JP2023137396A - 光学粘着シート - Google Patents

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Abstract

【課題】フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。【解決手段】粘着シート１０(光学粘着シート)は、第１ガラス転移温度を有するベースポリマーと、第１ガラス転移温度より高い第２ガラス転移温度を有するオリゴマーとを含み、粘着面１１と粘着面１２とを有する。粘着面１１に基材Ｓが貼り合わされた状態の粘着シート１０に対する、TOF-SIMS法による、粘着面１２側から粘着面１１側までの厚さ方向Ｈにおける成分分析にて、オリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークが、基材由来の第２フラグメントの検出開始時間と、当該検出開始時間より後の、ベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間との間に検出され、検出最大ピークの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、第１フラグメントのイオン強度の平均値に対する、検出最大ピークのイオン強度の比率が１.２以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、光学粘着シートに関する。
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどのフレキシブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。
特開２０１８－１１１７５４号公報
フォルダブルディスプレイパネル用の光学粘着シートには、デバイス屈曲時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。しかしながら、従来の光学粘着シートは、軟質なほど、粘着力が低下する。
一方、フォルダブルディスプレイパネルにおいて繰り返し折り曲げられる箇所では、従来、光学粘着シートが、被着体としての要素から剥がれやすい。ディスプレイパネルが折り曲げられたとき、当該折り曲げ箇所では、光学粘着シートに対してせん断応力などの応力が局所的に作用するからである。光学粘着シートにおける剥がれの発生は、ディスプレイパネルの機能不良の原因となり、好ましくない。そのため、フォルダブルディスプレイパネル用の光学粘着シートには、被着体に対する粘着力が高いレベルで求められる。
本発明は、フレキシブルデバイス用途に適した光学粘着シートを提供する。
本発明［１］は、第１ガラス転移温度を有するベースポリマーと、前記第１ガラス転移温度より高い第２ガラス転移温度を有するオリゴマーとを含み、第１面と、当該第１面とは反対側の第２面とを有する、光学粘着シートであって、前記第１面に基材が貼り合わされた状態の前記光学粘着シートに対する、飛行時間型二次イオン質量分析法による、前記第２面側から前記第１面側までの厚さ方向における成分分析において、前記オリゴマーに由来する第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークが、前記基材に由来する第２フラグメントの検出開始時間と、当該検出開始時間より後の、前記ベースポリマーに由来する第３フラグメントの検出終了時間との間に検出され、前記検出最大ピークの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、前記第１フラグメントのイオン強度の平均値に対する、前記検出最大ピークのイオン強度の比率が、１.２以上である、光学粘着シートを含む。
本発明［２］は、前記オリゴマーが最大長さ０.４μｍ以下の凝集体を形成している、上記［１］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［３］は、前記第２ガラス転移温度が５０℃以上である、上記［１］または［２］に記載の光学粘着シートを含む。
本発明［４］は、前記オリゴマーの融解温度（℃）の前記第２ガラス転移温度（℃）に対する比率が１.５以上である、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明［５］は、前記オリゴマーが２０００以上の重量平均分子量を有する、上記［１］から［４］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明［６］は、前記第１ガラス転移温度と前記第２ガラス転移温度との和が０℃以上である、上記［１］から［５］のいずれか一つに記載の光学粘着シートを含む。
本発明の光学粘着シートは、上記のように、第１ガラス転移温度を有するベースポリマーと、第１ガラス転移温度より高い第２ガラス転移温度を有するオリゴマーとを含み、ガラス転移温度がより高いオリゴマーが、光学粘着シートの表面およびその近傍に偏在している。具体的には、飛行時間型二次イオン質量分析法（光学粘着シートの第１面に基材が貼り合わされた状態での、第２面から第１面までの厚さ方向の成分分析）において、オリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度Ｉ１の検出最大ピークＰが、基材由来の第２フラグメントの検出開始時間より後に検出され、且つ、イオン強度Ｉ１の所定平均値に対する検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１の比率が１.２以上であるほどに、光学粘着シートの表面およびその近傍に、ベースポリマーよりガラス転移温度が高いオリゴマーが偏在している。このような構成は、光学粘着シートの総体的な柔らかさを確保しつつ、光学粘着シートの表面（粘着面）において、被着体に対する良好な粘着力を実現するのに適する。光学粘着シートが柔らかいことは、光学粘着シートにおいて、被着体屈曲時の被着体への充分な追従性と優れた応力緩和性とを確保するのに適し、従って、光学粘着シートが用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。光学粘着シートの対被着体粘着力が高いことは、繰り返し変形する被着体からの光学粘着シートの剥がれを抑制するのに適する。したがって、本発明の光学粘着シートは、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明の光学粘着シートの一実施形態の断面模式図である。 本発明の光学粘着シートの飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ-ＳＩＭＳ）による測定結果を模式的に表す。 図２に示す測定結果の一部を拡大して表す。 本発明の光学粘着シートの使用方法の一例を表す。図４Ａは、光学粘着シートを第１被着体に貼り合わせる工程を表し、図４Ｂは、光学粘着シートを介して第１被着体と第２被着体とを接合する工程を表し、図４Ｃは、エージング工程を表す。 実施例１の光学粘着シートのＴＯＦ-ＳＩＭＳによる測定結果を表す。 図５に示す測定結果の一部を拡大して表す。 比較例２の光学粘着シートのＴＯＦ-ＳＩＭＳによる測定結果を表す。
