JP2023137398A - 光学粘着シート - Google Patents

光学粘着シート Download PDF

Info

Publication number
JP2023137398A
JP2023137398A JP2022043599A JP2022043599A JP2023137398A JP 2023137398 A JP2023137398 A JP 2023137398A JP 2022043599 A JP2022043599 A JP 2022043599A JP 2022043599 A JP2022043599 A JP 2022043599A JP 2023137398 A JP2023137398 A JP 2023137398A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive sheet
mass
meth
less
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022043599A
Other languages
English (en)
Inventor
優也 内海
Yuya UTSUMI
昌邦 藤田
Masakuni Fujita
大生 三浦
Daisei Miura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2022043599A priority Critical patent/JP2023137398A/ja
Priority to TW112103596A priority patent/TW202342674A/zh
Priority to KR1020230031489A priority patent/KR20230136538A/ko
Priority to CN202310253994.7A priority patent/CN116769421A/zh
Publication of JP2023137398A publication Critical patent/JP2023137398A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

【課題】フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シート１０は、重合体成分を含む光学粘着シートである。重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合は、０.１質量％以上１０質量％以下である。粘着シート１０は、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上である。粘着シート１０は、２３℃および引張速度３００ｍｍ/分の条件での引張試験における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１Ｎ/ｃｍ２以上１５Ｎ/ｃｍ２以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、光学粘着シートに関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、光学的に透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどのフレキシブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
特開２０１８－１１１７５４号公報
フレキシブルデバイス用の光学粘着シートには、デバイス変形時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。しかしながら、従来の光学粘着シートは、軟質なほど、粘着力が低下する。
一方、フレキシブルデバイスの繰り返し変形箇所では、従来、光学粘着シートが、被着体としての要素から剥がれやすい。フレキシブルデバイスの繰り返し変形箇所において、光学粘着シートの変形部分では、比較的大きなせん断応力などの応力が発生するからである。光学粘着シートにおける剥がれの発生は、デバイスの機能不良の原因となり、好ましくない。フレキシブルデバイス用の光学粘着シートには、被着体に対する粘着力が高いレベルで求められる。
本発明は、フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。
本発明［１］は、重合体成分を含む光学粘着シートであって、前記重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が０.１質量％以上１０質量％以下であり、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上であり、２３℃および引張速度３００ｍｍ/分の条件での引張試験における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である、光学粘着シートを含む。
本発明［２］は、前記引張試験における５００％伸長時の歪み応力Ｓ５００が２０Ｎ/ｃｍ２以下である、上記［１］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［３］は、前記表面力測定における最大引込まれ量が６００ｎｍ以上である、上記［１］または［２］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［４］は、－２０℃において１３０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明［５］は、６０℃において６０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する、上記［１］から［４］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明の光学粘着シートは、上記のように、引張試験（２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である。このような高度の柔らかさを有する光学粘着シートは、同粘着シートが貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、光学粘着シートは、当該光学粘着シートが用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。
また、光学粘着シートは、上記のように、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上である。ガラスは表面平滑性が高いために粘着剤が貼着しにくいが、本発明の光学粘着シートは、上記表面力（光学粘着シートとガラス球被着体とが接触した後にこれらを引き離すのに要する力）が、４００μＮ以上であり、大きい。このような光学粘着シートは、フレキシブルデバイスにおけるガラス基板およびカバーガラスなどの表面平滑性の高い被着体を接合するのに適する。そのため、光学粘着シートは、フレキシブルデバイス用途に適する。
加えて、光学粘着シート中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合は、上記のように、０.１質量％以上１０質量％以下である。(メタ)アクリル酸は、親水性が高いので、ガラス等の被着体に対する粘着シート表面の親和性を確保するのに役立つ。このような(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合が０.１質量％以上であることは、ガラス等の被着体に対する光学粘着シートの強粘着性を実現するのに適する。(メタ)アクリル酸は、重合体成分において架橋点を形成し得るので、(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合が０.１質量％以上であることは、光学粘着シートの凝集力の確保にも適する。(メタ)アクリル酸（ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い）の重合体成分中の割合が１０質量％以下であることは、光学粘着シートのガラス転移温度を低くして光学粘着シートの軟質性を確保するのに適する。
以上のように、本発明の光学粘着シートは、軟質性を確保しつつ高粘着性を実現するのに適し、従って、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 表面力測定を模式的に表す。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図３Ａは、光学粘着シートを第１被着体に貼り合わせる工程を表し、図３Ｂは、光学粘着シートを介して第１被着体と第２被着体とを接合する工程を表し、図３Ｃは、エージング工程を表す。
