KR20230136537A - 광학 점착 시트 - Google Patents

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KR20230136537A
KR20230136537A KR1020230031486A KR20230031486A KR20230136537A KR 20230136537 A KR20230136537 A KR 20230136537A KR 1020230031486 A KR1020230031486 A KR 1020230031486A KR 20230031486 A KR20230031486 A KR 20230031486A KR 20230136537 A KR20230136537 A KR 20230136537A
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acrylate
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KR1020230031486A
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유야 우쓰미
마사쿠니 후지타
다이세이 미우라
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 플렉시블 디바이스 용도에 적합한 광학 점착 시트를 제공한다.
[해결 수단] 점착 시트(10)는, 베이스 폴리머를 포함하는 광학 점착 시트이고, 겔 분율이 85% 이상 95% 이하이다. 점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머의 졸분에 있어서, 분자량 50만 이하의 성분의 비율은 70질량% 이상이다. 베이스 폴리머는, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체이다.

Description

광학 점착 시트{OPTICAL ADHESIVE SHEET}
본 발명은 광학 점착 시트에 관한 것이다.
디스플레이 패널은, 예를 들면, 화소 패널, 편광 필름, 터치 패널 및 커버 필름 등의 요소를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 그와 같은 디스플레이 패널의 제조 과정에서는, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 접합을 위해서, 예를 들면, 광학적으로 투명한 점착 시트(광학 점착 시트)가 이용된다.
한편, 예를 들면 스마트폰용 및 태블릿 단말용으로, 반복해서 절곡 가능(폴더블)한 디스플레이 패널의 개발이 진행되고 있다. 폴더블 디스플레이 패널은, 구체적으로는, 굴곡 형상과 플랫한 비굴곡 형상 사이에서, 반복 변형 가능하다. 이와 같은 폴더블 디스플레이 패널에서는, 적층 구조 중의 각 요소가, 반복해서 절곡 가능하게 제작되고 있고, 그와 같은 요소간의 접합에 얇은 광학 점착 시트가 이용되고 있다. 폴더블 디스플레이 패널 등의 플렉시블 디바이스용의 광학 점착 시트에 대해서는, 예를 들면 하기의 특허문헌 1에 기재되어 있다.
일본 특허공개 2018-111754호 공보
플렉시블 디바이스의 반복 변형 개소에서는, 종래, 피착체로서의 요소로부터 광학 점착 시트가 벗겨지기 쉽다. 플렉시블 디바이스의 반복 변형 개소에 있어서, 광학 점착 시트의 변형 부분에는, 비교적 큰 인장 응력이 발생하고, 그것이 반복되어 응집 파괴가 생기기 쉽기 때문이다.
또한, 플렉시블 디바이스용의 광학 점착 시트에는, 디바이스 변형 시의 피착체에 대한 충분한 추종성을 갖도록, 고도로 연질일 것이 요구된다. 그러나, 종래의 광학 점착 시트는, 연질일수록, 응집 파괴가 생기기 쉽다.
본 발명은, 플렉시블 디바이스 용도에 적합한 광학 점착 시트를 제공한다.
본 발명 [1]은, 베이스 폴리머를 포함하는 광학 점착 시트로서, 겔 분율이 85% 이상 95% 이하이고, 상기 베이스 폴리머의 졸(sol)분에 있어서의, 분자량 50만 이하의 성분의 비율이 70질량% 이상이며, 상기 베이스 폴리머가, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체인, 광학 점착 시트를 포함한다.
본 발명 [2]는, 상기 졸분에 있어서의 분자량 10만 이하의 성분의 비율이 15질량% 이상인, 상기 [1]에 기재된 광학 점착 시트를 포함한다.
본 발명 [3]은, 상기 베이스 폴리머의 졸분의 중량 평균 분자량이 25만 이상 45만 이하인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 광학 점착 시트를 포함한다.
본 발명 [4]는, 상기 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머의 합계 비율이 2질량% 이상 5질량% 이하인, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 광학 점착 시트를 포함한다.
본 발명 [5]는, 상기 모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율이, 90질량% 이상 98질량% 이하인, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광학 점착 시트를 포함한다.
본 발명의 광학 점착 시트에 있어서는, 상기한 바와 같이, 겔 분율(베이스 폴리머간의 가교에 의해 형성되는 겔(gel)분의 질량 비율)이 85% 이상 95% 이하이다. 겔 분율이 85% 이상인 것은, 광학 점착 시트에 있어서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다(응집력의 향상은, 내구성의 향상에 도움이 된다). 겔 분율이 95% 이하인 것은, 광학 점착 시트의 연질성을 확보하는 데에 적합하다.
또한, 광학 점착 시트 중의 베이스 폴리머의 졸분에 있어서, 분자량 50만 이하의 성분의 비율은, 상기한 바와 같이 70질량% 이상이다. 베이스 폴리머의 졸분(겔분에 도입되어 있지 않은 베이스 폴리머)이, 분자량 50만 이하의 저분자량 성분(주쇄가 짧은 성분)을 많이 포함한다. 이것은, 고분자량 성분(주쇄가 긴 성분)의 비율이 비교적 큰 베이스 폴리머에 의해 겔분이 형성되어 있는 것을 의미한다(졸분의 저분자량 성분의 비율이 클수록, 겔분을 형성하는 저분자량 성분의 비율은 작다). 겔분을 형성하는 베이스 폴리머의 고분자량화는, 겔분에 있어서 베이스 폴리머끼리의 얽힘의 정도를 높이는 데에 도움이 되고, 따라서, 광학 점착 시트에 있어서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다.
게다가, 광학 점착 시트 중의 베이스 폴리머는, 상기한 바와 같이, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. (메트)아크릴산은, 베이스 폴리머에 있어서 가교점을 형성할 수 있다. 이와 같은 (메트)아크릴산의 모노머 성분 중의 비율이 0.1질량% 이상인 것은, 베이스 폴리머의 가교점을 확보하여 전술한 높은 겔 분율을 실현하는 데에 도움이 된다. 또한, (메트)아크릴산은, 베이스 폴리머에 있어서 유리에 대한 광학 점착 시트 표면의 친화성을 확보하여 유리에 대한 점착 시트의 밀착력을 확보하는 데에도 도움이 된다. (메트)아크릴산(호모폴리머의 유리 전이 온도가 비교적 높다)의 모노머 성분 중의 비율이 10질량% 이하인 것은, 베이스 폴리머의 유리 전이 온도를 낮게 해서 광학 점착 시트의 연질성을 확보하는 데에 적합하다.
이상과 같이, 본 발명의 광학 점착 시트는, 연질성을 확보하면서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다. 이와 같은 광학 점착 시트는, 동 점착 시트가 첩합(貼合)된 피착체의 변형 시에, 피착체에 대한 충분한 추종성을 확보하면서 응집 파괴를 억제하는 데에 적합하다. 따라서, 본 발명의 광학 점착 시트는, 플렉시블 디바이스 용도에 적합하다.
도 1은, 본 발명의 광학 점착 시트의 일 실시형태의 단면 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 광학 점착 시트의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 도 2A는, 광학 점착 시트를 제1 피착체에 첩합하는 공정을 나타내고, 도 2B는, 광학 점착 시트를 개재시켜 제1 피착체와 제2 피착체를 접합하는 공정을 나타내고, 도 2C는, 에이징 공정을 나타낸다.
