JP2001234135A - 感圧性接着シ―ト類および機能性フイルムの固定方法 - Google Patents
感圧性接着シ―ト類および機能性フイルムの固定方法Info
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Abstract
あたり、高温ないし高温多湿下といつた過酷な条件下に
晒されても接着界面において浮きや気泡などが発生する
ことのない、したがつて、良好な外観を長期間にわたり
維持させることのできる、耐候性にすぐれた感圧性接着
シ―ト類を提供する。 【解決手段】 (メタ)アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―
からなるアクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を
含ませて、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の
層を有し、そのゾル分が、ゲルパ―メ―シヨンクロマト
グラフイ―法による分子量測定において、重量平均分子
量が30万以上、分子量10万以下の低分子量成分が1
5重量%以下であることを特徴とする感圧性接着シ―ト
類。
Description
フイルムを表示装置に固定する際に使用する、シ―ト状
やテ―プ状などの感圧性接着シ―ト類に関する。
性の良さから、多くの分野で利用されている。その中で
も、アクリル系ポリマ―、つまり(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ―
またはコポリマ―を主剤成分としてなるアクリル系感圧
性接着シ―ト類は、耐候性、耐熱性、耐劣化性などの耐
久特性にすぐれていることから、これらの耐久性能が要
求される用途分野において、とくに好まれて使用されて
いる。
とつとして、導電フイルム、防眩フイルムなどの機能性
フイルムを表示装置(のガラス面)に接着固定する用途
が知られている。このような感圧性接着シ―ト類では、
外観的に厳しい要求をされる表示装置という用途目的
上、接着固定後の初期はもちろんのこと、夏場の自動車
の中や倉庫の中のような高温ないし高温多湿下といつた
過酷な環境下に長時間晒されたのちにおいても、接着界
面において浮きや気泡などがみられず、良好な外観を維
持することが望まれる。
リル系ポリマ―を主剤成分として、これにガラス面への
密着性を向上させるためのシランカツプリング剤を含ま
せたアクリル系感圧性接着シ―ト類を使用することが提
案されている。しかしながら、この感圧性接着シ―ト類
の使用により、ガラスへの密着性はある程度改善される
ものの、夏場の自動車の中や倉庫の中のような高温ない
し高温多湿下といつた過酷な環境下に長時間晒されたと
きに接着界面に浮きや気泡などが発生する問題はいぜん
として認められ、良好な外観を維持させにくかつた。
て、機能性フイルムを表示装置に接着固定するための感
圧性接着シ―ト類として、夏場の自動車の中や倉庫の中
のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境下に
長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや気泡
などが発生することのない、したがつて、良好な外観を
長期間にわたり維持させることのできる、耐候性にすぐ
れた感圧性接着シ―ト類を提供することを目的としてい
る。
的に対し、鋭意検討した結果、アクリル系ポリマ―にシ
ランカツプリング剤を含ませ、これを架橋剤により架橋
構造化したときのゾル分が、低分子量成分の少ない特定
の分子量分布を有する構成としたときに、耐候性にすぐ
れた感圧性接着シ―ト類が得られ、これを用いて機能性
フイルムを表示装置に接着固定すると、耐候性試験下で
も接着界面で浮きや気泡などが発生せず、良好な外観を
長期間にわたり維持できることを知り、本発明を完成し
た。
アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ
―またはコポリマ―からなるアクリル系ポリマ―にシラ
ンカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構造化
した感圧性接着剤の層を有し、そのゾル分が、ゲルパ―
メ―シヨンクロマトグラフイ―法による分子量測定にお
いて、重量平均分子量が30万以上、分子量10万以下
の低分子量成分が15重量%以下であることを特徴とす
る感圧性接着シ―ト類に係るものである。また、本発明
は、機能性フイルムを表示装置に固定するにあたり、上
記構成の感圧性接着シ―ト類を介して接着固定すること
を特徴とする機能性フイルムの固定方法に係るものであ
る。
架橋構造化した感圧性接着剤の層のゾル分は、上記層の
所定量Mo(約0.5g)を、無数の孔(直径0.2μ
m)を有するフツ素樹脂膜で包み、これを酢酸エチル中
に20℃で240時間浸漬したときに、酢酸エチルに溶