本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート１０は、図１に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向（面方向）に広がる。粘着シート１０は、粘着面１１と、当該粘着面１１とは反対側の粘着面１２とを有する。図１は、粘着シート１０の粘着面１１,１２にはく離ライナーＬ１,Ｌ２が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーＬ１は、粘着面１１上に配置されている。はく離ライナーＬ２は、粘着面１２上に配置されている。また、粘着シート１０は、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される光学的に透明な粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルとしては、例えば、フォルダブルディスプレイパネルおよびローラブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート１０は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。はく離ライナーＬ１,Ｌ２は、それぞれ、粘着シート１０の使用時に所定のタイミングで剥離される。
粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物は、重合体成分としてベースポリマーを含む。すなわち、粘着シート１０は、重合体成分としてベースポリマーを含む。粘着剤組成物は、重合体成分としオリゴマーを含んでもよい。すなわち、粘着シート１０は、重合体成分としてオリゴマーを含んでもよい。粘着シート１０中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、０.１質量％以上１０質量％以下である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。粘着シート１０がベースポリマーおよびオリゴマーを含む場合、割合Ｒは、粘着シート１０中のベースポリマーを形成する第１モノマー成分と、オリゴマーを形成する第２モノマー成分とにおける、(メタ)アクリル酸の合計割合である。また、粘着シート１０がベースポリマーを含み且つオリゴマーを含まない場合、割合Ｒは、粘着シート１０中のベースポリマーを形成する第１モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合である。
粘着シート１０は、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上である。
表面力測定とは、接触した二つの物質表面を引き離すために必要な力（表面力）を定量する測定である。表面力測定装置は、図２に示すように、ステージ１０１と、支持ロッド１０２と、プローブ１０３と、変位測定部１０４とを備える。ステージ１０１は、ステージ駆動部（図示略）によって上下方向に駆動可能である。ステージ１０１の上下方向の位置は、ステージ駆動部によってナノメートルオーダーで制御される。ステージ１０１上には、試料１０５が固定される。支持ロッド１０２は、上下方向（鉛直方向）に延びる。支持ロッド１０２は、上下方向に変位可能に支持されている。支持ロッド１０２の上下方向の位置は、変位測定部１０４によってナノメートルオーダーで測定される。このような支持ロッド１０２の下端にプローブ１０３が取り付けられている。プローブ１０３は、ステージ１０１の上方に、ステージ１０１とは間隔を空けて配置されている。表面力測定では、まず、ステージ１０１をナノメートルオーダーで徐々に上昇させて、試料１０５をプローブ１０３に接近させる。ステージ１０１上の試料１０５が、プローブ１０３の下端に対して所定の距離まで近づくと、試料１０５とプローブ１０３との間に作用する引力により、プローブ１０３は下方に引っ張られて変位し、プローブ１０３は試料１０５と接触する。この時のプローブ１０３の下方への変位量（最大引込まれ量）は、試料の濡れ性が反映された値である。その後、ステージ１０１の上下方向の位置を固定した状態で、支持ロッド１０２に対し、上方向への荷重（引張り荷重）を作用させる。引張り荷重は一定速度で徐々に増加させる。引張り荷重が所定の大きさになると、プローブ１０３は試料１０５から離れる。この時の引張り荷重を、表面力として測定する。表面力と、上記の最大引込まれ量の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート１０は、２３℃および引張速度３００ｍｍ/分の条件での引張試験における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である。歪み応力Ｓ２００および後記の歪み応力Ｓ５００の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート１０は、上述のように、引張試験（２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である。このような高度の柔らかさを有する粘着シート１０は、粘着シート１０が貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、粘着シート１０は、粘着シート１０が用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。
また、粘着シート１０は、上述のように、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上である。ガラスは表面平滑性が高いために粘着剤が貼着しにくいが、粘着シート１０は、上記表面力（粘着シート１０とガラス球被着体とが接触した後にこれらを引き離すのに要する力）が、４００μＮ以上であり、大きい。このような粘着シート１０は、フレキシブルデバイスにおけるガラス基板およびカバーガラスなどの表面平滑性の高い被着体を接合するのに適する。そのため、粘着シート１０は、フレキシブルデバイス用途に適する。
加えて、粘着シート１０中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、上述のように、０.１質量％以上１０質量％以下である。(メタ)アクリル酸は、親水性が高いので、ガラス等の被着体に対する粘着シート１０の表面の親和性を確保するのに役立つ。このような(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合Ｒが０.１質量％以上であることは、ガラス板に対する粘着シート１０の強粘着性を実現するのに適する。(メタ)アクリル酸は、重合体成分において架橋点を形成し得るので、(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合Ｒが０.１質量％以上であることは、粘着シート１０の凝集力の確保にも適する。(メタ)アクリル酸（ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い）の重合体成分中の割合Ｒが１０質量％以下であることは、粘着シート１０のガラス転移温度を低くして粘着シート１０の軟質性を確保するのに適する。
以上のように、粘着シート１０は、軟質性を確保しつつ高粘着性を実現するのに適し、従って、フレキシブルデバイス用途に適する。
上述の割合Ｒは、粘着シート１０の上述の強粘着性を実現する観点から、好ましくは０.２質量％以上、より好ましくは０.４質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、特に好ましくは２質量％以上である。割合Ｒは、粘着シート１０のガラス転移温度を低くして粘着シート１０の軟質性を確保する観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、特に好ましくは４質量％以下である。
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘着シート１０において充分な軟質性を確保する観点から、好ましくは０℃以下、より好ましくは－２０℃以下、更に好ましくは－４０℃以下、一層好ましくは－４５℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いてもよい。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式 １／(２７３＋Ｔｇ)＝Σ[Ｗｉ／(２７３＋Ｔｇｉ)]
粘着シート１０の上述の表面力は、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる接着信頼性を確保する観点から、好ましくは５００μＮ以上、より好ましくは５４０μＮ以上、更に好ましくは６５０μＮ以上である。粘着シート１０の表面力は、例えば、１２００μＮ以下、１０００μＮ以下、または９００μＮ以下である。粘着シート１０の表面力の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。粘着シート１０の表面力の調整方法としては、粘着シート１０におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、シランカップリング剤、およびオリゴマーが挙げられる。
粘着シート１０の上述の最大引込まれ量は、粘着シート１０の粘着面１１,１２の濡れ性を確保する観点から、好ましくは６００ｎｍ以上、より好ましくは８００ｎｍ以上、更に好ましくは９００ｎｍ以上、特に好ましくは９５０ｎｍ以上である。粘着シート１０の最大引き込まれ量は、粘着シート１０のハンドリング性確保および加工性確保の観点から、好ましくは１２００ｎｍ以下、より好ましくは１１００ｎｍ以下、更に好ましくは１０００ｎｍ以下である。最大引込まれ量の調整方法としては、想定される被着体に対して親和性の高い成分を粘着シート成分として用いることが挙げられ、具体的には例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整、並びに、ベースポリマー以外の成分の種類の選択および配合量の調整が挙げられる。