본 발명의 광학 점착 시트의 일 실시형태로서의 점착 시트(10)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 소정의 두께의 시트 형상을 갖고, 두께 방향과 직교하는 방향(면 방향)으로 넓어진다. 점착 시트(10)는, 점착면(11)과, 당해 점착면(11)과는 반대측의 점착면(12)을 갖는다. 도 1은, 점착 시트(10)의 점착면(11, 12)에 박리 라이너(L1, L2)가 첩합되어 있는 상태를 예시적으로 나타낸다. 박리 라이너(L1)는, 점착면(11) 상에 배치되어 있다. 박리 라이너(L2)는, 점착면(12) 상에 배치되어 있다. 또한, 점착 시트(10)는, 플렉시블 디바이스에 있어서의 광 통과 개소에 배치되는 광학적으로 투명한 점착 시트이다. 플렉시블 디바이스로서는, 예를 들면, 플렉시블 디스플레이 패널을 들 수 있다. 플렉시블 디스플레이 패널로서는, 예를 들면, 폴더블 디스플레이 패널 및 롤러블 디스플레이 패널을 들 수 있다. 플렉시블 디스플레이 패널은, 예를 들면, 화소 패널, 편광 필름, 터치 패널 및 커버 필름 등의 요소를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 점착 시트(10)는, 예를 들면, 플렉시블 디스플레이 패널의 제조 과정에 있어서, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 접합에 이용된다. 박리 라이너(L1, L2)는, 각각, 점착 시트(10)의 사용 시에 소정의 타이밍에 박리된다.
점착 시트(10)는, 점착제 조성물로 형성되어 있다. 점착제 조성물은, 베이스 폴리머를 포함한다. 즉, 점착 시트(10)는 베이스 폴리머를 포함한다.
점착 시트(10)는, 겔 분율이 85% 이상 95% 이하이고, 베이스 폴리머의 졸분에 있어서의 분자량 50만 이하의 성분의 비율 R1이 70질량% 이상이며, 또한 당해 베이스 폴리머가, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. 「겔분」은 아세트산 에틸 불용분이고, 겔 분율의 측정 방법은, 구체적으로는 실시예에 관해서 후술하는 대로이다. 「졸분」은 테트라하이드로퓨란(THF) 가용분이고, 「분자량」은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프(GPC) 측정에 있어서의 표준 폴리스타이렌에 기초하는 분자량이며, 비율 R1의 측정 방법은, 구체적으로는 실시예에 관해서 후술하는 대로이다. 또한, 「(메트)아크릴」은, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.
점착 시트(10)에 있어서는, 전술한 바와 같이, 겔 분율(베이스 폴리머간의 가교에 의해 형성되는 겔분의 질량 비율)이 85% 이상 95% 이하이다. 겔 분율이 85% 이상인 것은, 점착 시트(10)에 있어서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다(응집력의 향상은, 내구성의 향상에 도움이 된다). 겔 분율이 95% 이하인 것은, 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 데에 적합하다.
또한, 점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머의 졸분에 있어서, 분자량 50만 이하의 성분의 비율 R1은, 전술한 바와 같이 70질량% 이상이다. 베이스 폴리머의 졸분(겔분에 도입되어 있지 않은 베이스 폴리머)이, 분자량 50만 이하의 저분자량 성분(주쇄가 짧은 성분)을 많이 포함한다. 이것은, 고분자량 성분(주쇄가 긴 성분)의 비율이 비교적 큰 베이스 폴리머에 의해 겔분이 형성되어 있는 것을 의미한다(졸분의 저분자량 성분의 비율이 클수록, 겔분을 형성하는 저분자량 성분의 비율은 작다). 겔분을 형성하는 베이스 폴리머의 고분자량화는, 겔분에 있어서 베이스 폴리머끼리의 얽힘의 정도를 높이는 데에 도움이 되고, 따라서, 점착 시트(10)에 있어서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다.
게다가, 점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머는, 전술한 바와 같이, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합물이다. (메트)아크릴산은, 베이스 폴리머에 있어서 가교점을 형성할 수 있다. 이와 같은 (메트)아크릴산의 모노머 성분 중의 비율이 0.1질량% 이상인 것은, 베이스 폴리머의 가교점을 확보하여 전술한 높은 겔 분율을 실현하는 데에 도움이 된다. 또한, (메트)아크릴산은, 베이스 폴리머에 있어서 유리에 대한 점착 시트(10)의 표면의 친화성을 확보하여 유리에 대한 점착 시트(10)의 밀착력을 확보하는 데에도 도움이 된다. (메트)아크릴산(호모폴리머의 유리 전이 온도가 비교적 높다)의 모노머 성분 중의 비율이 10질량% 이하인 것은, 베이스 폴리머의 유리 전이 온도를 낮게 해서 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 데에 적합하다.
이상과 같이, 점착 시트(10)는, 연질성을 확보하면서 높은 응집력을 실현하는 데에 적합하다. 이와 같은 점착 시트(10)는, 동 점착 시트가 첩합된 피착체의 변형 시에, 피착체에 대한 충분한 추종성을 확보하면서 응집 파괴를 억제하는 데에 적합하다. 따라서, 점착 시트(10)는, 플렉시블 디바이스 용도에 적합하다.
점착 시트(10)의 겔 분율은, 점착 시트(10)에 있어서 높은 응집력을 얻는 관점에서, 바람직하게는 87% 이상, 보다 바람직하게는 89% 이상이다. 점착 시트(10)의 겔 분율은, 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 93% 이하, 보다 바람직하게는 91% 이하이다. 겔 분율의 조정 방법으로서는, 예를 들면, 점착 시트(10)에 있어서의 베이스 폴리머의 종류의 선택, 분자량의 조정, 및 배합량의 조정을 들 수 있다. 베이스 폴리머의 종류의 선택에는, 베이스 폴리머를 형성하는 모노머의 조성의 조정이 포함된다.
점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머의 전술한 비율 R1은, 점착 시트(10)에 있어서, 겔분을 형성하는 베이스 폴리머를 고분자량화하여 높은 응집력을 실현하는 관점에서, 바람직하게는 77질량% 이상, 보다 바람직하게는 81질량% 이상이다. 비율 R1의 상한은, 예를 들면, 85질량%, 88질량% 또는 92질량%이다. 비율 R1의 조정 방법으로서는, 예를 들면, 점착 시트(10)에 있어서의 베이스 폴리머의 종류의 선택, 분자량의 조정, 및 배합량의 조정을 들 수 있다.
점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머의 졸분에 있어서, 분자량 10만 이하의 성분의 비율 R2는, 점착 시트(10)에 있어서, 겔분을 형성하는 베이스 폴리머를 고분자량화하여 높은 응집력을 실현하는 관점에서, 바람직하게는 15질량% 이상, 보다 바람직하게는 18질량% 이상이다. 비율 R2의 상한은, 예를 들면, 19질량%, 22질량% 또는 25질량%이다. 비율 R2의 측정 방법은, 구체적으로는, 실시예에 관해서 후술하는 대로이다. 비율 R1의 조정 방법으로서는, 예를 들면, 점착 시트(10)에 있어서의 베이스 폴리머의 종류의 선택, 분자량의 조정, 및 배합량의 조정을 들 수 있다.
비율 R1에 대한 비율 R2의 비율(R2/R1)은, 점착 시트(10)에 있어서의 전술한 응집력 확보의 관점에서, 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.22 이상이고, 또한, 바람직하게는 0.25 이하, 보다 바람직하게는 0.23 이하이다.
점착 시트(10)의 베이스 폴리머의 졸분의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상이고, 또한, 바람직하게는 45만 이하, 보다 바람직하게는 40만 이하이다. 점착 시트(10) 중의 베이스 폴리머에 있어서 가교 구조가 형성되어 당해 베이스 폴리머가 겔화되는 것은, 점착 시트(10)의 응집력·내구성의 향상에 도움이 된다. 베이스 폴리머의 졸분의 Mw가 상기의 정도로 작은 구성은, 고분자량 성분(주쇄가 긴 성분)의 비율이 비교적 큰 베이스 폴리머에 의해 겔분이 형성되어 있는 것을 의미한다(졸분이 저분자량일수록, 겔분을 형성하는 저분자량 성분은 적다).
겔분을 형성하는 베이스 폴리머의 고분자량화는, 겔분에 있어서 베이스 폴리머끼리의 얽힘의 정도를 높이는 데에 도움이 되고, 따라서, 광학 점착 시트에 있어서 높은 응집력·내구성을 실현하는 데에 적합하다. 베이스 폴리머의 졸분의 중량 평균 분자량의 조정 방법으로서는, 예를 들면, 베이스 폴리머의 종류의 선택, 가교 전의 베이스 폴리머의 분자량 분포의 조정, 가교제의 선택 및 배합량의 조제, 및 베이스 폴리머의 가교 반응에 있어서의 시간 및 온도의 조정을 들 수 있다. 베이스 폴리머의 졸분의 중량 평균 분자량의 측정 방법은, 구체적으로는, 실시예에 관해서 후술하는 대로이다.
