WO2022163639A1 - 光学粘着シート - Google Patents

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WO2022163639A1
WO2022163639A1 PCT/JP2022/002620 JP2022002620W WO2022163639A1 WO 2022163639 A1 WO2022163639 A1 WO 2022163639A1 JP 2022002620 W JP2022002620 W JP 2022002620W WO 2022163639 A1 WO2022163639 A1 WO 2022163639A1
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adhesive sheet
less
oligomer
meth
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翔 寳田
美菜子 野田
拓也 永田
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical adhesive sheet.
  • a display panel has a laminated structure including, for example, a pixel panel, a polarizing plate, a touch panel and a cover film.
  • a transparent adhesive sheet optical adhesive sheet
  • the foldable display panel is repeatedly deformable between a bent shape and a flat non-bent shape.
  • each element in the laminated structure is manufactured to be repeatedly foldable, and a thin optical adhesive sheet is used for bonding between such elements.
  • Optical adhesive sheets for foldable devices such as foldable display panels are described, for example, in Patent Document 1 below.
  • Optical adhesive sheets for foldable devices are required to be flexible enough to follow the adherend and bend appropriately when the device bends.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet tends to peel off from the element as the adherend in a place where the foldable device is repeatedly folded. This is because, when the display panel is bent, stress such as shear stress locally acts on the optical adhesive sheet at the bent portion. Occurrence of peeling of the optical adhesive sheet is not preferable because it causes malfunction of the display panel. Therefore, optical adhesive sheets for foldable devices are required to have a high level of adhesiveness to adherends.
  • Patent Document 1 describes the use of a polymer in which both a hydroxyl group and a carboxyl group are introduced into one molecule as a base polymer (adhesive polymer) in the optical adhesive sheet in order to increase the adhesiveness of the optical adhesive sheet. It is however, in such a base polymer, a reaction (esterification reaction) in which a hydroxyl group and a carboxy group are esterified easily proceeds during storage of the optical pressure-sensitive adhesive sheet. An optical pressure-sensitive adhesive sheet containing such a base polymer tends to deteriorate in physical properties such as flexibility, and has low storage stability.
  • the present invention provides an optical adhesive sheet that combines flexibility, strong adhesiveness, and storage stability and is suitable for use in foldable devices.
  • the present invention is an optical pressure-sensitive adhesive sheet containing a base polymer and an oligomer, wherein the base polymer is a polymer of a first monomer component containing 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of a hydroxyl group-containing monomer, It has a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and 2,500,000 or less, the oligomer is a polymer of the second monomer component containing 0.5% by mass or more and 12% by mass or less of a carboxy group-containing monomer, and the weight is 1800 or more and 8000 or less An optical pressure-sensitive adhesive sheet having an average molecular weight, an oligomer content of 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the base polymer, and a glass transition temperature of ⁇ 40° C. or less.
  • the present invention [2] includes the optical adhesive sheet according to [1] above, wherein the first monomer component contains 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less of N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • the present invention [3] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1] or [2], wherein the second monomer component contains a (meth)acrylic acid ester having a homopolymer glass transition temperature of 50°C or higher. .
  • the present invention [4] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3] above, further comprising a hydrophobic oligomer having a glass transition temperature of 100° C. or higher and having no polar group. .
  • the present invention [5] includes the optical adhesive sheet according to [4] above, wherein the content of the hydrophobic oligomer is 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the base polymer.
  • the present invention [6] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5] above, which has a haze of 1% or less.
  • the present invention [7] includes the optical adhesive sheet according to any one of [1] to [6] above, which has a total light transmittance of 90% or more.
  • the present invention [8] is the first peel strength in the first peel test in which the polyimide film is peeled off from the polyimide film under the conditions of 25 ° C., a peel angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min after being bonded to the polyimide film.
  • the ratio of the second peel strength in the second peel test in which the polyimide film is peeled under the conditions after being bonded to the polyimide film that has been subjected to surface plasma treatment is 1.3 or more, the above [
  • the optical adhesive sheet according to any one of 1] to [7] is included.
  • the present invention is a second peeling test in which the polyimide film is peeled off from the polyimide film under the conditions of 25 ° C., a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min after being bonded to a polyimide film that has been subjected to surface plasma treatment.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [8] above, wherein the second peel strength at is 10 N/25 mm or more.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a glass transition temperature of -40°C or lower, as described above.
  • Such an optical pressure-sensitive adhesive sheet is suitable for securing flexibility for appropriately bending following the adherend when the adherend to which the sheet is bonded is bent.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet is composed of a base polymer (hydroxyl group-containing base polymer) that is a polymer of the first monomer component containing a hydroxyl group-containing monomer, and a polymer of the second monomer component that contains a carboxy group-containing monomer. and oligomers (carboxy group-containing oligomers).
  • a base polymer hydroxyl group-containing base polymer
  • oligomers carboxy group-containing oligomers
  • the ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the first monomer component is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the base polymer, and the weight average molecular weight is 1,000,000 or more and 2,500,000.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer in the second monomer component is 0.5% by mass or more and 12% by mass or less, and the weight average molecular weight is 1800 or more and 8000 or less.
  • the content of the oligomer in the optical adhesive sheet is 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the base polymer.
  • FIG. 2A shows the step of bonding the optical adhesive sheet to the first adherend
  • FIG. 2B shows the step of bonding the first adherend and the second adherend via the optical adhesive sheet
  • 2C represents the aging process.
  • the adhesive sheet S as an embodiment of the optical adhesive sheet of the present invention has a sheet shape with a predetermined thickness and spreads in a direction (plane direction) perpendicular to the thickness direction.
  • FIG. 1 exemplarily shows a state in which release liners L1 and L2 are attached to both sides of an adhesive sheet S.
  • the release liner L1 is arranged on one side of the adhesive sheet S in the thickness direction H.
  • a release liner L2 is arranged on the other surface of the adhesive sheet S in the thickness direction H.
  • the adhesive sheet S is a transparent adhesive sheet (optical adhesive sheet) that is arranged at a light passing portion in the foldable device.
  • Foldable devices include, for example, foldable display panels.
  • a foldable display panel has a laminated structure including, for example, a pixel panel, a polarizer, a touch panel, a cover film, and the like.
  • the adhesive sheet S is used, for example, in the process of manufacturing a foldable display panel to bond elements included in the laminated structure.
  • the adhesive sheet S is a sheet-like pressure-sensitive adhesive formed from an adhesive composition.
  • the adhesive composition contains a base polymer and an oligomer (first oligomer). That is, the adhesive sheet S contains a base polymer and a first oligomer. Moreover, the adhesive sheet S has transparency (visible light transmittance).
  • the base polymer is an adhesive component that makes the adhesive sheet S exhibit adhesiveness.
  • Base polymers include, for example, acrylic polymers, silicone polymers, polyester polymers, polyurethane polymers, polyamide polymers, polyvinyl ether polymers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefin polymers, epoxy polymers, fluoropolymers, and rubber polymers.
  • the base polymer may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of ensuring good transparency and adhesiveness in the adhesive sheet S, an acrylic polymer is preferably used as the base polymer.
  • the base polymer is a polymer of the first monomer component containing 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of the hydroxyl group-containing monomer.
  • Such a configuration is suitable for realizing strong adhesiveness in the adhesive sheet S while ensuring storage stability.
  • the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the first monomer component is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more.
  • the ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the first monomer component is preferably 4% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, from the viewpoint of suppressing changes in the physical properties of the adhesive sheet S over time and ensuring storage stability. is.
  • the first monomer component contains 50% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester. That is, the acrylic polymer as the base polymer contains 50% by mass or more of a (meth)acrylic acid alkyl ester and contains 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of a hydroxyl group-containing monomer. coalescence).
  • (Meth)acrylic acid means acrylic acid and/or methacrylic acid.
  • (meth)acrylic acid alkyl ester a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms is preferably used.
  • (Meth)acrylic acid alkyl esters include, for example, (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group. Examples of such (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid.
  • the (meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • an acrylate alkyl ester having an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms is preferably used, and more preferably n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acrylic acid. At least one selected from the group consisting of dodecyl is used.
  • the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the first monomer component is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the adhesive sheet S. Preferably, it is 70% by mass or more. The same ratio is, for example, 99% by mass or less.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth) ) 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and ( 4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate.
  • hydroxyl group-containing monomer preferably at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxybutyl (meth)acrylate is used, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate. is used.
  • the first monomer component may contain, in addition to the hydroxyl group-containing monomer, a copolymerizable monomer that can be copolymerized with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • a copolymerizable monomer that can be copolymerized with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • Examples of such copolymerizable monomers include monomers having a nitrogen atom-containing ring.
  • Examples of monomers having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl -3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N -vinylthiazole,
  • the proportion of the monomer having a nitrogen atom-containing ring is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive strength and adhesive strength of the adhesive sheet S. , more preferably 0.5% by mass or more.
  • the ratio of the monomer having a nitrogen atom-containing ring in the first monomer component is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, from the viewpoint of suppressing changes in the physical properties of the adhesive sheet S over time and ensuring storage stability. is 1.2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less.
  • the first monomer component may contain other copolymerizable monomers.
  • Other copolymerizable monomers include, for example, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, alkoxy group-containing monomers, and aromatic vinyl compounds. These other copolymerizable monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the first monomer component does not substantially contain a carboxy group-containing monomer. That is, the base polymer is substantially free of carboxy groups. Such a configuration is preferable for ensuring the storage stability of the adhesive sheet S.
  • Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer in the first monomer component is preferably 0.005% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0%.
  • the acrylic polymer can be formed by polymerizing the first monomer component described above.
  • Polymerization methods include, for example, solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization.
  • Solution polymerization and UV polymerization are preferred from the viewpoints of transparency, water resistance, and cost of the pressure-sensitive adhesive sheet S.
  • Ethyl acetate and toluene are used as solvents for solution polymerization.
  • a polymerization initiator for example, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator are used as a polymerization initiator.
  • the amount of the polymerization initiator used is, for example, 0.05 parts by mass or more and, for example, 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the first monomer component.
