JP2023095069A - 光学粘着シート - Google Patents

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Abstract

【課題】フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シート１０は、光学粘着シートであり、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する。粘着シート１０は、第１ガラス板と第２ガラス板とが粘着シート１０を介して厚さ方向Ｈに接合された接合体の所定の加熱処理の後、第１および第２ガラス板が、厚さ方向Ｈと直交する方向における互いに反対側に所定条件で引っ張られる第１せん断試験において、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）を有する。粘着シート１０は、第３ガラス板と第４ガラス板とが粘着シート１０を介しての厚さ方向Ｈに接合された接合体の所定条件での加熱処理の後、第３および第４ガラス板が厚さ方向Ｈにおける互いに反対側に所定条件で引っ張られる第１引張試験において、引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）を有する。せん断接着強度Ｆ１と引張り接着強度Ｂ１との積は１００００以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、光学粘着シートに関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、光学的に透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。
一方、スマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどフレキシブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
特開２０１８－１１１７５４号公報
フォルダブルディスプレイパネルの折り曲げ箇所では、従来、被着体としての要素から光学粘着シートが剥がれやすい。ディスプレイパネルが折り曲げられたとき、光学粘着シートの折り曲げ部分には、比較的大きな引張り応力が局所的に発生するからである。光学粘着シートの折り曲げ部分では、要素（被着体）に対する例えばせん断方向の引張り応力が大きいほど、光学粘着シートと要素との間で、剥がれが発生しやすい。当該剥がれの発生は、デバイスの機能不良の原因となり、好ましくない。フォルダブルディスプレイパネル用の光学粘着シートには、ディスプレイ屈曲時に要素（被着体）から剥がれにくいことが、高いレベルで求められている。
一方、フレキシブルデバイスとしては、巻き取り可能（ローラブル）なディスプレイパネルの開発も進んでいる。ローラブルディスプレイパネルは、例えば、全体または一部が巻き取られた後の巻回し形状と、全体が繰り出された後のフラット形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなローラブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し変形可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。ローラブルディスプレイパネルの巻回し形状時には、巻回し形状の要素に接合している光学粘着シートは当該要素から引張り応力を受け続ける。このような光学粘着シートには、ディスプレイの巻回し形状時に要素（被着体）から剥がれにくいことが、非常に高いレベルで求められる。
本発明は、フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。
本発明［１］は、光学粘着シートであって、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有し、第１ガラス板と第２ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件での加熱処理の後、前記第１および第２ガラス板が、前記厚さ方向と直交する方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第１せん断試験において、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、第３ガラス板と第４ガラス板とが前記光学粘着シートを介しての厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第３および第４ガラス板が前記厚さ方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第１引張試験において、引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、前記せん断接着強度Ｆ１と前記引張り接着強度Ｂ１との積が１００００以上である、光学粘着シートを含む。
本発明［２］は、前記せん断接着強度Ｆ１が６０Ｎ/ｃｍ２以上である、上記［１］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［３］は、前記引張り接着強度Ｂ１が１５０Ｎ/ｃｍ２以上である、上記［１］または［２］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［４］は、第１ガラス板と第２ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第１および第２ガラス板が、前記厚さ方向と直交する方向における互いに反対側に６０℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第２せん断試験において、せん断接着強度Ｆ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、第３ガラス板と第４ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第３および第４ガラス板が前記厚さ方向における互いに反対側に６０℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第２引張試験において、引張り接着強度Ｂ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、前記せん断接着強度Ｆ２と前記引張り接着強度Ｂ２との積が１５００以上である、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明［５］は、前記せん断接着強度Ｆ２が１２Ｎ/ｃｍ２以上である、上記［４］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［６］は、前記引張り接着強度Ｂ２が８０Ｎ/ｃｍ２以上である、上記［４］または［５］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［７］は、前記せん断接着強度Ｆ２に対する前記せん断接着強度Ｆ１の比率が２以下である、上記［４］から［６］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明［８］は、前記引張り接着強度Ｂ２に対する前記引張り接着強度Ｂ１の比率が５.