粘着シート１０における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００は、粘着シート１０において高度の柔らかさを確保する観点から、好ましくは１０Ｎ/ｃｍ２以下、より好ましくは８Ｎ/ｃｍ２以下、更に好ましくは６Ｎ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５Ｎ/ｃｍ２以下である。歪み応力Ｓ２００は、粘着シート１０の凝集力確保の観点から、好ましくは１Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは２Ｎ/ｃｍ２以上である。歪み応力Ｓ２００の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーのモノマー組成の調整、分子量の調整、配合量の調整、および架橋度の調整が挙げられる。このような歪み応力調整方法は、後記の歪み応力についても同様である。
粘着シート１０の上記引張試験（２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）における５００％伸長時の歪み応力Ｓ５００は、粘着シート１０において高度の柔らかさを確保する観点から、好ましくは２０Ｎ/ｃｍ２以下、より好ましくは１５Ｎ/ｃｍ２以下、更に好ましくは１０Ｎ/ｃｍ２以下、一層好ましくは８.５Ｎ/ｃｍ２以下、特に好ましくは７.５Ｎ/ｃｍ２以下である。歪み応力Ｓ５００は、粘着シート１０の凝集力確保の観点から、好ましくは１Ｎ/ｃｍ２以上、より好ましくは２Ｎ/ｃｍ２以上、更に好ましくは３Ｎ/ｃｍ２以上である。
歪み応力Ｓ２００に対する歪み応力Ｓ５００の比率（Ｓ５００／Ｓ２００）は、粘着シート１０の変形の程度による発生応力の相違を抑制する観点から、好ましくは２.５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１.７以下、更に好ましくは１.３以下である。比率（Ｓ５００／Ｓ２００）は、例えば１以上または１.５以上である。
粘着シート１０の－２０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ１は、粘着シート１０の低温での柔らかさを確保する観点から、好ましくは１３０ｋＰａ以下、より好ましくは１２０ｋＰａ以下、更に好ましくは１１５ｋＰａ以下である。粘着シート１０の－２０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ１は、粘着シート１０の低温での凝集力を確保する観点から、好ましくは１０ｋＰａ以上、より好ましくは３０ｋＰａ以上、更に好ましくは５０ｋＰａ以上である。せん断貯蔵弾性率Ｅ１の調整方法としては、例えば、粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる（後記のせん断貯蔵弾性率Ｅ２についても同様である）。せん断貯蔵弾性率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート１０の６０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ２は、粘着シート１０の高温での柔らかさを確保する観点から、好ましくは１３０ｋＰａ以下、より好ましくは８０ｋＰａ以下、更に好ましくは３５ｋＰａ以下、特に好ましくは２０ｋＰａ以下である。粘着シート１０の６０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ２は、粘着シート１０の高温での凝集力を確保する観点から、好ましくは１０ｋＰａ以上、より好ましくは３０ｋＰａ以上である。
せん断貯蔵弾性率Ｅ２に対するせん断貯蔵弾性率Ｅ１の比率（Ｅ１／Ｅ２）は、粘着シート１０の柔らかさの温度依存性を抑制する観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下である。比率（Ｓ５００／Ｓ２００）は、例えば、１以上、２以上、または４以上である。
粘着シート１０において、ベースポリマーは、粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分（第１モノマー成分）の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１～２０である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ｎ－オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル（即ちラウリルアクリレート）、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着シート１０において、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる軟質性と粘着力とのバランスをとる観点から、好ましくは、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、より好ましくは、炭素数８～１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、更に好ましくは、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）およびラウリルアクリレート（ＬＡ）からなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の軟質性を確保する観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９３質量％以上、更に好ましくは９６質量％以上である。モノマー成分における、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の粘着力を確保する観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、(メタ)アクリル酸以外の共重合性モノマーを含んでもよい。そのような共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーが、挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸が用いられ、より好ましくはアクリル酸が用いられる。第１モノマー成分が(メタ)アクリル酸を含む場合（即ち、ベースポリマーが(メタ)アクリル酸を含む第１モノマー成分の重合体である場合）、粘着シート１０は、オリゴマーとして、(メタ)アクリル酸を含むモノマー成分の重合体を含まなくてもよい。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シート１０における凝集力の確保、および、被着体に対する粘着シート１０の密着力確保の観点から、好ましくは０.０５質量％以上、より好ましくは０.１質量％以上、更に好ましくは０.５質量％以上、特に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.３質量％以上、更に好ましくは０.５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シート１０における凝集力の確保、および、粘着シート１０における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法（第１の方法）、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に架橋剤としての多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）が導入されたベースポリマーを形成する方法（第２の方法）が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
上記第１の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（カルボキシ基および水酸基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおける水酸基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）、および、タケネート６００（１,３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン，三井化学製）が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
第１の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
上記第２の方法では、モノマー成分（架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む）は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ（予備重合）、これによって部分重合物（低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に架橋剤としての多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる（本重合）。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合（光重合）によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが用いられ、より好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが用いられる。
