JP2023137398A - 光学粘着シート - Google Patents

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Abstract

【課題】フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シート10は、重合体成分を含む光学粘着シートである。重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合は、0.1質量%以上10質量%以下である。粘着シート10は、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上である。粘着シート10は、23℃および引張速度300mm/分の条件での引張試験における200%伸長時の歪み応力S200が1N/cm2以上15N/cm2以下である。【選択図】図1

Description

本発明は、光学粘着シートに関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、光学的に透明な粘着シート(光学粘着シート)が用いられる。
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能(フォルダブル)なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどのフレキシブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献1に記載されている。
特開2018-111754号公報
フレキシブルデバイス用の光学粘着シートには、デバイス変形時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。しかしながら、従来の光学粘着シートは、軟質なほど、粘着力が低下する。
一方、フレキシブルデバイスの繰り返し変形箇所では、従来、光学粘着シートが、被着体としての要素から剥がれやすい。フレキシブルデバイスの繰り返し変形箇所において、光学粘着シートの変形部分では、比較的大きなせん断応力などの応力が発生するからである。光学粘着シートにおける剥がれの発生は、デバイスの機能不良の原因となり、好ましくない。フレキシブルデバイス用の光学粘着シートには、被着体に対する粘着力が高いレベルで求められる。
本発明は、フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。
本発明[1]は、重合体成分を含む光学粘着シートであって、前記重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が0.1質量%以上10質量%以下であり、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上であり、23℃および引張速度300mm/分の条件での引張試験における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である、光学粘着シートを含む。
本発明[2]は、前記引張試験における500%伸長時の歪み応力S500が20N/cm以下である、上記[1]に記載の光学粘着シートを含む。
本発明[3]は、前記表面力測定における最大引込まれ量が600nm以上である、上記[1]または[2]に記載の光学粘着シートを含む。
本発明[4]は、-20℃において130kPa以下のせん断貯蔵弾性率を有する、上記[1]から[3]のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明[5]は、60℃において60kPa以下のせん断貯蔵弾性率を有する、上記[1]から[4]のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明の光学粘着シートは、上記のように、引張試験(23℃,引張速度300mm/分)における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である。このような高度の柔らかさを有する光学粘着シートは、同粘着シートが貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、光学粘着シートは、当該光学粘着シートが用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。
また、光学粘着シートは、上記のように、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上である。ガラスは表面平滑性が高いために粘着剤が貼着しにくいが、本発明の光学粘着シートは、上記表面力(光学粘着シートとガラス球被着体とが接触した後にこれらを引き離すのに要する力)が、400μN以上であり、大きい。このような光学粘着シートは、フレキシブルデバイスにおけるガラス基板およびカバーガラスなどの表面平滑性の高い被着体を接合するのに適する。そのため、光学粘着シートは、フレキシブルデバイス用途に適する。
加えて、光学粘着シート中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合は、上記のように、0.1質量%以上10質量%以下である。(メタ)アクリル酸は、親水性が高いので、ガラス等の被着体に対する粘着シート表面の親和性を確保するのに役立つ。このような(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合が0.1質量%以上であることは、ガラス等の被着体に対する光学粘着シートの強粘着性を実現するのに適する。(メタ)アクリル酸は、重合体成分において架橋点を形成し得るので、(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合が0.1質量%以上であることは、光学粘着シートの凝集力の確保にも適する。(メタ)アクリル酸(ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い)の重合体成分中の割合が10質量%以下であることは、光学粘着シートのガラス転移温度を低くして光学粘着シートの軟質性を確保するのに適する。
以上のように、本発明の光学粘着シートは、軟質性を確保しつつ高粘着性を実現するのに適し、従って、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 表面力測定を模式的に表す。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図3Aは、光学粘着シートを第1被着体に貼り合わせる工程を表し、図3Bは、光学粘着シートを介して第1被着体と第2被着体とを接合する工程を表し、図3Cは、エージング工程を表す。
本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート10は、図1に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向(面方向)に広がる。粘着シート10は、粘着面11と、当該粘着面11とは反対側の粘着面12とを有する。図1は、粘着シート10の粘着面11,12にはく離ライナーL1,L2が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーL1は、粘着面11上に配置されている。はく離ライナーL2は、粘着面12上に配置されている。また、粘着シート10は、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される光学的に透明な粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルとしては、例えば、フォルダブルディスプレイパネルおよびローラブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート10は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。はく離ライナーL1,L2は、それぞれ、粘着シート10の使用時に所定のタイミングで剥離される。
粘着シート10は、粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物は、重合体成分としてベースポリマーを含む。すなわち、粘着シート10は、重合体成分としてベースポリマーを含む。粘着剤組成物は、重合体成分としオリゴマーを含んでもよい。すなわち、粘着シート10は、重合体成分としてオリゴマーを含んでもよい。粘着シート10中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、0.1質量%以上10質量%以下である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。粘着シート10がベースポリマーおよびオリゴマーを含む場合、割合Rは、粘着シート10中のベースポリマーを形成する第1モノマー成分と、オリゴマーを形成する第2モノマー成分とにおける、(メタ)アクリル酸の合計割合である。また、粘着シート10がベースポリマーを含み且つオリゴマーを含まない場合、割合Rは、粘着シート10中のベースポリマーを形成する第1モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合である。