베이스 폴리머를 형성하는 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산의 비율은, 점착 시트(10)에 있어서 전술한 높은 겔 분율을 실현하는 관점에서, 바람직하게는 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 1.5질량% 이상, 더 바람직하게는 2질량% 이상, 특히 바람직하게는 2.5질량% 이상이다. 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머의 합계 비율은, 점착 시트(10)에 있어서 전술한 높은 겔 분율을 실현하는 관점에서, 바람직하게는 2질량% 이상, 보다 바람직하게는 2.5질량% 이상, 더 바람직하게는 3질량% 이상이다(수산기 함유 모노머도, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 마찬가지로, 베이스 폴리머에 있어서 가교점을 형성할 수 있다).
베이스 폴리머를 형성하는 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산의 비율은, 베이스 폴리머의 유리 전이 온도를 낮게 해서 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 8질량% 이하, 보다 바람직하게는 6질량% 이하, 더 바람직하게는 5질량% 이하, 특히 바람직하게는 4질량% 이하이다. 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머의 합계 비율은, 베이스 폴리머의 유리 전이 온도를 낮게 해서 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 5질량% 이하, 보다 바람직하게는 4.5질량% 이하, 더 바람직하게는 4질량% 이하이다. 또한, 모노머 성분 중의 (메트)아크릴산은, 바람직하게는 아크릴산이다.
베이스 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 점착 시트(10)에 있어서 충분한 연질성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 -20℃ 이하, 더 바람직하게는 -40℃ 이하, 한층 바람직하게는 -45℃ 이하이다. 동 유리 전이 온도는, 예를 들면 -80℃ 이상이다.
베이스 폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는, 하기의 Fox의 식에 기초하여 구해지는 유리 전이 온도(이론치)를 이용해도 된다. Fox의 식은, 폴리머의 유리 전이 온도 Tg와, 당해 폴리머를 구성하는 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다. 하기의 Fox의 식에 있어서, Tg는 폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타내고, Wi는 당해 폴리머를 구성하는 모노머 i의 중량 분율을 나타내고, Tgi는 모노머 i로 형성되는 호모폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타낸다. 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는 문헌치를 이용할 수 있다. 예를 들면, 「Polymer Handbook」(제4판, John Wiley & Sons, Inc., 1999년) 및 「신(新)고분자 문고 7 도료용 합성 수지 입문」(기타오카 교조 저, 고분자 간행회, 1995년)에는, 각종 호모폴리머의 유리 전이 온도가 예시되어 있다. 한편, 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는, 일본 특허공개 2007-51271호 공보에 구체적으로 기재되어 있는 방법에 의해 구하는 것도 가능하다.
Fox의 식 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
점착 시트(10)에 있어서, 베이스 폴리머는, 점착성을 발현시키는 점착 성분이다. 베이스 폴리머로서는, 예를 들면, 아크릴 폴리머, 실리콘 폴리머, 폴리에스터 폴리머, 폴리유레테인 폴리머, 폴리아마이드 폴리머, 폴리바이닐 에터 폴리머, 아세트산 바이닐/염화 바이닐 코폴리머, 변성 폴리올레핀 폴리머, 에폭시 폴리머, 불소 폴리머, 및 고무 폴리머를 들 수 있다. 점착 시트(10)에 있어서의 양호한 투명성 및 점착성을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머로서는, 바람직하게는 아크릴 폴리머가 이용된다.
아크릴 폴리머는, (메트)아크릴산 에스터를 50질량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다. 「(메트)아크릴」은, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.
(메트)아크릴산 에스터로서는, 바람직하게는, (메트)아크릴산 알킬 에스터가 이용되고, 보다 바람직하게는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산 알킬 에스터가 이용된다. (메트)아크릴산 알킬 에스터는, 직쇄상 또는 분기상의 알킬기를 가져도 되고, 지환식 알킬기 등 환상의 알킬기를 가져도 된다.
직쇄상 또는 분기상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 n-뷰틸, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 s-뷰틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 아이소펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 n-옥틸, (메트)아크릴산 아이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 아이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 아이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실(즉 라우릴 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴산 아이소트라이데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 아이소테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 세틸, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 아이소옥타데실, 및 (메트)아크릴산 노나데실을 들 수 있다.
지환식 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 사이클로알킬 에스터, 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스터, 및 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스터를 들 수 있다. (메트)아크릴산 사이클로알킬 에스터로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 사이클로펜틸, (메트)아크릴산 사이클로헥실, (메트)아크릴산 사이클로헵틸, 및 (메트)아크릴산 사이클로옥틸을 들 수 있다. 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스터로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산 아이소보닐을 들 수 있다. 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스터로서는, 예를 들면, 다이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜탄일옥시에틸 (메트)아크릴레이트, 트라이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트, 1-아다만틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸 (메트)아크릴레이트, 및 2-에틸-2-아다만틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 점착 시트(10)에 있어서 점착성 등의 기본 특성을 적절히 발현시키는 관점에서, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더 바람직하게는 80질량% 이상이다. 동 비율은, 예를 들면 99질량% 이하이다.
(메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 점착 시트(10)에 있어서, 플렉시블 디바이스 용도의 점착 시트에 요구되는 연질성과 점착력의 균형을 취하는 관점에서, 바람직하게는, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로부터 선택되는 적어도 하나가 이용되고, 보다 바람직하게는, 탄소수 8∼12의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터로부터 선택되는 적어도 하나가 이용되며, 더 바람직하게는, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 및 라우릴 아크릴레이트(LA)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다.
모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 점착 시트(10)의 연질성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 90질량% 이상, 보다 바람직하게는 93질량% 이상, 더 바람직하게는 96질량% 이상이다.
모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 점착 시트(10)의 점착력을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 98질량% 이하, 더 바람직하게는 97질량% 이하이다.
모노머 성분은, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능한, (메트)아크릴산 이외의 공중합성 모노머를 포함해도 된다. 그와 같은 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 극성기(카복시기를 제외한다. 이하 마찬가지)를 갖는 모노머를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 수산기 함유 모노머, 및 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머는, 아크릴 폴리머로의 가교점의 도입, 아크릴 폴리머의 응집력의 확보 등, 아크릴 폴리머의 개질에 도움이 된다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 4-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-하이드록시데실, (메트)아크릴산 12-하이드록시라우릴, 및 (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머로서는, 바람직하게는, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸 및 (메트)아크릴산 4-하이드록시뷰틸로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다.
모노머 성분에 있어서의 수산기 함유 모노머의 비율은, 아크릴 폴리머로의 가교 구조의 도입, 및 점착 시트(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이상, 더 바람직하게는 0.5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 극성(점착 시트(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하이다.
질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-바이닐-2-피롤리돈, N-메틸바이닐피롤리돈, N-바이닐피리딘, N-바이닐피페리돈, N-바이닐피리미딘, N-바이닐피페라진, N-바이닐피라진, N-바이닐피롤, N-바이닐이미다졸, N-바이닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-바이닐모폴린, N-바이닐-3-모폴린온, N-바이닐-2-카프로락탐, N-바이닐-1,3-옥사진-2-온, N-바이닐-3,5-모폴린다이온, N-바이닐피라졸, N-바이닐아이속사졸, N-바이닐싸이아졸, 및 N-바이닐아이소싸이아졸을 들 수 있다. 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 바람직하게는, N-바이닐-2-피롤리돈이 이용된다.
모노머 성분에 있어서의, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머의 비율은, 점착 시트(10)에 있어서의 응집력의 확보, 및 점착 시트(10)에 있어서의 대(對)피착체 밀착력의 확보의 관점에서, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상, 더 바람직하게는 0.8질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 유리 전이 온도의 조정, 및 아크릴 폴리머의 극성(점착 시트(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하이다.