  • Thermal polymerization initiators include, for example, azo polymerization initiators and peroxide polymerization initiators.
  • azo polymerization initiators include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2- imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, and 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutyramidine) dihydrochloride mentioned.
  • Peroxide polymerization initiators include, for example, dibenzoyl peroxide, t-butyl permaleate, and lauroyl peroxid
  • photopolymerization initiators examples include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, ⁇ -ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, and photoactive oxime-based photopolymerization initiators.
  • benzoin-based photopolymerization initiators benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators.
  • the molecular weight of the base polymer can be adjusted by adjusting the type and amount of the polymerization initiator.
  • Chain transfer agents include ⁇ -methylstyrene dimer, ⁇ -thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1- Propanol can be mentioned.
  • the weight average molecular weight Mw1 of the base polymer is 1 million or more, preferably 1.3 million or more, more preferably 1.5 million or more, and 2.5 million or less, preferably 2.3 million or less, more preferably 2.2 million or less. Such a configuration is preferable from the viewpoint of securing the cohesive force and adhesive force of the adhesive sheet S.
  • the weight average molecular weight of the base polymer is measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated by polystyrene conversion (the same applies to the weight average molecular weight described later).
  • the glass transition temperature (Tg) of the base polymer is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower, and even more preferably -20°C or lower.
  • the glass transition temperature is, for example, ⁇ 80° C. or higher.
  • the glass transition temperature (Tg) of the base polymer As the glass transition temperature (Tg) of the base polymer, the glass transition temperature (theoretical value) obtained based on the following Fox formula can be used.
  • the Fox equation is a relational expression between the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer of monomers constituting the polymer.
  • Tg represents the glass transition temperature (° C.) of the polymer
  • Wi represents the weight fraction of the monomer i constituting the polymer
  • Tgi represents the glass transition of the homopolymer formed from the monomer i.
  • Literature values can be used for the glass transition temperature of homopolymers.
  • glass transition temperature of a homopolymer of a monomer can also be determined by the method specifically described in JP-A-2007-51271.
  • the first oligomer examples include acrylic oligomers, epoxy oligomers, and silicone oligomers.
  • a 1st oligomer may be used independently and two or more types may be used together.
  • the base polymer is an acrylic polymer
  • the first oligomer is an acrylic oligomer.
  • the first oligomer is a polymer of a monomer component (second monomer component) containing 0.5% by mass or more and 12% by mass or less of a carboxy group-containing monomer.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer in the second monomer component is preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of ensuring cohesive strength and adhesive strength of the adhesive sheet S.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer in the second monomer component is preferably 11% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of suppressing changes in the physical properties of the adhesive sheet S over time and ensuring storage stability. be.
  • the second monomer component contains 50% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester. That is, the acrylic oligomer as the first oligomer is a polymer of the second monomer component ( copolymer).
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester of the first oligomer a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms is preferably used.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may have a linear or branched alkyl group, or may have a cyclic alkyl group such as an alicyclic alkyl group.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for example, the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group described above with respect to the first monomer component can be used. mentioned.
  • a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring, and tricyclic (Meth)acrylic acid esters having the above aliphatic hydrocarbon ring can be mentioned.
  • Cycloalkyl (meth)acrylates include, for example, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate.
  • Examples of (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring include isobornyl (meth)acrylate.
  • (Meth)acrylic esters having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring include, for example, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate , 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the second monomer component is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the adhesive sheet S. Preferably, it is 85% by mass or more. The same ratio is, for example, 99.5% by mass or less.
  • the second monomer component preferably contains a (meth)acrylic acid ester whose homopolymer glass transition temperature (Tg) is 50°C or higher. That is, the first oligomer preferably contains a (meth)acrylic acid ester having a homopolymer glass transition temperature (Tg) of 50° C. or higher, and a polymer (copolymer) of the second monomer component containing a carboxy group-containing monomer. coalescence). More preferably, the first oligomer is a copolymer of a (meth)acrylic acid ester and a carboxy group-containing monomer whose homopolymer glass transition temperature (Tg) is 50° C. or higher.
  • Such a configuration is preferable from the viewpoint of ensuring the adhesion of the adhesive sheet S to the adherend.
  • Examples of homopolymer (meth)acrylic acid esters having a glass transition temperature of 50° C. or higher include cyclohexyl methacrylate (Tg: 83° C.), methyl methacrylate (Tg: 105° C.), t-butyl methacrylate (Tg: 107 ° C.), and isobornyl methacrylate (Tg: 155° C.).
  • the glass transition temperature of the homopolymer the glass transition temperature (theoretical value) obtained based on the above Fox formula can be used.
  • the ratio of the (meth)acrylic acid ester whose homopolymer glass transition temperature (Tg) is 50° C. or higher in the second monomer component ensures the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet S to the adherend, especially at high temperatures. From the viewpoint, it is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 85% by mass or more. The same ratio is, for example, 99.5% by mass or less.
  • Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • the second monomer component may contain, in addition to the carboxy group-containing monomer, a copolymerizable monomer that can be copolymerized with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • a copolymerizable monomer that can be copolymerized with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • Examples of such copolymerizable monomers include monomers having a nitrogen atom-containing ring.
  • Examples of the monomer having a nitrogen atom-containing ring include the monomers having a nitrogen atom-containing ring described above with regard to the first monomer component.
  • the second monomer component may contain other copolymerizable monomers.
  • Other copolymerizable monomers include, for example, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, alkoxy group-containing monomers, and aromatic vinyl compounds. These other copolymerizable monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the second monomer component does not substantially contain hydroxyl group-containing monomers. That is, the first oligomer does not substantially contain hydroxyl groups. Such a configuration is preferable for ensuring the storage stability of the adhesive sheet S.
  • hydroxyl group-containing monomers include the hydroxyl group-containing monomers described above with respect to the first monomer component.
  • the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the second monomer component is preferably 0.005% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0%.
  • the first oligomer can be formed by polymerizing the second monomer component.
  • Polymerization methods include, for example, solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. Solution polymerization and UV polymerization are preferred from the viewpoints of transparency, water resistance, and cost of the pressure-sensitive adhesive sheet S. Toluene and ethyl acetate are used as solvents for solution polymerization, for example.
  • a polymerization initiator for example, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator are used as a polymerization initiator.
  • Polymerization initiators include, for example, the thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators described above for the polymerization of the base polymer.
  • the amount of the polymerization initiator used is, for example, 0.05 parts by mass or more and, for example, 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the second monomer component.
  • a chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
  • Chain transfer agents include, for example, the chain transfer agents described above with respect to the polymerization of the base polymer.
  • the molecular weight of the first oligomer can be adjusted by adjusting the type and amount of the polymerization initiator, adjusting the type and amount of the chain transfer agent, and adjusting the polymerization reaction temperature.
  • the weight average molecular weight Mw 2 of the first oligomer is 1000 or more, preferably 2000 or more, more preferably 2500 or more, still more preferably 3000 or more, and 8000 or less, preferably 7000 or less, and more It is preferably 6000 or less, more preferably 5000 or less.
  • Such a configuration is suitable for ensuring the cohesive force and adhesive force of the adhesive sheet S.
  • the content of the first oligomer in the adhesive sheet S is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and even more preferably 1.2 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer. parts by mass or more, and 7 parts by mass or less, preferably 6 parts by mass or less, more preferably 5.5 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less.
  • Such a configuration is suitable for realizing strong adhesiveness in the adhesive sheet S while ensuring storage stability.
  • the adhesive sheet S may further contain a hydrophobic oligomer having a glass transition temperature of 100°C or higher and having no polar group.
  • a configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet S contains such an oligomer is preferable from the viewpoint of ensuring the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet S to an adherend.
  • Polar groups include, for example, hydroxyl groups and carboxy groups.
  • the glass transition temperature of the hydrophobic oligomer is lower than the glass transition temperature determined based on the above Fox formula (that is, the theoretical value of the glass transition temperature of a polymer having the same monomer composition (monomer fraction) as the oligomer). It can be evaluated as temperature.
  • Hydrophobic oligomers are preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group (chain alkyl (meth)acrylate) and a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alicyclic alkyl group (alicyclic Alkyl (meth)acrylate) is a polymer (copolymer) of the third monomer component.
  • Specific examples of these (meth)acrylic acid alkyl esters include, for example, the (meth)acrylic acid alkyl esters described above as the first monomer component and the (meth)acrylic acid alkyl esters described above as the second monomer component. .
  • the third monomer component is substantially free of hydroxyl group-containing monomers and carboxy group-containing monomers.
  • Each ratio of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxy group-containing monomer in the third monomer component is preferably 0.005% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0.
  • methyl methacrylate is preferable because it has a high glass transition temperature and excellent compatibility with acrylic polymers and acrylic oligomers.
  • Preferred alicyclic alkyl (meth)acrylates are dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate. That is, the hydrophobic oligomer is a monomer component containing one or more selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate, and methyl methacrylate. Polymers are preferred.
  • the proportion of the alicyclic alkyl (meth)acrylate in the third monomer component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
  • the same ratio is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
  • the proportion of chain alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the hydrophobic oligomer is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
  • the same ratio is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more.
  • the hydrophobic oligomer is obtained by polymerizing the third monomer component.
  • Polymerization methods include, for example, solution polymerization, active energy ray polymerization (eg, UV polymerization), bulk polymerization, and emulsion polymerization.
  • a polymerization initiator may be used, and a chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
  • Chain transfer agents include, for example, the chain transfer agents described above with respect to the polymerization of the base polymer.
  • the molecular weight of the hydrophobic oligomer can be adjusted by adjusting the type and amount of the polymerization initiator, adjusting the type and amount of the chain transfer agent, and adjusting the polymerization reaction temperature.
  • the weight-average molecular weight Mw3 of the hydrophobic oligomer is preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, even more preferably 4000 or more. Mw 3 is preferably 70,000 or less, more preferably 6,500 or less, even more preferably 6,000 or less.
  • Such a molecular weight range of the hydrophobic oligomer is preferable for securing the mobility of the hydrophobic oligomer within the adhesive sheet S and distributing the hydrophobic oligomer at a high concentration on the adhesive surface. It is preferable to ensure adhesion.