粘着シート10は、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上である。
表面力測定とは、接触した二つの物質表面を引き離すために必要な力(表面力)を定量する測定である。表面力測定装置は、図2に示すように、ステージ101と、支持ロッド102と、プローブ103と、変位測定部104とを備える。ステージ101は、ステージ駆動部(図示略)によって上下方向に駆動可能である。ステージ101の上下方向の位置は、ステージ駆動部によってナノメートルオーダーで制御される。ステージ101上には、試料105が固定される。支持ロッド102は、上下方向(鉛直方向)に延びる。支持ロッド102は、上下方向に変位可能に支持されている。支持ロッド102の上下方向の位置は、変位測定部104によってナノメートルオーダーで測定される。このような支持ロッド102の下端にプローブ103が取り付けられている。プローブ103は、ステージ101の上方に、ステージ101とは間隔を空けて配置されている。表面力測定では、まず、ステージ101をナノメートルオーダーで徐々に上昇させて、試料105をプローブ103に接近させる。ステージ101上の試料105が、プローブ103の下端に対して所定の距離まで近づくと、試料105とプローブ103との間に作用する引力により、プローブ103は下方に引っ張られて変位し、プローブ103は試料105と接触する。この時のプローブ103の下方への変位量(最大引込まれ量)は、試料の濡れ性が反映された値である。その後、ステージ101の上下方向の位置を固定した状態で、支持ロッド102に対し、上方向への荷重(引張り荷重)を作用させる。引張り荷重は一定速度で徐々に増加させる。引張り荷重が所定の大きさになると、プローブ103は試料105から離れる。この時の引張り荷重を、表面力として測定する。表面力と、上記の最大引込まれ量の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート10は、23℃および引張速度300mm/分の条件での引張試験における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である。歪み応力S200および後記の歪み応力S500の測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート10は、上述のように、引張試験(23℃,引張速度300mm/分)における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である。このような高度の柔らかさを有する粘着シート10は、粘着シート10が貼り合わされた被着体が比較的大きな曲率で変形した場合に、当該被着体の変形に追従して大きな曲率で変形しやすい。そのため、粘着シート10は、粘着シート10が用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。
また、粘着シート10は、上述のように、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上である。ガラスは表面平滑性が高いために粘着剤が貼着しにくいが、粘着シート10は、上記表面力(粘着シート10とガラス球被着体とが接触した後にこれらを引き離すのに要する力)が、400μN以上であり、大きい。このような粘着シート10は、フレキシブルデバイスにおけるガラス基板およびカバーガラスなどの表面平滑性の高い被着体を接合するのに適する。そのため、粘着シート10は、フレキシブルデバイス用途に適する。
加えて、粘着シート10中の重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、上述のように、0.1質量%以上10質量%以下である。(メタ)アクリル酸は、親水性が高いので、ガラス等の被着体に対する粘着シート10の表面の親和性を確保するのに役立つ。このような(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合Rが0.1質量%以上であることは、ガラス板に対する粘着シート10の強粘着性を実現するのに適する。(メタ)アクリル酸は、重合体成分において架橋点を形成し得るので、(メタ)アクリル酸の重合体成分中の割合Rが0.1質量%以上であることは、粘着シート10の凝集力の確保にも適する。(メタ)アクリル酸(ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い)の重合体成分中の割合Rが10質量%以下であることは、粘着シート10のガラス転移温度を低くして粘着シート10の軟質性を確保するのに適する。
以上のように、粘着シート10は、軟質性を確保しつつ高粘着性を実現するのに適し、従って、フレキシブルデバイス用途に適する。
上述の割合Rは、粘着シート10の上述の強粘着性を実現する観点から、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上である。割合Rは、粘着シート10のガラス転移温度を低くして粘着シート10の軟質性を確保する観点から、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である。
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)は、粘着シート10において充分な軟質性を確保する観点から、好ましくは0℃以下、より好ましくは-20℃以下、更に好ましくは-40℃以下、一層好ましくは-45℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば-80℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度については、下記のFoxの式に基づき求められるガラス転移温度(理論値)を用いてもよい。Foxの式は、ポリマーのガラス転移温度Tgと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。下記のFoxの式において、Tgはポリマーのガラス転移温度(℃)を表し、Wiは当該ポリマーを構成するモノマーiの重量分率を表し、Tgiは、モノマーiから形成されるホモポリマーのガラス転移温度(℃)を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」(第4版,John Wiley & Sons, Inc., 1999年)および「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著,高分子刊行会,1995年)には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開2007-51271号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Foxの式 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
粘着シート10の上述の表面力は、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる接着信頼性を確保する観点から、好ましくは500μN以上、より好ましくは540μN以上、更に好ましくは650μN以上である。粘着シート10の表面力は、例えば、1200μN以下、1000μN以下、または900μN以下である。粘着シート10の表面力の調整方法としては、例えば、粘着シート10におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。粘着シート10の表面力の調整方法としては、粘着シート10におけるベースポリマー以外の成分の種類の選択、および、当該成分の配合量の調整も挙げられる。当該成分としては、架橋剤、シランカップリング剤、およびオリゴマーが挙げられる。