모노머 성분은, 다른 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 다른 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 산 무수물 모노머, 설폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 사이아노기 함유 모노머, 알콕시기 함유 모노머, 및 방향족 바이닐 화합물을 들 수 있다. 이들 다른 공중합성 모노머는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.
베이스 폴리머는 가교 구조를 갖는다. 베이스 폴리머로의 가교 구조의 도입 방법으로서는, 가교제와 반응 가능한 작용기를 갖는 베이스 폴리머와 가교제를 점착제 조성물에 배합하여, 베이스 폴리머와 가교제를 점착 시트 중에서 반응시키는 방법(제1의 방법), 및 베이스 폴리머를 형성하는 모노머 성분에 가교제로서의 다작용 모노머를 포함시키고, 당해 모노머 성분의 중합에 의해, 폴리머쇄에 분지 구조(가교 구조)가 도입된 베이스 폴리머를 형성하는 방법(제2의 방법)을 들 수 있다. 이들 방법은, 병용되어도 된다.
상기 제1의 방법에서 이용되는 가교제로서는, 예를 들면, 베이스 폴리머에 포함되는 작용기(카복시기 및 수산기 등)와 반응하는 화합물을 들 수 있다. 그와 같은 가교제로서는, 예를 들면, 아이소사이아네이트 가교제, 과산화물 가교제, 에폭시 가교제, 옥사졸린 가교제, 아지리딘 가교제, 카보다이이미드 가교제, 및 금속 킬레이트 가교제를 들 수 있다. 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 가교제로서는, 베이스 폴리머에 있어서의 수산기 및 카복시기와의 반응성이 높아 가교 구조의 도입이 용이한 점에서, 바람직하게는, 아이소사이아네이트 가교제, 과산화물 가교제, 및 에폭시 가교제가 이용된다.
아이소사이아네이트 가교제로서는, 예를 들면, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 수첨 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 수첨 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 테트라메틸자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 나프탈린 다이아이소사이아네이트, 트라이페닐메테인 트라이아이소사이아네이트, 및 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소사이아네이트를 들 수 있다. 또한, 아이소사이아네이트 가교제로서는, 이들 아이소사이아네이트의 유도체도 들 수 있다. 당해 아이소사이아네이트 유도체로서는, 예를 들면, 아이소사이아누레이트 변성체 및 폴리올 변성체를 들 수 있다. 아이소사이아네이트 가교제의 시판품으로서는, 예를 들면, 코로네이트 L(톨릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HL(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HX(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체, 도소제), 타케네이트 D110N(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 미쓰이 화학제), 및 타케네이트 600(1,3-비스(아이소사이아네이토메틸)사이클로헥세인, 미쓰이 화학제)을 들 수 있다.
과산화물 가교제로서는, 다이벤조일 퍼옥사이드, 다이(2-에틸헥실) 퍼옥시다이카보네이트, 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실) 퍼옥시다이카보네이트, 다이-sec-뷰틸 퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실 퍼옥시피발레이트, 및 t-뷰틸 퍼옥시피발레이트를 들 수 있다.
에폭시 가교제로서는, 비스페놀 A, 에피클로로하이드린형의 에폭시 수지, 에틸렌 글라이콜 다이글라이시딜 에터, 폴리에틸렌 글라이콜 다이글라이시딜 에터, 글리세린 다이글라이시딜 에터, 글리세린 트라이글라이시딜 에터, 1,6-헥세인다이올 글라이시딜 에터, 트라이메틸올프로페인 트라이글라이시딜 에터, 다이글라이시딜아닐린, 다이아민글라이시딜아민, N,N,N',N'-테트라글라이시딜-m-자일릴렌다이아민, 및 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인을 들 수 있다.
제1의 방법에 있어서의 가교제의 배합량은, 점착 시트(10)의 응집력을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면 0.01질량부 이상이고, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상이다. 점착 시트(10)에 있어서 양호한 택성을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머 100질량부에 대한 가교제의 배합량은, 예를 들면 10질량부 이하이고, 바람직하게는 5질량부 이하, 보다 바람직하게는 3질량부 이하이다.
상기 제2의 방법에서는, 모노머 성분(가교 구조를 도입하기 위한 다작용 모노머와 다른 모노머를 포함한다)은, 한번에 중합시켜도 되고, 다단계로 중합시켜도 된다. 다단계 중합의 방법에서는, 우선, 베이스 폴리머를 형성하기 위한 단작용 모노머를 중합시키고(예비중합), 이에 의해 부분 중합물(저중합도의 중합물과 미반응의 모노머의 혼합물)을 함유하는 프리폴리머 조성물을 조제한다. 다음으로, 프리폴리머 조성물에 가교제로서의 다작용 모노머를 첨가한 후, 부분 중합물과 다작용 모노머를 중합시킨다(본중합).
다작용 모노머로서는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 1분자 중에 2개 이상 함유하는 다작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다작용 모노머로서는, 활성 에너지선 중합(광중합)에 의해 가교 구조를 도입 가능한 관점에서, 다작용 아크릴레이트가 바람직하다.
다작용 (메트)아크릴레이트로서는, 2작용 (메트)아크릴레이트, 3작용 (메트)아크릴레이트, 및 4작용 이상의 다작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
2작용 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 에틸렌 글라이콜 다이(메트)아크릴레이트, 다이에틸렌 글라이콜 다이(메트)아크릴레이트, 트라이에틸렌 글라이콜 다이(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글라이콜 다이(메트)아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,9-노네인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 글리세린 다이(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글라이콜 다이(메트)아크릴레이트, 스테아르산 변성 펜타에리트리톨 다이(메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜텐일 다이(메트)아크릴레이트, 다이(메트)아크릴로일 아이소사이아누레이트, 및 알킬렌 옥사이드 변성 비스페놀 다이(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
3작용 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메트)아크릴레이트, 및 트리스(아크릴로일옥시에틸) 아이소사이아누레이트를 들 수 있다.
4작용 이상의 다작용 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 다이트라이메틸올프로페인 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 모노하이드록시 펜타(메트)아크릴레이트, 알킬 변성 다이펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 및 다이펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
다작용 (메트)아크릴레이트로서는, 바람직하게는, 4작용 이상의 다작용 (메트)아크릴레이트가 이용되고, 보다 바람직하게는, 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트가 이용된다.
모노머 성분에 있어서의, 제2의 방법에 있어서의 가교제로서의 다작용 모노머의 배합량은, 점착 시트(10)의 응집력을 확보하는 관점에서, 단작용 모노머 100질량부에 대해서, 예를 들면 0.01질량부 이상이고, 바람직하게는 0.05질량부 이상이다. 점착 시트(10)에 있어서 양호한 택성을 확보하는 관점에서, 다작용 모노머의 배합량은, 단작용 모노머 100질량부에 대해서, 예를 들면 10질량부 이하이고, 바람직하게는 3질량부 이하이다.
아크릴 폴리머는, 전술한 모노머 성분을 중합시키는 것에 의해 형성할 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들면, 용액 중합, 무용제에서의 광중합(예를 들면 UV 중합), 괴상 중합, 및 유화 중합을 들 수 있다. 용액 중합의 용매로서는, 예를 들면, 아세트산 에틸 및 톨루엔이 이용된다. 또한, 중합의 개시제로서는, 예를 들면, 열중합 개시제 및 광중합 개시제가 이용된다. 중합 개시제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.08질량부 이상, 더 바람직하게는 0.1질량부 이상이고, 또한, 바람직하게는 1질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이하, 더 바람직하게는 0.3질량부 이하이다.
열중합 개시제로서는, 예를 들면, 아조 중합 개시제 및 과산화물 중합 개시제를 들 수 있다. 아조 중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산) 다이메틸, 4,4'-아조비스-4-사이아노발레리안산, 아조비스아이소발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인] 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 및 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘) 다이하이드로클로라이드를 들 수 있다. 과산화물 중합 개시제로서는, 예를 들면, 다이벤조일 퍼옥사이드, t-뷰틸 퍼말레에이트, 및 과산화 라우로일을 들 수 있다.
광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조인 에터계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 설폰일 클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 싸이오잔톤계 광중합 개시제, 및 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제를 들 수 있다.
