JPS617369A

JPS617369A - 粘着剤組成物

Info

Publication number: JPS617369A
Application number: JP12755784A
Authority: JP
Inventors: Yasuhito Kuwabara; 泰人桑原; Junichi Hondo; 本堂　純一
Original assignee: F S K KK; FSK Corp; Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: F S K KK; FSK Corp; Artience Co Ltd
Priority date: 1984-06-22
Filing date: 1984-06-22
Publication date: 1986-01-14
Also published as: JPH0359946B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、プラ
スチックフィルムもしくはシートのような基体シートの
片面に塗布し、この粘着シートを窓ガラス面に貼着する
ことにより、事故あるいは災害の際、破壊された窓ガラ
スの破片の飛散を防止するために好適な粘着剤組成物に
関する。

（従来の技術）従来、ガラスの飛散を防止するために、粘着シートをガ
ラス面に貼着することが知られている。

実公昭５８−８７５７号公報には、シート基材の片面に
シランカップリング剤と粘着剤との混和物の薄層を塗布
してなるガラス用粘着シートが開示されている。窓ガラ
ス等耐候用の要求される用途では、天然ゴム系もしくは
合成ゴム系の粘着剤よりアクリル系樹脂からなる粘着剤
が好ましいが。

一般的なアクリル系樹脂の粘着剤は、なお、耐湿性が不
十分であり、特に、温水プールや温泉の窓ガラスのよう
な高温高湿の環境下で使用される場合には、長期間の使
用に耐えられず、粘着シートが剥離してしまったり、ガ
ラス面と粘着剤層間の接着強度が極めて小さくなり、ガ
ラスの飛散防止の効果がなくなってしまうという欠点が
あった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、従来の粘着剤が高湿環境下に置かれると、粘
着剤層と被着体との界面に浸入してくる水分により経時
に亘って粘着剤が劣化し１本来の粘着力が維持できない
という問題点を解決するものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段）本発明者等はこのような問題点を解決するため鋭意検討
の結果２本発明に到達したものである。

すなわち本発明は。

（イ）　（メタ）アクリル酸アルキルエステル９９〜５
０重量％（ロ）水酸基含有エチレン性不飽和七ツマ−１〜２０重
量％（ハ）上記（ロ）とは異なるエポキシ基と反応性を有し
ないエチレン性不飽和モノマー０〜３０重量％を成分とするアクリル系樹脂（Ａ＞およびエポキシ基含
有シラン化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物であ
る。

本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）は、　（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル（イ）、水酸基含有エチレン
性不飽和モノマー（ロ）および必要に応じて上記（ロ）
とは異なるエポキシ基と反応性を有しないエチレン性不
飽和七ツマ−（ハ）からなるものである。（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（イ）としては、　（メタ）ア
クリル酸エチル、　（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、　
（メタ）アクリル酸イソブチル、　（メタ）アクリル酸
ラウリル、　（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルな
どが挙げられ、水酸基含有エチレン性不飽和モノマー（
ロ）としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどが挙げられ、不飽和モノマー（ハ
）としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、高級脂肪酸ビニル、アセト酢酸ビニル、クロル酢
酸ビニル、チオグリコール酸ビニル、三フッ素酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニルなどが挙げられる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（イ）はアクリル
系樹脂（Ａ）中の全モノマー成分に対して９９〜５０重
量％が使用され、水酸基含有エチレン性不飽和モノマー
（ロ）は１〜２０重量％が使用される。（ロ）成分が１
重量％より少ないと。

特に、高湿時におけるガラス面への接着性が低下し、ま
た、２０重量％より多く使用すると、アクリル系樹脂（
Ａ）溶液の粘性が上昇するので塗工性に支障がある他、
粘着力も低下する傾向があるので好ましくない。

アクリル系樹脂（Ａ）は（イ）（ロ）および（ハ）のモ
ノマー成分を酢酸エチル、トルエンなどの有機溶剤中に
おいて、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどのラジカル重合開始剤の存在下で７０〜
９０°Ｃに加熱し、５〜８時間反応させることにより得
ることができる。