粘着シート10の上述の最大引込まれ量は、粘着シート10の粘着面11,12の濡れ性を確保する観点から、好ましくは600nm以上、より好ましくは800nm以上、更に好ましくは900nm以上、特に好ましくは950nm以上である。粘着シート10の最大引き込まれ量は、粘着シート10のハンドリング性確保および加工性確保の観点から、好ましくは1200nm以下、より好ましくは1100nm以下、更に好ましくは1000nm以下である。最大引込まれ量の調整方法としては、想定される被着体に対して親和性の高い成分を粘着シート成分として用いることが挙げられ、具体的には例えば、粘着シート10におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整、並びに、ベースポリマー以外の成分の種類の選択および配合量の調整が挙げられる。
粘着シート10における200%伸長時の歪み応力S200は、粘着シート10において高度の柔らかさを確保する観点から、好ましくは10N/cm以下、より好ましくは8N/cm以下、更に好ましくは6N/cm以下、特に好ましくは5N/cm以下である。歪み応力S200は、粘着シート10の凝集力確保の観点から、好ましくは1N/cm以上、より好ましくは2N/cm以上である。歪み応力S200の調整方法としては、例えば、粘着シート10におけるベースポリマーのモノマー組成の調整、分子量の調整、配合量の調整、および架橋度の調整が挙げられる。このような歪み応力調整方法は、後記の歪み応力についても同様である。
粘着シート10の上記引張試験(23℃,引張速度300mm/分)における500%伸長時の歪み応力S500は、粘着シート10において高度の柔らかさを確保する観点から、好ましくは20N/cm以下、より好ましくは15N/cm以下、更に好ましくは10N/cm以下、一層好ましくは8.5N/cm以下、特に好ましくは7.5N/cm以下である。歪み応力S500は、粘着シート10の凝集力確保の観点から、好ましくは1N/cm以上、より好ましくは2N/cm以上、更に好ましくは3N/cm以上である。
歪み応力S200に対する歪み応力S500の比率(S500/S200)は、粘着シート10の変形の程度による発生応力の相違を抑制する観点から、好ましくは2.5以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.3以下である。比率(S500/S200)は、例えば1以上または1.5以上である。
粘着シート10の-20℃でのせん断貯蔵弾性率E1は、粘着シート10の低温での柔らかさを確保する観点から、好ましくは130kPa以下、より好ましくは120kPa以下、更に好ましくは115kPa以下である。粘着シート10の-20℃でのせん断貯蔵弾性率E1は、粘着シート10の低温での凝集力を確保する観点から、好ましくは10kPa以上、より好ましくは30kPa以上、更に好ましくは50kPa以上である。せん断貯蔵弾性率E1の調整方法としては、例えば、粘着シート10におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる(後記のせん断貯蔵弾性率E2についても同様である)。せん断貯蔵弾性率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート10の60℃でのせん断貯蔵弾性率E2は、粘着シート10の高温での柔らかさを確保する観点から、好ましくは130kPa以下、より好ましくは80kPa以下、更に好ましくは35kPa以下、特に好ましくは20kPa以下である。粘着シート10の60℃でのせん断貯蔵弾性率E2は、粘着シート10の高温での凝集力を確保する観点から、好ましくは10kPa以上、より好ましくは30kPa以上である。
せん断貯蔵弾性率E2に対するせん断貯蔵弾性率E1の比率(E1/E2)は、粘着シート10の柔らかさの温度依存性を抑制する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは5以下である。比率(S500/S200)は、例えば、1以上、2以上、または4以上である。
粘着シート10において、ベースポリマーは、粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。粘着シート10における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分(第1モノマー成分)の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル(即ちラウリルアクリレート)、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、および、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート10において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上である。同割合は、例えば99質量%以下である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着シート10において、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる軟質性と粘着力とのバランスをとる観点から、好ましくは、炭素数8以上20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、より好ましくは、炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、更に好ましくは、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)およびラウリルアクリレート(LA)からなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における、炭素数8以上20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート10の軟質性を確保する観点から、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは96質量%以上である。モノマー成分における、炭素数8以上20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート10の粘着力を確保する観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは97質量%以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、(メタ)アクリル酸以外の共重合性モノマーを含んでもよい。そのような共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーが、挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸が用いられ、より好ましくはアクリル酸が用いられる。第1モノマー成分が(メタ)アクリル酸を含む場合(即ち、ベースポリマーが(メタ)アクリル酸を含む第1モノマー成分の重合体である場合)、粘着シート10は、オリゴマーとして、(メタ)アクリル酸を含むモノマー成分の重合体を含まなくてもよい。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シート10における凝集力の確保、および、被着体に対する粘着シート10の密着力確保の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、および(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シート10における凝集力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性(粘着シート10における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピラゾール、N-ビニルイソオキサゾール、N-ビニルチアゾール、およびN-ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくは、N-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シート10における凝集力の確保、および、粘着シート10における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性(粘着シート10における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法(第1の方法)、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に架橋剤としての多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造(架橋構造)が導入されたベースポリマーを形成する方法(第2の方法)が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