解した溶解性ポリマ―をゾル分としたものである。ま
た、そのゾル分率は、上記ゾル分の量Mtを測定し、こ
れと浸漬前の初期の重量Moとより、(Mt/Mo)×
100(重量%)として、算出される。
用いて、ゲルパ―メ―シヨンクロマトグラフイ―法(以
下、GPC法という)による分子量重量分布曲線から、
ゾル分の重量平均分子量と、分子量10万以下の低分子
量成分の割合(重量百分率)を求めた。GPC法による
分子量重量分布曲線の測定条件は、試料濃度1mg/ml、
試料導入量500mg、カラム温度40℃、流速1.0ml
/分とした。
着シ―ト類」とは、感圧性接着シ―ト、感圧性接着テ―
プおよびこれらと類似の形状を有する各種の接着製品
(感圧性接着ラベルなど)を総称したものである。
して用いるアクリル系ポリマ―は、(メタ)アクリル酸
アルキルエステルを主成分とするモノマ―のホモポリマ
―またはコポリマ―であり、モノマ―は、上記の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルのほかに、これと共重
合可能な他のモノマ―を併用することができる。
は、つぎの一般式; (式中、R1 は水素原子またはメチル基、R2 は炭素数
1〜18のアルキル基である)で表されるモノマ―であ
り、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アク
リル酸ノニル、(メタ)アクリル酸ラウリルなどが挙げ
られる。
ビニル、スチレン、(メタ)アクリロニトリル、(メ
タ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレ―ト、4−ヒドロキシブチ
ル(メタ)アクリレ―ト、6−ヒドロキシヘキシル(メ
タ)アクリレ―ト、グリシジル(メタ)アクリレ―ト、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ―トな
ど、アクリル系感圧性接着剤の改質用モノマ―として知
られる各種モノマ―をいずれも使用可能である。これら
共重合可能な他のモノマ―は、(メタ)アクリル酸アル
キルエステルとの合計量中、通常50重量%以下の割合
で用いられる。
シランカツプリング剤を含ませて、架橋剤により架橋構
造化したのちに、そのゾル分が、GPC法による分子量
測定で、重量平均分子量が30万以上、好ましくは50
万以上(通常500万まで)で、分子量10万以下の低
分子量成分が15重量%以下、好ましくは10重量%以
下となるように、架橋構造化前において適宜の分子量分
布、とくに上記低分子量成分が通常より少ない分子量分
布を示すポリマ―構成にされていることが望まれる。こ
のようなポリマ―構成としたものに適宜の架橋処理を施
すことにより、架橋後の分子量構成を上記範囲に容易に
設定できる。
とするには、たとえば、アゾ系化合物や過酸化物などの
重合開始剤を使用した溶液重合法、エマルシヨン重合
法、塊状重合法などにより、また光重合開始剤を用いて
光を照射して光重合させたり、放射線を照射して重合さ
せるなどして、アクリル系ポリマ―を得たのち、これに
低分子量成分のみを溶解する有機溶媒を加えて低分子量
成分のみを分別除去するか、上記のポリマ―に所要の配
合剤を加えてテ―プ状などの形態としたのちに、上記同
様の有機溶媒で処理して低分子量成分を溶出させればよ
い。
して、溶液重合法において重合溶媒として連鎖移動係数
の小さいものを用い、またモノマ―濃度を高くしてでき
るだけ低温で重合させるか、あるいは光重合開始剤を用
いた光重合法の採用により、つまり重合時の操作条件を
適宜選択することにより、低分子量成分の少ないアクリ
ル系ポリマ―を得ることができる。このような重合操作
の選択と前記重合後の低分子量成分の除去操作とを、適
宜組み合わせるようにしてもよい。
―に含ませるシランカツプリング剤としては、たとえ
ば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メト
キシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フエニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
は、アクリル系ポリマ―100重量部に対して、通常
0.001〜5重量部、好ましくは0.01〜1重量部
の割合とするのがよい。シランカツプリング剤の使用量
が少なすぎると、表示装置(ガラス)に対する密着性を
十分に改善できず、また多くなりすぎると、接着特性な
どに悪影響を及ぼすおそれがあり、好ましくない。
―に上記のシランカツプリング剤を含ませて、架橋剤に
より架橋構造化する際には、架橋構造化後のゾル分率、
つまり溶解性ポリマ―の割合が通常5〜60重量%、好
ましくは10〜40重量%となり、またこの架橋構造化
後のゾル分に関し、GPC法による分子量測定で求めら
れる重量平均分子量、分子量10万以下の低分子量成分
の割合が前記範囲となるように、架橋剤の種類や使用量