５以下である、上記［４］から［７］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明の光学粘着シートは、上記のように、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する。この程度に高度の柔らかさを有する光学粘着シートは、同粘着シートが貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、光学粘着シートは、当該光学粘着シートが用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。また、本発明の光学粘着シートは、上記第１せん断試験（２５℃，引張速度２５ｍｍ/分）におけるせん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）と、上記第１引張試験（２５℃，引張速度２５ｍｍ/分）における引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）との積が、１００００以上と大きい。このような光学粘着シートは、同粘着シートが貼り合わされた被着体の変形時に、光学粘着シートに生ずる引張り応力などの内部応力に抗して同粘着シートが被着体に貼着し続けるのに適し、従って、被着体からの光学粘着シートの剥離を抑制するのに適する。以上のような光学粘着シートは、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 せん断試験（第１せん断試験，第２せん断試験）を模式的に表す。 引張試験（第１引張試験，第２引張試験）を模式的に表す。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図４Ａは、光学粘着シートを第１被着体に貼り合わせる工程を表し、図４Ｂは、光学粘着シートを介して第１被着体と第２被着体とを接合する工程を表し、図４Ｃは、エージング工程を表す。
本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート１０は、図１に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向Ｈと直交する方向（面方向）に広がる。粘着シート１０は、厚さ方向Ｈの一方面に粘着面１１を有し、厚さ方向Ｈの他方面に粘着面１２を有する。図１は、粘着シート１０の粘着面１１,１２にはく離ライナーＬ１,Ｌ２が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーＬ１は、粘着面１１上に配置されている。はく離ライナーＬ２は、粘着面１２上に配置されている。はく離ライナーＬ１,Ｌ２は、それぞれ、粘着シート１０の使用時に所定のタイミングで剥離される。
粘着シート１０は、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される光学的に透明な粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルとしては、例えば、フォルダブルディスプレイパネルおよびローラブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート１０は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。
粘着シート１０は、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有し、第１せん断試験においてせん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、第１引張試験において引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、せん断接着強度Ｆ１と引張り接着強度Ｂ１との積（Ｆ１×Ｂ１）が１００００以上である。せん断貯蔵弾性率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
第１せん断試験では、図２に示すように、ガラス板５１（第１ガラス板）とガラス板５２（第２ガラス板）とが粘着シート１０を介して厚さ方向Ｈに接合された接合体Ｗ１が用意される（後記の第２せん断試験でも同様である）。第１せん断試験では、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件での接合体Ｗ１の加熱処理の後、ガラス板５１,５２が、厚さ方向Ｈと直交する方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる。第１せん断試験の方法は、具体的には次のステップＳ１１～Ｓ１３のとおりであり、より具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
ステップＳ１１：
ガラス板５１とガラス板５２とを、粘着シート１０を介して厚さ方向Ｈに接合して接合体Ｗ１を得る。
ステップＳ１２：
接合体Ｗ１を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱処理する。
ステップＳ１３：
接合体Ｗ１におけるガラス板５１,５２を、厚さ方向Ｈと直交する方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張る。
第１引張試験では、図３に示すように、ガラス板５３（第３ガラス板）とガラス板５４（第４ガラス板）とが粘着シート１０を介しての厚さ方向Ｈに接合された接合体Ｗ２が用意される（後記の第２引張試験でも同様である）。第１引張試験では、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件での接合体Ｗ２の加熱処理の後、ガラス板５３,５４が、厚さ方向Ｈにおける互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる。第１引張試験の方法は、具体的には次のステップＳ２１～Ｓ２３のとおりであり、より具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
ステップＳ２１：
ガラス板５３とガラス板５４とを、粘着シート１０を介して厚さ方向Ｈに接合して接合体Ｗ２を得る。
ステップＳ２２：
接合体Ｗ２を、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件で加熱処理する。
ステップＳ２３：
接合体Ｗ２におけるガラス板５３,５４を、厚さ方向Ｈにおける互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張る。
粘着シート１０は、上記のように、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する。この程度に高度の柔らかさを有する粘着シート１０は、粘着シート１０が貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、粘着シート１０は、当該粘着シート１０が用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。