モノマー成分における、第２の方法における架橋剤としての多官能モノマーの配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、多官能モノマーの配合量は、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば１０質量部以下であり、好ましくは３質量部以下である。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、無溶剤での光重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０８質量部以上、更に好ましくは０.１質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０.５質量部以下、更に好ましくは０.３質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１５０万以上、より好ましくは１６０万以上、更に好ましくは１８０万以上、一層好ましくは２００万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
オリゴマーは、好ましくは、ベースポリマーのガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する。そのようなオリゴマーを粘着シート１０が含むことは、被着体に対する粘着シート１０の粘着力を確保する観点から好ましい。オリゴマーのガラス転移温度については、上記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いてもよい。
粘着シート１０のベースポリマーがアクリルポリマーである場合、オリゴマーとしては、アクリルオリゴマーが好ましい。アクリルオリゴマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分（第２モノマー成分）の共重合体である。アクリルオリゴマーとしては、極性基を有しないアクリルオリゴマー（第１アクリルオリゴマー）、および、極性基を有するアクリルオリゴマー（第２アクリルオリゴマー）が挙げられる。
アクリルオリゴマーが第１アクリルオリゴマーである場合、粘着シート１０中のベースポリマーは、極性基含有モノマーとして少なくとも(メタ)アクリル酸を含む第１モノマー成分の共重合体であり、極性基を有する。このようなベースポリマーが含まれる粘着シート１０において、第１アクリルオリゴマー（極性基を有しない）は、ベースポリマーとの相溶性が低いので、粘着シート１０の粘着面１１,１２またはその近傍に偏在化しやすい。ベースポリマーよりガラス転移温度が高い第１アクリルオリゴマー当該偏在化は、粘着シート１０の粘着力を確保する観点から好ましい。
第１アクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）と、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）とを含むモノマー成分の共重合体である。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、ベースポリマーに関して上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、アクリルポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、第１アクリルオリゴマーの高Ｔｇを実現する観点から、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、第１アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される一つ以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合物であるのが好ましい。
第１アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上である。同割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６５質量％以下である。第1アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。同割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。第１アクリルオリゴマーのモノマー組成に関する以上の構成は、第１アクリルオリゴマーの疎水性と高Ｔｇ化との両立の観点から好ましい。
第１アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる（第２アクリルオリゴマーについても同様である）。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
第１アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、第１アクリルオリゴマーの機能の発現の観点から、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上である。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、アクリルオリゴマーについて、粘着シート１０内の移動性を確保して粘着面にて高濃度分布化させる観点から、好ましくは８０００以下、より好ましくは６５００以下、更に好ましくは６０００以下である。
粘着シート１０における第１アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート１０の粘着力を充分に高めるためには、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上、更に好ましくは０.３質量部以上、特に好ましくは０.４質量部以上である。一方、粘着シート１０の透明性の確保の観点からは、粘着シート１０における第１アクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、一層好ましくは２質量部以下、特に好ましくは１質量部以下である。粘着シート１０においては、第１アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
第２アクリルオリゴマーは、極性基を有するため、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から好ましい。
第２アクリルオリゴマーのモノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ベースポリマーの第１モノマー成分に関して上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
第２モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な極性基含有モノマーを含む。極性基含有モノマーとしては、例えば、第１モノマー成分に関して上述した極性基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸が用いられ、より好ましくはアクリル酸が用いられる。第２モノマー成分が(メタ)アクリル酸を含む場合（即ち、オリゴマーが(メタ)アクリル酸を含む第２モノマー成分の重合体である場合）、粘着シート１０は、ベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸を含むモノマー成分の重合体を含まなくてもよい。
第２モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、粘着シート１０の凝集力の確保、および、被着体に対する粘着シート１０の密着力確保の観点から、好ましくは０.０５質量％以上、より好ましくは０.１質量％以上、更に好ましくは０.５質量％以上、特に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルオリゴマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
水酸基含有モノマーとしては、ベースポリマーの第１モノマー成分に関して上記した水酸基含有モノマーが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、第１モノマー成分に関して上記した窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
