KR100723113B1 - 감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법 - Google Patents

감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100723113B1
KR100723113B1 KR1020010009314A KR20010009314A KR100723113B1 KR 100723113 B1 KR100723113 B1 KR 100723113B1 KR 1020010009314 A KR1020010009314 A KR 1020010009314A KR 20010009314 A KR20010009314 A KR 20010009314A KR 100723113 B1 KR100723113 B1 KR 100723113B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
molecular weight
weight
component
Prior art date
Application number
KR1020010009314A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010085543A (ko
Inventor
기시오카히로아키
오후라마사히로
요시카와다카오
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20010085543A publication Critical patent/KR20010085543A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100723113B1 publication Critical patent/KR100723113B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 (메트)아크릴레이트를 주성분으로 포함하는 단량체의 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 아크릴계 중합체, 실란 커플링제 및 가교제에 의해 제조된 가교결합된 감압성 접착제 층을 포함하되, 상기 가교결합된 감압성 접착제 층의 졸 성분이 겔 투과 크로마토그래피법에 의한 분자량 측정으로 30만 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 상기 졸 성분중에서 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율이 15중량% 이하인 감압성 접착 시이트에 관한 것이며, 상기 시이트는 기능성 필름을 디스플레이 장치에 접착/고정하는 경우 고온 내지 고온다습과 같은 가혹한 조건에 노출될 때조차도 접착 계면에서 들뜸이나 기포가 발생되지 않아서 양호한 외관을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.