また、粘着シート１０は、上記のように、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）と引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）との積（Ｆ１×Ｂ１）が１００００以上と大きい。このような粘着シート１０は、粘着シート１０が貼り合わされた被着体の変形時に、粘着シート１０に生ずる引張り応力などの内部応力に抗して粘着シート１０が被着体に貼着し続けるのに適し、従って、被着体からの粘着シート１０の剥離を抑制するのに適する。
以上のように、粘着シート１０は、被着体の変形に追従して大きな曲率で変形するのに適し、且つ被着体からの剥離を抑制するのに適する。したがって、粘着シート１０は、フレキシブルデバイス用途に適する。
粘着シート１０における良好な変形性を確保する観点から、粘着シート１０の上記せん断貯蔵弾性率は、好ましくは６０ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以下、更に好ましくは４５ｋＰａ以下、特に好ましくは４０ｋＰａ以下である。せん断貯蔵弾性率は、例えば５ｋＰａ以上である。粘着シート１０のせん断貯蔵弾性率の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整、並びに、前記ベースポリマーを架橋する架橋剤の種類の選択および配合量の調整が、挙げられる。ベースポリマーの種類の選択には、ベースポリマーを形成するモノマーの組成の調整が含まれる。粘着シート１０のせん断貯蔵弾性率の調整方法としては、ベースポリマーの官能基の種類の選択および量の調整も挙げられる。
粘着シート１０の強粘着性を確保して上述の剥離を抑制する観点から、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）と引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）との積（Ｆ１×Ｂ１）は、好ましくは１２０００以上、より好ましくは１３０００以上、更に好ましくは１４０００以上、特に好ましくは１５０００以上である。積（Ｆ１×Ｂ１）は、例えば５００００以下である。せん断接着強度Ｆ１の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。ベースポリマーの種類の選択には、ベースポリマーを形成するモノマーの組成の調整が含まれる。せん断接着強度Ｆ１の調整方法としては、粘着シート１０におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、シランカップリング剤、およびオリゴマーが挙げられる。以上のような調整方法は、引張り接着強度Ｂ１、並びに、後記のせん断接着強度Ｆ２および引張り接着強度Ｂ２についても同様である。
せん断接着強度Ｆ１は、被着体に貼着している粘着シート１０において、せん断方向の応力に抗して上述の剥離を抑制する観点から、好ましくは６０Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは６８Ｎ/ｃｍ２以上、更に好ましくは８０Ｎ/ｃｍ２以上、一層好ましくは９０Ｎ/ｃｍ２以上、より一層好ましくは１００Ｎ/ｃｍ２以上、特に好ましくは１１０Ｎ/ｃｍ２以上である。せん断接着強度Ｆ１は、例えば２００Ｎ/ｃｍ２以下である。
引張り接着強度Ｂ１は、被着体に貼着している粘着シート１０において、厚さ方向の引張応力に抗して上述の剥離を抑制する観点から、好ましくは１５０Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは１６５Ｎ/ｃｍ２以上、更に好ましくは１８０Ｎ/ｃｍ２以上、一層好ましくは１９０Ｎ/ｃｍ２以上、より一層好ましくは２００Ｎ/ｃｍ２以上、特に好ましくは２１０Ｎ/ｃｍ２以上である。引張り接着強度Ｂ１は、例えば３００Ｎ/ｃｍ２以下である。
粘着シート１０は、好ましくは、第２せん断試験においてせん断接着強度Ｆ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、第２引張試験において引張り接着強度Ｂ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、せん断接着強度Ｆ２と引張り接着強度Ｂ２との積（Ｆ２×Ｂ２）が１５００以上である。第２せん断試験は、ステップＳ１３での温度条件が６０℃であること以外は、上述の第１せん断試験と同じである。第２引張試験は、ステップ２３での温度条件が６０℃であること以外は、上述の第２引張試験と同じである。粘着シート１０における積（Ｆ２×Ｂ２）が１５００以上と大きいことは、６０℃およびその近傍の比較的高温条件下において、粘着シート１０が貼り合わされた被着体の変形時に、粘着シート１０に生ずる引張り応力などの内部応力に抗して粘着シート１０が被着体に貼着し続けるのに好ましい。このような粘着シート１０は、比較的高温条件下において、被着体からの粘着シート１０の剥離を抑制するのに好ましい。
粘着シート１０の比較的高温条件下での強粘着性を確保して上述の剥離を抑制する観点から、積（Ｆ２×Ｂ２）は、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上、特に好ましくは５０００以上である。当積（Ｆ２×Ｂ２）は、例えば１００００以下である。
せん断接着強度Ｆ２は、被着体に貼着している粘着シート１０において、比較的高温条件下でせん断方向の応力に抗して上述の剥離を抑制する観点から、好ましくは１２Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは１５Ｎ/ｃｍ２以上、更に好ましくは３０Ｎ/ｃｍ２以上、一層好ましくは４０Ｎ/ｃｍ２以上、特に好ましくは４５Ｎ/ｃｍ２以上である。せん断接着強度Ｆ２は、例えば１００Ｎ/ｃｍ２以下である。
せん断接着強度Ｆ２に対するせん断接着強度Ｆ１の比率（Ｆ１／Ｆ２）は、粘着シート１０の粘着特性の、温度依存性の抑制による安定化の観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１.８以下、更に好ましくは１.５以下、一層好ましくは１.４以下、特に好ましくは１.３以下であり、また、好ましくは０.５以上、より好ましくは０.６以上、更に好ましくは０.７以上、一層好ましくは０.８以上、特に好ましくは０.９以上である。
引張り接着強度Ｂ２は、被着体に貼着している粘着シート１０において、比較的高温条件下で厚さ方向の引張応力に抗して上述の剥離を抑制する観点から、好ましくは８０Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは１００Ｎ/ｃｍ２以上、更に好ましくは１１５Ｎ/ｃｍ２以上、一層好ましくは１３０Ｎ/ｃｍ２以上、より一層好ましくは１４０Ｎ/ｃｍ２以上、特に好ましくは１５０Ｎ/ｃｍ２以上である。引張り接着強度Ｂ２は、例えば２００Ｎ/ｃｍ２以下である。
引張り接着強度Ｂ２に対する引張り接着強度Ｂ１の比率（Ｂ１／Ｂ２）は、粘着シート１０の粘着特性の、温度依存性の抑制による安定化の観点から、好ましくは５.５以下、より好ましくは５.２以下、更に好ましくは４以下、一層好ましくは３以下、特に好ましくは２以下であり、また、好ましくは０.５以上、より好ましくは０.６以上、更に好ましくは０.７以上、一層好ましくは０.８以上、特に好ましくは０.９以上である。
粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されたシート状の感圧接着剤である。粘着シート１０（粘着剤組成物）は、少なくともベースポリマーを含む。