本発明の光学粘着シートの一実施形態としての粘着シート１０は、図１に示すように、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向（面方向）に広がる。粘着シート１０は、粘着面１１と、当該粘着面１１とは反対側の粘着面１２とを有する。図１は、粘着シート１０の粘着面１１,１２にはく離ライナーＬ１,Ｌ２が貼り合わされている状態を、例示的に示す。はく離ライナーＬ１は、粘着面１１上に配置されている。はく離ライナーＬ２は、粘着面１２上に配置されている。また、粘着シート１０は、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される光学的に透明な粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルとしては、例えば、フォルダブルディスプレイパネルおよびローラブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。粘着シート１０は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。はく離ライナーＬ１,Ｌ２は、それぞれ、粘着シート１０の使用時に所定のタイミングで剥離される。
粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物は、ベースポリマーおよびオリゴマーを含む。すなわち、粘着シート１０は、ベースポリマーおよび第１オリゴマーを含む。ベースポリマーは、ガラス転移温度Ｔｇ１（第１ガラス転移温度）を有する（ベースポリマーが架橋構造を有する場合、ガラス転移温度Ｔｇ１は、当該架橋構造を有するベースポリマーのガラス転移温度である）。オリゴマーは、ガラス転移温度Ｔｇ１より高いガラス転移温度Ｔｇ２（第２ガラス転移温度）有する。ガラス転移温度Ｔｇ１,Ｔｇ２の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート１０は、片面（粘着面１１,１２の一方としての第１面）に基材が貼り合わされた状態の粘着シート１０に対する、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ-ＳＩＭＳ：Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry）による、第２面（粘着面１１,１２の他方）側から第１面側までの厚さ方向Ｈの成分分析において、次のような測定結果を示す粘着シートである。
オリゴマーに由来する第１フラグメントのイオン強度Ｉ１の検出最大ピークＰが、基材に由来する第２フラグメントの検出開始時間と、当該検出開始時間より後の、ベースポリマーに由来する第３フラグメントの検出終了時間との間に検出される。検出最大ピークＰの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、第１フラグメントのイオン強度Ｉ１の平均値（イオン強度平均値Ｉ２）に対する、検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１の比率（Ｉ１／Ｉ２）が、１.２以上である。
図２は、粘着シート１０に対するＴＯＦ-ＳＩＭＳによるこのような測定結果を模式的に表す。図３は、図２に示す測定結果の一部を拡大して表す。図２および図３に示すグラフにおいて、横軸は分析時間（秒）を表し、縦軸は規格化イオン強度を表す。図２および図３では、オリゴマーに由来する第１フラグメントのイオン強度の変化を実線で表し、基材に由来する第２フラグメントのイオン強度の変化を一点鎖線で表し、ベースポリマーに由来する第３フラグメントのイオン強度の変化を二点鎖線で表す。所定フラグメントのイオン強度の強さは、当該フラグメントを有する成分の量の多さに対応する。所定フラグメントのイオン強度の検出時間は、当該フラグメントを有する成分の粘着シート厚さ方向（第２面側からの深さ方向）における存在位置に対応する。図２および図３に示すように、粘着シート１０においては、オリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークＰの検出時間ｔ１が、ポリイミド基材由来の第２フラグメントの検出開始時間ｔ２（第２フラグメントの検出量立ち上がり開始時間）と、ベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間ｔ３（検出開始時間ｔ２より後）との間にある（ｔ２＜ｔ１＜ｔ３）。このことは、第１フラグメントを有するオリゴマーの、粘着シート１０の第１面およびその近傍の存在量が、他領域での存在量よりも多いことを意味する。加えて、粘着シート１０においては、第１フラグメントのイオン強度平均値Ｉ２に対する、検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１の比率（Ｉ１／Ｉ２）が、１.２以上である（イオン強度平均値Ｉ２とは、検出最大ピークＰの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、第１フラグメントのイオン強度Ｉ１の平均値である。この半値幅σは、検出最大ピークＰの分析開始時間側の半値半幅である）。このことは、第１フラグメントを有するオリゴマーの、粘着シート１０の第１面およびその近傍の存在量が、他領域での存在量よりも有意に多いことを意味する。
ＴＯＦ-ＳＩＭＳでは、試料にイオンビーム（一次イオン）を照射することによって試料表面からイオン（二次イオン）を放出させ、当該二次イオンが検出器に到達するまでの飛行時間（質量の平方根に比例する）の差を利用して質量を分離する。これにより、二次イオンの質量スペクトルが得られる。すなわち、試料表面の成分分析が可能である。また、ＴＯＦ-ＳＩＭＳでは、試料へのエッチング用イオンビームの照射と、その後の測定用イオンビーム（１次イオンビーム）の照射とを交互に繰り返すことにより、厚さ方向における質量スペクトルの変化を検出できる。すなわち、試料の厚さ方向の成分分析が可能である。ＴＯＦ-ＳＩＭＳの方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
粘着シート１０は、上述のように、ガラス転移温度Ｔｇ１を有するベースポリマーと、ガラス転移温度Ｔｇ１より高いガラス転移温度Ｔｇ２を有するオリゴマーとを含み、ガラス転移温度がより高いオリゴマーが、粘着シート１０の表面およびその近傍に偏在している。具体的には、ＴＯＦ-ＳＩＭＳ（粘着シート１０の第１面に基材が貼り合わされた状態での、第２面から第１面までの厚さ方向Ｈの成分分析）において、オリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度Ｉ１の検出最大ピークＰが、基材由来の第２フラグメントの検出開始時間より後に検出され、且つ、上記イオン強度平均値Ｉ２に対する検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１の比率（Ｉ１／Ｉ２）が１.２以上であるほどに、粘着シート１０の表面およびその近傍に、ベースポリマーよりガラス転移温度が高いオリゴマーが偏在している。このような構成は、粘着シート１０の総体的な柔らかさを確保しつつ、粘着シート１０の表面（粘着面）において、被着体に対する良好な粘着力を実現するのに適する。粘着シート１０が柔らかいことは、粘着シート１０において、被着体屈曲時の被着体への充分な追従性と優れた応力緩和性とを確保するのに適し、従って、粘着シート１０が用いられるフレキシブルデバイスの良好な繰り返し変形を実現するのに適する。粘着シート１０の対被着体粘着力が高いことは、繰り返し変形する被着体からの粘着シート１０の剥がれを抑制するのに適する。したがって、粘着シート１０は、フレキシブルデバイス用途に適する。