Description

감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEETS AND METHOD OF FIXING FUNCTIONAL FILM}
본 발명은 기능성 필름을 디스플레이 장치에 고정하기 위해 사용되는 시이트형 또는 테이프형의 감압성 접착 시이트에 관한 것이다.
최근 감압성 접착 시이트는 접착 작업성이 좋기 때문에 다양한 분야에서 이용되고 있다. 그 중에서도 아크릴계 중합체, 즉 알킬 (메트)아크릴레이트를 기재로 하는 단량체의 단독중합체 또는 공중합체를 주성분으로 포함하는 감압성 접착 시이트는 내후성, 내열성, 내열화성 등과 같은 내구 특성이 우수하다. 따라서, 이들 감압성 접착 시이트는 상기와 같은 내구 특성이 요구되는 분야에 특히 바람직하게 사용되고 있다.
감압성 접착 시이트의 용도 중 하나로서 예컨대 도전 필름, 방현 필름(antiglare film) 등과 같은 기능성 필름을 디스플레이 장치(의 유리면)에 접착/고정하는 용도가 알려져 있다. 이같은 감압성 접착 시이트에서는 외관적으로 엄격한 요구가 이루어지는 디스플레이 장치와 같은 용도 목적상, 접착/고정 후의 초기는 물론 (예컨대 여름철 자동차나 창고 속의) 고온 내지 고온다습과 같은 가혹한 조건에서 장시간 노출된 후에도 접착 계면에서 들뜨거나 기포가 발생되지 않아서 양호한 외관을 유지할 수 있을 것이 요구된다.
이러한 요구를 해결하기 위해 아크릴계 중합체를 주성분으로 하고, 상기 아크릴계 중합체내에 혼입되는 실란 커플링제를 포함하는 아크릴계 감압성 접착 시이트를 사용하여 유리면에 대한 밀착성을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 그러나, 이 감압성 접착 시이트의 사용으로 인해 유리에 대한 밀착성이 어느 정도는 개선되지만, (예컨대 여름철 자동차나 창고 속의) 고온 내지 고온다습과 같은 가혹한 조건에 장시간 노출되었을 때에 접착 계면에 들뜸이나 기포가 발생되는 문제는 여전히 남게 되고, 이로 인해 양호한 외관을 유지시키기가 어렵다.
이에 본 발명은 상기한 상황을 고려하여 기능성 필름을 디스플레이 장치에 고정하기 위한 감압성 접착 시이트로서 (예컨대 여름철 자동차나 창고 속의) 고온 내지 고온다습과 같은 가혹한 조건에 장시간 노출되었을 때조차도 접착 계면에 들뜸이나 기포가 발생되는 일이 없어 양호한 외관을 유지할 수 있는 우수한 내후성의 감압성 접착 시이트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 전술한 목적에 대하여 면밀히 검토한 결과, 감압성 접착제가, 실란 커플링제를 아크릴계 중합체내에 혼입시키고 상기 아크릴계 공중합체를 가교결합시킴으로써 얻어진 가교결합된 구조를 갖고, 상기 가교결합된 감압성 접착제의 졸(sol) 성분이, 저분자량 성분이 적은 특정한 분자량 분포를 갖는 경우에, 우수한 내후성의 감압성 접착 시이트가 얻어지며, 이것을 이용하여 기능성 필름을 디스플레이 장치에 접착/고정하면, 내후성 평가 시험 하에서도 접착 계면에서 들뜸이나 기포가 발생되지 않아서 양호한 외관을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 것을 밝혀내고 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 (메트)아크릴레이트를 주성분으로 포함하는 단량체의 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 아크릴계 중합체, 실란 커플링제 및 가교제에 의해 제조된 가교결합된 감압성 접착제 층을 포함하되, 상기 가교결합된 감압성 접착제 층의 졸 성분이 겔 투과 크로마토그래피법에 의한 분자량 측정으로 30만 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 상기 졸 성분중에서 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율이 15중량% 이하인 감압성 접착 시이트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 전술한 구성의 감압성 접착 시이트를 통해 기능성 필름을 디스플레이 장치에 접착/고정하는 것을 포함하는, 기능성 필름의 고정 방법에 관한 것이다.
본 발명에서, 가교결합된 감압성 접착제 층의 졸 성분은 상기 층의 소정량 Mo(약 0.5g)을 다수의 기공(직경 : 0.2㎛)을 갖는 불소 수지 필름으로 둘러싸고, 이어서 에틸 아세테이트에 20℃에서 240시간 동안 침지하였을 때 에틸 아세테이트에 용해된 용해성 중합체를 졸 성분으로 한다. 그 졸 분율은 하기 수학식 1과 같이 계산된다:
Figure 112001003993638-pat00002
상기 식에서,
Mt는 졸 성분의 양이고, M0는 침지하기 전의 초기 중량이다.
상기 용해성 중합체(졸 성분)를 이용하여, 겔 투과 크로마토그래피법(이하, GPC법이라 함)에 의한 분자량 분포 곡선으로부터 졸 성분의 중량 평균 분자량과, 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율(중량%)을 결정하였다. GPC법에 의한 분자량 분포 곡선의 측정조건은 시료 농도 : 1㎎/㎖, 시료 도입량 : 500㎎, 컬럼 온도 : 40℃ 및 유속 : 1.0㎖/min이다.