上記第1の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基(カルボキシ基および水酸基など)と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおける水酸基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHL(へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,東ソー製)、タケネートD110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,三井化学製)、および、タケネート600(1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン,三井化学製)が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、およびt-ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、および1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
第1の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート10の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対して、例えば0.01質量部以上であり、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上である。粘着シート10において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば10質量部以下であり、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。
上記第2の方法では、モノマー成分(架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む)は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ(予備重合)、これによって部分重合物(低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物)を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に架橋剤としての多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる(本重合)。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を1分子中に2個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合(光重合)によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが用いられ、より好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが用いられる。
モノマー成分における、第2の方法における架橋剤としての多官能モノマーの配合量は、粘着シート10の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー100質量部に対して、例えば0.01質量部以上であり、好ましくは0.05質量部以上である。粘着シート10において良好なタック性を確保する観点から、多官能モノマーの配合量は、単官能モノマー100質量部に対して、例えば10質量部以下であり、好ましくは3質量部以下である。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、無溶剤での光重合(例えばUV重合)、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.08質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上であり、また、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルマレエ-ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート10における凝集力の確保の観点から、好ましくは150万以上、より好ましくは160万以上、更に好ましくは180万以上、一層好ましくは200万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)によって測定してポリスチレン換算により算出される。
オリゴマーは、好ましくは、ベースポリマーのガラス転移温度より高いガラス転移温度を有する。そのようなオリゴマーを粘着シート10が含むことは、被着体に対する粘着シート10の粘着力を確保する観点から好ましい。オリゴマーのガラス転移温度については、上記のFoxの式に基づき求められるガラス転移温度(理論値)を用いてもよい。
粘着シート10のベースポリマーがアクリルポリマーである場合、オリゴマーとしては、アクリルオリゴマーが好ましい。アクリルオリゴマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分(第2モノマー成分)の共重合体である。アクリルオリゴマーとしては、極性基を有しないアクリルオリゴマー(第1アクリルオリゴマー)、および、極性基を有するアクリルオリゴマー(第2アクリルオリゴマー)が挙げられる。
アクリルオリゴマーが第1アクリルオリゴマーである場合、粘着シート10中のベースポリマーは、極性基含有モノマーとして少なくとも(メタ)アクリル酸を含む第1モノマー成分の共重合体であり、極性基を有する。このようなベースポリマーが含まれる粘着シート10において、第1アクリルオリゴマー(極性基を有しない)は、ベースポリマーとの相溶性が低いので、粘着シート10の粘着面11,12またはその近傍に偏在化しやすい。ベースポリマーよりガラス転移温度が高い第1アクリルオリゴマー当該偏在化は、粘着シート10の粘着力を確保する観点から好ましい。
第1アクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(鎖状アルキル(メタ)アクリレート)と、脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(脂環式アルキル(メタ)アクリレート)とを含むモノマー成分の共重合体である。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、ベースポリマーに関して上記した(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
鎖状アルキル(メタ)アクリレートとしては、ガラス転移温度(Tg)が高く、アクリルポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル(メタ)アクリレートとしては、第1アクリルオリゴマーの高Tgを実現する観点から、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、第1アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される一つ以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合物であるのが好ましい。
第1アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、特に好ましくは35質量%以上である。同割合は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下、特に好ましくは65質量%以下である。第1アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。同割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上である。第1アクリルオリゴマーのモノマー組成に関する以上の構成は、第1アクリルオリゴマーの疎水性と高Tg化との両立の観点から好ましい。
第1アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる(第2アクリルオリゴマーについても同様である)。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合(例えばUV重合)、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