などが適宜選択される。
るが、とくに多官能性メラミン化合物および/または多
官能性エポキシ化合物が好ましい。具体的には、メチル
化メチロ―ルメラミン、ブチル化ヘキサメチロ―ルメラ
ミン、ジグリシジルアニリン、グリセリンジグリシジル
エ―テルなどが挙げられる。これら架橋剤の使用量とし
ては、アクリル系ポリマ―100重量部に対して、通常
0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜5重量
部の範囲とするのがよい。
用も好ましく、このような化合物としては、たとえば、
トリレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ―ト、ポリメチレンポリフエニルイソシアネ―ト、ジ
フエニルメタンジイソシアネ―ト、トリメチロ―ルプロ
パントリレンジイソシアネ―ト、ポリエ―テルポリイソ
シアネ―ト、ポリエステルポリイソシアネ―トなどが挙
げられる。これら化合物の使用量は、前記のアクリル系
ポリマ―100重量部に対し、通常0.01〜20重量
部、好ましくは0.05〜15重量部の範囲とするのが
よい。
に架橋剤により架橋構造化してなる厚さが通常5〜50
0μm、好ましくは10〜100μmの感圧性接着剤の
層を有するものであり、この層はプラスチツクフイルム
などからなる厚さが通常10〜1,000μmの透明基
材の片面または両面に設けられて、シ―ト状やテ―プ状
などの形態とされたものであつてもよいし、適宜の剥離
ライナ上に設けられて上記同様の形態とされた基材レス
の構成とされたものであつてもよい。
る接着力が300g以上/20mm幅、好ましくは400
g以上/20mm幅(通常、2,000gまで/20mm
幅)となるものであり、機能性フイルム、たとえば、導
電フイルム、防眩フイルム、熱線遮断フイルム、反射防
止フイルムなどの厚さが通常50〜200μm程度の各
種機能を持つた複合フイルムを、表示装置(のガラス
面)に固定するための接着固定材料として、とくに好ま
しく用いられる。
表示装置に固定するには、上記の感圧性接着シ―ト類を
介して両者を接着固定すればよく、通常は、上記の機能
性フイルムに上記の感圧性接着シ―ト類を貼り付け、こ
れを表示装置(のガラス面)に貼り付ければよい。これ
により、接着当初はもちろん、夏場の自動車の中や倉庫
の中のような高温ないし高温多湿下といつた過酷な環境
下に長時間晒されたときでも、接着界面において浮きや
気泡などが発生することなく、良好な接着強度で固定で
き、上記浮きや気泡などの発生がみられないため、良好
な外観を長期間にわたり維持することができる。
必ずしも明らかではない。本発明者らの推測では、シラ
ンカツプリング剤の配合に基づく被着体(表示装置:ガ
ラスなど)に対する密着性の向上に加えて、架橋剤によ
り架橋構造化したのちのゾル分中の低分子量成分が少な
くなるポリマ―構成としたことにより、感圧性接着シ―
ト類中やさらに機能性フイルムなどから発生するガス分
が接着界面において気泡や浮きの原因となるのを抑制す
る作用を示すためではないかと思われる。
体的に説明する。なお以下、部とあるのは重量部を意味
する。また、以下の実施例および比較例で用いたアクリ
ル系ポリマ―溶液A〜Cは、下記の方法で調製したもの
である。
2−エチルヘキシル70部、アクリル酸n−ブチル25
部、アクリル酸5部、アクリル酸3−ヒドロキシプロピ
ル0.06部および重合溶媒として酢酸エチル45部
を、三つ口フラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら
2時間攪拌した。このように重合系内の酸素を除去した
のち、過酸化ベンゾイル0.2部を加え、60℃に昇温
して10時間反応させ、さらに75℃に昇温して2時間
反応させた。その反応液に、酢酸エチルを加え、固形分
濃度45重量%のアクリル系ポリマ―溶液Aを得た。
リル系ポリマ―溶液Aの100部にn−ヘプタン120
部を攪拌しながら6時間かけて滴下し、24時間静置
後、上澄み液を分離した。その後、上澄み液が分離され
たポリマ―溶液にトルエンを加えて溶解させたのち、n
−ヘプタン120部を上記同様に加えて上澄み液を分離
する操作をさらに5回繰り返した。このようにして得た
最終のポリマ―溶液にトルエン80部を加えたのち、濃
縮して、ポリマ―濃度が25重量%のアクリル系ポリマ
―溶液Bを得た。
リル系ポリマ―溶液Aと上記のアクリル系ポリマ―溶液
Bとを、重量比1:1となるように混合して、ポリマ―
濃度が35重量%のアクリル系ポリマ―溶液Cを得た。
ソシアネ―ト1.5部、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン0.09部を加えて、感圧性接着剤溶液
を調製した。この溶液を、厚さが188μmのポリエチ
レンテレフタレ―トフイルムからなる基材上に、乾燥後
の厚さが25μmとなるように、流延塗布し、130℃
で3分間加熱乾燥し、さらに50℃で72時間エ―ジン