본 발명에서 사용된 용어 "감압성 접착 시이트"는 감압성 접착 테이프 및 감압성 접착 테이프와 매우 유사한 형상을 갖는 각종 접착 제품(예컨대 감압성 접착 라벨)의 총칭이다.
본 발명에서 기재 중합체로서 이용되는 아크릴계 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트를 주성분으로 포함하는 단량체의 단독중합체 또는 공중합체이고, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트와 공중합가능한 다른 단량체를 상기 알킬 (메트)아크릴레이트와 조합해서 사용할 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 1로 표시되는 단량체이다.
Figure 112001003993638-pat00001
상기 식에서,
R1은 수소원자 또는 메틸기이고,
R2는 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다.
그의 구체적인 예로서는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
예컨대 공중합가능한 다른 단량체로서는 비닐 아세테이트, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 등과 같은 아크릴계 감압성 접착제의 개질용 단량체로서 알려진 각종 단량체중 임의의 것을 사용할 수 있다. 이들 공중합가능한 단량체는 알킬 (메트)아크릴레이트와 공중합가능한 단량체의 합계량에 대해 통상 50중량% 이하의 비율로 사용된다.
이러한 아크릴계 중합체는, 아크릴계 중합체, 실란 커플링 및 가교제에 의해 가교결합 구조를 형성한 후에 졸 성분이 GPC법에 의한 분자량 측정으로 중량 평균 분자량이 30만 이상, 바람직하게는 50만 이상(통상 500만까지)이고 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 양이 15중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하로 되도록, 가교결합 전에 적절한 분자량 분포, 특히 상기 저분자량 성분이 통상보다 적은 분자량 분포를 나타내는 중합체인 것이 바람직하다. 이러한 구성의 아크릴계 중합체를 사용하여 적절한 가교 처리를 시행함으로써, 가교결합 후 졸 성분의 분자량 구성을 상기 범위 내로 용이하게 설정할 수 있다.
가교결합 전에 상기 구성의 아크릴계 중합체를 얻기 위해서는, 예컨대 아조계 화합물이나 과산화물 등의 중합 개시제를 사용한 용액 중합법, 에멀젼 중합법 또는 괴상 중합법에 의해 중합시키거나, 광중합 개시제를 이용하여 광을 조사하여 광중합시키거나, 방사선을 조사하여 중합시켜 아크릴계 중합체를 얻고, 이것에 저분자량 성분을 용해시키는 유기 용매를 가하여 저분자량 성분만을 분별 제거하거나; 또는 상기 중합체에 필요 배합제를 가하여 얻은 혼합물을 테이프상으로 형성 한 후에 상기와 동일한 유기 용매로 처리하여 저분자량 성분을 용출시키면 된다.
상기한 구성의 아크릴계 중합체를 형성하는 다른 방법으로서, 용액 중합법에 있어서 적은 연쇄 이동 계수를 갖는 중합 용매를 이용하고, 또한 단량체 농도를 높게 하여 가능한 한 저온에서 중합시키거나, 혹은 광중합 개시제를 이용한 광중합법의 채용에 의해, 즉 중합시의 조작 조건을 적절하게 선택하는 것에 의해 저분자량 성분이 적은 아크릴계 중합체를 얻을 수 있다. 이같은 중합 조작의 선택과 상기 중합 후의 저분자량 성분의 제거 조작을 적절하게 조합하여 이용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 아크릴계 중합체내에 혼입되는 실란 커플링제의 예로서는 비닐트리클로로실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
이들 실란 커플링제의 사용량은 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 통상 0.001 내지 5중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1중량부의 범위 내로 한다. 실란 커플링제의 사용량이 지나치게 적으면 디스플레이 장치(유리)에 대한 밀착성이 충분히 개선되지 못하고, 반면에 그 사용량이 지나치게 많으면 밀착 특성 등에 악영향을 미칠 염려가 있어 바람직하지 않다.
본 발명에 있어서, 상기 실란 커플링제를 상기 아크릴계 중합체내에 혼입시키고, 이 아크릴계 중합체를 가교제에 의해 가교결합할 때 가교제의 종류나 사용량을 적절하게 선택함으로써, 가교결합 후의 졸 분률, 즉 용해성 중합체의 비율이 통상 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%이고, 또한 이 가교결합 후의 졸 성분에 관해 겔 투과 크로마토그래피법에 의한 분자량 측정으로 얻어진 중량 평균 분자량, 및 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율이 상기 범위가 되도록 한다.
상기 가교제로는 종래 공지된 것들이 포함되지만, 특히 다작용성 멜라민 화합물 및/또는 다작용성 에폭시 화합물이 바람직하다. 이의 구체적인 예로서는 메틸화 메틸올멜라민, 부틸화 헥사메틸올멜라민, 디글리시딜아닐린, 글리세린 디글리시딜 에테르 등을 들 수 있다. 이들 가교제의 사용량은 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 통상 0.001 내지 10중량부, 바람직하게는 0.01 내지 5중량부의 범위 내로 한다.