第1アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、第1アクリルオリゴマーの機能の発現の観点から、好ましくは2000以上、より好ましくは3000以上、更に好ましくは4000以上である。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、アクリルオリゴマーについて、粘着シート10内の移動性を確保して粘着面にて高濃度分布化させる観点から、好ましくは8000以下、より好ましくは6500以下、更に好ましくは6000以下である。
粘着シート10における第1アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート10の粘着力を充分に高めるためには、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、更に好ましくは0.3質量部以上、特に好ましくは0.4質量部以上である。一方、粘着シート10の透明性の確保の観点からは、粘着シート10における第1アクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、一層好ましくは2質量部以下、特に好ましくは1質量部以下である。粘着シート10においては、第1アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
第2アクリルオリゴマーは、極性基を有するため、粘着シート10の凝集力を確保する観点から好ましい。
第2アクリルオリゴマーのモノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ベースポリマーの第1モノマー成分に関して上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
第2モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な極性基含有モノマーを含む。極性基含有モノマーとしては、例えば、第1モノマー成分に関して上述した極性基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸が用いられ、より好ましくはアクリル酸が用いられる。第2モノマー成分が(メタ)アクリル酸を含む場合(即ち、オリゴマーが(メタ)アクリル酸を含む第2モノマー成分の重合体である場合)、粘着シート10は、ベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸を含むモノマー成分の重合体を含まなくてもよい。
第2モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、粘着シート10の凝集力の確保、および、被着体に対する粘着シート10の密着力確保の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルオリゴマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
水酸基含有モノマーとしては、ベースポリマーの第1モノマー成分に関して上記した水酸基含有モノマーが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、第1モノマー成分に関して上記した窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。
第2アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、第2アクリルオリゴマーの機能の発現の観点から、好ましくは2000以上、より好ましくは3000以上、更に好ましくは4000以上である。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、アクリルオリゴマーについて、粘着シート10内の移動性を確保して粘着面にて高濃度分布化させる観点から、好ましくは8000以下、より好ましくは6500以下、更に好ましくは6000以下である。
粘着シート10における第2アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート10の粘着力を充分に高めるためには、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、特に好ましくは20質量部以上である。一方、粘着シート10における第2アクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート10の凝集力確保の観点から、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である(粘着シート10中の第2アクリルオリゴマーが多いほど、粘着シート10は軟質化する傾向にある)。
粘着シート10を形成する粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上である。同含有量は、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマーの重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。
粘着シート10は、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーL1(第1はく離ライナー)上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
はく離ライナーL1としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーL1の厚さは、例えば3μm以上であり、また、例えば200μm以下である。はく離ライナーL1の表面は、好ましくは剥離処理されている。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば50℃~200℃である。乾燥時間は、例えば5秒~20分である。
はく離ライナーL1上の粘着シート10の上に更にはく離ライナーL2(第2はく離ライナー)を積層してもよい。はく離ライナーL2は、好ましくは、表面が剥離処理された可撓性のプラスチックフィルムである。はく離ライナーL2としては、はく離ライナーL1に関して上述したプラスチックフィルムを用いることができる。
以上のようにして、はく離ライナーL1,L2によって粘着面11,12が被覆保護された粘着シート10を製造できる。
粘着シート10の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点およびハンドリング性の観点から、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上である。粘着シート10の厚さは、フレキシブルデバイスの薄型化の観点から、好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは100μm以下、特に好ましくは50μm以下である。
粘着シート10のヘイズは、好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下である。粘着シート10のヘイズは、JIS K7136(2000年)に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「NDH2000」、および、村上色彩技術研究所社製の「HM-150型」が挙げられる。
粘着シート10の全光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上である。粘着シート10の全光線透過率は、例えば100%以下である。粘着シート10の全光線透過率は、JIS K 7375(2008年)に準拠して、測定できる。
図3Aから図3Cは、粘着シート10の使用方法の一例を表す。
本方法では、まず、図3Aに示すように、粘着シート10を、第1部材21(被着体)の厚さ方向Hの一方面に貼り合わせる。第1部材21は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光フィルム、タッチパネル、およびカバーフィルムが挙げられる(後記の第2部材22についても同様である)。本工程により、第1部材21上に、他の部材(後記の第2部材22)との接合用の粘着シート10が設けられる。
次に、図3Bに示すように、第1部材21上の粘着シート10を介して、第1部材21の厚さ方向H一方面側と、第2部材22の厚さ方向H他方面側とを接合する。第2部材22は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