粘着シート１０の表面およびその近傍にオリゴマーを偏在化させる方法としては、例えば、ベースポリマーに対するオリゴマーの相溶性の調整（相溶性がある程度に低い範囲への調整）、および、オリゴマーの分子量の調整（オリゴマーの移動しやすさの調整）が挙げられる。ベースポリマーに対するオリゴマーの相溶性の指標としては、例えば、ハンセンの溶解度パラメーター（ＨＳＰ値）を用いることができる。ＨＳＰ値は、下記の式（１）で表される。
ＨＳＰ値＝（δＤ２＋δＰ２＋δＨ２）１／２
上記式において、δＤは分散項（分子間の分散力に由来するエネルギーを表す）である。δＰは、分子間の極性力に由来するエネルギーを表す分極項である。δＨは、分子間の水素結合力に由来するエネルギーを表す水素結合項である。類似のＨＳＰ値を有する物質は、互いに近い物性を示すことが知られている。ＨＳＰ値については、例えば、「化学工業社、化学工業２０１０年３月号、山本博志、Ｓｔｅｖｅｎ Ａｂｂｏｔｔ、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ」に記載されている。
比率（Ｉ１／Ｉ２）は、粘着シート１０において良好な粘着力を確保する観点から、好ましくは１.４以上、より好ましくは１.６以上、更に好ましくは１.７以上である。比率（Ｉ１／Ｉ２）は、例えば、５以下、３.５以下、または２.７以下である。
粘着シート１０の表面およびその近傍では、粘着面１１,１２における凝集力確保の観点から、オリゴマーが凝集体（ドメイン）を形成しているのが好ましい。オリゴマーの凝集体の最大長さは、好ましくは０.０５μｍ以上、更に好ましくは０.１μｍ以上である。オリゴマーの凝集体の最大長さは、オリゴマーの高分散化の観点から、好ましくは０.４μｍ以下、より好ましくは０.３μｍ以下、更に好ましくは０.２μｍ以下である。オリゴマーの凝集体のサイズの測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
オリゴマーのガラス転移温度Ｔｇ２は、粘着シート１０の表面（粘着面１１,１２）の高粘着化の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、また、好ましくは１３０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは１１０℃以下である。
前記オリゴマーの融解温度Ｔｍ（℃）のガラス転移温度Ｔｇ２（℃）に対する比率（Ｔｍ／Ｔｇ２）は、粘着シート１０の表面（粘着面１１,１２）の高粘着化の観点から、好ましくは１.５以上、より好ましくは１.６以上であり、また、好ましくは３以下、より好ましくは２.５以下、更に好ましくは２以下である。オリゴマーの融解温度Ｔｍの測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗは、粘着シート１０の表面（粘着面１１,１２）の高粘着化の観点から、好ましくは２０００以上、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは３０００以上、一層好ましくは３５００以上、特に好ましくは４０００以上である。オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗは、粘着シート１０の表面およびその近傍へのオリゴマーの偏在化（表面への移動性）の観点から、好ましくは３００００以下、より好ましくは１５０００以下、更に好ましくは１００００以下である。オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗの測定方法は、具体的には、実施例に関して後述するとおりである。
ガラス転移温度Ｔｇ１とガラス転移温度Ｔｇ２との和は、粘着シート１０の表面（粘着面１１,１２）の高粘着化の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは２０℃以上であり、また、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
粘着シート１０において、ベースポリマーは、粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１～２０である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ｎ－ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ｎ－オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル（即ちラウリルアクリレート）、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着シート１０において、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる軟質性と粘着力とのバランスをとる観点から、好ましくは、炭素数３～１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも一つが用いられ、より好ましくは、炭素数３～１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される、アルキル基の炭素数が相対的に大きな少なくとも一つの第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、アルキル基の炭素数が相対的に小さな少なくとも一つの第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとが併用される。第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）およびラウリルアクリレート（ＬＡ）からなる群より選択される少なくとも一つである。第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくはアクリル酸ｎ－ブチルである。
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。第１および第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが併用される場合、モノマー成分における第１の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の軟質性と粘着力とのバランスの観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。モノマー成分における第２の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着シート１０の軟質性と粘着力とのバランスの観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは０.２質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シート１０における凝集力の確保、および、粘着シート１０における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シート１０における凝集力の確保、および、粘着シート１０における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シート１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法（第１の方法）、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に架橋剤としての多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）が導入されたベースポリマーを形成する方法（第２の方法）が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