또한 다작용성 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 화합물의 예로 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐 이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판톨릴렌 디이소시아네이트, 폴리에테르 폴리이소시아네이트, 폴리에스테르 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 화합물의 사용량은 상기한 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 통상 0.01 내지 20중량부, 바람직하게는 0.05 내지 15중량부의 범위 내로 한다.
본 발명의 감압성 접착 시이트는 상기 가교제에 의해 가교결합된, 통상 두께 5 내지 500㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 범위내의 감압성 접착제의 층을 갖는다. 이 층은 플라스틱 필름으로 제조된, 통상 두께 10 내지 1,000㎛ 범위내의 투명 기재의 한쪽 면 또는 양면에 설치되어 시이트 또는 테이프의 형태로 될 수도 있고, 적절한 박리 라이너(release liner) 상에 설치되어 기재가 없이 상기와 동일한 형태로 될 수도 있다.
이 감압성 접착 시이트는 유리에 대한 접착력이 300g/20㎜폭 이상, 바람직하게는 400g/20㎜폭 이상(통상 2,000g/20㎜폭 이하)이고, 통상 두께 약 50 내지 200㎛의 각종 기능을 가진 복합 필름(예컨대, 도전 필름, 방현 필름, 열선차단 필름, 반사방지 필름 등과 같은 기능성 필름)을 디스플레이 장치(의 유리면)에 고정하기 위한 접착 고정 재료로서 특히 바람직하게 이용된다.
본 발명에 있어서 상기 기능성 필름을 디스플레이 장치에 고정하기 위해서는 이들 양자를 상기 감압성 접착 시이트를 통해 접착/고정한다. 통상은 상기의 감압성 접착 시이트를 상기의 기능성 필름에 적용하고, 이것을 디스플레이 장치(의 유리면)에 적용한다. 이에 의해, 상기 기능성 필름이 접착 초기는 물론 (예컨대 여름철 자동차 또는 창고 속의) 고온 내지 고온다습과 같은 가혹한 환경 하에서 장시간 노출되어도 접착 계면에 들뜸이나 기포의 발생이 보이지 않고 우수한 접착력으로 고정될 수 있어, 양호한 외관을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
이같은 효과가 나타나는 이유는 반드시 명백하지는 않지만 본 발명자들의 추측은 다음과 같다. 즉, 실란 커플링제의 혼입에 의한 피착체(디스플레이 장치 : 유리 등)에 대한 밀착성의 향상과, 가교제에 의해 가교결합한 후의 졸 성분 중의 저분자량 성분의 양이 감소되는 중합체 구성으로 인해, 감압성 접착 시이트, 기능성 필름 등으로부터 발생되는 가스가 기포나 들뜸의 원인이 되는 것을 억제하는 작용을 하는 것으로 생각된다.
[실시예]
본 발명은 이하의 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명될 것이다. 본 실시예에서, "부"라는 것은 달리 설명되지 않는 한 중량부를 의미한다. 이하의 실시예 및 비교예에서 이용한 아크릴계 중합체 용액 A 내지 C는 다음의 방법으로 조제된다.
<아크릴계 중합체 용액 A>
2-에틸헥실 아크릴레이트 70부, n-부틸 아크릴레이트 25부, 아크릴산 5부, 3-하이드록시프로필 아크릴레이트 0.06부 및 중합 용매로서 에틸 아세테이트 45부를 3구 플라스크에 투입한 후, 질소 가스를 도입하면서 2시간 교반하였다. 중합계 내의 산소를 제거한 후 과산화 벤조일 0.2부를 첨가하고, 이 혼합물을 60℃로 가열하여 10시간 동안 반응시킨 다음, 다시 75℃로 가열하여 2시간 동안 반응시켰다. 이 반응액에 에틸 아세테이트를 첨가하여 고형분 농도가 45중량%인 아크릴계 중합체 용액 A를 얻었다.
<아크릴계 중합체 용액 B>
상기의 아크릴계 중합체 용액 A 100부에 n-헵탄 120부를 교반하면서 6시간에 걸쳐 적가하고, 24시간 동안 정치 후 상청액을 분리하였다. 그 후 상청액이 분리된 중합체 용액에 톨루엔을 첨가하여 용해시킨 후, 추가로 상술한 것과 동일한 방법으로 n-헵탄 120부를 첨가하고 상청액을 분리하는 조작을 5회 반복하였다. 이렇게 하여 얻은 최종 중합체 용액에 톨루엔 80부를 가한 후에 농축하여 고형분 농도가 25중량%인 아크릴계 중합체 용액 B를 얻었다.
<아크릴계 중합체 용액 C>
상기의 아크릴계 중합체 용액 A와 상기 아크릴계 중합체 용액 B를 중량비 1:1이 되도록 혼합하여 고형분 농도가 35중량%인 아크릴계 중합체 용액 C를 얻었다.
실시예 1