베이스 폴리머의 중량 평균 분자량은, 점착 시트(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서, 바람직하게는 150만 이상, 보다 바람직하게는 160만 이상, 더 바람직하게는 180만 이상, 한층 바람직하게는 200만 이상이다. 베이스 폴리머의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프(GPC)에 의해 측정하여 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된다.
점착 시트(10)는, 올리고머를 포함해도 된다. 베이스 폴리머로서 아크릴 폴리머가 이용되는 경우, 올리고머로서는 아크릴 올리고머가 바람직하다. 아크릴 올리고머는, (메트)아크릴산 알킬 에스터를 50질량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분의 공중합체이고, 중량 평균 분자량이 예를 들면 2000 이상 8000 이하이다. 이와 같은 분자량의 올리고머는, 베이스 폴리머의 전술한 졸분의 중량 평균 분자량보다도 충분히 작으므로, GPC에 있어서, 베이스 폴리머의 졸분과 구별할 수 있다.
아크릴 올리고머는, 바람직하게는, 유리 전이 온도가 베이스 폴리머보다 높고 또한 극성기를 갖지 않는 소수성 올리고머이다. 그와 같은 올리고머를 점착 시트(10)가 포함하는 것은, 피착체에 대한 점착 시트(10)의 점착력을 확보하는 관점에서 바람직하다. 극성기로서는, 예를 들면, 수산기 및 카복시기를 들 수 있다. 올리고머의 유리 전이 온도에 대해서는, 상기의 Fox의 식에 기초하여 구해지는 유리 전이 온도(이론치)를 이용해도 된다.
아크릴 올리고머는, 바람직하게는, 쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터(쇄상 알킬 (메트)아크릴레이트)와, 지환식 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터(지환식 알킬 (메트)아크릴레이트)를 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다. 이들 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 구체예로서는, 예를 들면, 베이스 폴리머에 관해서 상기한 (메트)아크릴산 알킬 에스터를 들 수 있다.
쇄상 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 유리 전이 온도(Tg)가 높고, 아크릴 폴리머와의 상용성이 우수하기 때문에, 메타크릴산 메틸이 바람직하다. 지환식 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 아크릴 올리고머의 고Tg를 실현하는 관점에서, 아크릴산 다이사이클로펜탄일, 메타크릴산 다이사이클로펜탄일(DCPMA), 아크릴산 사이클로헥실, 및 메타크릴산 사이클로헥실이 바람직하다. 즉, 아크릴 올리고머는, 아크릴산 다이사이클로펜탄일, 메타크릴산 다이사이클로펜탄일, 아크릴산 사이클로헥실, 및 메타크릴산 사이클로헥실로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상과, 메타크릴산 메틸을 포함하는 모노머 성분의 중합물인 것이 바람직하다.
아크릴 올리고머의 모노머 성분에 있어서의 지환식 알킬 (메트)아크릴레이트의 비율은, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상, 특히 바람직하게는 35질량% 이상이다. 동 비율은, 바람직하게는 90질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하, 더 바람직하게는 70질량% 이하, 특히 바람직하게는 65질량% 이하이다. 아크릴 올리고머의 모노머 성분에 있어서의 쇄상 알킬 (메트)아크릴레이트의 비율은, 바람직하게는 90질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하, 더 바람직하게는 70질량% 이하이다. 동 비율은, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이다. 아크릴 올리고머의 모노머 조성에 관한 이상의 구성은, 아크릴 올리고머의 소수성과 고Tg화의 양립의 관점에서 바람직하다.
아크릴 올리고머는, 당해 아크릴 올리고머의 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진다. 중합 방법으로서는, 예를 들면, 용액 중합, 활성 에너지선 중합(예를 들면 UV 중합), 괴상 중합, 및 유화 중합을 들 수 있다. 아크릴 올리고머의 중합에 있어서는, 중합 개시제를 이용해도 되고, 분자량의 조정을 목적으로 해서 연쇄 이동제를 이용해도 된다.
아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은, 아크릴 올리고머의 기능의 발현의 관점에서, 바람직하게는 2000 이상, 보다 바람직하게는 3000 이상, 더 바람직하게는 4000 이상이다. 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은, 아크릴 올리고머에 대하여, 점착 시트(10) 내의 이동성을 확보하여 점착면에서 고농도 분포화시키는 관점에서, 바람직하게는 8000 이하, 보다 바람직하게는 6500 이하, 더 바람직하게는 6000 이하이다.
점착 시트(10)에 있어서의 아크릴 올리고머의 함유량은, 피착체에 대한 점착 시트(10)의 점착력을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머 100질량부당, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상, 더 바람직하게는 0.3질량부 이상이다. 점착 시트(10)에 있어서의 아크릴 올리고머의 함유량은, 점착 시트(10)에 있어서, 아크릴 올리고머의 존재에 기인하는 헤이즈의 상승 및 저온(예를 들면 -20℃)에서의 탄성률의 상승을 억제하는 관점에서, 베이스 폴리머 100질량부당, 바람직하게는 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 2질량부 이하, 더 바람직하게는 1질량부 이하이다.
점착제 조성물은, 실레인 커플링제를 함유해도 된다. 점착제 조성물에 있어서의 실레인 커플링제의 함유량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상, 더 바람직하게는 0.5질량부 이상이다. 동 함유량은, 바람직하게는 5질량부 이하, 보다 바람직하게는 3질량부 이하이다.
점착제 조성물은, 필요에 따라서 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로서는, 예를 들면, 용제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 산화 방지제, 충전제, 착색제, 자외선 흡수제, 계면활성제, 및 대전 방지제를 들 수 있다. 용제로서는, 예를 들면, 아크릴 폴리머의 중합 시에 필요에 따라서 이용되는 중합 용매, 및 중합 후에 중합 반응 용액에 첨가되는 용매를 들 수 있다. 당해 용매로서는, 예를 들면, 아세트산 에틸 및 톨루엔이 이용된다.
점착 시트(10)는, 예를 들면, 전술한 점착제 조성물을 박리 라이너(L1)(제1 박리 라이너) 상에 도포하여 도막을 형성한 후, 당해 도막을 건조시키는 것에 의해, 제조할 수 있다.
박리 라이너(L1)로서는, 예를 들면, 가요성을 갖는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 당해 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 및 폴리에스터 필름을 들 수 있다. 박리 라이너(L1)의 두께는, 예를 들면 3μm 이상이고, 또한, 예를 들면 200μm 이하이다. 박리 라이너(L1)의 표면은, 바람직하게는 박리 처리되어 있다.
점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들면, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 및 다이 코팅을 들 수 있다. 도막의 건조 온도는, 예를 들면 50℃∼200℃이다. 건조 시간은, 예를 들면 5초∼20분이다.
박리 라이너(L1) 상의 점착 시트(10) 상에 추가로 박리 라이너(L2)(제2 박리 라이너)를 적층해도 된다. 박리 라이너(L2)는, 바람직하게는, 표면이 박리 처리된 가요성의 플라스틱 필름이다. 박리 라이너(L2)로서는, 박리 라이너(L1)에 관해서 전술한 플라스틱 필름을 이용할 수 있다.
이상과 같이 해서, 박리 라이너(L1, L2)에 의해 점착면(11, 12)이 피복 보호된 점착 시트(10)를 제조할 수 있다.
점착 시트(10)의 두께는, 피착체에 대한 충분한 점착성을 확보하는 관점 및 핸들링성의 관점에서, 바람직하게는 10μm 이상, 보다 바람직하게는 15μm 이상이다. 점착 시트(10)의 두께는, 플렉시블 디바이스의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 300μm 이하, 보다 바람직하게는 200μm 이하, 더 바람직하게는 100μm 이하, 특히 바람직하게는 50μm 이하이다.
점착 시트(10)의 헤이즈는, 바람직하게는 3% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 점착 시트(10)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 준거해서, 헤이즈미터를 사용하여 측정할 수 있다. 헤이즈미터로서는, 예를 들면, 닛폰 덴쇼쿠 공업사제의 「NDH2000」, 및 무라카미 색채 기술연구소사제의 「HM-150형」을 들 수 있다.