上記第１の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（ヒドロキシ基およびカルボキシ基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）、および、タケネート６００（１,３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン，三井化学製）が挙げられる。
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
第１の方法における架橋剤の配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
上記第２の方法では、モノマー成分（架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む）は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ（予備重合）、これによって部分重合物（低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に架橋剤としての多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる（本重合）。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合（光重合）によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが用いられ、より好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが用いられる。
モノマー成分における、第２の方法における架橋剤としての多官能モノマーの配合量は、粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上である。粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、多官能モノマーの配合量は、単官能モノマー１００質量部に対して、例えば１０質量部以下であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、一層好ましくは０.５質量部以下、より一層好ましくは０.２質量部以下、特に好ましくは０.１質量部以下である。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、無溶剤での光重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０８質量部以上、更に好ましくは０.１質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０.５質量部以下、更に好ましくは０.３質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは５０万以上、より好ましくは８０万以上、更に好ましくは１００万以上、一層好ましくは１５０万以上である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
ベースポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１は、粘着シート１０において充分な軟質性を確保する観点から、好ましくは０℃以下、より好ましくは－２０℃以下、更に好ましくは－４０℃以下、一層好ましくは－４５℃以下である。ガラス転移温度Ｔｇ１は、例えば－８０℃以上である。
ベースポリマーのガラス転移温度については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いてもよい。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
ベースポリマーとしてアクリルポリマーが用いられる場合、オリゴマーとしてはアクリルオリゴマーが好ましい。アクリルオリゴマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体であり、重量平均分子量が例えば１０００以上３００００以下である。
アクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）と、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）とを含むモノマー成分の重合体である。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、アクリルポリマーのモノマー成分として上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性が比較的高いことから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される１種以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。
アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上である。同割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６５質量％以下である。アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。同割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。
アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
粘着シート１０におけるアクリルオリゴマーの含有量は、粘着シート１０の粘着力を充分に高めるためには、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上、更に好ましくは０.３質量部以上、特に好ましくは０.４質量部以上である。一方、粘着シート１０の透明性の確保の観点からは、粘着シート１０におけるアクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。粘着シート１０においては、アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマーの重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。
粘着シート１０は、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナーＬ１（第１はく離ライナー）上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる。