  • the content of the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet S is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and even more preferably 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the base polymer. Such a configuration is preferable from the viewpoint of ensuring the adhesion of the adhesive sheet S to the adherend.
  • the content of the hydrophobic oligomer in the adhesive sheet S is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the base polymer.
  • Such a configuration is preferable for suppressing an increase in haze and an increase in elastic modulus at a low temperature (eg, ⁇ 20° C.) due to the presence of the hydrophobic oligomer in the pressure-sensitive adhesive sheet S.
  • the adhesive composition may contain other components as necessary.
  • Other components include, for example, cross-linking agents, silane coupling agents, tackifiers, plasticizers, softeners, antidegradants, colorants, UV absorbers, antioxidants, surfactants, and antistatic agents. mentioned.
  • cross-linking agents include compounds that react with functional groups (such as hydroxyl groups and carboxyl groups) contained in the base polymer.
  • Such crosslinkers include, for example, isocyanate crosslinkers, peroxide crosslinkers, epoxy crosslinkers, oxazoline crosslinkers, aziridine crosslinkers, carbodiimide crosslinkers, and metal chelate crosslinkers.
  • the cross-linking agents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • isocyanate cross-linking agents examples include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, isocyanates, and polymethylene polyphenyl isocyanates.
  • the isocyanate cross-linking agent also includes derivatives of these isocyanates.
  • isocyanate derivative examples include isocyanurate-modified products and polyol-modified products.
  • Commercially available isocyanate cross-linking agents include, for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HX (hexa isocyanurate of methylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), and Takenate D110N (trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals).
  • Peroxide crosslinking agents include dibenzoyl peroxide, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t- butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxypivalate, and t-butyl peroxypivalate.
  • epoxy cross-linking agents include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether. , diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.
  • the amount of the cross-linking agent is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It is 0.1 parts by mass or more.
  • the amount of the cross-linking agent blended with respect to 100 parts by mass of the base polymer is, for example, 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or less. be.
  • silane coupling agents include silane coupling agents containing epoxy groups.
  • Epoxy group-containing silane coupling agents include, for example, 3-glycidoxydialkyldialkoxysilanes and 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilanes.
  • 3-glycidoxydialkyldialkoxysilanes include, for example, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilanes include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane.
  • silane coupling agent 3-glycidoxyalkyltrialkoxysilane is preferably used, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is more preferably used.
  • Silane coupling agents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the base polymer.
  • the content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet S can be produced, for example, by coating the above-described pressure-sensitive adhesive composition on the release liner L1 (first release liner) to form a coating film, and then drying the coating film.
  • release liners include flexible plastic films.
  • the plastic film include polyethylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, and polyester film.
  • the thickness of the release liner is, for example, 3 ⁇ m or more and, for example, 200 ⁇ m or less.
  • the surface of the release liner is preferably release treated.
  • Examples of methods for applying the adhesive composition include roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, and lip coating. , and die coats.
  • the drying temperature of the coating film is, for example, 50°C to 200°C.
  • the drying time is, for example, 5 seconds to 20 minutes.
  • a release liner L2 (second release liner) may be further laminated on the adhesive sheet S on the first release liner L1.
  • the second release liner is a flexible plastic film with surface release treatment and can be the same film as described above for the first release liner.
  • the adhesive sheet S whose adhesive surface is covered and protected by the release liners L1 and L2 can be manufactured.
  • the release liners L1 and L2 are peeled off from the adhesive sheet S when the adhesive sheet S is used.
  • the thickness of the adhesive sheet S is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring sufficient adhesion to the adherend. From the viewpoint of handleability of the adhesive sheet S, the thickness of the adhesive sheet S is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, still more preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the adhesive sheet S is -40°C or lower, preferably -41°C or lower, more preferably -42°C or lower. Such a configuration is suitable for securing a high degree of flexibility in the pressure-sensitive adhesive sheet S, which is required for pressure-sensitive adhesive sheets for use in foldable devices.
  • the glass transition temperature of the adhesive sheet S is, for example, ⁇ 70° C. or higher.
  • the haze of the adhesive sheet S is preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less, even more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.4% or less. Such a configuration is preferable for ensuring the transparency required for the pressure-sensitive adhesive sheet S for use in foldable devices.
  • the haze of the adhesive sheet S is, for example, 0.01% or more. Haze can be measured using a haze meter in accordance with JIS K7136 (2000). Examples of the haze meter include "NDH2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. and "HM-150 type” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • the total light transmittance of the adhesive sheet S is preferably 90% or higher, more preferably 92% or higher. Such a configuration is preferable for ensuring the transparency required for the pressure-sensitive adhesive sheet S for use in foldable devices.
  • the total light transmittance of the adhesive sheet S is, for example, 100% or less.
  • the total light transmittance can be measured according to JIS K 7375 (2008).
  • the ratio (F2/F1) of the following peel strength F2 (second peel strength) to the following peel strength F1 (first peel strength) is preferably 1.3 or more, more preferably 1.5. 1.7 or more, more preferably 1.7 or more.
  • the ratio (F2/F1) is, for example, 3 or less.
  • the peel strength F2 is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably 12 N/25 mm or more, and even more preferably 14 N/25 mm or more. These configurations are preferable for ensuring the strong adhesiveness required for the adhesive sheet S for use in foldable devices.
  • the ratio (F2/F1) and the peel strength F2 tend to increase as the interaction between the hydroxyl group of the base polymer and the carboxyl group of the first oligomer in the pressure-sensitive adhesive sheet S and the plasma-treated surface of the adherend increases.
  • Peel strength F1 After the adhesive sheet S is attached to the polyimide film, a peel test (first peel test) in which the adhesive sheet S is peeled from the polyimide film under the conditions of 25 ° C., a peel angle of 180 °, and a tensile speed of 300 mm / min. peel strength in
  • Peel strength F2 After the adhesive sheet S is attached to the surface plasma-treated polyimide film, a peel test ( Peel strength in the second peel test)
  • the shear storage modulus (first shear storage modulus) of the pressure-sensitive adhesive sheet S at ⁇ 20° C. is preferably 50 kPa or more, more preferably 70 kPa or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet S in a low temperature range. It is preferably 90 kPa or more.
  • the first shear storage elastic modulus is preferably 150 kPa or less, more preferably 140 kPa or less, and even more preferably 130 kPa or less, from the viewpoint of stress relaxation at the bent portion when the pressure-sensitive adhesive sheet S is bent.
  • the shear storage modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet S is determined by dynamic viscoelasticity measurement, which will be described later with regard to Examples.
  • Methods for adjusting the shear storage modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet S include, for example, selection of the type of base polymer for the pressure-sensitive adhesive sheet S, adjustment of the molecular weight, adjustment of the compounding amount, and selection of the type and compounding amount of the cross-linking agent. adjustment.
  • the shear storage elastic modulus (second shear storage elastic modulus) of the adhesive sheet S at 20° C. is preferably 20 kPa or more, more preferably 30 kPa or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive force of the adhesive sheet S in a temperature range around room temperature. , more preferably 35 kPa or more.
  • the second shear storage modulus is preferably 45 kPa or less, more preferably 43 kPa or less, and even more preferably 40 kPa or less, from the viewpoint of stress relaxation at the bent portion when the adhesive sheet S is bent.
  • 2A to 2C show an example of how to use the adhesive sheet S.
  • the adhesive sheet S is attached to one side of the first member 21 (adherend) in the thickness direction H.
  • the first member 21 is, for example, one element in the laminated structure of the foldable display panel. Examples of such elements include a pixel panel, a polarizing plate, a touch panel, and a cover film (the same applies to the second member 22 described later).
  • the adhesive sheet S for bonding with another member is provided on the first member 21 .
  • the second member 22 is, for example, another element in the laminated structure of the foldable display panel.
  • the adhesive sheet S between the first member 21 and the second member 22 is aged. Aging promotes the cross-linking reaction of the base polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet S, increasing the bonding strength between the first member 21 and the second member 22 .
  • the aging temperature is, for example, 20°C to 160°C.
  • the aging time is, for example, 1 minute to 21 days.
  • the temperature is, for example, 30° C. to 80° C.
  • the pressure is, for example, 0.1 to 0.8 MPa
  • the treatment time is, for example, 15 minutes or longer.
  • the glass transition temperature (Tg) of the adhesive sheet S is -40°C or lower, preferably -41°C or lower, more preferably -42°C or lower, as described above.
  • Tg glass transition temperature
  • the pressure-sensitive adhesive sheet S is composed of a base polymer (a hydroxyl group-containing base polymer) that is a polymer of the first monomer component containing a hydroxyl group-containing monomer and a polymer of a second monomer component that contains a carboxy group-containing monomer. and a first oligomer (a carboxy group-containing oligomer).
  • a base polymer a hydroxyl group-containing base polymer
  • a first oligomer a carboxy group-containing oligomer
  • the ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the first monomer component is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the base polymer, and the weight average molecular weight is 1 million or more and 2.5 million.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer in the second monomer component is 0.5% by mass or more and 12% by mass or less, and the weight average molecular weight is 1800 or more and 8000 or less.
  • the content of the oligomer in the adhesive sheet S is 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the base polymer.
  • the adhesive sheet S has flexibility, strong adhesiveness, and storage stability, and is suitable for use in foldable devices.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • BA n-butyl acrylate
  • lauryl acrylate lauryl acrylate
  • LA 8 parts by mass
  • 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) 1 part by mass
  • N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) 0.6 parts by mass
  • 2,2′- as a thermal polymerization initiator
  • a first mixture containing 0.1 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) and ethyl acetate as a solvent (solid concentration: 47% by mass) was stirred at 56°C for 6 hours under a nitrogen atmosphere ( polymerization reaction).
  • solid concentration containing acrylic polymer P1 was obtained.
  • the weight average molecular weight of acrylic polymer P1 was about 2 million.
  • the solid content concentration of the first mixture was adjusted by adjusting the amount of solvent (the same applies to the solid content concentrations of other mixtures described later).