ベースポリマーは、粘着シート１０において粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１～２０である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ｎ－オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル（即ちラウリルアクリレート）、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着シート１０において、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる軟質性と粘着力とのバランスをとる観点から、好ましくは、炭素数３～１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、より好ましくは、炭素数３～１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される、アルキル基の炭素数が相対的に大きな第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、アルキル基の炭素数が相対的に小さな第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとが併用され、更に好ましくは、炭素数６～８のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、炭素数５以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとが併用され、特に好ましくは、炭素数６～８の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、炭素数５以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとが併用される。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。第１および第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが併用される場合、モノマー成分における第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の軟質性と粘着力とのバランスの観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは５８質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下、特に好ましくは６２質量％以下である。モノマー成分における第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の軟質性と粘着力とのバランスの観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは２８質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３２質量％以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１.５質量％以上、更に好ましくは２質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シート１０における凝集力の確保、および、粘着シート１０における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シート１０における凝集力の確保、および、粘着シート１０における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、一層好ましくは６質量％以上、特に好ましくは７質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
モノマー成分は、粘着シート１０における粘着力の確保と変形時の発生応力の抑制との両立の観点から、好ましくは、第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が相対的に大きい）と、第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が相対的に小さい）と、ヒドロキシ基含有モノマーと、窒素原子含有環を有するモノマーとを含む。第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、炭素数６～８のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、炭素数６～８の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましくは、アクリル酸ｎ－オクチル（ＮＯＡＡ）およびアクリル酸ｎ－ヘキシル（ＨｘＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、炭素数５以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくはアクリル酸ブチル（ＢＡ）である。ヒドロキシ基含有モノマーは、好ましくは、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。窒素原子含有環を有するモノマーは、粘着シート１０における室温から高温にかけての弾性率を比較的高く設計する観点から、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）である。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法（第１の方法）、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に架橋剤としての多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）が導入されたベースポリマーを形成する方法（第２の方法）が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
上記第１の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（ヒドロキシ基およびカルボキシ基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）、および、タケネート６００（１,３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン，三井化学製）が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
イソシアネート架橋剤(特に、二官能のイソシアネート架橋剤)および過酸化物架橋剤は、粘着シート１０の柔軟性の確保の観点から好ましい。イソシアネート架橋剤（特に、三官能のイソシアネート架橋剤)は、粘着シート１０の耐久性確保の観点から好ましい。ベースポリマーにおいて、二官能イソシアネート架橋剤および過酸化物架橋剤は、より柔軟な二次元架橋を形成するのに対し、三官能イソシアネート架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。粘着シート１０の耐久性と柔軟性との両立の観点からは、三官能イソシアネート架橋剤と、過酸化物架橋剤および／または二官能イソシアネート架橋剤との併用が、好ましい。