はく離ライナーＬ１としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーＬ１の厚さは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーＬ１の表面は、好ましくは剥離処理されている。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
はく離ライナーＬ１上の粘着シート１０の上に更にはく離ライナーＬ２（第２はく離ライナー）を積層してもよい。はく離ライナーＬ２は、好ましくは、表面が剥離処理された可撓性のプラスチックフィルムである。はく離ライナーＬ２としては、はく離ライナーＬ１に関して上述したプラスチックフィルムを用いることができる。
以上のようにして、はく離ライナーＬ１,Ｌ２によって粘着面１１,１２が被覆保護された粘着シート１０を製造できる。
粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点およびハンドリング性の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シート１０の厚さは、フレキシブルデバイスの薄型化の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
粘着シート１０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。粘着シート１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
粘着シート１０の全光線透過率は、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上である。粘着シート１０の全光線透過率は、例えば１００％以下である。粘着シート１０の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５（２００８年）に準拠して、測定できる。
図４Ａから図４Ｃは、粘着シート１０の使用方法の一例を表す。
本方法では、まず、図４Ａに示すように、粘着シート１０を、第１部材２１（被着体）の厚さ方向Ｈの一方面に貼り合わせる。第１部材２１は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネル、およびカバーフィルムが挙げられる（後記の第２部材２２についても同様である）。本工程により、第１部材２１上に、他の部材（後記の第２部材２２）との接合用の粘着シート１０が設けられる。
次に、図４Ｂに示すように、第１部材２１上の粘着シート１０を介して、第１部材２１の厚さ方向Ｈ一方面側と、第２部材２２の厚さ方向Ｈ他方面側とを接合する。第２部材２２は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の他の要素である。
次に、図４Ｃに示すように、第１部材２１と第２部材２２との間の粘着シート１０をエージングする。エージングにより、粘着シート１０においてベースポリマーの架橋反応が進行し、第１部材２１と第２部材２２との間の接合力が高まる。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば１分から２１日である。エージングとしてオートクレーブ処理（加熱加圧処理）する場合、温度は例えば３０℃～８０℃であり、圧力は例えば０.１～０.８ＭＰａであり、処理時間は例えば１５分以上である。
粘着シート１０は、上述のように、ガラス転移温度Ｔｇ１を有するベースポリマーと、ガラス転移温度Ｔｇ１より高いガラス転移温度Ｔｇ２を有するオリゴマーとを含み、ガラス転移温度がより高いオリゴマーが、粘着シート１０の表面およびその近傍に偏在している。このような粘着シート１０は、上述のように、フレキシブルデバイス用途に適する。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〈アクリルポリマーの調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６８質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）１０質量部と、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２０質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１質量部と、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.１質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物（固形分濃度４７質量％）を、５６℃で６時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーを含有するポリマー溶液を得た。このポリマー溶液中のアクリルポリマーの重量平均分子量は、約２００万であった。アクリルポリマーのガラス転移温度（第１ガラス転移温度Ｔｇ１）は－４６.４℃であった。上記混合物の固形分濃度は、溶媒の量の調整によって調整した。
〈アクリルオリゴマーＭ１の調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部と、連鎖移動剤としてのα－チオグリセロール９質量部と、熱重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.３質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物（固形分濃度２６質量％）を、窒素雰囲気下において、７０℃で２時間、および、その後に８０℃で３時間、反応させた（重合反応）。次に、反応溶液を１３０℃で２時間加熱することにより、酢酸エチル、連鎖移動剤および未反応モノマーを揮発させて除去した。これにより、極性基を有しなし疎水性オリゴマーとしての固形状のアクリルオリゴマーＭ１（乾固物）を得た。アクリルオリゴマーＭ１の重量平均分子量Ｍｗは２５００であった。アクリルオリゴマーＭ１のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は６１℃であった。アクリルオリゴマーＭ１の融解温度Ｔｍは１２０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ２の調製〉
重合反応における連鎖移動剤（α－チオグリセロール）の添加量を９質量部に代えて６質量部としたこと以外はアクリルオリゴマーＭ１と同様にして、重量平均分子量３６００のアクリルオリゴマーＭ２を得た。アクリルオリゴマーＭ２のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は７３℃であった。アクリルオリゴマーＭ２の融解温度Ｔｍは１３０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ３の調製〉
重合反応における連鎖移動剤（α－チオグリセロール）の添加量を９質量部に代えて３質量部としたこと以外はアクリルオリゴマーＭ１と同様にして、重量平均分子量６４００のアクリルオリゴマーＭ３を得た。アクリルオリゴマーＭ３のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は８９℃であった。アクリルオリゴマーＭ３の融解温度Ｔｍは１５０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ４の調製〉