次に、図3Cに示すように、第1部材21と第2部材22との間の粘着シート10をエージングする。エージングにより、粘着シート10においてベースポリマーの架橋反応が進行し、第1部材21と第2部材22との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば20℃~160℃である。エージング時間は、例えば1分から21日である。エージングとしてオートクレーブ処理(加熱加圧処理)する場合、温度は例えば30℃~80℃であり、圧力は例えば0.1~0.8MPaであり、処理時間は例えば15分以上である。
粘着シート10は、上述のように、重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が0.1質量%以上10質量%以下であり、直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上であり、引張試験(23℃,引張速度300mm/分)における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である。このような粘着シート10は、上述のように、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの上限(「以下」または「未満」として定義されている数値)または下限(「以上」または「超える」として定義されている数値)に代替できる。
〔実施例1〕
〈アクリルポリマーP1の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)59質量部と、ラウリルアクリレート(LA)37.5質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)0.5質量部と、アクリル酸(AA)3質量部と、熱重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1質量部と、酢酸エチル-トルエン混合溶媒(酢酸エチル95質量%,トルエン5質量%)とを含む混合物(固形分濃度60質量%)を、55℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリルポリマーP1を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーP1のモノマー組成を表1に示す(後記のアクリルポリマーP2~P4についても同様である)。アクリルポリマーP1の重量平均分子量は、約280万であった。
〈アクリルオリゴマーM1の調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)58質量部と、メタクリル酸メチル(MMA)39質量部と、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール9質量部と、熱重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物(固形分濃度26質量%)を、窒素雰囲気下において、70℃で2時間、および、その後に80℃で3時間、反応させた(重合反応)。次に、反応溶液を130℃で2時間加熱することにより、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、極性基を有しない疎水性オリゴマーとしての固形状のアクリルオリゴマーM1(乾固物)を得た。アクリルオリゴマーM1の重量平均分子量は2500であった。
〈粘着剤組成物C1の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーP1 100質量部あたり、アクリルオリゴマーM1 0.5質量部と、第1架橋剤(品名「ナイパーBMT-40SV」,ジベンゾイルパーオキシド,日本油脂社製)0.3質量部と、第2架橋剤(品名「タケネート D101E」,三井化学社製)0.02質量部と、第1シランカップリング剤(品名「KBM-403」,信越化学工業社製)1質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C1を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
次に、片面がシリコーン剥離処理された第1はく離ライナーの剥離処理面上に、粘着剤組成物C1を塗布して塗膜を形成した。第1はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(品名「ダイアホイル MRF#75」,厚さ75μm,三菱ケミカル社製)である。次に、第1はく離ライナー上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理された第2はく離ライナーの剥離処理面を貼り合わせた。第2はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたPETフィルム(品名「ダイアホイル MRF#75」,厚さ75μm,三菱ケミカル社製)である。次に、第1はく離ライナー上の塗膜を、100℃で1分間の加熱とその後の150℃で3分間の加熱とによって乾燥し、厚さ50μmの透明な粘着剤層を形成した。以上のようにして、はく離ライナー付きの実施例1の粘着シート(厚さ50μm)を作製した。実施例1の粘着シート中の重合体成分(アクリルポリマーP1,アクリルオリゴマーM1)を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、3.0質量%である(重合体成分を形成する全モノマー成分100.5質量部のうちAAが3質量部)。
〔実施例2〕
〈アクリルポリマーP2の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸n-ブチル(BA)98質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)2質量部と、熱重合開始剤としてのAIBN 0.1質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物(固形分濃度30質量%)を、55℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリルポリマーP2を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーP2の重量平均分子量は、約160万であった。
〈アクリルオリゴマーM2の調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸n-ブチル(BA)94質量部と、メタクリル酸メチル(MMA)4質量部と、アクリル酸(AA)2質量部と、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール9質量部と、熱重合開始剤としてのAIBN 0.3質量部と、溶媒としてのトルエン140質量部とを含む混合物を、窒素雰囲気下において、70℃で8時間、反応させた(重合反応)。次に、反応溶液を130℃で2時間加熱することにより、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、固形状のアクリルオリゴマーM2(乾固物)を得た。アクリルオリゴマーM2の重量平均分子量は4500であった。
〈粘着剤組成物C2の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーP2 100質量部あたり、アクリルオリゴマーM2 30質量部と、第1架橋剤(ナイパーBMT-40SV)0.8質量部と、第2架橋剤(品名「タケネート D110N」,キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物,三井化学社製)0.02質量部と、第1シランカップリング剤(KBM-403)3質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C2を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C2を用いたこと以外は実施例1に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ50μmの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例1の粘着シート(厚さ50μm)を作製した。実施例2の粘着シート中の重合体成分(アクリルポリマーP2,アクリルオリゴマーM2)を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、0.46質量%である(重合体成分を形成する全モノマー成分130質量部のうちAAが0.6質量部)。