아크릴계 중합체 용액 B 100부에 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5부와 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 0.09부를 첨가하여 감압성 접착제 용액을 조제하였다. 이 용액을 두께가 188㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 제조된 기재 상에 건조후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 130℃에서 3분간 가열건조하고, 그후 50℃에서 72시간 시효경화시켜, 가교결합된 감압성 접착제의 층을 갖는 접착력 측정용의 감압성 접착 시이트를 제작하였다. 상술한 바와 동일한 방법으로, 두께가 38㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 제조된 박리 라이너와 이 박리 라이너 상에 형성된 가교결합된 감압성 접착제의 두께 25㎛의 층을 포함하는 내후성 측정용의 감압성 접착 시이트를 제작하였다.
실시예 2
아크릴계 중합체 용액 C 100부에 디페닐메탄 디이소시아네이트 3부와 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 0.12부를 첨가하여 감압성 접착제 용액을 조제하였다. 얻어진 감압성 접착제 용액을 이용하여 실시예 1과 동일한 방식으로 접착력 측정용의 감압성 접착 시이트 및 내후성 측정용의 감압성 접착 시이트를 제조하였다.
비교예 1
아크릴계 중합체 용액 C 100부에 트리메틸올프로판톨릴렌 디이소시아네이트 0.8부와 β-(3,4-에폭시사이클로헥실)트리메톡시실란 0.15부를 첨가하여 감압성 접착제 용액을 조제하였다. 얻어진 감압성 접착제 용액을 이용하여 실시예 1과 동일한 방식으로 접착력 측정용의 감압성 접착 시이트 및 내후성 측정용의 감압성 접착 시이트를 제조하였다.
비교예 2
아크릴계 중합체 용액 B 100부에 트리메틸올프로판톨릴렌 디이소시아네이트 3부를 첨가하여 감압성 접착제 용액을 조제하였다. 얻어진 감압성 접착제 용액을 이용하여 실시예 1과 동일한 방식으로 접착력 측정용의 감압성 접착 시이트 및 내후성 측정용의 감압성 접착 시이트를 제조하였다.
이상의 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 각 접착력 측정용의 감압성 접착 시이트 및 내후성 측정용의 감압성 접착 시이트에 대하여 다음의 절차에 따라 접착력 시험 및 내후성 시험을 실시하였다.
이들 결과는 표 1에 나타내었다.
표 1에는, 참고로 감압성 접착제 용액 중의 실란 커플링제의 유무와, 가교결합된 감압성 접착제의 층의 졸 성분에 대한 졸 분율, GPC법에 의해 측정된 중량 평균 분자량 및 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율을 나타내었다.
<접착력 시험>
접착력 측정용의 감압성 접착 시이트로부터 폭 20㎜, 길이 120㎜의 시험편을 제조하였다. 이들 각 시험편을 23℃의 분위기하에서 (2㎏의) 롤러를 1회 왕복시켜 유리판 상에 적층시킨 후, 같은 온도에서 텐실론형 박리 시험기(Tensilon type peeling tester)로 300㎜/min의 박리 속도로 박리 접착력을 측정하였다.
<내후성 시험>
내후성 측정용의 감압성 접착 시이트를 두께 125㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 적층시킨 후, 이것을 유리에 고정하여 시험편을 제조하였다. 이렇게 얻어진 시험편을 80℃ 또는 60℃의 온도에서 95%RH의 습도로 각각 500시간 동안 공기 중에 노출시켜 내후성 시험을 하였다. 이 내후성 시험후 접착 계면에 기포나 들뜸과 같은 외관 결함이 시각적으로 보이지 않는 시험편은 "○", 반면에 상기 기포나 들뜸이 약간이라도 보인 시험편은 "×"라고 평가하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
실란 커플링제 포함 포함 포함 불포함
졸 성분 졸 분율(중량%) 15 10 15 29
중량 평균 분자량(×10000) 58 47 49 58
저분자량 성분(중량%) 6 12 25 6
접착력 시험(g/20㎜폭) 550 590 620 500
내후성 시험 ○ ○ × ×
상기 표 1로부터 명백한 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 감압성 접착 시이트는 가교결합된 감압성 접착제 층의 졸 성분의 분자량 구성에 의해 양호한 접착력을 나타냄과 아울러 내후성 시험 후에 접착 계면에 기포나 들뜸이 전혀 보이지 않아 우수한 내후성을 나타낸다. 이에 대하여, 상기 졸 성분의 분자량 구성이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1의 감압성 접착 시이트, 및 상기 졸 성분의 분자량 구성은 본 발명의 범위내에 속하지만 실란 커플링제를 함유하지 않는 비교예 2의 감압성 접착 시이트는 내후성이 떨어지고 있다.
이상에서 서술된 바와 같이, 본 발명에 따르면, 아크릴계 중합체내에 실란 커플링제를 혼입시키고 이 아크릴계 중합체를 가교결합함으로써, 졸 성분 중에 저분자량 성분이 적은 특정 분자량 분포를 갖는 구성에 의해 내후성이 우수한 감압성 접착 시이트를 얻을 수 있다. 또한, 이렇게 얻어진 감압성 접착 시이트를 이용하여 기능성 필름을 디스플레이 장치에 접착/고정하면 내후성 시험 하에서도 접착 계면에서 들뜸이나 기포가 발생하지 않아서 양호한 외관을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.