重合反応における連鎖移動剤（α－チオグリセロール）の添加量を９質量部に代えて２質量部としたこと以外はアクリルオリゴマーＭ１と同様にして、重量平均分子量８１００のアクリルオリゴマーＭ４を得た。アクリルオリゴマーＭ４のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は９２℃であった。アクリルオリゴマーＭ４の融解温度Ｔｍは１５０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ５の調製〉
重合反応における連鎖移動剤（α－チオグリセロール）の添加量を９質量部に代えて１質量部としたこと以外はアクリルオリゴマーＭ１と同様にして、重量平均分子量１７０００のアクリルオリゴマーＭ５を得た。アクリルオリゴマーＭ５のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は１００℃であった。アクリルオリゴマーＭ５の融解温度Ｔｍは１７０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ６の調製〉
重合反応における連鎖移動剤（α－チオグリセロール）の添加量を９質量部に代えて０.５質量部としたこと以外はアクリルオリゴマーＭ１と同様にして、重量平均分子量２５０００のアクリルオリゴマーＭ６を得た。アクリルオリゴマーＭ６のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は１１０℃であった。アクリルオリゴマーＭ６の融解温度Ｔｍは１９０℃であった。
〈アクリルオリゴマーＭ７〉
カルボキシ基含有ポリアクリル酸－２－エチルヘキシル（品名「アクトフロー ＣＢ３０９８」，Ｍｗ３０００，綜研化学社製）を、アクリルオリゴマーＭ７として用意した。アクリルオリゴマーＭ７のガラス転移温度（第２ガラス転移温度Ｔｇ２）は－４４℃であった。アクリルオリゴマーＭ６の融解温度Ｔｍは２５℃未満であった（後記の測定温度範囲において正確に測定できる融解温度ではなかった）。
〔実施例１〕
〈粘着剤組成物の調製〉
ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液の固形分１００質量部あたり、アクリルオリゴマーＭ１ ０.５質量部と、第１架橋剤（品名「ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ」，ジベンゾイルパーオキシド，日本油脂社製）０.３質量部と、第２架橋剤（品名「タケネート Ｄ１１０Ｎ」，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物，三井化学社製）０.０１５質量部と、シランカップリング剤（品名「Ａ１００」，アセトアセチル基含有シランカップリング剤，綜研化学社製）０.２質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
次に、片面がシリコーン剥離処理された第１はく離ライナーの剥離処理面上に、粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。第１はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理された第２はく離ライナーの剥離処理面を貼り合わせた。第２はく離ライナーは、片面がシリコーン剥離処理されたＰＥＴフィルム（品名「ダイアホイル ＭＲＦ＃７５」，厚さ７５μｍ，三菱ケミカル社製）である。次に、第１はく離ライナー上の塗膜を、１００℃で１分間の加熱とその後の１５０℃で３分間の加熱とによって乾燥し、厚さ５０μｍの透明な粘着剤層を形成した。以上のようにして、はく離ライナー付きの実施例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）を作製した。
〔実施例２～６,比較例２〕
粘着剤組成物の調製において、アクリルオリゴマーＭ１の代わりに、表１に示すアクリルオリゴマーを配合したこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２～６および比較例２の各粘着シートを作製した。
〔比較例１〕
粘着剤組成物の調製において、アクリルオリゴマーＭ１を配合しなかったこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、比較例１の粘着シートを作製した。
〈重量平均分子量〉
上述のアクリルポリマーおよびアクリルオリゴマーの各重量平均分子量（Ｍｗ）を、下記の測定条件において、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算値で求めた。測定においては、ＧＰＣ測定装置（品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」，東ソー製）を使用した。試料溶液は、次のようにして用意した。まず、アクリルポリマーまたはアクリルオリゴマーを試料として、試料濃度０.１５質量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（１０ｍＭのリン酸を含有する）を調製した後、そのＴＨＦ溶液を２０時間放置した。次に、当該ＴＨＦ溶液を、平均孔径０.４５μｍのメンブレンフィルターで濾過し、ろ液を、分子量測定用の試料溶液として得た。
〔ＧＰＣの測定条件〕
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ－Ｈ（Ｓ），東ソー製
カラム温度：４０℃
溶離液：リン酸を含有するテトラヒドロフラン溶液（リン酸濃度１０ｍＭ）
流速：０.５ｍＬ／分
試料注入量：１００μＬ
標準試料：ポリスチレン
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン（ＰＳ）
〈アクリルポリマーの動的粘弾性測定〉
アクリルポリマーのガラス転移温度を、動的粘弾性測定によって同定した。具体的には、次のとおりである。
まず、測定用サンプルを作製した。具体的には、まず、ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液の固形分１００質量部あたり、第１架橋剤（品名「ナイパーＢＭＴ-４０ＳＶ」，ジベンゾイルパーオキシド，日本油脂社製）０.３質量部と、第２架橋剤（品名「タケネート Ｄ１１０Ｎ」，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物，三井化学社製）０.０１５質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。次に、この粘着剤組成物を、実施例１に関して上述した粘着剤組成物の代わりに用いたこと以外は、はく離ライナー付きの実施例１の粘着シート（厚さ５０μｍ）と同様にして、はく離ライナー付きの粘着シート（厚さ５０μｍ）を作成した。次に、この粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて約１ｍｍの厚さの粘着剤シートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Discovery Hybrid Rheometer(ＤＨＲ)」，ＴＡ Instruments社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定において、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－５０℃～１１０℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。測定結果（測定温度範囲にわたる損失弾性率、貯蔵弾性率および損失正接ｔａｎδ［＝損失弾性率／貯蔵弾性率］の値）から、損失正接ｔａｎδが極大となる温度を読み取った。その値を、アクリルポリマーのガラス転移温度Ｔｇ１（℃）として表１に示す。