〔比較例1〕
〈アクリルポリマーP3の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)70質量部と、ラウリルアクリレート(LA)8質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)1質量部と、アクリル酸n-ブチル(BA)20質量部と、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)0.6質量部と、熱重合開始剤としてのAIBN 0.1質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物(固形分濃度47質量%)を、56℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリルポリマーP3を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーP3の重量平均分子量は、約200万であった。
〈粘着剤組成物C3の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーP3 100質量部あたり、アクリルオリゴマーM1 0.5質量部と、第1架橋剤(ナイパーBMT-40SV)0.4質量部と、第3架橋剤(タケネート D110N)0.02質量部と、第2シランカップリング剤(品名「A100」,アセトアセチル基含有シランカップリング剤,綜研化学社製)0.2質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C3を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C3を用いたこと以外は実施例1に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ50μmの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例1の粘着シート(厚さ50μm)を作製した。比較例1の粘着シート中の重合体成分(アクリルポリマーP3,アクリルオリゴマーM1)を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、0質量%である。
〔比較例2〕
〈アクリルポリマーP4の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸n-ブチル(BA)100質量部と、アクリル酸2-ヒドロキエチル(2HEA)0.1質量部と、アクリル酸(AA)5質量部と、熱重合開始剤としてのAIBN 0.1質量部と、酢酸エチル-トルエン混合溶媒(酢酸エチル95質量%,トルエン5質量%)とを含む混合物(固形分濃度30質量%)を、55℃で7時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリルポリマーP4を含有するポリマー溶液を得た。アクリルポリマーP4の重量平均分子量は、約160万であった。
〈粘着剤組成物C4の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中のアクリルポリマーP4 100質量部あたり、第4架橋剤(品名「コロネートL」,トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,日本ポリウレタン工業社製)0.5質量部と、第1シランカップリング剤(品名「KBM-403」,信越化学工業社製)0.05質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C4を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C4を用いたこと以外は実施例1に関して上述したのと同様に、はく離ライナー間に厚さ50μmの粘着剤層を形成し、はく離ライナー付きの比較例2の粘着シート(厚さ50μm)を作製した。比較例2の粘着シート中の重合体成分(アクリルポリマーP4)を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合Rは、4.8質量%である(重合体成分を形成する全モノマー成分105.1質量部のうちAAが5質量部)。
〈重量平均分子量〉
上述のアクリルポリマーP1~P4およびアクリルオリゴマーM1,M2の各重量平均分子量(Mw)を求めた。具体的には、ポリマーまたはオリゴマーのMwを、下記の測定条件において、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定してポリスチレン換算値で求めた。測定においては、GPC測定装置(品名「Alliance」,Waters製)を使用した。試料溶液は、次のようにして用意した。まず、ポリマーまたはオリゴマーを試料として、試料濃度0.15質量%のテトラヒドロフラン(THF)溶液(10mMのリン酸を含有する)を調製した後、そのTHF溶液を20時間放置した。次に、当該THF溶液を、平均孔径0.45μmのメンブレンフィルターで濾過し、ろ液を、分子量測定用の試料溶液として得た。
〔GPC測定条件〕
カラム:G7000HXL(上流側)とGMHXLとGMHXL(下流側),各東ソー製
カラム温度:40℃
溶離液:リン酸を含有するテトラヒドロフラン溶液(リン酸濃度10mM)
流速:0.8mL/分
試料注入量:100μL
標準試料:ポリスチレン(PS)
検出器:示差屈折率計(RI)
〈せん断貯蔵弾性率〉
実施例1,2および比較例1,2の各粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。
まず、粘着シートごとに、測定用サンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて、約2mmの厚さの粘着剤シートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット(直径7.9mm)を得た。
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置(品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」,Rheometric Scientific社製)を使用して、直径7.9mmのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定では、測定モードをねじりモードとし、測定温度範囲を-50℃~100℃とし、昇温速度を5℃/分とし、周波数を1Hzとした。そして、測定結果から-20℃でのせん断貯蔵弾性率E1(kPa)と、60℃でのせん断貯蔵弾性率E2(kPa)とを読み取った。その値を表1に示す。せん断貯蔵弾性率E2に対するせん断貯蔵弾性率E1の比率(E1/E2)も表1に示す。
〈引張試験〉
実施例1,2および比較例1,2の各粘着シートについて、引張試験で生ずる歪み応力を調べた。
具体的には、まず、粘着シートごとに必要数の測定用試料を作製した。測定用試料の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートからはく離ライナー付き粘着シート片(幅30mm×長さ40mm)を切り出した。次に、同シート片から一方のはく離ライナーを剥離した後、他方のはく離ライナー上で、粘着シート片を、気泡が入らないように長さ方向に巻いて円柱形状(円柱高さ30mm)にした。このようにして、測定用試料としての円柱形状粘着シート片を得た。次に、測定用試料について、23℃および相対湿度50%の環境下で、テンシロン型の引張試験機(品名「オートグラフAG-50NX plus」,島津製作所製)を使用して引張試験を行い、引張り過程で生ずる引張応力を測定した。これにより、応力-歪み曲線(荷重-伸び曲線)を得た。本引張試験では、初期チャック間距離を10mmとし、測定用試料(円柱形状粘着シート片)を円柱形状の高さ方向に引っ張り、引張速度を300mm/分とした。このような引張試験における200%伸長時(チャック間距離30mm)の歪み応力S200(N/cm)と、500%伸長時(チャック間距離60mm)の歪み応力S500(N/cm)とを、表1に示す。また、歪み応力S200に対する歪み応力S500の比率(S500/S200)も、表1に示す。
〈表面力測定〉
実施例1,2および比較例1,2の各粘着シートについて、表面力測定を実施した。具体的には、次のとおりである。
まず、はく離ライナー付き粘着シートから、はく離ライナー付き粘着シート片(1cm×1cm)を切り出した。次に、はく離ライナー粘着シート片から一方のはく離ライナーを剥離した。次に、当該剥離によって露出した粘着シート片を、表面力測定装置(品名「ENT-NEXUS」,エリオニクス社製)のステージ(試料ステージ)に貼り合わせた。次に、ステージ上の粘着シート片から他方のはく離ライナーを剥離した。このようにして、ステージ上に粘着シート片を試料として固定した。