점착 시트(10)의 전광선 투과율은, 바람직하게는 60% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더 바람직하게는 85% 이상이다. 점착 시트(10)의 전광선 투과율은, 예를 들면 100% 이하이다. 점착 시트(10)의 전광선 투과율은, JIS K 7375(2008년)에 준거해서, 측정할 수 있다.
도 2A 내지 도 2C는, 점착 시트(10)의 사용 방법의 일례를 나타낸다.
본 방법에서는, 우선, 도 2A에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(10)를, 제1 부재(21)(피착체)의 두께 방향(H)의 일방면에 첩합한다. 제1 부재(21)는, 예를 들면, 플렉시블 디스플레이 패널이 갖는 적층 구조 중의 한 요소이다. 당해 요소로서는, 예를 들면, 화소 패널, 편광 필름, 터치 패널, 및 커버 필름을 들 수 있다(후기하는 제2 부재(22)에 대해서도 마찬가지이다). 본 공정에 의해, 제1 부재(21) 상에, 다른 부재(후기하는 제2 부재(22))와의 접합용의 점착 시트(10)가 마련된다.
다음으로, 도 2B에 나타내는 바와 같이, 제1 부재(21) 상의 점착 시트(10)를 개재시켜, 제1 부재(21)의 두께 방향(H)의 일방면측과, 제2 부재(22)의 두께 방향(H)의 타방면측을 접합한다. 제2 부재(22)는, 예를 들면, 플렉시블 디스플레이 패널이 갖는 적층 구조 중의 다른 요소이다.
다음으로, 도 2C에 나타내는 바와 같이, 제1 부재(21)와 제2 부재(22) 사이의 점착 시트(10)를 에이징한다. 에이징에 의해, 점착 시트(10)에 있어서 베이스 폴리머의 가교 반응이 진행되어, 제1 부재(21)와 제2 부재(22) 사이의 접합력이 높아진다. 에이징 온도는, 예를 들면 20℃∼160℃이다. 에이징 시간은, 예를 들면 1분 내지 21일이다. 에이징으로서 오토클레이브 처리(가열 가압 처리)하는 경우, 온도는 예를 들면 30℃∼80℃이고, 압력은 예를 들면 0.1∼0.8MPa이며, 처리 시간은 예를 들면 15분 이상이다.
점착 시트(10)는, 전술한 바와 같이, 겔 분율이 85% 이상 95% 이하이고, 베이스 폴리머의 졸분에 있어서의 분자량 50만 이하의 성분의 비율 R1이 70질량% 이상이며, 또한 당해 베이스 폴리머가 (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. 이와 같은 점착 시트(10)는, 전술한 바와 같이, 플렉시블 디바이스 용도에 적합하다.
실시예
본 발명에 대하여, 이하에 실시예를 나타내어 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은, 실시예로 한정되지 않는다. 또한, 이하에 기재되어 있는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 구체적 수치는, 전술한 「발명을 실시하기 위한 구체적인 내용」에 있어서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 상한(「이하」 또는 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한(「이상」 또는 「초과」로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.
〔실시예 1〕
<아크릴 폴리머 P1의 조제>
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 59질량부와, 라우릴 아크릴레이트(LA) 37.5질량부와, 아크릴산 4-하이드록시뷰틸(4HBA) 0.5질량부와, 아크릴산(AA) 3질량부와, 열중합 개시제로서의 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴(AIBN) 0.1질량부와, 아세트산 에틸-톨루엔 혼합 용매(아세트산 에틸 95질량%, 톨루엔 5질량%)를 포함하는 혼합물(고형분 농도 60질량%)을, 55℃에서 6시간, 질소 분위기하에서 교반했다(중합 반응). 이에 의해, 아크릴 폴리머 P1을 함유하는 폴리머 용액을 얻었다. 아크릴 폴리머 P1의 모노머 조성을 표 1에 나타낸다(후기하는 아크릴 폴리머 P2, P3에 대해서도 마찬가지이다). 아크릴 폴리머 P1의 중량 평균 분자량은, 약 280만이었다. 아크릴 폴리머 P1의 모노머 성분(2EHA, LA, 4HBA, AA)에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머(4HBA)의 합계 비율은, 3.5질량%이다. 아크릴 폴리머 P1의 모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터(2EHA, LA)의 비율은, 96.5질량%이다.
<아크릴 올리고머 M1의 조제>
우선, 교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 메타크릴산 다이사이클로펜탄일(DCPMA) 58질량부와, 메타크릴산 메틸(MMA) 39질량부와, 연쇄 이동제로서의 α-싸이오글리세롤 9질량부와, 열중합 개시제로서의 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴(AIBN) 0.3질량부와, 용매로서의 아세트산 에틸을 포함하는 혼합물(고형분 농도 26질량%)을, 질소 분위기하에 있어서, 70℃에서 2시간, 및 그 후에 80℃에서 3시간, 반응시켰다(중합 반응). 다음으로, 반응 용액을 130℃에서 2시간 가열하는 것에 의해, 아세트산 에틸, 연쇄 이동제 및 미반응 모노머를 휘발시켜 제거했다. 이에 의해, 극성기를 갖지 않는 소수성 올리고머로서의 고형상의 아크릴 올리고머 M1(건고물)을 얻었다. 아크릴 올리고머 M1의 중량 평균 분자량 Mw는 2500이었다.
<점착제 조성물 C1의 조제>
폴리머 용액에, 당해 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 P1 100질량부당, 아크릴 올리고머 M1 0.5질량부와, 제1 가교제(품명 「나이퍼 BMT-40SV」, 다이벤조일 퍼옥사이드, 니혼 유지사제) 0.3질량부와, 제2 가교제(품명 「타케네이트 D101E」, 미쓰이 화학사제) 0.02질량부와, 제1 실레인 커플링제(품명 「KBM-403」, 신에쓰 화학 공업사제) 1질량부를 가하고 혼합하여, 점착제 조성물 C1을 조제했다.
<점착제층의 형성>
다음으로, 편면이 실리콘 박리 처리된 제1 박리 라이너의 박리 처리면 상에, 점착제 조성물 C1을 도포하여 도막을 형성했다. 제1 박리 라이너는, 편면이 실리콘 박리 처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(품명 「다이아포일 MRF#75」, 두께 75μm, 미쓰비시 케미컬사제)이다. 다음으로, 제1 박리 라이너 상의 도막에, 편면이 실리콘 박리 처리된 제2 박리 라이너의 박리 처리면을 첩합했다. 제2 박리 라이너는, 편면이 실리콘 박리 처리된 PET 필름(품명 「다이아포일 MRF#75」, 두께 75μm, 미쓰비시 케미컬사제)이다. 다음으로, 제1 박리 라이너 상의 도막을, 100℃에서 1분간의 가열과 그 후의 150℃에서 3분간의 가열에 의해 건조하여, 두께 50μm의 투명한 점착제층을 형성했다. 이상과 같이 해서, 박리 라이너가 부착된 실시예 1의 점착 시트(두께 50μm)를 제작했다.
〔비교예 1〕
<아크릴 폴리머 P2의 조제>
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 70질량부와, 라우릴 아크릴레이트(LA) 8질량부와, 아크릴산 4-하이드록시뷰틸(4HBA) 1질량부와, 아크릴산 n-뷰틸(BA) 20질량부와, N-바이닐-2-피롤리돈(NVP) 0.6질량부와, 열중합 개시제로서의 AIBN 0.1질량부와, 용매로서의 아세트산 에틸을 포함하는 혼합물(고형분 농도 47질량%)을, 56℃에서 6시간, 질소 분위기하에서 교반했다(중합 반응). 이에 의해, 아크릴 폴리머 P2를 함유하는 폴리머 용액을 얻었다. 아크릴 폴리머 P2의 중량 평균 분자량은, 약 200만이었다. 아크릴 폴리머 P2의 모노머 성분(2EHA, LA, 4HBA, BA, NVP)에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머(4HBA)의 합계 비율은, 1질량%이다. 아크릴 폴리머 P2의 모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터(2EHA, LA)의 비율은, 78질량%이다.