〈アクリルオリゴマーのＴＭＡ測定〉
アクリルオリゴマーの軟化温度と融解温度とを、熱機械分析（TMA：thermomechanical analysis）によって測定した。まず、測定対象のアクリルオリゴマー（乾固物）を粉末状に砕いた後、当該粉末を測定サンプルとしてサンプル容器（アルミニウム製）に入れた。次に、サンプル容器内の測定サンプルの上にアルミニウム製の蓋を載せ、その蓋の上にプローブ（荷重発生部に連結されている）を載せた。そして、ＴＭＡ装置（品名「ＴＭＡ/ＳＳ６０００」，日立ハイテクサイエンス製）によって、サンプル容器内の測定サンプルに対してプローブおよび蓋を介して一定荷重を作用させた状態で、当該測定サンプルの温度に応じた変形を測定した（圧縮膨張測定）。本測定においては、測定モードを圧縮膨張モードとし、測定荷重を１９.６ｍＮ（２ｇ相当）とし、雰囲気ガスとして窒素ガス（流量２００ｍｌ/分）を用い、測定温度範囲を２０℃から２００℃までとし、昇温速度を１０℃/分とした。測定された軟化温度をアクリルオリゴマーのガラス転移温度Ｔｇ２（℃）として表１に示す。測定された融解温度Ｔｍ（℃）も表１に示す。上記のガラス転移温度Ｔｇ１とガラス転移温度Ｔｇ２との和、および、ガラス転移温度Ｔｇ２に対する融解温度Ｔｍの比率（Ｔｍ／Ｔｇ２）も、表１に示す。
〈ＴＥＭ観察〉
実施例１～６および比較例１,２の各粘着シートの表面近傍を、電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察した。実施例１～６の各粘着シートでは、オリゴマーの凝集体（ドメイン）を確認した。オリゴマーの凝集体の最大長さ（μｍ）を表１に示す。比較例１,２の各粘着シートでは、オリゴマーの凝集体を確認できなかった。
〈剥離粘着力〉
実施例１～６および比較例１,２の各粘着シートについて、剥離試験によって剥離粘着力を調べた。
まず、粘着シートごとに試験片を作製した。試験片の作製においては、まず、はく離ライナー付き粘着シートから第２はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面にＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）を貼り合わせて、積層フィルム（第１はく離ライナー／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。貼り合わせでは、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、ＰＥＴフィルムに粘着シートを圧着させた。次に、積層フィルムから試験片（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を切り出した。次に、２３℃および相対湿度５０％の環境下で、試験片の粘着シートから第１はく離ライナーを剥離し、これによって露出した粘着シートの露出面を、フロート法で作製されたアルカリガラス板（青板ガラス，松浪硝子工業製）のエア面に貼り合わせて、積層体（アルカリガラス板／粘着シート／ＰＥＴフィルム）を得た。エア面とは、アルカリガラス板の製造プロセスにおいてアルカリガラス板が溶融金属上を流れる時の、アルカリガラス板における露出面（溶融金属と接する面とは反対の面）である。貼り合わせでは、２ｋｇのローラーを１往復させる作業により、アルカリガラス板に試験片を圧着させた。次に、積層体をオートクレーブ処理（加熱加圧処理）した。オートクレーブ処理では、温度を５０℃とし、圧力を０.５ＭＰａとし、処理時間を１５分間とした。次に、２３℃および相対湿度５０％の環境下で、アルカリガラス板から試験片を剥離する剥離試験を実施して、剥離に要する力を剥離粘着力として測定した。本測定には、引張試験機（品名「引張圧縮試験機 ＴＣＭ-１ｋＮＢ」，ミネベア社製）を使用した。本測定では、被着体に対する試験片の剥離角度を１８０°とし、試験片の引張速度を３００ｍｍ/分とし、剥離長さを５０ｍｍとした（剥離試験の測定条件）。測定された剥離粘着力Ｆ（Ｎ/２５ｍｍ）を、表１に示す。
〈ＴＯＦ-ＳＩＭＳ〉
実施例１～６および比較例１,２の各粘着シートにおける表面近傍を、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ-ＳＩＭＳ）によって成分分析した。
ＴＯＦ-ＳＩＭＳ分析用の試料は、次のように作製した。まず、はく離ライナー付き粘着シートから、はく離ライナー付き粘着シート片（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を切り出した。次に、はく離ライナー付き粘着シート片から第１はく離ライナーを剥離した。次に、当該剥離によって露出した粘着シート片を、ポリイミド基材に貼り合わせた。次に、ポリイミド基材上の粘着シート片から第２はく離ライナーを剥離した。これにより、試料（ポリイミド基材／粘着シート片）を得た。
そして、ＴＯＦ-ＳＩＭＳにより、片面（第１面）にポリイミド基材が貼り合わされた状態の粘着シートの第２面（第１面とは反対側の面）から第１面までの厚さ方向における成分分析を実施した。分析には、飛行時間型二次イオン質量分析装置（品名「ＴＲＩＦＴ－Ｖ，アルバック・ファイ社製）を使用した。本分析では、エッチング用イオンビームの照射と、その後の測定用イオンビーム（１次イオンビーム）の照射とを交互に繰り返した。エッチング用イオンビームの照射では、Ａｒガスクラスターイオン（Ａｒｎ ＋）を用い、加速電圧を１０ｋＶとし、照射範囲を１０００μｍ×１０００μｍとし、各照射時間を５秒とした。測定用イオンビームの照射では、照射１次イオンとしてビスマスクラスターのダブルチャージイオン（Ｂｉ３ ＋＋）を用い、加速電圧を３０ｋＶとし、照射範囲を、エッチング用イオンビーム照射領域の中央部１００μｍ×１００μｍとし、分析中の試料の帯電を補正する中和銃を使用した。また、本分析は室温にて行った。
本分析により、二次イオン（負イオン）強度の質量スペクトルの、深さ方向（粘着シート片の厚さ方向）のプロファイル（デプスプロファイル）を取得した。本分析において二次イオン（負イオン）として検知したフラグメントには、アクリルオリゴマーに由来する第１フラグメント、ポリイミド基材に由来するＣＮ－フラグメント（第２フラグメント）、および、アクリルベースポリマーに由来するＣ３Ｈ３Ｏ２ －フラグメント（第３フラグメント）が含まれる。第１フラグメントは、実施例１～６ではＣ４Ｈ５Ｏ２ －フラグメントとし、比較例２ではＣ８Ｈ１５Ｏ－フラグメントとした（比較例１はアクリルオリゴマーを含有しない）。Ｃ４Ｈ５Ｏ２ －フラグメントの二次イオン電荷数（ｚ）に対する二次イオン質量（ｍ）の比率（ｍ／ｚ）は８５である。Ｃ８Ｈ１５Ｏ－フラグメントの同比率（ｍ／ｚ）は１２７である。ＣＮ－フラグメントの同比率（ｍ／ｚ）は２６である。Ｃ３Ｈ３Ｏ２ －フラグメントの同比率（ｍ／ｚ）は７１である。各フラグメントの二次イオン強度は、Ｃ２Ｈ－フラグメントのイオン強度を基準値１としたときの値に換算した（規格化）。