第１の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０７質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
上記第２の方法では、モノマー成分（架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む）は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ（予備重合）、これによって部分重合物（低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に架橋剤としての多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる（本重合）。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合（光重合）によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが用いられ、より好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが用いられる。
モノマー成分における、第２の方法における架橋剤としての多官能モノマーの配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０７質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、多官能モノマーの配合量は、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば１０質量部以下であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、一層好ましくは０.５質量部以下、より一層好ましくは０.２質量部以下、特に好ましくは０.１質量部以下である。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、無溶剤での光重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０８質量部以上、更に好ましくは０.１質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０.５質量部以下、更に好ましくは０.３質量部以下、一層好ましくは０.２質量部以下、特に好ましくは０.１５質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１０万以上、より好ましくは３０万以上、更に好ましくは５０万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマーの重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。
粘着シート１０は、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーＬ１（第１はく離ライナー）上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
はく離ライナーＬ１としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーＬ１の厚さは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーＬ１の表面は、好ましくは剥離処理されている。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
はく離ライナーＬ１上の粘着シート１０の上に更にはく離ライナーＬ２（第２はく離ライナー）を積層してもよい。はく離ライナーＬ２は、好ましくは、表面が剥離処理された可撓性のプラスチックフィルムである。はく離ライナーＬ２としては、はく離ライナーＬ１に関して上述したプラスチックフィルムを用いることができる。
以上のようにして、はく離ライナーＬ１,Ｌ２によって粘着面１１,１２が被覆保護された粘着シート１０を製造できる。
粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点およびハンドリング性の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シート１０の厚さは、フレキシブルデバイスの薄型化の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
粘着シート１０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。粘着シート１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
粘着シート１０の全光線透過率は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上である。粘着シート１０の全光線透過率は、例えば１００％以下である。粘着シート１０の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５（２００８年）に準拠して、測定できる。
図４Ａから図４Ｃは、粘着シート１０の使用方法の一例を表す。
本方法では、まず、図４Ａに示すように、粘着シート１０を、第１部材２１（被着体）の厚さ方向Ｈの一方面に貼り合わせる。第１部材２１は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムが挙げられる（後記の第２部材２２についても同様である）。本工程により、第１部材２１上に、他の部材との接合用の粘着シート１０が設けられる。
次に、図４Ｂに示すように、第１部材２１上の粘着シート１０を介して、第１部材２１の厚さ方向Ｈの一方面側と、第２部材２２の厚さ方向Ｈの他方面側とを接合する。第２部材２２は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
次に、図４Ｃに示すように、第１部材２１と第２部材２２との間の粘着シート１０をエージングする。エージングにより、粘着シート１０においてベースポリマーの架橋反応が進行し、第１部材２１と第２部材２２との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。エージングとしてオートクレーブ処理（加熱処理）する場合、温度は例えば３０℃～８０℃であり、圧力は例えば０.１～０.８ＭＰａであり、処理時間は例えば１５分以上である。
粘着シート１０は、フレキシブルディスプレイパネルの製造プロセスで例えば以上のように使用される。そして、粘着シート１０は、上述のように、２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する。粘着シート１０は、この程度に高度の柔らかさを有する。そのため、粘着シート１０は、当該粘着シート１０が貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。また、粘着シート１０は、上述のように、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）と引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）との積（Ｆ１×Ｂ１）が１００００以上と大きい。このような粘着シート１０は、粘着シート１０が貼り合わされた被着体の変形時に、粘着シート１０に生ずる引張り応力などの内部応力に抗して粘着シート１０が被着体に貼着し続けるのに適し、従って、被着体からの粘着シート１０の剥離を抑制するのに適する。以上のような粘着シート１０は、粘着シート１０は、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〔実施例１〕