  • Acrylic oligomer M2 (Tg: 84° C.) having a weight average molecular weight of 4700 was obtained by carrying out the same steps as the above-mentioned first and second steps except that acrylic acid was not used.
  • acrylic oligomer M4 (Tg: 85° C.) having a weight average molecular weight of 4500 was obtained by carrying out the same steps as the first and second steps described above except for the following.
  • the amount of cyclohexyl methacrylate was 90 parts by weight and the amount of acrylic acid was 10 parts by weight.
  • the amounts of the chain transfer agent and thermal polymerization initiator used were adjusted as appropriate, and the reaction temperature in step 2 was adjusted as appropriate.
  • Acrylic oligomer M7 (Tg: 84° C.) with a weight average molecular weight of 9000 was obtained by carrying out the same steps as the first and second steps described above except for the following.
  • the amount of AIBN added was changed from 10 parts by mass to 5 parts by mass, and the reaction temperature was changed from 85°C to 80°C.
  • the amounts of the chain transfer agent and thermal polymerization initiator used were adjusted as appropriate, and the reaction temperature in step 2 was adjusted as appropriate.
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • chain A mixture containing 3.5 parts by weight of ⁇ -thioglycerol as a transfer agent and 100 parts by weight of toluene as a solvent was stirred at 70° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • thermal polymerization initiator is added to the mixture to prepare a reaction solution, which is then heated at 70° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. , and then reacted at 80° C.
  • Each weight-average molecular weight Mw of the acrylic polymer and acrylic oligomer was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following measurement conditions and obtained in terms of polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • a GPC measurement device product name "HLC-8120GPC", manufactured by Tosoh
  • a sample solution was prepared as follows. First, using an acrylic polymer or acrylic oligomer as a sample, a tetrahydrofuran (THF) solution having a sample concentration of 0.15% by mass was prepared, and then the THF solution was allowed to stand for 20 hours. Next, the THF solution was filtered with a membrane filter having an average pore size of 0.45 ⁇ m, and the filtrate was obtained as a sample solution for molecular weight measurement.
  • THF tetrahydrofuran
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied onto the release-treated surface of the first release liner, one surface of which was silicone release-treated, to form a coating film.
  • the first release liner is a polyethylene terephthalate (PET) film (product name: "Diafoil MRF #75", thickness: 75 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), one side of which is subjected to silicone release treatment.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the release-treated surface of a second release liner one side of which was silicone release-treated, was attached to the coating film on the first release liner.
  • the second release liner is a PET film (product name: "Diafoil MRF #75", thickness: 75 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having one side subjected to silicone release treatment.
  • the coating film on the first release liner was then dried by heating at 100° C. for 1 minute followed by heating at 150° C. for 3 minutes to form a transparent adhesive layer with a thickness of 50 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (thickness: 50 ⁇ m) of Example 1 was produced as described above.
  • the adhesive sheet of Example 1 contains an acrylic polymer P1 as a hydroxyl group-containing base polymer and an acrylic oligomer M1 as a carboxyl group-containing oligomer.
  • Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 12 Each pressure-sensitive adhesive sheet of Examples 2-9 and Comparative Examples 1-12 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 except that the formulation composition was changed as shown in Tables 1-3 in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition. made.
  • the package was removed from the container and dried at 130° C. for 2 hours.
  • the mass (W 4 mg) of the packet was then determined.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated by substituting the values of W 1 to W 4 into the following formula. The values are shown in Tables 1-3.
  • the required number of samples for measurement was prepared for each adhesive sheet. Specifically, first, a sample sheet having a thickness of about 1.5 mm was produced by pasting together a plurality of pieces of the adhesive sheet cut out from the adhesive sheet. Next, this sheet was punched out to obtain cylindrical pellets (diameter 7.9 mm) as samples for measurement.
  • the measurement sample was fixed to a parallel plate jig with a diameter of 7.9 mm using a dynamic viscoelasticity measuring device (product name “Advanced Rheometric Expansion System (ARES)”, manufactured by Rheometric Scientific) and then moved.
  • a viscoelasticity measurement was performed.
  • the measurement mode was the shear mode
  • the measurement temperature range was ⁇ 50° C. to 150° C.
  • the temperature increase rate was 5° C./min
  • the frequency was 1 Hz.
  • Second peel test First, a test piece was produced for each adhesive sheet. In preparing the test piece, first, the second release liner was peeled off from the adhesive sheet, and a PET film (thickness 25 ⁇ m) was attached to the exposed surface of the adhesive sheet exposed by this, to form a laminate (first release liner/ Adhesive sheet/PET film) was obtained. In this bonding, a 2-kg roller was reciprocated once in an environment of 25° C. to pressure-bond the test piece to the polyimide film (the same applies to bonding described later). Next, a test piece (width 25 mm ⁇ length 100 mm) was cut out from the laminate.
  • the first release liner was peeled off from the adhesive sheet of the test piece, and a first polyimide film (product name “GV200D”, thickness 80 ⁇ m, SKC Kolon PI) was applied to the exposed surface of the adhesive sheet as an adherend. company) were pasted together.
  • a peel test was carried out by peeling the test piece from the first polyimide film, and the peel strength F1 (N/25 mm) was measured.
  • a tensile tester product name “Autograph AGS-J”, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the measurement temperature was 25° C.
  • the peel angle of the test piece to the adherend was 180°
  • the tensile speed of the test piece was 300 mm/min
  • the peel length was 50 mm (measurement conditions of the peel test). .
  • the measurement results are shown in Tables 1-3.
  • a plasma irradiation apparatus product name “AP-TO5”, manufactured by Sekisui Kogyo Co., Ltd.
  • the voltage was 160 V
  • the frequency was 10 kHz
  • the treatment speed was 5000 mm/min.
  • a test piece (width 25 mm ⁇ length 100 mm) was cut out from the laminate.
  • the first release liner was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet of the test piece, and the second polyimide film after the surface plasma treatment was adhered to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive sheet thus exposed.
  • a peeling test was performed by peeling the test piece from the second polyimide film, and the peel strength F2 (N/25 mm) was measured.
  • the measurement apparatus and measurement conditions in the second peel test are the same as the above-described measurement apparatus and measurement conditions in the first peel test.
  • the measurement results are shown in Tables 1-3. Tables 1 to 3 also show the ratio of the peel strength F2 to the peel strength F1.
  • the adhesive sheets of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 12 were examined for haze and total light transmittance as follows. First, a sample for haze measurement was produced. Specifically, after peeling off the second release liner from the adhesive sheet, the same sheet was covered with non-alkali glass (thickness 0.8 to 1.0 mm, total light transmittance 92%, haze 0.4%, manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.). ), and the first release liner was peeled off from the adhesive sheet on the glass. Thus, a sample for measurement was produced.
  • HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory
  • Tables 1 to 3 show the haze and total light transmittance of the adhesive sheets thus obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1, 4, 9 and 10 have a glass transition temperature above -40°C. Such a pressure-sensitive adhesive sheet cannot ensure sufficient flexibility suitable for use in foldable devices.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 2, 3, 5 to 8, 11, and 12 have a peel strength F2 below 10 N/25 mm from the surface-plasma-treated adherend. Such a pressure-sensitive adhesive sheet cannot ensure sufficient adhesive strength suitable for use in foldable devices.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1, 4, and 9 had a rate of change in loss tangent exceeding 15%, and were significantly hardened over time. Such adhesive sheets have poor storage stability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 9 all have a glass transition temperature of ⁇ 40° C. or lower, so they are suitable for ensuring flexibility, and the adhesive sheets from the surface plasma-treated adherend Since the peel strength F2 is 10 N/25 mm or more and the loss tangent change rate is 15% or less, it is suitable for realizing strong adhesiveness while ensuring storage stability.
  • optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used, for example, in the manufacturing process of a foldable display panel to bond elements included in the laminated structure of the same panel.