図５は、実施例１の粘着シートのＴＯＦ-ＳＩＭＳによる測定結果を表す。図６は、図５に示す測定結果の一部を拡大して表す。図５および図６に示すグラフにおいて、横軸は、分析の時間（秒）を表し、粘着シートの厚さ方向における所定の途中位置の分析結果を示す時間を０秒として表す。同グラフにおける縦軸は、規格化イオン強度（Ｃ２Ｈ－フラグメントのイオン強度に対するイオン強度）を表す。図５および図６では、アクリルオリゴマーに由来する第１フラグメント（Ｃ４Ｈ５Ｏ２ －フラグメント）のイオン強度の変化を実線で表し、ポリイミド基材に由来する第２フラグメント（ＣＮ－フラグメント）のイオン強度の変化を一点鎖線で表し、アクリルベースポリマーに由来する第３フラグメント（Ｃ３Ｈ３Ｏ２ －フラグメント）のイオン強度の変化を二点鎖線で表す。図５および図６に示すように、アクリルオリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークＰが、検出時間ｔ１に、ポリイミド基材由来の第２フラグメントの検出開始時間ｔ２（第２フラグメントの検出量立ち上がり開始時間）と、アクリルベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間ｔ３（検出開始時間ｔ２より後）との間に、検出された（ｔ２＜ｔ１＜ｔ３）。検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１および検出時間ｔ１（秒）を表１に示す。また、検出最大ピークＰの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、第１フラグメントのイオン強度の平均値（イオン強度平均値Ｉ２）に対する、検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１の比率（Ｉ１／Ｉ２）は、実施例１の粘着シートでは１.７５であった。検出最大ピークＰの半値幅σ（秒）、イオン強度平均値Ｉ２、および比率（Ｉ１／Ｉ２）も、表１に示す。
実施例２～６の各粘着シートにおいても、実施例１の粘着シートと同様に、ＴＯＦ-ＳＩＭＳでは、アクリルオリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークＰが、ポリイミド基材由来の第２フラグメントの検出開始時間ｔ２と、アクリルベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間ｔ３との間に、検出された（ｔ２＜ｔ１＜ｔ３）。実施例２～６の各粘着シートについて、検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１、検出時間ｔ１（秒）および半値幅σ（秒）を表１に示す。実施例２～６の各粘着シートについて、イオン強度平均値Ｉ２および比率（Ｉ１／Ｉ２）も表１に示す。
図７は、比較例２の粘着シートのＴＯＦ-ＳＩＭＳによる測定結果を表す。図７に示すグラフにおいて、横軸は、分析の時間（秒）を表し、粘着シートの厚さ方向における所定の途中位置の分析結果を示す時間を０秒として表す。同グラフにおける縦軸は、規格化イオン強度（Ｃ２Ｈ－フラグメントのイオン強度に対するイオン強度）を表す。図７では、アクリルオリゴマーに由来する第１フラグメント（Ｃ８Ｈ１５Ｏ－フラグメント）のイオン強度の変化を実線で表し、ポリイミド基材に由来する第２フラグメント（ＣＮ－フラグメント）のイオン強度の変化を一点鎖線で表し、アクリルベースポリマーに由来する第３フラグメント（Ｃ３Ｈ３Ｏ２ －フラグメント）のイオン強度の変化を二点鎖線で表す。図７に示すように、ポリイミド基材由来の第２フラグメントの検出開始時間ｔ２（第２フラグメントの検出量立ち上がり開始時間）と、アクリルベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間ｔ３（検出開始時間ｔ２より後）との間に、アクリルオリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークは検出されなかった。比較例２の粘着シートについて、検出最大ピークＰのイオン強度Ｉ１、検出時間ｔ１（秒）および半値幅σ（秒）を表１に示す。比較例２の粘着シートについて、イオン強度平均値Ｉ２および比率（Ｉ１／Ｉ２）も表１に示す。
〔評価〕
比較例１の粘着シートは、アクリルオリゴマーを含有していない。比較例２の粘着シートは、アクリルオリゴマーを含有するが、当該アクリルオリゴマーは、上述のように、粘着面とその近傍に偏在していない。このような比較例１,２の粘着シートは、表１に示すように、粘着力が低い。これに対し、実施例１～６の各粘着シートでは、アクリルオリゴマーが粘着面およびその近傍に偏在している。具体的には、アクリルオリゴマー由来の第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークＰが、ポリイミド基材由来の第２フラグメントの検出開始時間ｔ２と、アクリルベースポリマー由来の第３フラグメントの検出終了時間ｔ３との間に検出され（ｔ２＜ｔ１＜ｔ３）、且つ、第１フラグメントの上記イオン強度平均値Ｉ２に対するイオン強度Ｉ１の比率（Ｉ１／Ｉ２）が１.２以上である。このような実施例１～６の各粘着シートは、比較例１,２の粘着シートよりも高い粘着力を有する。
Figure 2023137396000002
１０ 粘着シート（光学粘着シート）
１１ 第１面
１２ 第２面
Ｌ１，Ｌ２ はく離ライナー
２１ 第１部材
２２ 第２部材
Ｈ 厚さ方向

Claims (6)

  1. 第１ガラス転移温度を有するベースポリマーと、
    前記第１ガラス転移温度より高い第２ガラス転移温度を有するオリゴマーとを含み、
    第１面と、当該第１面とは反対側の第２面とを有する、光学粘着シートであって、
    前記第１面に基材が貼り合わされた状態の前記光学粘着シートに対する、飛行時間型二次イオン質量分析法による、前記第２面側から前記第１面側までの厚さ方向における成分分析において、
    前記オリゴマーに由来する第１フラグメントのイオン強度の検出最大ピークが、前記基材に由来する第２フラグメントの検出開始時間と、当該検出開始時間より後の、前記ベースポリマーに由来する第３フラグメントの検出終了時間との間に検出され、
    前記検出最大ピークの半値幅σ（秒）から分析開始時間側に１０σ離れた時間から５σ離れた時間までの、前記第１フラグメントのイオン強度の平均値に対する、前記検出最大ピークのイオン強度の比率が、１.２以上である、光学粘着シート。
  2. 前記オリゴマーが最大長さ０.４μｍ以下の凝集体を形成している、請求項１に記載の光学粘着シート。
  3. 前記第２ガラス転移温度が５０℃以上である、請求項１または２に記載の光学粘着シート。
  4. 前記オリゴマーの融解温度（℃）の前記第２ガラス転移温度（℃）に対する比率が１.５以上である、請求項１から３のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  5. 前記オリゴマーが２０００以上の重量平均分子量を有する、請求項１から４のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
  6. 前記第１ガラス転移温度と前記第２ガラス転移温度との和が０℃以上である、請求項１から５のいずれか一つに記載の光学粘着シート。
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JP6807234B2 (ja) 2017-01-10 2021-01-06 日東電工株式会社 粘着シート

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