<점착제 조성물 C2의 조제>
폴리머 용액에, 당해 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 P2 100질량부당, 아크릴 올리고머 M1 0.5질량부와, 제1 가교제(나이퍼 BMT-40SV) 0.4질량부와, 제3 가교제(품명 「타케네이트 D110N」, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물, 미쓰이 화학사제) 0.02질량부와, 제2 실레인 커플링제(품명 「A100」, 아세토아세틸기 함유 실레인 커플링제, 소켄 화학사제) 0.2질량부를 가하고 혼합하여, 점착제 조성물 C2를 조제했다.
<점착제층의 형성>
점착제 조성물 C1 대신에 점착제 조성물 C2를 이용한 것 이외에는 실시예 1에 관해서 전술한 것과 마찬가지로, 박리 라이너 사이에 두께 50μm의 점착제층을 형성하여, 박리 라이너가 부착된 비교예 1의 점착 시트(두께 50μm)를 제작했다.
〔비교예 2〕
<아크릴 폴리머 P3의 조제>
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 아크릴산 n-뷰틸(BA) 100질량부와, 아크릴산 2-하이드록시에틸(2HEA) 0.1질량부와, 아크릴산(AA) 5질량부와, 열중합 개시제로서의 AIBN 0.1질량부와, 아세트산 에틸-톨루엔 혼합 용매(아세트산 에틸 95질량%, 톨루엔 5질량%)를 포함하는 혼합물(고형분 농도 30질량%)을, 55℃에서 7시간, 질소 분위기하에서 교반했다(중합 반응). 이에 의해, 아크릴 폴리머 P3을 함유하는 폴리머 용액을 얻었다. 아크릴 폴리머 P3의 중량 평균 분자량은, 약 160만이었다. 아크릴 폴리머 P3의 모노머 성분(BA, 2HEA, AA)에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머(2HEA)의 합계 비율은, 4.9질량%이다. 아크릴 폴리머 P3의 모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 0질량%이다.
<점착제 조성물 C3의 조제>
폴리머 용액에, 당해 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 P3 100질량부당, 제4 가교제(품명 「코로네이트 L」, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 닛폰 폴리우레탄 공업사제) 0.5질량부와, 제1 실레인 커플링제(품명 「KBM-403」, 신에쓰 화학 공업사제) 0.05질량부를 가하고 혼합하여, 점착제 조성물 C3을 조제했다.
<점착제층의 형성>
점착제 조성물 C1 대신에 점착제 조성물 C3을 이용한 것 이외에는 실시예 1에 관해서 전술한 것과 마찬가지로, 박리 라이너 사이에 두께 50μm의 점착제층을 형성하여, 박리 라이너가 부착된 비교예 2의 점착 시트(두께 50μm)를 제작했다.
<중량 평균 분자량>
전술한 아크릴 폴리머 P1∼P3 및 아크릴 올리고머 M1의 각 중량 평균 분자량(Mw)을 구했다. 구체적으로는, 폴리머 또는 올리고머의 Mw를, 하기의 측정 조건에 있어서, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하여 폴리스타이렌 환산치로 구했다. 측정에 있어서는, GPC 측정 장치(품명 「Alliance」, Waters제)를 사용했다. 시료 용액은, 다음과 같이 해서 준비했다. 우선, 폴리머 또는 올리고머를 시료로 해서, 시료 농도 0.15질량%의 테트라하이드로퓨란(THF) 용액(10mM의 인산을 함유한다)을 조제한 후, 그 THF 용액을 20시간 방치했다. 다음으로, 당해 THF 용액을, 평균 공경 0.45μm의 멤브레인 필터로 여과하여, 여과액을 분자량 측정용의 시료 용액으로서 얻었다.
〔GPC 측정 조건〕
칼럼: G7000HXL(상류측)과 GMHXL과 GMHXL(하류측), 각 도소제
칼럼 온도: 40℃
용리액: 인산을 함유하는 테트라하이드로퓨란 용액(인산 농도 10mM)
유속: 0.8mL/분
시료 주입량: 100μL
표준 시료: 폴리스타이렌(PS)
검출기: 시차 굴절률계(RI)
<겔 분율>
실시예 1 및 비교예 1, 2의 각 점착 시트의 겔 분율을 측정했다. 구체적으로는, 다음과 같다.
우선, 점착 시트로부터 약 0.2g의 점착제 샘플(질량: W1mg)을 채취했다. 다음으로, 점착제 샘플을, 평균 공경 0.2μm의 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막(사이즈: 100mm×100mm, 질량: W2mg)으로 건착 형상으로 싸서 꾸러미를 얻고, 당해 꾸러미의 입구를 연줄(질량: W3mg)로 묶었다. 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막으로서는, 닛토 덴코사제의 「니토플론 NTF1122」(두께 85μm, 평균 공경 0.2μm, 기공률 75%)를 이용했다. 다음으로, 점착제 샘플이 들은 꾸러미를, 50mL의 아세트산 에틸에 침지하고, 23℃에서 5일간, 당해 아세트산 에틸 중에서 정치했다. 이에 의해, 점착제 샘플 중의 졸분을 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌막 밖으로 용출시켰다. 다음으로, 꾸러미를 아세트산 에틸로부터 취출한 후, 당해 꾸러미를 130℃에서 2시간 건조시켰다. 다음으로, 꾸러미를 20분간 방랭한 후, 당해 꾸러미의 질량(W4mg)을 측정했다. 그리고, W1∼W4의 값을 하기 식에 대입하는 것에 의해, 점착 시트의 겔 분율을 산출했다. 그 값을 표 1에 나타낸다.
겔 분율(%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100
<졸분의 분석>
실시예 1 및 비교예 1, 2의 각 점착 시트에 포함되는 베이스 폴리머의 졸분의 분자량 분포를 측정했다. 구체적으로는, 다음과 같다.
우선, 점착 시트로부터 소정 사이즈의 점착 시트편을 잘라냈다. 다음으로, 점착 시트편을, 인산을 함유하는 테트라하이드로퓨란(THF) 용액(인산 농도 10mM)에 침지하고, 실온에서 20시간, 당해 THF 용액 중에서 정치했다(침지 처리). 이에 의해, 점착 시트편 중의 졸분을 THF 용액에 용해시켰다(점착 시트 중의 졸분에는, 베이스 폴리머의 졸분이 포함된다). 또한, 침지 처리 후의 THF 용액 중의 졸분량이 약 0.2질량%가 되도록, 점착 시트편의 겔 분율을 고려하여, 침지 처리에 이용한 점착 시트편의 사이즈와 THF 용액의 양을 조정했다. 다음으로, 졸분을 함유하는 THF 용액을, 평균 공경 0.45μm의 멤브레인 필터로 여과하여, 여과액을 분자량 측정용의 시료 용액으로서 얻었다. 그리고, 시료 용액 중의 졸분(가용 성분)의 분자량의 분포를 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하여, 졸분의 분자량 분포 곡선을 얻었다. 측정 조건은, 상기의 GPC 측정 조건과 동일하다. 졸분에 포함되는 아크릴 폴리머에서 유래하는 고분자량 성분(즉, 아크릴 폴리머의 졸분)의 중량 평균 분자량(Mw)을 표 1에 나타낸다. 「중량 평균 분자량」은, 표준 폴리스타이렌 환산치이고, 「분자량」은, 표준 폴리스타이렌의 교정 곡선에 기초하는 값이다. 또한, 아크릴 폴리머의 졸분에 있어서의, 분자량 50만 이하의 성분의 비율 R1과, 분자량 10만 이하의 성분의 비율 R2를, 표 1에 나타낸다. 비율 R1에 대한 비율 R2의 비율(R2/R1)도, 표 1에 나타낸다. 비율 R1은, 졸분의 분자량 분포 곡선의 총적분치에 대한, 분자량 50만 이상의 영역의 적분치의 비율이다. 비율 R2는, 졸분의 분자량 분포 곡선의 총적분치에 대한, 분자량 10만 이상의 영역의 적분치의 비율이다.