第２アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、第２アクリルオリゴマーの機能の発現の観点から、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上である。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、アクリルオリゴマーについて、粘着シート１０内の移動性を確保して粘着面にて高濃度分布化させる観点から、好ましくは８０００以下、より好ましくは６５００以下、更に好ましくは６０００以下である。
粘着シート１０における第２アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート１０の粘着力を充分に高めるためには、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。一方、粘着シート１０における第２アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート１０の凝集力確保の観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である（粘着シート１０中の第２アクリルオリゴマーが多いほど、粘着シート１０は軟質化する傾向にある）。
粘着シート１０を形成する粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上、更に好ましくは０.５質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマーの重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。
粘着シート１０は、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーＬ１（第１はく離ライナー）上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
はく離ライナーＬ１としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーＬ１の厚さは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーＬ１の表面は、好ましくは剥離処理されている。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
はく離ライナーＬ１上の粘着シート１０の上に更にはく離ライナーＬ２（第２はく離ライナー）を積層してもよい。はく離ライナーＬ２は、好ましくは、表面が剥離処理された可撓性のプラスチックフィルムである。はく離ライナーＬ２としては、はく離ライナーＬ１に関して上述したプラスチックフィルムを用いることができる。
以上のようにして、はく離ライナーＬ１,Ｌ２によって粘着面１１,１２が被覆保護された粘着シート１０を製造できる。
粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点およびハンドリング性の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シート１０の厚さは、フレキシブルデバイスの薄型化の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
粘着シート１０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。粘着シート１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
粘着シート１０の全光線透過率は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上である。粘着シート１０の全光線透過率は、例えば１００％以下である。粘着シート１０の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５（２００８年）に準拠して、測定できる。
図３Ａから図３Ｃは、粘着シート１０の使用方法の一例を表す。
本方法では、まず、図３Ａに示すように、粘着シート１０を、第１部材２１（被着体）の厚さ方向Ｈの一方面に貼り合わせる。第１部材２１は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネル、およびカバーフィルムが挙げられる（後記の第２部材２２についても同様である）。本工程により、第１部材２１上に、他の部材（後記の第２部材２２）との接合用の粘着シート１０が設けられる。
次に、図３Ｂに示すように、第１部材２１上の粘着シート１０を介して、第１部材２１の厚さ方向Ｈ一方面側と、第２部材２２の厚さ方向Ｈ他方面側とを接合する。第２部材２２は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
次に、図３Ｃに示すように、第１部材２１と第２部材２２との間の粘着シート１０をエージングする。エージングにより、粘着シート１０においてベースポリマーの架橋反応が進行し、第１部材２１と第２部材２２との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。エージングとしてオートクレーブ処理（加熱加圧処理）する場合、温度は例えば３０℃～８０℃であり、圧力は例えば０.１～０.８ＭＰａであり、処理時間は例えば１５分以上である。
粘着シート１０は、上述のように、重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が０.１質量％以上１０質量％以下であり、直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上であり、引張試験（２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である。このような粘着シート１０は、上述のように、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〔実施例１〕
〈アクリルポリマーＰ１の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）５９質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）３７.５質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）０.５質量部と、アクリル酸（ＡＡ）３質量部と、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.１質量部と、酢酸エチル－トルエン混合溶媒（酢酸エチル９５質量％,トルエン５質量％）とを含む混合物（固形分濃度６０質量％）を、５５℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ１を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ１のモノマー組成を表１に示す（後記のアクリルポリマーＰ２～Ｐ４についても同様である）。アクリルポリマーＰ１の重量平均分子量は、約２８０万であった。
〈アクリルオリゴマーＭ１の調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）５８質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３９質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール９質量部と、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.３質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物（固形分濃度２６質量％）を、窒素雰囲気下において、７０℃で２時間、および、その後に８０℃で３時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃で２時間加熱することにより、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、極性基を有しない疎水性オリゴマーとしての固形状のアクリルオリゴマーＭ１（乾固物）を得た。アクリルオリゴマーＭ１の重量平均分子量は２５００であった。
〈粘着剤組成物Ｃ１の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーＰ１ １００質量部あたり、アクリルオリゴマーＭ１ ０.５質量部と、第１架橋剤（品名「ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ」，ジベンゾイルパーオキシド，日本油脂社製）０.３質量部と、第２架橋剤（品名「タケネート Ｄ１０１Ｅ」，三井化学社製）０.０２質量部と、第１シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ－４０３」，信越化学工業社製）１質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物Ｃ１を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