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Abstract

本発明の光学粘着シート（Ｓ）は、ベースポリマーおよびオリゴマーを含む。ベースポリマーは、水酸基含有モノマーを０.１質量％以上５質量％以下含む第１モノマー成分の重合物であり、１００万以上２５０万以下の重量平均分子量を有する。オリゴマーは、カルボキシ基含有モノマーを０.５質量％以上１２質量％以下含む第２モノマー成分の重合物であり、１８００以上８０００以下の重量平均分子量を有する。光学粘着シートＳにおけるオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上７質量部以下である。光学粘着シートＳは、－４０℃以下のガラス転移温度を有する。

Description

光学粘着シート
　本発明は、光学粘着シートに関する。
　ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどを含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。
　一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどフォルダブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
特開２０１８－１１１７５４号公報
　フォルダブルデバイス用の光学粘着シートには、デバイス屈曲時に被着体に追従して適切に屈曲するための柔軟性が求められる。
　また、フォルダブルデバイスにおいて繰り返し折り曲げられる箇所では、従来、光学粘着シートが、被着体としての要素から剥がれやすい。ディスプレイパネルが折り曲げられたとき、当該折り曲げ箇所では、光学粘着シートに対してせん断応力などの応力が局所的に作用するからである。光学粘着シートにおける剥がれの発生は、ディスプレイパネルの機能不良の原因となり、好ましくない。そのため、フォルダブルデバイス用の光学粘着シートには、被着体に対する粘着性が高いレベルで求められる。
　特許文献１には、光学粘着シートの粘着性を高めるために、同シート中のベースポリマー（粘着剤ポリマー）として、水酸基およびカルボキシ基の両方が１分子中に導入されたポリマーを用いることが記載されている。しかしながら、そのようなベースポリマーにおいては、光学粘着シートの保管時に、水酸基とカルボキシ基とがエステル化する反応（エステル化反応）が進行しやすい。そのようなベースポリマーを含有する光学粘着シートは、柔軟性などの物性が低下しやすく、保管安定性が低い。
　本発明は、柔軟性と強粘着性と保管安定性とを兼ね備えてフォルダブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。
　本発明［１］は、ベースポリマーおよびオリゴマーを含む光学粘着シートであって、前記ベースポリマーが、水酸基含有モノマーを０.１質量％以上５質量％以下含む第１モノマー成分の重合物であり、１００万以上２５０万以下の重量平均分子量を有し、前記オリゴマーが、カルボキシ基含有モノマーを０.５質量％以上１２質量％以下含む第２モノマー成分の重合物であり、１８００以上８０００以下の重量平均分子量を有し、前記オリゴマーの含有量が、前記ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上７質量部以下であり、－４０℃以下のガラス転移温度を有する、光学粘着シートを含む。
　本発明［２］は、前記第１モノマー成分が、Ｎ-ビニル-２-ピロリドンを０.１質量％以上１.５質量％以下含む、上記［１］に記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［３］は、前記第２モノマー成分が、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルを含む、上記［１］または［２］に記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［４］は、ガラス転移温度が１００℃以上であって極性基を有しない疎水性オリゴマーを更に含む、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［５］は、前記疎水性オリゴマーの含有量が、前記ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上１質量部以下である、上記［４］に記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［６］は、ヘイズが１％以下である、上記［１］から［５］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［７］は、全光線透過率が９０％以上である、上記［１］から［６］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［８］は、ポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記ポリイミドフィルムから剥離される第１剥離試験における第１剥離強度に対する、表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、当該ポリイミドフィルムから前記条件で剥離される第２剥離試験における第２剥離強度の比率が、１.３以上である、上記［１］から［７］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
　本発明［９］は、表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記ポリイミドフィルムから剥離される第２剥離試験における第２剥離強度が、１０Ｎ/２５ｍｍ以上である、上記［１］から［８］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
　本発明の光学粘着シートは、上記のように、－４０℃以下のガラス転移温度を有する。このような光学粘着シートは、同シートが貼り合わされた被着体が屈曲するときに当該被着体に追従して適切に屈曲するための柔軟性を確保するのに適する。
　また、光学粘着シートは、上記のように、水酸基含有モノマーを含む第１モノマー成分の重合物であるベースポリマー（水酸基含有のベースポリマー）と、カルボキシ基含有モノマーを含む第２モノマー成分の重合物であるオリゴマー（カルボキシ基含有のオリゴマー）とを含む。このような構成は、水酸基およびカルボキシ基の両方を１分子中に有するポリマーがベースポリマーとして光学粘着シートに含まれる構成よりも、光学粘着シートの保管時における水酸基とカルボキシ基とのエステル化反応を抑制するのに適し、従って、光学粘着シートの良好な保管安定性を確保するのに適する。
　加えて、光学粘着シートでは、上記のように、ベースポリマーに関し、第１モノマー成分の水酸基含有モノマーの割合が０.１質量％以上５質量％以下であって重量平均分子量が１００万以上２５０万以下であり、且つ、オリゴマーに関し、第２モノマー成分のカルボキシ基含有モノマーの割合が０.５質量％以上１２質量％以下であって重量平均分子量が１８００以上８０００以下である。そして、光学粘着シートにおけるオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上７質量部以下である。これらの構成（即ち、光学粘着シート中でベースポリマーとオリゴマーとに分けられる水酸基およびカルボキシ基の量に関わる構成）は、光学粘着シートにおいて、上述の保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図２Ａは、光学粘着シートを第１被着体に貼り合わせる工程を表し、図２Ｂは、光学粘着シートを介して第１被着体と第２被着体とを接合する工程を表し、図２Ｃは、エージング工程を表す。
　本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シートＳは、図１に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向（面方向）に広がる。図１は、粘着シートＳの両面にはく離ライナーＬ１,Ｌ２が貼り合わされている状態を例示的に表す。はく離ライナーＬ１は、粘着シートＳの厚さ方向Ｈの一方面上に配置されている。はく離ライナーＬ２は、粘着シートＳの厚さ方向Ｈの他方面上に配置されている。また、粘着シートＳは、フォルダブルデバイスにおける光通過箇所に配置される透明な粘着シート（光学粘着シート）である。フォルダブルデバイスとしては、例えば、フォルダブルディスプレイパネルが挙げられる。フォルダブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネル、およびカバーフィルムなどを含む積層構造を有する。粘着シートＳは、例えば、フォルダブルディスプレイパネルの製造過程において、前記積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。
　粘着シートＳは、粘着剤組成物から形成されたシート状の感圧接着剤である。粘着剤組成物は、ベースポリマーおよびオリゴマー（第１オリゴマー）を含む。すなわち、粘着シートＳは、ベースポリマーおよび第１オリゴマーを含む。また、粘着シートＳは、透明性（可視光透過性）を有する。
　ベースポリマーは、粘着シートＳにおいて粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シートＳにおける良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
　ベースポリマーは、水酸基含有モノマーを０.１質量％以上５質量％以下含む第１モノマー成分の重合物である。このような構成は、粘着シートＳにおいて、保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。第１モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、粘着シートＳの凝集力および粘着力を確保する観点から、好ましくは０.５質量％以上、より好ましくは０.８質量％以上である。第１モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、粘着シートＳの経時的な物性変化を抑制して保管安定性の確保する観点から、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３.５質量％以下である。
　ベースポリマーとしてアクリルポリマーを用いる場合、第１モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含む。すなわち、ベースポリマーとしてのアクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含み且つ水酸基含有モノマーを０.１質量％以上５質量％以下含む、第１モノマー成分の重合物（共重合体）である。「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。そのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（即ちラウリルアクリレート）、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、および（メタ）アクリル酸ノナデシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数３～１５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸ドデシルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
　第１モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シートＳにおいて粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
　水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられ、より好ましくはアクリル酸２－ヒドロキシエチルが用いられる。
　第１モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを、水酸基含有モノマー以外に含んでもよい。そのような共重合性モノマーとしては、例えば、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
　窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。
　第１モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートＳの凝集力および粘着力を確保する観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.３質量％以上、更に好ましくは０.５質量％以上である。第１モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートＳの経時的な物性変化を抑制して保管安定性の確保する観点から、好ましくは１.５質量％以下、より好ましくは１.２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
　第１モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
　第１モノマー成分は、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含まない。すなわち、ベースポリマーは、カルボキシ基を実質的に含まない。このような構成は、粘着シートＳの保管安定性を確保するのに好ましい。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。第１モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、好ましくは０.００５質量％以下、より好ましくは０.００１質量％以下、特に好ましくは０である。
　アクリルポリマーは、上述の第１モノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。粘着シートＳの透明性、耐水性、およびコストの観点から、溶液重合およびＵＶ重合が好ましい。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤の使用量は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上であり、また、例えば２０質量部以下である。
　熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
　重合開始剤の種類および量の調整により、ベースポリマーの分子量を調整できる。例えば、ラジカル重合では、重合開始剤の量が多いほど、反応系のラジカル濃度が高いため、反応開始点の密度が高く、形成されるベースポリマーの分子量が小さくなる傾向がある。これに対し、重合開始剤の量が少ないほど、反応開始点の密度が低いためにポリマー鎖が伸長しやすく、形成されるベースポリマー分子量が大きくなる傾向がある。
　また、重合においては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α－メチルスチレンダイマー、α－チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、および２,３－ジメルカプト－１－プロパノールが挙げられる。
　ベースポリマーの重量平均分子量Ｍｗ１は、１００万以上であって、好ましくは１３０万以上、より好ましくは１５０万以上であり、また、２５０万以下であって、好ましくは２３０万以下、より好ましくは２２０万以下である。このような構成は、粘着シートＳの凝集力および粘着力を確保する観点から好ましい。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される（後記の重量平均分子量についても同様である）。
　ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。
　ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式　　１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
　第１オリゴマーとしては、例えば、アクリルオリゴマー、エポキシオリゴマー、およびシリコーンオリゴマーが挙げられる。第１オリゴマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。ベースポリマーがアクリルポリマーである場合、第１オリゴマーはアクリルオリゴマーであるのが好ましい。