〈プレポリマー組成物の調製〉
フラスコ内で、アクリル酸ｎ－オクチル（ＮＯＡＡ）６０質量部と、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）２質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）８質量部とを含有するモノマー混合物に、第１の光重合開始剤としての２,２－ジメトキシ－１,２－ジフェニル－１－オン（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０５質量部と、第２の光重合開始剤としての１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０５質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率約１０％の第１プレポリマー組成物（重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）を得た。
〈粘着剤組成物の調製〉
第１プレポリマー組成物１００質量部と、架橋剤としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）０.０８質量部と、光重合開始剤としての２,２－ジメトキシ－１,２－ジフェニル－１－オン（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０５質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，信越化学工業製）０.３質量部とを混合し、第１粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
片面に剥離処理面を有する第１はく離ライナー（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃３８」，厚さ３８μｍ，三菱ケミカル社製）の剥離処理面上に、第１粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、第１はく離ライナー上の塗膜の上に、片面に剥離処理面を有する第２はく離ライナー（品名「ダイアホイル ＭＲＮ＃３８」，厚さ３８μｍ，三菱ケミカル社製）の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナー間の塗膜に紫外線を照射し、当該塗膜を光硬化させて粘着剤層（厚さ５０μｍ）を形成した。紫外線照射においては、照射光源としてブラックライトを使用し、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした。
以上のようにして、両面はく離ライナー付きの実施例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。実施例１の粘着シートに関する組成について、単位を質量部として表１に示す（後記の実施例および比較例についても同様である）。
〔実施例２〕
次のこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２の粘着シートを作製した。プレポリマー組成物の調製において、第１の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」）の配合量を０.０５質量部に代えて０.０３５質量部とし、且つ、第２の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」）の配合量を０.０５質量部に代えて０.０３５質量部とした。粘着剤組成物の調製において、架橋剤の配合量を０.０８質量部に代えて０.０２質量部とし、且つ、光重合開始剤を添加しなかった。
〔実施例３〕
次のこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例３の粘着シートを作製した。プレポリマー組成物の調製において、第１の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」）の配合量を０.０５質量部に代えて０.０７質量部とし、第２の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」）の配合量を０.０５質量部に代えて０.０７質量部とした。粘着剤組成物の調製において、架橋剤の配合量を０.０８質量部に代えて０.０４質量部とし、且つ、光重合開始剤を添加しなかった。
〔実施例４〕
粘着剤組成物の調製において、架橋剤（ＤＰＨＡ）の配合量を０.０８質量部に代えて０.０４質量部としたこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例４の粘着シートを作製した。
〔比較例１〕
〈プレポリマー組成物の調製〉
フラスコ内で、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５７質量部と、アクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＡ）１２質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（２ＨＢＡ）３１質量部とを含有するモノマー混合物に、第１の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０９質量部と、第２の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０９質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率約１０％の第２プレポリマー組成物を得た。
〈粘着剤組成物の調製〉
第２プレポリマー組成物１００質量部と、架橋剤としてのＤＰＨＡ ０.１２質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，信越化学工業製）０.３質量部とを混合し、第２粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
第１粘着剤組成物の代わりに第２粘着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１における粘着剤層の形成（紫外線照射を含む）と同様にして、第１・第２はく離ライナーに挟まれた粘着剤層（厚さ５０μｍ）を形成した。
以上のようにして、両面はく離ライナー付きの比較例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。
〔比較例２〕
〈プレポリマー組成物の調製〉