<점착력>
실시예 1 및 비교예 1, 2의 각 점착 시트의 점착력을 조사했다. 구체적으로는, 다음과 같다.
우선, 점착 시트마다 시험편을 제작했다. 시험편의 제작에 있어서는, 우선, 박리 라이너 부착 점착 시트로부터 제2 박리 라이너를 박리하고, 이에 의해 노출된 점착 시트의 노출면에 PET 필름(두께 50μm)을 첩합하여, 적층 필름(제1 박리 라이너/점착 시트/PET 필름)을 얻었다. 첩합에서는, 2kg의 롤러를 1왕복시키는 작업에 의해, PET 필름에 점착 시트를 압착시켰다. 다음으로, 적층 필름으로부터 시험편(폭 25mm×길이 100mm)을 잘라냈다. 다음으로, 23℃ 및 상대습도 50%의 환경하에서, 시험편의 점착 시트로부터 제1 박리 라이너를 박리하고, 이에 의해 노출된 점착 시트의 노출면을, 플로트법으로 제작된 알칼리 유리판(청판 유리, 두께 1.35mm, 마쓰나미 가라스 공업제)의 에어면에 첩합하여, 적층체(알칼리 유리판/점착 시트/PET 필름)를 얻었다. 에어면이란, 알칼리 유리판의 제조 프로세스에 있어서 알칼리 유리판이 용융 금속 상을 흐를 때의, 알칼리 유리판에 있어서의 노출면(용융 금속과 접하는 면과는 반대의 면)이다. 첩합에서는, 2kg의 롤러를 1왕복시키는 작업에 의해, 알칼리 유리판에 시험편을 압착시켰다. 다음으로, 적층체를, 80℃에서 5시간, 가열 처리했다. 다음으로, 적층체를, 30분간, 방랭했다. 다음으로, 23℃ 및 상대습도 50%의 환경하에서, 알칼리 유리판으로부터 시험편을 박리하는 박리 시험을 실시하여, 박리에 필요로 하는 힘을 점착력으로서 측정했다. 본 측정에는, 인장 시험기(품명 「오토그래프 AG-IS」, 시마즈 제작소제)를 사용했다. 본 측정에서는, 피착체에 대한 시험편의 박리 각도를 180°로 하고, 시험편의 인장 속도를 300mm/분으로 하고, 박리 길이를 50mm로 했다(박리 시험의 측정 조건). 측정된 점착력(N/25mm)을, 표 1에 나타낸다.
<굴곡 신뢰성 시험>
실시예 1 및 비교예 1, 2의 각 점착 시트에 대하여, 다음과 같이 굴곡 신뢰성 시험을 실시했다.
우선, 박리 라이너 부착 점착 시트(제1 박리 라이너/점착 시트/제2 박리 라이너)로부터 제2 박리 라이너를 박리하고, 이에 의해 노출된 노출면을 플라즈마 처리했다. 한편, 두께 31μm의 편광 필름의 양면(제1면, 제2면)도, 플라즈마 처리했다. 또한, 두께 32μm의 초박 유리(UTG) 필름(품명 「화학 강화 유리 Dinorex」, 닛폰 덴키 가라스제)의 양면, 및 두께 125μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 표면도, 플라즈마 처리했다. 각 플라즈마 처리에서는, 플라즈마 조사 장치(품명 「AP-TO5」, 세키스이 공업사제)를 사용하고, 전압을 160V로 하고, 주파수를 10kHz로 하고, 처리 속도를 5000mm/분으로 했다. 그리고, 점착 시트의 상기 노출면과, 편광 필름의 제1면을, 첩합했다. 이 첩합에서는, 23℃의 환경하에 있어서, 2kg의 롤러를 1왕복시키는 작업에 의해, 제1 박리 라이너 부착 점착 시트와 편광 필름을 압착시켰다(첩합 조건은, 후기하는 첩합에서도 마찬가지이다). 다음으로, 편광 필름 부착 점착 시트로부터 제1 박리 라이너를 박리한 후, 이에 의해 노출된 점착 시트 노출면에, 상기 UTG 필름을 첩합했다. 다음으로, 편광 필름의 제2면에, 두께 15μm의 박(薄)점착 시트를 개재시켜, 상기 PET 필름을 첩합했다. 다음으로, 별도 준비한 편면 점착제층 부착 커버 필름의 점착제층측을, UTG 필름의 표면(상기의 점착 시트와는 반대측의 노출면)에 첩합했다. 편면 점착제층 부착 커버 필름은, 두께 75μm의 PET 필름(코로나 처리 완료)과, 당해 PET 필름의 편면(코로나 처리면) 상에 마련된 두께 50μm의 소정의 아크릴 점착제층으로 이루어진다. 이에 의해, PET 필름(두께 125μm)과, 박점착 시트(두께 15μm)와, 편광 필름(두께 31μm)과, 점착 시트(두께 50μm)와, UTG 필름(두께 32μm)의 적층 구성을 갖는 적층 필름을 얻었다.
다음으로, 이와 같이 해서 준비된 적층 필름으로부터, 평가용의 샘플을 잘라냈다. 구체적으로는, 잘라내지는 샘플에 있어서 편광 필름의 흡수축 방향이 장변 방향과 평행이 되도록, 40mm×120mm의 직사각형의 샘플을, 적층 필름으로부터 잘라냈다. 다음으로, 당해 샘플을, 35℃ 및 0.50MPa의 조건에서, 15분간, 오토클레이브 처리했다.
다음으로, 당해 샘플에 대하여, 면상체 무부하 U자 신축 시험기(유아사 시스템 기기제)에 의해, 굴곡 시험을 실시했다. 본 시험에서는, 샘플에 있어서의 장변 방향의 양 단부의 각각에 대해, 샘플 단연(端緣)으로부터 20mm의 범위에 굴곡 지그를 장착하고, 샘플을 시험기에 고정했다(샘플의 장변 방향의 중앙 60mm의 영역은 고정되어 있지 않은 상태에 있다). 또한, 본 시험에서는, 온도 60℃ 및 상대습도 95%의 조건의 항온 항습조 내에서, 샘플을, UTG 필름측의 면이 내측이 되는 굴곡 형태와 비굴곡 형태 사이에서, 굴곡 속도 60rpm으로 20만회, 반복 변형(굴곡)시켰다. 본 시험에서의 굴곡 형태란, 구체적으로는, 샘플에 작용하는 굽힘 모멘트의 축 방향과 편광 필름의 흡수축 방향이 직교하는 형태이다. 당해 굴곡 형태에 있어서, 샘플의 굽힘 반경은 1.5mm로 하고, 굽힘 각도는 180°로 했다. 그리고, 이와 같은 굴곡 시험에 있어서의 점착 시트(두께 50μm)의 대피착체 첩착(貼着)성에 대하여, 점착 시트와 그 피착체(UTG 필름, 편광 필름) 사이에 벗겨짐이 발생하고 있지 않는 경우를 "양호"라고 평가하고, 벗겨짐이 발생하고 있는 경우를 "불량"이라고 평가했다. 그 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
10 점착 시트(광학 점착 시트)
11 제1면
12 제2면
L1, L2 박리 라이너
21 제1 부재
22 제2 부재
H 두께 방향

Claims (5)

  1. 베이스 폴리머를 포함하는 광학 점착 시트로서,
    겔 분율이 85% 이상 95% 이하이고,
    상기 베이스 폴리머의 졸(sol)분에 있어서의, 분자량 50만 이하의 성분의 비율이 70질량% 이상이며,
    상기 베이스 폴리머가, (메트)아크릴산을 0.1질량% 이상 10질량% 이하 포함하는 모노머 성분의 중합체인, 광학 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 졸분에 있어서의 분자량 10만 이하의 성분의 비율이 15질량% 이상인, 광학 점착 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 졸분의 중량 평균 분자량이 25만 이상 45만 이하인, 광학 점착 시트.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산과 수산기 함유 모노머의 합계 비율이 2질량% 이상 5질량% 이하인, 광학 점착 시트.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 모노머 성분에 있어서의, 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율이, 90질량% 이상 98질량% 이하인, 광학 점착 시트.
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