次に、片面がシリコーン剥離処理された第１はく離ライナーの剥離処理面上に、粘着剤組成物Ｃ１を塗布して塗膜を形成した。第１はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理された第２はく離ライナーの剥離処理面を貼り合わせた。第２はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたＰＥＴフィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜を、１００℃で１分間の加熱とその後の１５０℃で３分間の加熱とによって乾燥し、厚さ５０μｍの透明な粘着剤層を形成した。以上のようにして、はく離ライナー付きの実施例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。実施例１の粘着シート中の重合体成分（アクリルポリマーＰ１，アクリルオリゴマーＭ１）を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、３.０質量％である（重合体成分を形成する全モノマー成分１００.５質量部のうちＡＡが３質量部）。
〔実施例２〕
〈アクリルポリマーＰ２の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）９８質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）２質量部と、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ ０.１質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物（固形分濃度３０質量％）を、５５℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ２を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ２の重量平均分子量は、約１６０万であった。
〈アクリルオリゴマーＭ２の調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）９４質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４質量部と、アクリル酸（ＡＡ）２質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール９質量部と、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ ０.３質量部と、溶媒としてのトルエン１４０質量部とを含む混合物を、窒素雰囲気下において、７０℃で８時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃で２時間加熱することにより、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、固形状のアクリルオリゴマーＭ２（乾固物）を得た。アクリルオリゴマーＭ２の重量平均分子量は４５００であった。
〈粘着剤組成物Ｃ２の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーＰ２ １００質量部あたり、アクリルオリゴマーＭ２ ３０質量部と、第１架橋剤（ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ）０.８質量部と、第２架橋剤（品名「タケネート Ｄ１１０Ｎ」，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物，三井化学社製）０.０２質量部と、第１シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）３質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物Ｃ２を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ２を用いたこと以外は実施例１に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ５０μｍの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。実施例２の粘着シート中の重合体成分（アクリルポリマーＰ２，アクリルオリゴマーＭ２）を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、０.４６質量％である（重合体成分を形成する全モノマー成分１３０質量部のうちＡＡが０.６質量部）。
〔比較例１〕
〈アクリルポリマーＰ３の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７０質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）８質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１質量部と、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２０質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）０.６質量部と、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ ０.１質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物（固形分濃度４７質量％）を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ３を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ３の重量平均分子量は、約２００万であった。
〈粘着剤組成物Ｃ３の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーＰ３ １００質量部あたり、アクリルオリゴマーＭ１ ０.５質量部と、第１架橋剤（ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ）０.４質量部と、第３架橋剤（タケネート Ｄ１１０Ｎ）０.０２質量部と、第２シランカップリング剤（品名「Ａ１００」，アセトアセチル基含有シランカップリング剤，綜研化学社製）０.２質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物Ｃ３を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ３を用いたこと以外は実施例１に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ５０μｍの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。比較例１の粘着シート中の重合体成分（アクリルポリマーＰ３，アクリルオリゴマーＭ１）を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、０質量％である。
〔比較例２〕
〈アクリルポリマーＰ４の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）１００質量部と、アクリル酸２－ヒドロキエチル（２ＨＥＡ）０.１質量部と、アクリル酸（ＡＡ）５質量部と、熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ ０.１質量部と、酢酸エチル－トルエン混合溶媒（酢酸エチル９５質量％,トルエン５質量％）とを含む混合物（固形分濃度３０質量％）を、５５℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーＰ４を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーＰ４の重量平均分子量は、約１６０万であった。
〈粘着剤組成物Ｃ４の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーＰ４ １００質量部あたり、第４架橋剤（品名「コロネートＬ」，トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，日本ポリウレタン工業社製）０.５質量部と、第１シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ－４０３」，信越化学工業社製）０.０５質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物Ｃ４を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ４を用いたこと以外は実施例１に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ５０μｍの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例２の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。比較例２の粘着シート中の重合体成分（アクリルポリマーＰ４）を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Ｒは、４.８質量％である（重合体成分を形成する全モノマー成分１０５.１質量部のうちＡＡが５質量部）。
〈重量平均分子量〉