　第１オリゴマーは、カルボキシ基含有モノマーを０.５質量％以上１２質量％以下含むモノマー成分（第２モノマー成分）の重合物である。このような構成は、粘着シートＳにおいて、保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。第２モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、粘着シートＳの凝集力および粘着力を確保する観点から、好ましくは０.８質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。第２モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、粘着シートＳの経時的な物性変化を抑制して保管安定性の確保する観点から、好ましくは１１質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
　第１オリゴマーとしてアクリルオリゴマーを用いる場合、第２モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含む。すなわち、第１オリゴマーとしてのアクリルオリゴマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含み且つカルボキシ基含有モノマーを０.５質量％以上１２質量％以下含む、第２モノマー成分の重合物（共重合体）である。
　第１オリゴマーの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
　直鎖状または分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、第１モノマー成分に関して上記した、直鎖状または分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。直鎖状または分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
　脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、および（メタ）アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
　第２モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シートＳにおいて粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上である。同割合は、例えば９９.５質量％以下である。
　第２モノマー成分は、好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルを含む。すなわち、第１オリゴマーは、好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルと、カルボキシ基含有モノマーとを含む、第２モノマー成分の重合物（共重合体）である。より好ましくは、第１オリゴマーは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルとカルボキシ基含有モノマーとの共重合体である。このような構成は、粘着シートＳの対被着体密着力を確保する観点から好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ：８３℃）、メタクリル酸メチル（Ｔｇ：１０５℃）、メタクリル酸ｔ－ブチル（Ｔｇ：１０７℃）、および、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ：１５５℃）が挙げられる。ホモポリマーのガラス転移温度については、上記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。
　第２モノマー成分における、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルの割合は、粘着シートＳの被着体に対する密着力、特に高温での密着力を確保する観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上である。同割合は、例えば９９.５質量％以下である。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
　第２モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを、カルボキシ基含有モノマー以外に含んでもよい。そのような共重合性モノマーとしては、例えば、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。当該窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、第１モノマー成分に関して上記した窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
　第２モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
　第２モノマー成分は、水酸基含有モノマーを実質的に含まない。すなわち、第１オリゴマーは、水酸基を実質的に含まない。このような構成は、粘着シートＳの保管安定性を確保するのに好ましい。水酸基含有モノマーとしては、例えば、第１モノマー成分に関して上記した水酸基含有モノマーが挙げられる。第２モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、好ましくは０.００５質量％以下、より好ましくは０.００１質量％以下、特に好ましくは０である。
　第１オリゴマーは、第２モノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。粘着シートＳの透明性、耐水性、およびコストの観点から、溶液重合およびＵＶ重合が好ましい。溶液重合の溶媒としては、例えば、トルエンおよび酢酸エチルが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤としては、例えば、ベースポリマーの重合に関して上記した熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。重合開始剤の使用量は、第２モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上であり、また、例えば２０質量部以下である。また、第１オリゴマーの重合においては、分子量の調整を目的として、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ベースポリマーの重合に関して上記した連鎖移動剤が挙げられる。重合開始剤の種類および量の調整、連鎖移動剤の種類および量の調整、並びに、重合反応温度の調整により、第１オリゴマーの分子量を調整できる。
　第１オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗ２は、１０００以上であって、好ましくは２０００以上、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは３０００以上であり、また、８０００以下であって、好ましくは７０００以下、より好ましくは６０００以下、更に好ましくは５０００以下である。このような構成は、粘着シートＳの凝集力および粘着力を確保するのに適する。
　粘着シートＳにおける第１オリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり、０.１質量部以上、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１.２質量部以上であり、また、７質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは５.５質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。このような構成は、粘着シートＳにおいて、保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。
　粘着シートＳは、ガラス転移温度が１００℃以上であって極性基を有しない疎水性オリゴマーを更に含んでもよい。そのようなオリゴマーを粘着シートＳが含む構成は、粘着シートＳの対被着体密着力を確保する観点から好ましい。極性基としては、例えば、水酸基およびカルボキシ基が挙げられる。疎水性オリゴマーのガラス転移温度については、上記のＦｏｘの式に基づいて求められるガラス転移温度（即ち、前記オリゴマーとモノマー組成（モノマー分率）が同じポリマーの、ガラス転移温度の理論値）より低い温度であると評価できる。
　疎水性オリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）と、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）とを含む第３モノマー成分の重合物（共重合体）である。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、第１モノマー成分として上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、第２モノマー成分として上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。第３モノマー成分は、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを実質的に含まない。第３モノマー成分における水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの各割合は、好ましくは０.００５質量％以下、より好ましくは０.００１質量％以下、特に好ましくは０である。
　鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、アクリルポリマーおよびアクリルオリゴマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、疎水性オリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される一つ以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合物であるのが好ましい。
　第３モノマー成分における脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。同割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。疎水性オリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。同割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。これら構成は、疎水性ポリマーの疎水性と高Ｔｇ化との両立の観点から好ましい。
　疎水性オリゴマーは、第３モノマー成分を重合することによって得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。疎水性オリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ベースポリマーの重合に関して上記した連鎖移動剤が挙げられる。重合開始剤の種類および量の調整、連鎖移動剤の種類および量の調整、並びに、重合反応温度の調整により、疎水性オリゴマーの分子量を調整できる。
　疎水性オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗ３は、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上である。Ｍｗ３は、好ましくは７００００以下、より好ましくは６５００以下、更に好ましくは６０００以下である。疎水性オリゴマーのこのような分子量範囲は、疎水性オリゴマーについて、粘着シートＳ内で移動性を確保して粘着面にて高濃度分布化させるのに好ましく、従って、粘着シートＳの対被着体密着力を確保するのに好ましい。
　粘着シートＳにおける疎水性オリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上、更に好ましくは０.３質量部以上である。このような構成は、粘着シートＳの対被着体密着力を確保する観点から好ましい。粘着シートＳにおける疎水性オリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。このような構成は、粘着シートＳにおいて、疎水性オリゴマーの存在に起因するヘイズの上昇および低温（例えば－２０℃）での弾性率の上昇を、抑制するのに好ましい。
　粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、架橋剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。
　架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（水酸基およびカルボキシ基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
　イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、およびタケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）が挙げられる。
　過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
　エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
　架橋剤の配合量は、粘着シートＳの凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上である。粘着シートＳにおいて良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば５質量部以下であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
　シランカップリング剤としては、例えば、エポキシ基を含有するシランカップリング剤が挙げられる。エポキシ基含有のシランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシジアルキルジアルコキシシラン、および３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランが挙げられる。３－グリシドキシジアルキルジアルコキシシランとしては、例えば、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランとしては、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤としては、好ましくは、３－グリシドキシアルキルトリアルコキシシランが用いられ、より好ましくは、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが用いられる。シランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
　粘着シートＳは、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーＬ１（第１はく離ライナー）上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
　はく離ライナーとしては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーの厚さは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーの表面は、好ましくは剥離処理されている。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
　第１はく離ライナーＬ１上の粘着シートＳの上に更にはく離ライナーＬ２（第２はく離ライナー）を積層してもよい。第２はく離ライナーは、表面剥離処理が施された可撓性のプラスチックフィルムであり、第１はく離ライナーに関して上述したのと同様のフィルムを用いることができる。
　以上のようにして、はく離ライナーＬ１,Ｌ２によって粘着面が被覆保護された粘着シートＳを製造できる。はく離ライナーＬ１,Ｌ２は、粘着シートＳを使用する際に必要に応じて粘着シートＳから剥がされる。