フラスコ内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６０質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）３４質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＥＡ）６質量部とを含有するモノマー混合物に、第１の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０５質量部と、第２の光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０５質量部とを加えた後、当該混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって混合物中のモノマー成分の一部を重合させて、重合率約１０％の第３プレポリマー組成物を得た。
〈粘着剤組成物の調製〉
第３プレポリマー組成物１００質量部と、架橋剤としてのＤＰＨＡ ０.０１質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ-４０３」，信越化学工業製）０.３質量部とを混合し、第３粘着剤組成物を得た。
〈粘着剤層の形成〉
第１粘着剤組成物の代わりに第３粘着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１における粘着剤層の形成（紫外線照射を含む）と同様にして、第１・第２はく離ライナーに挟まれた粘着剤層（厚さ５０μｍ）を形成した。
以上のようにして、両面はく離ライナー付きの比較例２の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。
〈せん断貯蔵弾性率〉
実施例１～４および比較例１,２の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。
まず、粘着シートごとに、測定用サンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて、約１.５ｍｍの厚さのサンプルシートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」，Rheometric Scientific社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定において、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－４０℃～１００℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。そして、測定結果から２５℃でのせん断貯蔵弾性率（ｋＰａ）を読み取った。その値を表１に示す。
〈せん断試験〉
実施例１～４および比較例１,２の各粘着シートについて、せん断試験（第１せん断試験）におけるせん断接着強度を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、２枚のガラス板（３０ｍｍ×３０ｍｍ×５ｍｍ）を用意した。次に、粘着シートから切り出した粘着シート片（１０ｍｍ×１０ｍｍ）の第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面を、一方のガラス板（第１ガラス板）に貼り合わせた。この貼り合わせでは、２５℃の環境下で２ｋｇのハンドローラーを１往復させる作業によってガラス板に対して粘着シート片を圧着させた（後記の貼り合わせの条件も同様である）。次に、ガラス板上の粘着シート片から第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面を、他方のガラス板（第２ガラス板）に貼り合わせた。これにより、第１ガラス板と第２ガラス板とが粘着シートを介して厚さ方向に接合された第１接合体を得た（ステップＳ１１）。次に、第１接合体を、温度５０℃、圧力０.５ＭＰａおよび１５分間の条件で加熱処理し、両ガラス板に対して粘着シート片を圧着させた（ステップＳ１２）。以上のようにして、測定用試料（第１ガラス板／粘着シート／第２ガラス板）を作製した。
次に、測定用試料を２５℃の環境下に３０分間放置した後、２５℃の環境下で、測定用試料の２枚のガラス板を、厚さ方向と直交する方向における互いに反対側に、引張り力を測定しつつ引っ張った（ステップＳ１３）。本測定では、引張試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用し、測定温度を２５℃とし、相対湿度を５５％とし、引張速度を２５ｍｍ/分とした。測定された力の最大値をせん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）として表１に示す。
上述のステップＳ１３での温度条件を６０℃に変えたこと以外は第１せん断試験と同様にせん断試験を実施して、６０℃でのせん断接着強度Ｆ２（Ｎ/ｃｍ２）を測定した（第２のせん断試験）。その結果を表１に示す。また、せん断接着強度Ｆ２に対するせん断接着強度Ｆ１の比率も、表１に示す。
〈引張試験〉
実施例１～４および比較例１,２の各粘着シートについて、引張試験（第１引張試験）における引張り接着強度を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、粘着シートごとに測定用試料を作製した。測定用試料の作製においては、まず、金属ブロックに支持されたガラス板を二つ用意した。金属ブロック支持ガラス板は、金属ブロック（３０ｍｍ×３０ｍｍ×３０ｍｍのＳＵＳ３０４製の立方体ブロック）の一面に、接着剤を介してガラス板（３０ｍｍ×３０ｍｍ×５ｍｍ）を貼り付けることによって、用意した。次に、粘着シートから切り出した粘着シート片（１０ｍｍ×１０ｍｍ）の第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、一方の金属ブロック支持ガラス板（第３ガラス板）のガラス露出面に貼り合わせた。次に、ガラス板上の粘着シート片から第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面を、他方の金属ブロック支持ガラス板（第４ガラス板）のガラス露出面に貼り合わせ、ガラス板どうしを接合した。これにより、第３ガラス板と第４ガラス板とが粘着シート片を介して厚さ方向に接合された第２接合体を得た（ステップＳ２１）。次に、第２接合体を、温度５０℃、圧力０.５ＭＰａおよび１５分間の条件で加熱処理し、両ガラス板に対して粘着シート片を圧着させた（ステップＳ２２）。以上のようにして、測定用試料（金属ブロック／第３ガラス板／粘着シート片／第４ガラス板／金属ブロック）を作製した。
次に、測定用試料における二つの金属支持ガラス板を厚さ方向において互いに反対側に引っ張る試験を実施し、ガラス板間を引き離すのに要する力を測定した（ステップＳ２３）。本測定には、引張試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」，島津製作所製）を使用した。本測定では、測定温度を２５℃とし、相対湿度を５５％とし、引張速度を２５ｍｍ/分とした。測定された力の最大値を引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）として表１に示す。引張り接着強度Ｂ１と上記のせん断接着強度Ｆ１との積も、表１に示す。
上述のステップＳ２３での温度条件を６０℃に変えたこと以外は第１引張試験と同様に引張試験を実施して、６０℃での引張り接着強度Ｂ２を測定した。測定された力の最大値を引張り接着強度Ｂ２（Ｎ/ｃｍ２）として表１に示す。引張り接着強度Ｂ２と上記のせん断接着強度Ｆ２との積、および、引張り接着強度Ｂ２に対する引張り接着強度Ｂ１の比率も、表１に示す。