上述のアクリルポリマーＰ１～Ｐ４およびアクリルオリゴマーＭ１,Ｍ２の各重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。具体的には、ポリマーまたはオリゴマーのＭｗを、下記の測定条件において、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算値で求めた。測定においては、ＧＰＣ測定装置（品名「Ａｌｌｉａｎｃｅ」，Ｗａｔｅｒｓ製）を使用した。試料溶液は、次のようにして用意した。まず、ポリマーまたはオリゴマーを試料として、試料濃度０.１５質量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（１０ｍＭのリン酸を含有する）を調製した後、そのＴＨＦ溶液を２０時間放置した。次に、当該ＴＨＦ溶液を、平均孔径０.４５μｍのメンブレンフィルターで濾過し、ろ液を、分子量測定用の試料溶液として得た。
〔ＧＰＣ測定条件〕
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（上流側）とＧＭＨＸＬとＧＭＨＸＬ（下流側），各東ソー製
カラム温度：４０℃
溶離液：リン酸を含有するテトラヒドロフラン溶液（リン酸濃度１０ｍＭ）
流速：０.８ｍＬ/分
試料注入量：１００μＬ
標準試料：ポリスチレン（ＰＳ）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）
〈せん断貯蔵弾性率〉
実施例１,２および比較例１,２の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。
まず、粘着シートごとに、測定用サンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて、約２ｍｍの厚さの粘着剤シートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」，Rheometric Scientific社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定では、測定モードをねじりモードとし、測定温度範囲を－５０℃～１００℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。そして、測定結果から－２０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ１（ｋＰａ）と、６０℃でのせん断貯蔵弾性率Ｅ２（ｋＰａ）とを読み取った。その値を表１に示す。せん断貯蔵弾性率Ｅ２に対するせん断貯蔵弾性率Ｅ１の比率（Ｅ１／Ｅ２）も表１に示す。
〈引張試験〉
実施例１,２および比較例１,２の各粘着シートについて、引張試験で生ずる歪み応力を調べた。
具体的には、まず、粘着シートごとに必要数の測定用試料を作製した。測定用試料の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートからはく離ライナー付き粘着シート片（幅３０ｍｍ×長さ４０ｍｍ）を切り出した。次に、同シート片から一方のはく離ライナーを剥離した後、他方のはく離ライナー上で、粘着シート片を、気泡が入らないように長さ方向に巻いて円柱形状（円柱高さ３０ｍｍ）にした。このようにして、測定用試料としての円柱形状粘着シート片を得た。次に、測定用試料について、２３℃および相対湿度５０％の環境下で、テンシロン型の引張試験機（品名「オートグラフＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ」，島津製作所製）を使用して引張試験を行い、引張り過程で生ずる引張応力を測定した。これにより、応力－歪み曲線（荷重－伸び曲線）を得た。本引張試験では、初期チャック間距離を１０ｍｍとし、測定用試料（円柱形状粘着シート片）を円柱形状の高さ方向に引っ張り、引張速度を３００ｍｍ／分とした。このような引張試験における２００％伸長時（チャック間距離３０ｍｍ）の歪み応力Ｓ２００（Ｎ/ｃｍ２）と、５００％伸長時（チャック間距離６０ｍｍ）の歪み応力Ｓ５００（Ｎ/ｃｍ２）とを、表１に示す。また、歪み応力Ｓ２００に対する歪み応力Ｓ５００の比率（Ｓ５００／Ｓ２００）も、表１に示す。
〈表面力測定〉
実施例１,２および比較例１,２の各粘着シートについて、表面力測定を実施した。具体的には、次のとおりである。
まず、はく離ライナー付き粘着シートから、はく離ライナー付き粘着シート片（１ｃｍ×１ｃｍ）を切り出した。次に、はく離ライナー粘着シート片から一方のはく離ライナーを剥離した。次に、当該剥離によって露出した粘着シート片を、表面力測定装置（品名「ＥＮＴ－ＮＥＸＵＳ」，エリオニクス社製）のステージ（試料ステージ）に貼り合わせた。次に、ステージ上の粘着シート片から他方のはく離ライナーを剥離した。このようにして、ステージ上に粘着シート片を試料として固定した。
次に、表面力測定装置により、ステージ上の試料に対して表面力測定を実施した。表面力測定装置は、図２に示すように、ステージ１０１と、支持ロッド１０２と、プローブ１０３と、変位測定部１０４とを備える。本測定では、測定雰囲気を大気中とし、測定温度を３０℃とし、ステージ１０１上の試料１０５に押し付けるプローブとして、ボリシリケートガラス（ＢＫ７）製の直径１ｍｍのガラス球（ガラス球被着体）を用いた。本測定では、まず、ステージ１０１を一定速度（２００ｎｍ/ｓ）で徐々に上昇させて、プローブ１０３に試料１０５を接近させた（測定ステージ１０１の上下方向における位置は、ナノメートルオーダーで制御される）。ステージ１０１上の試料１０５が、プローブ１０３の下端に対して所定の距離まで近づくと、試料１０５とプローブ１０３との間に作用する引力により、プローブ１０３は下方に引っ張られて変位し、プローブ１０３は試料１０５と接触した。この時のプローブ１０３の下方への変位量を、最大引込まれ量（ｎｍ）として測定した。その値を表１に示す。その後、ステージ１０１の上下方向の位置を固定した状態で、支持ロッド１０２に対して上方向への引張り荷重を一定速度（１μＮ/２０ｍｓ）で徐々に増加させた。引張り荷重が所定の大きさになると、プローブ１０３は試料１０５から離れた。この時の引張り荷重を表面力（μＮ）として測定した。その値を表１に示す。
〈粘着力〉
実施例１,２および比較例１,２の各粘着シートの粘着力を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、粘着シートごとに試験片を作製した。試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートから第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面にＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）を貼り合わせて、積層フィルム（第１はく離ライナー／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。貼り合わせでは、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、ＰＥＴフィルムに粘着シートを圧着させた。次に、積層フィルムから試験片（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を切り出した。次に、２３℃および相対湿度５０％の環境下で、試験片の粘着シートから第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面を、フロート法で作製されたアルカリガラス板（青板ガラス，厚さ１.３５ｍｍ，松浪硝子工業製）のエア面に貼り合わせて、積層体（アルカリガラス板／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。エア面とは、アルカリガラス板の製造プロセスにおいてアルカリガラス板が溶融金属上を流れる時の、アルカリガラス板における露出面（溶融金属と接する面とは反対の面）である。貼り合わせでは、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、アルカリガラス板に試験片を圧着させた。次に、積層体を、８０℃で５時間、加熱処理した。次に、積層体を、３０分間、放冷した。次に、２３℃および相対湿度５０％の環境下で、アルカリガラス板から試験片を剥離する剥離試験を実施して、剥離に要する力を粘着力として測定した。本測定には、引張試験機（品名「オートグラフ ＡＧ-ＩＳ」，島津製作所製）を使用した。本測定では、被着体に対する試験片の剥離角度を１８０°とし、試験片の引張速度を３００ｍｍ/分とし、剥離長さを５０ｍｍとした（剥離試験の測定条件）。測定された粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）を、表１に示す。
〈屈曲信頼性試験〉
実施例１,２および比較例１,２の各粘着シートについて、次のように屈曲信頼性試験を実施した。