　粘着シートＳの厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シートＳのハンドリング性の観点から、粘着シートＳの厚さは、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
　粘着シートＳのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－４０℃以下であり、好ましくは－４１℃以下、より好ましくは－４２℃以下である。このような構成は、粘着シートＳにおいて、フォルダブルデバイス用途の粘着シートに求められる高度の柔軟性を確保するのに適する。粘着シートＳのガラス転移温度は例えば－７０℃以上である。
　粘着シートＳのヘイズは、好ましくは１％以下、より好ましくは０.７％以下、更に好ましくは０.５％以下、特に好ましくは０.４％以下である。このような構成は、フォルダブルデバイス用途の粘着シートＳに求められる透明性を確保するのに好ましい。粘着シートＳのヘイズは、例えば０.０１％以上である。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
　粘着シートＳの全光線透過率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９２％以上である。このような構成は、フォルダブルデバイス用途の粘着シートＳに求められる透明性を確保するのに好ましい。粘着シートＳの全光線透過率は、例えば１００％以下である。
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５（２００８年）に準拠して、測定できる。
　粘着シートＳにおいて、下記の剥離強度Ｆ１（第１剥離強度）に対する下記の剥離強度Ｆ２（第２剥離強度）の比率（Ｆ２／Ｆ１）は、好ましくは１.３以上、より好ましくは１.５以上、更に好ましくは１.７以上である。比率（Ｆ２／Ｆ１）は、例えば３以下である。また、剥離強度Ｆ２は、好ましくは１０Ｎ/２５ｍｍ以上、より好ましくは１２Ｎ/２５ｍｍ以上、更に好ましくは１４Ｎ/２５ｍｍ以上である。これら構成は、フォルダブルデバイス用途の粘着シートＳに求められる強粘着性を確保するのに好ましい。粘着シートＳにおけるベースポリマーの水酸基および第１オリゴマーのカルボキシ基と、被着体におけるプラズマ処理表面との相互作用が強いほど、比率（Ｆ２／Ｆ１）および剥離強度Ｆ２は大きい傾向にある。
剥離強度Ｆ１：
　ポリイミドフィルムに対して粘着シートＳが貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で当該ポリイミドフィルムから粘着シートＳが剥離される剥離試験（第１剥離試験）における剥離強度
剥離強度Ｆ２：
　表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して粘着シートＳが貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で当該ポリイミドフィルムから粘着シートＳが剥離される剥離試験（第２剥離試験）における剥離強度
　粘着シートＳの－２０℃でのせん断貯蔵弾性率（第１せん断貯蔵弾性率）は、粘着シートＳの凝集力を低温領域で確保する観点から、好ましくは５０ｋＰａ以上、より好ましくは７０ｋＰａ以上、更に好ましくは９０ｋＰａ以上である。第１せん断貯蔵弾性率は、粘着シートＳが屈曲した場合の当該屈曲箇所での応力緩和の観点から、好ましくは１５０ｋＰａ以下、より好ましくは１４０ｋＰａ以下、更に好ましくは１３０ｋＰａ以下である。
粘着シートＳのせん断貯蔵弾性率は、実施例に関して後述する動的粘弾性測定によって求められる。粘着シートＳのせん断貯蔵弾性率の調整方法としては、例えば、粘着シートＳのためのベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整、並びに、架橋剤の種類の選択および配合量の調整が挙げられる。
　粘着シートＳの２０℃でのせん断貯蔵弾性率（第２せん断貯蔵弾性率）は、粘着シートＳの凝集力を室温付近の温度領域で確保する観点から、好ましくは２０ｋＰａ以上、より好ましくは３０ｋＰａ以上、更に好ましくは３５ｋＰａ以上である。第２せん断貯蔵弾性率は、粘着シートＳが屈曲した場合の当該屈曲箇所での応力緩和の観点から、好ましくは４５ｋＰａ以下、より好ましくは４３ｋＰａ以下、更に好ましくは４０ｋＰａ以下である。
　図２Ａから図２Ｃは、粘着シートＳの使用方法の一例を表す。
　本方法では、まず、図２Ａに示すように、粘着シートＳを、第１部材２１（被着体）の厚さ方向Ｈの一方面に貼り合わせる。第１部材２１は、例えば、フォルダブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネル、およびカバーフィルムが挙げられる（後記の第２部材２２についても同様である）。本工程により、第１部材２１上に、他の部材（後記の第２部材２２）との接合用の粘着シートＳが設けられる。
　次に、図２Ｂに示すように、第１部材２１上の粘着シートＳを介して、第１部材２１の厚さ方向Ｈ一方面側と、第２部材２２の厚さ方向Ｈ他方面側とを接合する。第２部材２２は、例えば、フォルダブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
　次に、図２Ｃに示すように、第１部材２１と第２部材２２との間の粘着シートＳをエージングする。エージングにより、粘着シートＳにおいてベースポリマーの架橋反応が進行し、第１部材２１と第２部材２２との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。エージングとしてオートクレーブ処理（加熱加圧処理）する場合、温度は例えば３０℃～８０℃であり、圧力は例えば０.１～０.８ＭＰａであり、処理時間は例えば１５分以上である。
　粘着シートＳのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述のように、－４０℃以下であり、好ましくは－４１℃以下、より好ましくは－４２℃以下である。このような粘着シートＳは、同シートが貼り合わされた被着体が屈曲するときに当該被着体に追従して適切に屈曲するための柔軟性を確保するのに適する。
　また、粘着シートＳは、上述のように、水酸基含有モノマーを含む第１モノマー成分の重合物であるベースポリマー（水酸基含有のベースポリマー）と、カルボキシ基含有モノマーを含む第２モノマー成分の重合物である第１オリゴマー（カルボキシ基含有のオリゴマー）とを含む。このような構成は、水酸基およびカルボキシ基の両方を１分子中に有するポリマーがベースポリマーとして粘着シートに含まれる構成よりも、粘着シートＳの保管時における水酸基とカルボキシ基とのエステル化反応を抑制するのに適し、従って、粘着シートＳの良好な保管安定性を確保するのに適する。
　加えて、粘着シートＳでは、上述のように、ベースポリマーに関し、第１モノマー成分の水酸基含有モノマーの割合が０.１質量％以上５質量％以下であって重量平均分子量が１００万以上２５０万以下であり、且つ、オリゴマーに関し、第２モノマー成分のカルボキシ基含有モノマーの割合が０.５質量％以上１２質量％以下であって重量平均分子量が１８００以上８０００以下である。そして、粘着シートＳにおけるオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上７質量部以下である。これらの構成（即ち、粘着シートＳ中でベースポリマーと第１オリゴマーとに分けられる水酸基およびカルボキシ基の量に関する構成）は、粘着シートＳにおいて、保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。
　以上のように、粘着シートＳは、柔軟性と強粘着性と保管安定性とを兼ね備えてフォルダブルデバイス用途に適する。
　本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〈アクリルポリマーＰ１の調製〉
　撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７０質量部と、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２０質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）８質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）０.６質量部と、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.１質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む第１混合物（固形分濃度４７質量％）を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ１を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ１の重量平均分子量は、約２００万であった。第１混合物の固形分濃度は、溶媒の量の調整によって調整した（後記の他の混合物の固形分濃度についても同様である）。
〈アクリルポリマーＰ２の調製〉
　アクリル酸ｎ－ブチルの量が１７質量部であり、且つアクリル酸４－ヒドロキシブチルの量が３質量部であること、以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ２を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ２の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルポリマーＰ３の調製〉
　アクリル酸ｎ－ブチルの量が１３質量部であり、且つアクリル酸４－ヒドロキシブチルの量が７質量部であること、以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ３を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ３の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルポリマーＰ４の調製〉
　アクリル酸 ０.１５質量部を更に含むこと以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ４を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ４の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルポリマーＰ５の調製〉
　固形分濃度が５０質量％であること以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ５を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ５の重量平均分子量は、約２８０万であった。
〈アクリルポリマーＰ６の調製〉
　固形分濃度が４０質量％であること以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ６を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ６の重量平均分子量は、約１３０万であった。
〈アクリルポリマーＰ７の調製〉
　固形分濃度が２０質量％であること、および、ＡＩＢＮの量が０.３質量部であること、以外は第１混合物と同様の混合物を、６０℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ７を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ７の重量平均分子量は、約８０万であった。
〈アクリルポリマーＰ８の調製〉
　Ｎ－ビニル－２－ピロリドンの量が０.４質量部であること以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ８を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ８の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルポリマーＰ９の調製〉
　Ｎ－ビニル－２－ピロリドンの量が１質量部であること以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ９を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ９の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルポリマーＰ１０の調製〉
　Ｎ－ビニル－２－ピロリドンの量が２質量部であること以外は第１混合物と同様の混合物を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ１０を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ１０の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈アクリルオリゴマーＭ１の調製〉
　まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）９５質量部と、アクリル酸（ＡＡ）５質量部と、連鎖移動剤としてのα－メチルスチレンダイマー（品名「ノフマ－ＭＳＤ」，日本油脂社製）１０質量部と、溶媒としてのトルエン１２０質量部とを含む第２混合物を、室温で１時間、窒素雰囲気下にて撹拌した（第１ステップ）。次に、第２混合物に、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０質量部を加えて反応溶液を調製し、窒素雰囲気下において、８５℃で５時間、反応させた（第２ステップ）。これにより、重量平均分子量４５００のアクリルオリゴマーＭ１を含有するオリゴマー溶液を得た。また、アクリルオリゴマーＭ１とモノマー組成が同じポリマーの、上記Ｆｏｘの式から求められるガラス転移温度（Ｔｇ）は、８４℃であった（オリゴマーについての後記Ｔｇは、このような意味でのＴｇである）。
〈アクリルオリゴマーＭ２の調製〉
　アクリル酸を用いなかったこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量４７００のアクリルオリゴマーＭ２（Ｔｇ：８４℃）を得た。
〈アクリルオリゴマーＭ３の調製〉
　次のこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量４５００のアクリルオリゴマーＭ３（Ｔｇ：８３℃）を得た。ステップ１で調製した第２混合物において、メタクリル酸シクロヘキシルの量を９９質量部とし、アクリル酸の量を１質量部とした。
〈アクリルオリゴマーＭ４の調製〉
　次のこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量４５００のアクリルオリゴマーＭ４（Ｔｇ：８５℃）を得た。ステップ１で調製した第２混合物において、メタクリル酸シクロヘキシルの量を９０質量部とし、アクリル酸の量を１０質量部とした。用いる連鎖移動剤および熱重合開始剤の量を適宜調整し、また、ステップ２での反応温度を適宜調整した。
〈アクリルオリゴマーＭ５の調製〉
　次のこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量４３００のアクリルオリゴマーＭ５（Ｔｇ：１０５℃）を得た。ステップ１で調製した第２混合物において、メタクリル酸シクロヘキシルの量を８０質量部とし、アクリル酸の量を１５質量部とした。
〈アクリルオリゴマーＭ６の調製〉
　次のこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量１５００のアクリルオリゴマーＭ６（Ｔｇ：８４℃）を得た。第２ステップにおいて、ＡＩＢＮの添加量を１０質量部に代えて２０質量部とし、且つ、反応温度を８５℃に代えて９０℃とした。用いる連鎖移動剤および熱重合開始剤の量を適宜調整し、また、ステップ２での反応温度を適宜調整した。
〈アクリルオリゴマーＭ７の調製〉
　次のこと以外は上述の第１および第２ステップと同様のステップを実施することにより、重量平均分子量９０００のアクリルオリゴマーＭ７（Ｔｇ：８４℃）を得た。第２ステップにおいて、ＡＩＢＮの添加量を１０質量部に代えて５質量部とし、且つ、反応温度を８５℃に代えて８０℃とした。用いる連鎖移動剤および熱重合開始剤の量を適宜調整し、また、ステップ２での反応温度を適宜調整した。
〈疎水性オリゴマーの調製〉
　まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール３.５質量部と、溶媒としてのトルエン１００質量部とを含む混合物を、７０℃で１時間、窒素雰囲気下にて撹拌した。次に、混合物に、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部を加えて反応溶液を調製し、窒素雰囲気下において、７０℃で１時間、および、その後に８０℃で２時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃に加熱することにより、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、極性基を有しなし疎水性オリゴマー（固形状）を得た。疎水性オリゴマーの重量平均分子量は５１００であった。疎水性オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。
〈重量平均分子量〉
　アクリルポリマーおよびアクリルオリゴマーの各重量平均分子量Ｍｗは、下記の測定条件において、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算値で求めた。測定においては、ＧＰＣ測定装置（品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」，東ソー製）を使用した。試料溶液は、次のようにして用意した。まず、アクリルポリマーまたはアクリルオリゴマーを試料として、試料濃度０.１５質量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を調製した後、そのＴＨＦ溶液を２０時間放置した。次に、当該ＴＨＦ溶液を、平均孔径０.４５μｍのメンブレンフィルターで濾過し、ろ液を、分子量測定用の試料溶液として得た。
　〔ＧＰＣの測定条件〕
　　カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ－Ｈ（Ｓ），東ソー製
　　カラム温度：４０℃
　　溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　　流速：０.５ｍＬ／分
　　試料注入量：１００μＬ
　　標準試料：ポリスチレン
　　検出器：示差屈折率計（ＲＩ）
　　標準試料：ポリスチレン（ＰＳ）
〔実施例１〕
〈粘着剤組成物の調製〉
　ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液の固形分１００質量部あたり、アクリルオリゴマーＭ１ １.５質量部と、架橋剤（品名「ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ」，ジベンゾイルパーオキシド，日本油脂社製）０.３６質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ４０３」，信越化学工業社製）０.３質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
　次に、片面がシリコーン剥離処理された第１はく離ライナーの剥離処理面上に、粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。第１はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理された第２はく離ライナーの剥離処理面を貼り合わせた。第２はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたＰＥＴフィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜を、１００℃で１分間の加熱とその後の１５０℃で３分間の加熱とによって乾燥し、厚さ５０μｍの透明な粘着剤層を形成した。以上のようにして、実施例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。実施例１の粘着シートは、水酸基含有ベースポリマーとしてのアクリルポリマーＰ１と、カルボキシ基含有オリゴマーとしてのアクリルオリゴマーＭ１とを含む。
〔実施例２～９および比較例１～１２〕
　粘着剤組成物の調製において配合組成を表１～３に示すように変更したこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２～９および比較例１～１２の各粘着シートを作製した。
〈ゲル分率〉
　実施例１～９および比較例１～１２の各粘着シートのゲル分率を測定した。具体的には、次のとおりである。
　まず、粘着シートから約０.１ｇ（質量：Ｗ１ｍｇ）の粘着剤サンプルを採取した。次に、粘着剤サンプルを、平均孔径０.２μｍのテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜（質量：Ｗ２ｍｇ）で巾着状に包み、口を凧糸（質量：Ｗ３ｍｇ）で縛り、包みを得た。テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜としては、日東電工株式会社製の多孔質膜（品名「ニトフロンＮＴＦ１１２２」）を使用した。次に、粘着剤サンプル入りの包みを、容積５０ｍＬの容器に入れた後、当該容器に酢酸エチルを満たした（包みごとに一つの容器を使用した）。これを２３℃で７日間静置した後、包みを容器から取り出して１３０℃で２時間乾燥させた。その後に当該包みの質量（Ｗ４ｍｇ）を測定した。そして、Ｗ１～Ｗ４の値を下記式に代入することにより、粘着剤層のゲル分率を算出した。その値を表１～３に示す。
　ゲル分率（％）＝［(Ｗ４－Ｗ２－Ｗ３)／Ｗ１］×１００
〈貯蔵弾性率、損失正接、およびガラス転移温度〉
　実施例１～９および比較例１～１２の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した（第１の測定）。
　粘着シートごとに、必要数の測定用のサンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて、約１.５ｍｍの厚さのサンプルシートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。
　そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」，Rheometric Scientific社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定において、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－５０℃～１５０℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。測定結果から所定温度（表１～３に示す）における貯蔵弾性率Ｇ’（せん断貯蔵弾性率）、および損失正接ｔａｎδ（＝ 損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’）を読み取った。－２０℃での貯蔵弾性率Ｇ’（ｋＰａ）と、２５℃の貯蔵弾性率Ｇ’（ｋＰａ）とを、表１～３に示す。また、損失正接ｔａｎδが極大となる温度を粘着シートのガラス転移温度とした。当該ガラス転移温度（℃）も表１～３に示す。
〈損失正接の変化率〉
　実施例１～９および比較例１～１２の各粘着シートについて、作製してから２５℃で２日間の保管（第１の保管）の後に動的粘弾性を測定し（第２の測定）、また、作製してから２５℃で２０日間の保管（第２の保管）の後に動的粘弾性を測定した（第３の測定）。各測定において、測定用サンプルの作製方法および動的粘弾性の測定方法は、第１の測定に関して上述した測定用サンプル作製方法および動的粘弾性測定方法と同じである。第１の保管後（２日間経過後）の８０℃における損失正接（ｔａｎδ）Ｄ１、第２の保管後（２０日間経過後）の８０℃における損失正接（ｔａｎδ）Ｄ２、および、下記式で表される損失正接の変化率を、表１～３に示す。
　損失正接(ｔａｎδ)の変化率（％）＝［(Ｄ１－Ｄ２)／Ｄ１］×１００
〈粘着力〉
　実施例１～９および比較例１～１２における各粘着シートについて、下記の第１剥離試験によって剥離強度Ｆ１を測定し、下記の第２剥離試験によって剥離強度Ｆ２を測定した。
［第１剥離試験］
　まず、粘着シートごとに試験片を作製した。試験片の作製においては、まず、粘着シートから第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面にＰＥＴフィルム（厚さ２５μｍ）を貼り合わせて、積層体（第１はく離ライナー／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。この貼り合わせでは、２５℃の環境下において、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、ポリイミドフィルムに試験片を圧着させた（後記の貼り合わせにおいても同様である）。次に、積層体から試験片（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を切り出した。次に、試験片の粘着シートから第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面に、被着体としての第１ポリイミドフィルム（品名「ＧＶ２００Ｄ」，厚さ８０μｍ，ＳＫＣコーロンＰＩ社製）を貼り合わせた。次に、第１ポリイミドフィルムから試験片を剥離する剥離試験を実施し、剥離強度Ｆ１（Ｎ/２５ｍｍ）を測定した。本測定には、引張試験機（品名「オートグラフＡＧＳ－Ｊ」，島津製作所製）を使用した。本測定では、測定温度を２５℃とし、被着体に対する試験片の剥離角度を１８０°とし、試験片の引張速度を３００ｍｍ／分とし、剥離長さを５０ｍｍとした（剥離試験の測定条件）。測定結果を表１～３に示す。
［第２剥離試験］
　まず、粘着シートごとに試験片を作製した。試験片の作製においては、まず、粘着シートから第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面にＰＥＴフィルム（厚さ２５μｍ）を貼り合わせて、積層体（第１はく離ライナー／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。一方、被着体としての第２ポリイミドフィルム（品名「ＧＶ２００Ｄ」，厚さ８０μｍ，ＳＫＣコーロンＰＩ社製）の表面を、プラズマ処理した。プラズマ処理では、プラズマ照射装置（品名「ＡＰ－ＴＯ５」，積水工業社製）を使用し、電圧を１６０Ｖとし、周波数を１０ｋＨｚとし、処理速度を５０００ｍｍ/分とした。次に、積層体から試験片（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を切り出した。次に、試験片の粘着シートから第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面に、表面プラズマ処理後の第２ポリイミドフィルムを貼り合わせた。次に、第２ポリイミドフィルムから試験片を剥離する剥離試験を実施し、剥離強度Ｆ２（Ｎ/２５ｍｍ）を測定した。第２剥離試験における測定装置および測定条件は、第１剥離試験における上述の測定装置および測定条件と同じである。測定結果を表１～３に示す。また、剥離強度Ｆ１に対する剥離強度Ｆ２の比率も表１～３に示す。
〈ヘイズおよび全光線透過率〉
　実施例１～９および比較例１～１２の各粘着シートについて、次のようにしてヘイズおよび全光線透過率を調べた。まず、ヘイズ測定用のサンプルを作製した。具体的には、粘着シートから第２はく離ライナーを剥がした後、同シートを無アルカリガラス（厚さ０.８～１.０ｍｍ，全光線透過率９２％，ヘイズ０.４％，松浪硝子社製）に貼り合わせ、ガラス上の粘着シートから第１はく離ライナーを剥がした。これにより、測定用のサンプルを作製した。次に、ヘイズ測定装置（品名「ＨＭ－１５０」，村上色彩技術研究所製）を使用して、サンプルにおける粘着シートのヘイズおよび全光線透過率のそれぞれを測定した。本測定では、測定用サンプルに対してその無アルカリガラス側から光が当たるように測定用サンプルを装置内に設置した。また、本測定では、無アルカリガラスのみについて同一条件で測定して得られた測定結果をベースラインとして用いた。こうして得られた、粘着シートのヘイズおよび全光線透過率を、表１～３に示す。
〔評価〕
　表１～３に示されるように、比較例１,４,９,１０の粘着シートは、ガラス転移温度が－４０℃を上回る。このような粘着シートでは、フォルダブルデバイス用途に適した充分な柔軟性を確保できない。比較例２,３,５～８,１１,１２の粘着シートは、表面プラズマ処理された被着体からの剥離強度Ｆ２が１０Ｎ/２５ｍｍを下回る。このような粘着シートでは、フォルダブルデバイス用途に適した充分な粘着力を確保できない。また、比較例１,４,９の粘着シートは、損失正接の変化率が１５％を上回り、経時的に有意に硬質化している。このような粘着シートは、保管安定性に乏しい。
　これに対し、実施例１～９の粘着シートは、いずれも、ガラス転移温度が－４０℃以下であるので、柔軟性を確保するのに適し、また、表面プラズマ処理された被着体からの剥離強度Ｆ２が１０Ｎ/２５ｍｍ以上であり且つ上記の損失正接変化率が１５％以下であるので、保管安定性を確保しつつ強粘着性を実現するのに適する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上述の実施形態は本発明の例示であり、当該実施形態によって本発明を限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記の請求の範囲に含まれる。
　本発明の光学粘着シートは、例えば、フォルダブルディスプレイパネルの製造過程において、同パネルの積層構造に含まれる要素どうしの貼り合わせのために、用いることができる。
Ｓ　　　　　粘着シート（光学粘着シート）
Ｈ　　　　　厚さ方向
Ｌ１，Ｌ２　はく離ライナー
２１　　　　第１部材
２２　　　　第２部材

Claims (10)

  1. 　ベースポリマーおよびオリゴマーを含む光学粘着シートであって、
    　前記ベースポリマーが、水酸基含有モノマーを０.１質量％以上５質量％以下含む第１モノマー成分の重合物であり、１００万以上２５０万以下の重量平均分子量を有し、
    　前記オリゴマーが、カルボキシ基含有モノマーを０.５質量％以上１２質量％以下含む第２モノマー成分の重合物であり、１８００以上８０００以下の重量平均分子量を有し、
    　前記オリゴマーの含有量が、前記ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上７質量部以下であり、
    　－４０℃以下のガラス転移温度を有する、光学粘着シート。
  2. 　前記第１モノマー成分が、Ｎ-ビニル-２-ピロリドンを０.１質量％以上１.５質量％以下含む、請求項１に記載の光学粘着シート。
  3. 　前記第２モノマー成分が、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の(メタ)アクリル酸エステルを含む、請求項１に記載の光学粘着シート。
  4. 　ガラス転移温度が１００℃以上であって極性基を有しない疎水性オリゴマーを更に含む、請求項１に記載の光学粘着シート。
  5. 　前記疎水性オリゴマーの含有量が、前記ベースポリマー１００質量部あたり０.１質量部以上１質量部以下である、請求項４に記載の光学粘着シート。
  6. 　ヘイズが１％以下である、請求項１に記載の光学粘着シート。
  7. 　全光線透過率が９０％以上である、請求項１に記載の光学粘着シート。
  8. 　ポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記ポリイミドフィルムから剥離される第１剥離試験における第１剥離強度に対する、表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、当該ポリイミドフィルムから前記条件で剥離される第２剥離試験における第２剥離強度の比率が、１.３以上である、請求項１から７のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  9. 　表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記ポリイミドフィルムから剥離される第２剥離試験における第２剥離強度が、１０Ｎ/２５ｍｍ以上である、請求項１から７のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  10. 　表面プラズマ処理されたポリイミドフィルムに対して貼り合わせられた後、２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ/分の条件で前記ポリイミドフィルムから剥離される第２剥離試験における第２剥離強度が、１０Ｎ/２５ｍｍ以上である、請求項８に記載の光学粘着シート。
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