〈屈曲保持試験〉
実施例１～４および比較例１,２の各粘着シートについて、次のように屈曲保持試験を実施した。
まず、両面はく離ライナー付き粘着シートから第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。一方、厚さ５１μｍの偏光フィルムの両面（第１面，第２面）も、プラズマ処理した。また、厚さ８０μｍの透明ポリイミドフィルムの表面、および、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面も、プラズマ処理した。各プラズマ処理では、プラズマ照射装置（品名「ＡＰ－ＴＯ５」，積水工業社製）を使用し、電圧を１６０Ｖとし、周波数を１０ｋＨｚとし、処理速度を５０００ｍｍ/分とした。そして、粘着シートの上記露出面と、偏光フィルムの第１面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、２３℃の環境下において、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、第１はく離ライナー付き粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた。次に、偏光フィルム付き粘着シートから第１はく離ライナーを剥離した後、これによって露出した粘着シート露出面に、上記透明ポリイミドフィルムを貼り合わせた。次に、偏光フィルムの第２面に、厚さ１５μｍの薄粘着シートを介して、上記ＰＥＴフィルムを貼り合わせた。この貼り合わせでは、２３℃の環境下において、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、偏光フィルムとＰＥＴフィルムとを圧着させた。これにより、ＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）と、薄粘着シート（厚さ１５μｍ）と、偏光フィルム（厚さ５１μｍ）と、粘着シート（厚さ５０μｍ）と、透明ポリイミドフィルム（厚さ８０μｍ）との積層構成を有する積層フィルムを得た。
次に、このようにして用意された積層フィルムから、評価用のサンプルを切り出した。具体的には、切り出されるサンプルにおいて偏光フィルムの吸収軸方向が長辺方向と平行となるように、３５ｍｍ×１００ｍｍの矩形のサンプルを、積層フィルムから切り出した。次に、当該サンプルを、３５℃および０.５０ＭＰａの条件で、１５分間、オートクレーブ処理した。
次に、当該サンプルについて、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器製）によって、屈曲試験を実施した。本試験では、サンプルにおける長辺方向の両端部のそれぞれに対し、サンプル端縁から２０ｍｍの範囲に屈曲治具を取り付けて、サンプルを試験機に固定した（サンプルの長辺方向の中央６０ｍｍの領域は固定されていない状態にある）。また、本試験では、温度６０℃および相対湿度９５％の条件の恒温恒湿槽内で、サンプルを、ＰＥＴフィルム側の面が内側となる屈曲形態と非屈曲形態との間で、屈曲速度６０rpmで２０万回、繰り返し変形（屈曲）させた。本試験での屈曲形態とは、具体的には、サンプルに作用する曲げモーメントの軸方向と偏光フィルムの吸収軸方向とが直交する形態である。当該屈曲形態において、サンプルの曲げ半径は１.３ｍｍとし、曲げ角度は１８０°とした。そして、このような屈曲試験における粘着シートの対被着体貼着性について、粘着シートとその被着体（透明ポリイミドフィルム，偏光フィルム）との間に剥がれが発生していない場合を“良”と評価し、剥がれが発生している場合を“不良”と評価した。その評価結果を表１に示す。
Figure 2023095069000002
１０ 粘着シート（光学粘着シート）
１１，１２ 粘着面
Ｈ 厚さ方向
Ｌ１，Ｌ２ はく離ライナー
２１ 第１部材
２２ 第２部材

Claims (8)

  1. 光学粘着シートであって、
    ２５℃において８０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有し、
    第１ガラス板と第２ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の、５０℃、０.５ＭＰａおよび１５分の条件での加熱処理の後、前記第１および第２ガラス板が、前記厚さ方向と直交する方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第１せん断試験において、せん断接着強度Ｆ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、
    第３ガラス板と第４ガラス板とが前記光学粘着シートを介しての厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第３および第４ガラス板が前記厚さ方向における互いに反対側に２５℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第１引張試験において、引張り接着強度Ｂ１（Ｎ/ｃｍ２）を有し、
    前記せん断接着強度Ｆ１と前記引張り接着強度Ｂ１との積が１００００以上である、光学粘着シート。
  2. 前記せん断接着強度Ｆ１が６０Ｎ/ｃｍ２以上である、請求項１に記載の光学粘着シート。
  3. 前記引張り接着強度Ｂ１が１５０Ｎ/ｃｍ２以上である、請求項１または２に記載の光学粘着シート。
  4. 第１ガラス板と第２ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第１および第２ガラス板が、前記厚さ方向と直交する方向における互いに反対側に６０℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第２せん断試験において、せん断接着強度Ｆ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、
    第３ガラス板と第４ガラス板とが前記光学粘着シートを介して厚さ方向に接合された接合体の前記加熱処理の後、前記第３および第４ガラス板が前記厚さ方向における互いに反対側に６０℃および引張速度２５ｍｍ/分の条件で引っ張られる第２引張試験において、引張り接着強度Ｂ２（Ｎ/ｃｍ２）を有し、
    前記せん断接着強度Ｆ２と前記引張り接着強度Ｂ２との積が１５００以上である、請求項１から３のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  5. 前記せん断接着強度Ｆ２が１２Ｎ/ｃｍ２以上である、請求項４に記載の光学粘着シート。
  6. 前記引張り接着強度Ｂ２が８０Ｎ/ｃｍ２以上である、請求項４または５に記載の光学粘着シート。
  7. 前記せん断接着強度Ｆ２に対する前記せん断接着強度Ｆ１の比率が２以下である、請求項４から６のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  8. 前記引張り接着強度Ｂ２に対する前記引張り接着強度Ｂ１の比率が５.５以下である、請求項４から７のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
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