まず、はく離ライナー付き粘着シート（第１はく離ライナー／粘着シート／第２はく離ライナー）から第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。一方、厚さ３１μｍの偏光フィルムの両面（第１面，第２面）も、プラズマ処理した。また、厚さ３２μｍの超薄ガラス（ＵＴＧ）フィルム（品名「化学強化ガラス Ｄｉｎｏｒｅｘ」，日本電気硝子製）の両面、および、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面も、プラズマ処理した。各プラズマ処理では、プラズマ照射装置（品名「ＡＰ－ＴＯ５」，積水工業社製）を使用し、電圧を１６０Ｖとし、周波数を１０ｋＨｚとし、処理速度を５０００ｍｍ/分とした。そして、粘着シートの上記露出面と、偏光フィルムの第１面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、２３℃の環境下において、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、第１はく離ライナー付き粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた（貼り合わせ条件は、後記の貼り合わせでも同様である）。次に、偏光フィルム付き粘着シートから第１はく離ライナーを剥離した後、これによって露出した粘着シート露出面に、上記ＵＴＧフィルムを貼り合わせた。次に、偏光フィルムの第２面に、厚さ１５μｍの薄粘着シートを介して、上記ＰＥＴフィルムを貼り合わせた。次に、別途用意した片面粘着剤層付きカバーフィルムの粘着剤層側を、ＵＴＧフィルムの表面（上記の粘着シートとは反対側の露出面）に貼り合わせた。片面粘着剤層付きカバーフィルムは、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（コロナ処理済）と、当該ＰＥＴフィルムの片面（コロナ処理面）上に設けられた厚さ５０μｍの所定のアクリル粘着剤層とからなる。これにより、ＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）と、薄粘着シート（厚さ１５μｍ）と、偏光フィルム（厚さ３１μｍ）と、粘着シート（厚さ５０μｍ）と、ＵＴＧフィルム（厚さ３２μｍ）との積層構成を有する積層フィルムを得た。
次に、このようにして用意された積層フィルムから、評価用のサンプルを切り出した。具体的には、切り出されるサンプルにおいて偏光フィルムの吸収軸方向が長辺方向と平行となるように、４０ｍｍ×１２０ｍｍの矩形のサンプルを、積層フィルムから切り出した。次に、当該サンプルを、３５℃および０.５０ＭＰａの条件で、１５分間、オートクレーブ処理した。
次に、当該サンプルについて、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器製）によって、屈曲試験を実施した。本試験では、サンプルにおける長辺方向の両端部のそれぞれに対し、サンプル端縁から２０ｍｍの範囲に屈曲治具を取り付けて、サンプルを試験機に固定した（サンプルの長辺方向の中央６０ｍｍの領域は固定されていない状態にある）。また、本試験では、温度６０℃および相対湿度９５％の条件の恒温恒湿槽内で、サンプルを、ＵＴＧフィルム側の面が内側となる屈曲形態と非屈曲形態との間で、屈曲速度６０rpmで２０万回、繰り返し変形（屈曲）させた。本試験での屈曲形態とは、具体的には、サンプルに作用する曲げモーメントの軸方向と偏光フィルムの吸収軸方向とが直交する形態である。当該屈曲形態において、サンプルの曲げ半径は１.５ｍｍとし、曲げ角度は１８０°とした。そして、このような屈曲試験における粘着シート（厚さ５０μｍ）の対被着体貼着性について、粘着シートとその被着体（ＵＴＧフィルム，偏光フィルム）との間に剥がれが発生していない場合を“良”と評価し、剥がれが発生している場合を“不良”と評価した。その評価結果を表１に示す。
Figure 2023137398000002
１０ 粘着シート（光学粘着シート）
１１ 第１面
１２ 第２面
Ｌ１，Ｌ２ はく離ライナー
２１ 第１部材
２２ 第２部材
Ｈ 厚さ方向

Claims (5)

  1. 重合体成分を含む光学粘着シートであって、
    前記重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が０.１質量％以上１０質量％以下であり、
    直径１ｍｍのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が４００μＮ以上であり、
    ２３℃および引張速度３００ｍｍ/分の条件での引張試験における２００％伸長時の歪み応力Ｓ２００が１５Ｎ/ｃｍ２以下である、光学粘着シート。
  2. 前記引張試験における５００％伸長時の歪み応力Ｓ５００が２０Ｎ/ｃｍ２以下である、請求項１に記載の光学粘着シート。
  3. 前記表面力測定における最大引込まれ量が６００ｎｍ以上である、請求項１または２に記載の光学粘着シート。
  4. －２０℃において１３０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する、請求項１から３のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  5. ６０℃において６０ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する、請求項１から４のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
JP2022043599A 2022-03-18 2022-03-18 光学粘着シート Pending JP2023137398A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022043599A JP2023137398A (ja) 2022-03-18 2022-03-18 光学粘着シート
TW112103596A TW202342674A (zh) 2022-03-18 2023-02-02 光學黏著片
KR1020230031489A KR20230136538A (ko) 2022-03-18 2023-03-10 광학 점착 시트
CN202310253994.7A CN116769421A (zh) 2022-03-18 2023-03-16 光学粘合片

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022043599A JP2023137398A (ja) 2022-03-18 2022-03-18 光学粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023137398A true JP2023137398A (ja) 2023-09-29

Family

ID=88010493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022043599A Pending JP2023137398A (ja) 2022-03-18 2022-03-18 光学粘着シート

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2023137398A (ja)
KR (1) KR20230136538A (ja)
CN (1) CN116769421A (ja)
TW (1) TW202342674A (ja)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6807234B2 (ja) 2017-01-10 2021-01-06 日東電工株式会社 粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
TW202342674A (zh) 2023-11-01
CN116769421A (zh) 2023-09-19
KR20230136538A (ko) 2023-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022163638A1 (ja) フォルダブルデバイス用光学粘着シート
KR20230136537A (ko) 광학 점착 시트
WO2022163637A1 (ja) フォルダブルデバイス用光学粘着シート
WO2022163639A1 (ja) 光学粘着シート
KR20230004281A (ko) 광학 점착제층
JP2023137396A (ja) 光学粘着シート
JP2023137398A (ja) 光学粘着シート
JP2023137399A (ja) 光学粘着シート
WO2024195839A1 (ja) 光学粘着シート
WO2024195838A1 (ja) 光学粘着シート
WO2024195835A1 (ja) 光学粘着シート
WO2023047917A1 (ja) 光学粘着シート
WO2023276654A1 (ja) カバーフィルム付き光学フィルム
WO2024195836A1 (ja) 光学粘着シート
JP2023095804A (ja) 光学粘着シート
JP2023095068A (ja) 光学粘着シート
JP2023095069A (ja) 光学粘着シート
JP2023095067A (ja) 光学粘着シート
JP2023095066A (ja) 光学粘着シート
JP2024137836A (ja) 光学粘着シート
JP2024137835A (ja) 光学粘着シート
JP2023094579A (ja) 光学積層体
JP2023047037A (ja) 光学粘着シート
JP2023006451A (ja) 光学粘着剤層および光学粘着剤層付き光学フィルム
JP2023065821A (ja) はく離ライナー付き光学粘着シート