Claims (5)

  1. 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 또는 이의 혼합물을 주성분으로 포함하는 단량체의 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 아크릴계 중합체, 실란 커플링제 및 가교제에 의해 제조된 가교결합된 감압성 접착제 층을 포함하되, 상기 가교결합된 감압성 접착제 층의 졸 성분의 졸 분율이 5 내지 40중량%이고, 상기 졸 성분이 겔 투과 크로마토그래피법에 의한 분자량 측정으로 30만 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 상기 졸 성분중에서 분자량 10만 이하의 저분자량 성분의 비율이 12중량% 이하인 감압성 접착 시이트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 실란 커플링제의 양이 아크릴계 중합체 100중량부에 대해 0.001 내지 5중량부인 감압성 접착 시이트.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    유리에 대한 접착력이 300g/20㎜폭 이상인 감압성 접착 시이트.
  5. 제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항의 감압성 접착 시이트를 통해 기능성 필름을 디스플레이 장치에 접착/고정하는 것을 포함하는, 기능성 필름의 고정방법.
KR1020010009314A 2000-02-24 2001-02-23 감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법 KR100723113B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00-52243 2000-02-24
JP2000052243A JP3819661B2 (ja) 2000-02-24 2000-02-24 感圧性接着シ―ト類および機能性フイルムの固定方法
JP2000-52243 2000-02-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010085543A KR20010085543A (ko) 2001-09-07
KR100723113B1 true KR100723113B1 (ko) 2007-05-30