グを行い、架橋構造化した感圧性接着剤の層を有する接
着力測定用の感圧性接着シ―トを作製した。また、上記
と同様にして、厚さが38μmのポリエチレンテレフタ
レ―トフイルムからなる剥離ライナ上に架橋構造化した
厚さが25μmの感圧性接着剤の層を有する耐候性測定
用の感圧性接着シ―トを作製した。
タンジイソシアネ―ト3部、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン0.12部を加えて、感圧性接着
剤溶液を調製した。この溶液を使用して、実施例1と同
様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接
着シ―トを作製した。
ルプロパントリレンジイソシアネ―ト0.8部、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン0.15部を加えて、感圧性接着剤溶液を調製
した。この感圧性接着剤溶液を使用して、実施例1と同
様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接
着シ―トを作製した。
ルプロパントリレンジイソシアネ―ト3部を加えて、感
圧性接着剤溶液を調製した。これを用いて、実施例1と
同様にして、接着力測定用および耐候性測定用の感圧性
接着シ―トを作製した。
各接着力測定用および耐候性測定用の感圧性接着シ―ト
について、以下の方法により、接着力試験および耐候性
試験を行つた。これらの結果は、表1に示されるとおり
であつた。なお、表1には、参考のため、感圧性接着剤
溶液中のシランカツプリング剤の有無と、架橋構造化し
た感圧性接着剤の層のゾル分に関し、そのゾル分率、G
PC法による重量平均分子量および分子量10万以下の
低分子量成分の割合を併記した。
シ―トから、幅20mm、長さ120mmの試験片を作製し
た。この試験片を、ガラス板上に、23℃の雰囲気下、
2Kgロ―ラ1往復にて貼り合わせたのち、同温度で、テ
ンシロン型剥離試験機により、300mm/分の剥離速度
で、剥離接着力を測定した。
シ―トを、厚さが125μmのポリエチレンテレフタレ
―トフイルムにラミネ―トしたのち、これをガラスに固
定し、サンプル片を作製した。このサンプル片を、80
℃および60℃,95%RHにそれぞれ500時間投入
して、耐候性試験を行つた。この耐候性試験後、目視に
より、接着界面に外観欠落となる気泡や浮きなどが全く
みられないものを○、上記気泡や浮きなどがわずかでも
みられるものを×、と評価した。
施例1,2の感圧性接着シ―トは、架橋構造化した感圧
性接着剤の層におけるゾル分の分子量構成などに応じた
良好な接着力を示すとともに、耐候性試験後に接着界面
に気泡や浮きなどが全くみられない、すぐれた耐候性を
示すものであることがわかる。これに対して、上記ゾル
分の分子量構成が本発明の範囲外となる比較例1の感圧
性接着シ―トや、上記ゾル分の分子量構成は本発明の範
囲内であるがシランカツプリング剤を含まない比較例2
の感圧性接着シ―トでは、耐候性に劣つている。
リマ―にシランカツプリング剤を含ませて、これを架橋
剤により架橋構造化したときのゾル分が、低分子量成分
の少ない特定の分子量分布を有する構成としたことによ
り、耐候性にすぐれた感圧性接着シ―ト類を提供するこ
とができ、これを用いて機能性フイルムを表示装置に接
着固定することにより、耐候性試験下でも接着界面で浮
きや気泡などが発生せず、良好な外観を長期間にわたり
維持させることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 (メタ)アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマ―のホモポリマ―またはコポリマ―
からなるアクリル系ポリマ―にシランカツプリング剤を
含ませて、架橋剤により架橋構造化した感圧性接着剤の
層を有し、そのゾル分が、ゲルパ―メ―シヨンクロマト
グラフイ―法による分子量測定において、重量平均分子
量が30万以上、分子量10万以下の低分子量成分が1
5重量%以下であることを特徴とする感圧性接着シ―ト
類。 - 【請求項2】 シランカツプリング剤は、アクリル系ポ
リマ―100重量部に対し、0.001〜5重量部であ
る請求項1に記載の感圧性接着シ―ト類。 - 【請求項3】 架橋剤により架橋構造化した感圧性接着
剤の層のゾル分は、ゾル分率が5〜60重量%の範囲に
ある請求項1または請求項2に記載の感圧性接着シ―ト
類。 - 【請求項4】 ガラスに対する接着力が300g以上/
20mm幅である請求項1〜3のいずれかに記載の感圧性
接着シ―ト類。 - 【請求項5】 機能性フイルムを表示装置に固定するに
あたり、請求項1〜4のいずれかに記載の感圧性接着シ
―ト類を介して接着固定することを特徴とする機能性フ
イルムの固定方法。
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