次に、表面力測定装置により、ステージ上の試料に対して表面力測定を実施した。表面力測定装置は、図2に示すように、ステージ101と、支持ロッド102と、プローブ103と、変位測定部104とを備える。本測定では、測定雰囲気を大気中とし、測定温度を30℃とし、ステージ101上の試料105に押し付けるプローブとして、ボリシリケートガラス(BK7)製の直径1mmのガラス球(ガラス球被着体)を用いた。本測定では、まず、ステージ101を一定速度(200nm/s)で徐々に上昇させて、プローブ103に試料105を接近させた(測定ステージ101の上下方向における位置は、ナノメートルオーダーで制御される)。ステージ101上の試料105が、プローブ103の下端に対して所定の距離まで近づくと、試料105とプローブ103との間に作用する引力により、プローブ103は下方に引っ張られて変位し、プローブ103は試料105と接触した。この時のプローブ103の下方への変位量を、最大引込まれ量(nm)として測定した。その値を表1に示す。その後、ステージ101の上下方向の位置を固定した状態で、支持ロッド102に対して上方向への引張り荷重を一定速度(1μN/20ms)で徐々に増加させた。引張り荷重が所定の大きさになると、プローブ103は試料105から離れた。この時の引張り荷重を表面力(μN)として測定した。その値を表1に示す。
〈粘着力〉
実施例1,2および比較例1,2の各粘着シートの粘着力を調べた。具体的には、次のとおりである。
まず、粘着シートごとに試験片を作製した。試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートから第2はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面にPETフィルム(厚さ50μm)を貼り合わせて、積層フィルム(第1はく離ライナー/粘着シート/PETフィルム)を得た。貼り合わせでは、2kgのローラーを1往復させる作業により、PETフィルムに粘着シートを圧着させた。次に、積層フィルムから試験片(幅25mm×長さ100mm)を切り出した。次に、23℃および相対湿度50%の環境下で、試験片の粘着シートから第1はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面を、フロート法で作製されたアルカリガラス板(青板ガラス,厚さ1.35mm,松浪硝子工業製)のエア面に貼り合わせて、積層体(アルカリガラス板/粘着シート/PETフィルム)を得た。エア面とは、アルカリガラス板の製造プロセスにおいてアルカリガラス板が溶融金属上を流れる時の、アルカリガラス板における露出面(溶融金属と接する面とは反対の面)である。貼り合わせでは、2kgのローラーを1往復させる作業により、アルカリガラス板に試験片を圧着させた。次に、積層体を、80℃で5時間、加熱処理した。次に、積層体を、30分間、放冷した。次に、23℃および相対湿度50%の環境下で、アルカリガラス板から試験片を剥離する剥離試験を実施して、剥離に要する力を粘着力として測定した。本測定には、引張試験機(品名「オートグラフ AG-IS」,島津製作所製)を使用した。本測定では、被着体に対する試験片の剥離角度を180°とし、試験片の引張速度を300mm/分とし、剥離長さを50mmとした(剥離試験の測定条件)。測定された粘着力(N/25mm)を、表1に示す。
〈屈曲信頼性試験〉
実施例1,2および比較例1,2の各粘着シートについて、次のように屈曲信頼性試験を実施した。
まず、はく離ライナー付き粘着シート(第1はく離ライナー/粘着シート/第2はく離ライナー)から第2はく離ライナーを剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。一方、厚さ31μmの偏光フィルムの両面(第1面,第2面)も、プラズマ処理した。また、厚さ32μmの超薄ガラス(UTG)フィルム(品名「化学強化ガラス Dinorex」,日本電気硝子製)の両面、および、厚さ125μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの表面も、プラズマ処理した。各プラズマ処理では、プラズマ照射装置(品名「AP-TO5」,積水工業社製)を使用し、電圧を160Vとし、周波数を10kHzとし、処理速度を5000mm/分とした。そして、粘着シートの上記露出面と、偏光フィルムの第1面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、23℃の環境下において、2kgのローラーを1往復させる作業により、第1はく離ライナー付き粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた(貼り合わせ条件は、後記の貼り合わせでも同様である)。次に、偏光フィルム付き粘着シートから第1はく離ライナーを剥離した後、これによって露出した粘着シート露出面に、上記UTGフィルムを貼り合わせた。次に、偏光フィルムの第2面に、厚さ15μmの薄粘着シートを介して、上記PETフィルムを貼り合わせた。次に、別途用意した片面粘着剤層付きカバーフィルムの粘着剤層側を、UTGフィルムの表面(上記の粘着シートとは反対側の露出面)に貼り合わせた。片面粘着剤層付きカバーフィルムは、厚さ75μmのPETフィルム(コロナ処理済)と、当該PETフィルムの片面(コロナ処理面)上に設けられた厚さ50μmの所定のアクリル粘着剤層とからなる。これにより、PETフィルム(厚さ125μm)と、薄粘着シート(厚さ15μm)と、偏光フィルム(厚さ31μm)と、粘着シート(厚さ50μm)と、UTGフィルム(厚さ32μm)との積層構成を有する積層フィルムを得た。
次に、このようにして用意された積層フィルムから、評価用のサンプルを切り出した。具体的には、切り出されるサンプルにおいて偏光フィルムの吸収軸方向が長辺方向と平行となるように、40mm×120mmの矩形のサンプルを、積層フィルムから切り出した。次に、当該サンプルを、35℃および0.50MPaの条件で、15分間、オートクレーブ処理した。
次に、当該サンプルについて、面状体無負荷U字伸縮試験機(ユアサシステム機器製)によって、屈曲試験を実施した。本試験では、サンプルにおける長辺方向の両端部のそれぞれに対し、サンプル端縁から20mmの範囲に屈曲治具を取り付けて、サンプルを試験機に固定した(サンプルの長辺方向の中央60mmの領域は固定されていない状態にある)。また、本試験では、温度60℃および相対湿度95%の条件の恒温恒湿槽内で、サンプルを、UTGフィルム側の面が内側となる屈曲形態と非屈曲形態との間で、屈曲速度60rpmで20万回、繰り返し変形(屈曲)させた。本試験での屈曲形態とは、具体的には、サンプルに作用する曲げモーメントの軸方向と偏光フィルムの吸収軸方向とが直交する形態である。当該屈曲形態において、サンプルの曲げ半径は1.5mmとし、曲げ角度は180°とした。そして、このような屈曲試験における粘着シート(厚さ50μm)の対被着体貼着性について、粘着シートとその被着体(UTGフィルム,偏光フィルム)との間に剥がれが発生していない場合を“良”と評価し、剥がれが発生している場合を“不良”と評価した。その評価結果を表1に示す。
Figure 2023137398000002
10 粘着シート(光学粘着シート)
11 第1面
12 第2面
L1,L2 はく離ライナー
21 第1部材
22 第2部材
H 厚さ方向

Claims (5)

  1. 重合体成分を含む光学粘着シートであって、
    前記重合体成分を形成する全モノマー成分における(メタ)アクリル酸の割合が0.1質量%以上10質量%以下であり、
    直径1mmのガラス球被着体に対する表面力測定における表面力が400μN以上であり、
    23℃および引張速度300mm/分の条件での引張試験における200%伸長時の歪み応力S200が15N/cm以下である、光学粘着シート。
  2. 前記引張試験における500%伸長時の歪み応力S500が20N/cm以下である、請求項1に記載の光学粘着シート。
  3. 前記表面力測定における最大引込まれ量が600nm以上である、請求項1または2に記載の光学粘着シート。
  4. -20℃において130kPa以下のせん断貯蔵弾性率を有する、請求項1から3のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  5. 60℃において60kPa以下のせん断貯蔵弾性率を有する、請求項1から4のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
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