Family

ID=18573797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010009314A KR100723113B1 (ko) 2000-02-24 2001-02-23 감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6451156B2 (ko)
JP (1) JP3819661B2 (ko)
KR (1) KR100723113B1 (ko)
TW (1) TWI241331B (ko)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4913937B2 (ja) 2000-08-01 2012-04-11 日東電工株式会社 感圧性接着シ―ト類と機能性フイルムの固定方法
US6927267B1 (en) 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
DE10229733A1 (de) * 2002-07-02 2004-01-22 Basf Ag Haftklebstoffe für Träger aus Weich-PVC
JP4433145B2 (ja) * 2003-02-12 2010-03-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置
DE10323048A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-09 Basf Ag Haftklebstoffe, enthaltend Polyethylen
TW200540146A (en) * 2004-04-15 2005-12-16 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same
TW200632002A (en) * 2004-11-30 2006-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
JP3916638B2 (ja) * 2004-12-02 2007-05-16 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
US7625596B2 (en) * 2004-12-15 2009-12-01 General Electric Company Adhesion promoter, electroactive layer and electroactive device comprising same, and method
JP4727238B2 (ja) * 2005-01-25 2011-07-20 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP4799937B2 (ja) * 2005-07-11 2011-10-26 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物および粘着シート
JP5268234B2 (ja) * 2006-04-25 2013-08-21 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP5118880B2 (ja) * 2007-05-08 2013-01-16 日東電工株式会社 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着製品、ディスプレイ
KR101109441B1 (ko) * 2007-10-22 2012-02-09 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 그 제조 방법, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
EP2072552A3 (en) * 2007-12-20 2009-07-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition for optical films, pressure-sensitive adhesive optical film and image display
JP5351420B2 (ja) * 2008-01-23 2013-11-27 リンテック株式会社 粘着シートおよび液晶表示装置
JP5314439B2 (ja) * 2008-01-25 2013-10-16 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムの剥離方法、及び粘着型光学フィルム
JP4994413B2 (ja) * 2009-04-01 2012-08-08 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シートの製造方法、粘着型光学的機能性フィルムおよび粘着型ハードコートフィルム
JP5129204B2 (ja) * 2009-07-16 2013-01-30 日東電工株式会社 両面粘着テープ
JP2011096988A (ja) * 2009-11-02 2011-05-12 Keiwa Inc 太陽電池モジュール裏面保護用粘着シート及びこれを用いた太陽電池モジュール
US20110135810A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Marina Yakovleva Finely deposited lithium metal powder
JP2012153788A (ja) 2011-01-25 2012-08-16 Nitto Denko Corp 光学用粘着シート
JP6117478B2 (ja) * 2011-04-22 2017-04-19 日東電工株式会社 粘着型機能性フィルム及び表示装置
JP6001316B2 (ja) * 2011-11-10 2016-10-05 日東電工株式会社 粘着シート
TWI521032B (zh) 2012-06-28 2016-02-11 羅門哈斯公司 濕性膠
JP6423574B2 (ja) * 2012-08-31 2018-11-14 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR101622071B1 (ko) * 2014-11-01 2016-05-19 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
DE102015224734A1 (de) * 2015-12-09 2017-06-14 Tesa Se Zusammensetzung zur Herstellung von Haftklebemassen
CN105644091A (zh) * 2015-12-29 2016-06-08 秦皇岛市地维建材有限公司 Tpo交叉复合片自粘防水卷材的制备方法
KR102257813B1 (ko) 2018-11-13 2021-05-28 주식회사 엘지화학 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착필름
JP7385053B2 (ja) 2021-08-05 2023-11-21 積水化学工業株式会社 粘着テープ

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05105857A (ja) * 1991-08-21 1993-04-27 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物および粘着テープ、ラベルもしくはシート
JPH073221A (ja) * 1993-06-18 1995-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 装飾用粘着シート
JPH07331206A (ja) * 1994-06-01 1995-12-19 Soken Kagaku Kk 液晶素子用感圧接着剤組成物および液晶素子
JPH1046126A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JPH1046125A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JPH11199832A (ja) * 1998-01-16 1999-07-27 Nitto Denko Corp 感圧性接着シ―ト類とその製造方法
KR20000067624A (ko) * 1999-04-30 2000-11-25 성재갑 재박리성이 우수한 광학용 아크릴계 감압 점착제 조성물 및 그를이용한 라미네이트
KR20010019894A (ko) * 1999-08-31 2001-03-15 성재갑 잔류응력 완화효과가 우수한 아크릴계 점착제 조성물

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2592875B2 (ja) 1987-12-29 1997-03-19 日東電工株式会社 感圧性接着剤
JP2592876B2 (ja) 1987-12-29 1997-03-19 日東電工株式会社 感圧性接着剤
JP3618192B2 (ja) 1997-04-08 2005-02-09 リンテック株式会社 粘着シート

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05105857A (ja) * 1991-08-21 1993-04-27 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物および粘着テープ、ラベルもしくはシート
JPH073221A (ja) * 1993-06-18 1995-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 装飾用粘着シート
JPH07331206A (ja) * 1994-06-01 1995-12-19 Soken Kagaku Kk 液晶素子用感圧接着剤組成物および液晶素子
JPH1046126A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JPH1046125A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JPH11199832A (ja) * 1998-01-16 1999-07-27 Nitto Denko Corp 感圧性接着シ―ト類とその製造方法
KR20000067624A (ko) * 1999-04-30 2000-11-25 성재갑 재박리성이 우수한 광학용 아크릴계 감압 점착제 조성물 및 그를이용한 라미네이트
KR20010019894A (ko) * 1999-08-31 2001-03-15 성재갑 잔류응력 완화효과가 우수한 아크릴계 점착제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001234135A (ja) 2001-08-28
US6451156B2 (en) 2002-09-17
US20010021452A1 (en) 2001-09-13
TWI241331B (en) 2005-10-11
JP3819661B2 (ja) 2006-09-13
KR20010085543A (ko) 2001-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100723113B1 (ko) 감압성 접착 시이트, 및 기능성 필름의 고정방법
JP4913937B2 (ja) 感圧性接着シ―ト類と機能性フイルムの固定方法
KR101423478B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름
EP2223983B1 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers, and liquid crystal displays comprising the same
EP2226371B1 (en) Adhesive composition, and an adhesive polarising plate and liquid crystal display device comprising the same
EP2087060B1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, containing a photo-initiator group
EP2644675B1 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film, and touch panel
EP1776433B1 (en) Acrylic pressure sensitive adhesive
WO2007061242A1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition
EP1375621B1 (en) Protective film
KR101351621B1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학 부재
JP4984735B2 (ja) アクリル粘着剤の製造方法
JP2007002111A (ja) 帯電防止アクリル粘着剤
KR100678795B1 (ko) 감압성 접착제 조성물 및 접착 필름
TWI415918B (zh) Adhesive composition for optical film protective sheet and protective film for optical film
KR20150019247A (ko) 점착제 조성물
KR101631826B1 (ko) 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착 필름 및 표면 보호 필름
JP2003049128A (ja) 光学部材用アクリル系粘着シートの製造法および光学部材用アクリル系粘着シート
JPH09145925A (ja) 粘着型偏光板
KR101541579B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물
KR20120005681A (ko) 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널
JP2023016999A (ja) 粘着剤層、粘着フィルム、及び粘着剤層付き光学フィルム
JP6717884B2 (ja) 粘着剤層、及び粘着フィルム
JP2009116170A (ja) フォトマスク保護用粘着テープ
KR101022794B1 (ko) 광학용 표면보호필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130503

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140502

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150416

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160418

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170421

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180502

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190429

Year of fee payment: 13