本発明におけるエポキシ基含有シラン化合物（Ｂ）とし
てはメチルトリ　（グリシジルオキシ）シラン、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシトリエトキシシラン、２−　（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）−エチルトリメトキシシランなどがある
。

上記シラン化合物（Ｂ）はアクリル系樹脂（Ａ）の固型
分１００重量部に対して、０．００１〜１゜０重量部、
好ましくは０．００５〜０．５重量部が使用され、上記
数値が０．００１より小さくなるとガラス面に対する接
着力が特に高温高湿の環境下において低下し、逆に１．
０重量部より大きいと架橋の密度が大きくなって粘着性
が低下する結果、ガラス面への初期接着力が低下し、特
にガラスの飛散防止の効果がなくなる。

本発明における粘着剤組成物はアクリル系樹脂（Ａ）の
有機溶剤溶液にエポキシ基含有シラン化合物（、Ｂ　）
を配合することにより得ることができる。アクリル系樹
脂（Ａ）中の水酸基とシラン化合物（Ｂ）中のエポキシ
基は常温ではほとんど反応が進まないので１両者を配合
して保存することもできるが、基体シート上に塗布する
直前に配合しても良い。また、基体シート上に塗布され
た粘着剤組成物は、溶剤を除去するため、８０〜１００
℃で３０秒間〜５分間程度加熱されるので、この際、水
酸基とエポキシ基は反応し架橋構造が形成されるものと
考えられる。

本発明に係わる粘着シートは、厚さ２０〜１００μ程度
の基体シートの片面に粘着剤組成物を乾燥重量として２
０〜５０ｇ／ｎｆ積層したものである。基体シートとし
てはプラスチックフィルムもしくはシート、紙、金属箔
あるいはこれらを材料とする複合シートであるが１機械
的強度、透明性などの点から、ポリエステル、ポリカー
ボネート。

ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラ
スチックフィルムが好ましい。また、基体シートには所
望の印刷を施すことにより窓ガラスに貼着した際に装飾
効果を与えることができる。

本発明に係わる粘着シートのガラスへの好ましい貼着方
法としては、ガラス面を水で濡らした後。

粘着シートを重ね、ついで粘着シートの上からスキージ
−などで水を水泡とともに押し出すことにより粘着シー
トとガラス面を密着させる。

（作　用）粘着剤層として使用されるアクリル系樹脂（Ａ）に含ま
れる水酸基は、ガラス表面に吸着されている水分子と水
素結合を介してガラスに強固に接着する。一方、シラン
化合物（Ｂ）もガラス表面に対して親和性が良く接着力
が向上する。

また、アクリル系樹脂（Ａ）中の水酸基は、シラン化合
物（Ｂ）中のエポキシ基と反応し架橋構造を形成し、粘
着剤の凝集力に寄与するので長期に亘って安定な接着力
が保持される。′（実　施　例）実施例１モノマー成分としてブチルアクリレート４４部（以下「
部」は「重量部」を示す。）イソブチルアクリレート４
４部、酢酸ビニル５部、２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート７部９重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド０．０１部を、酢酸エチルに溶解し酢酸エチルの還
流温度で６時間反応させアクリル系樹脂を得た。このア
クリル系樹脂１００部を含む３７％（以下「％」は「重
量％」を示す。）酢酸エチル溶液にシラン化合物として
メチルトリ　（グリシジルオキシ）シランを０゜１部添
加し十分に混合した。この混合物を剥剖紙上に塗工し、
１００℃で２分間乾燥させた。乾燥後の粘着剤層の厚さ
は２７　ｇ／♂であった。この粘着剤層を厚さ５０μの
ポリエステルフィルムに転写し粘着シートを得た。

比較例１実施例１で得られたアクリル系樹脂にシラン化合物を添
加しないで粘着剤として使用した他は実施例１と同操作
にて粘着シートを得た。

実施例２実施例１においてシラン化合物として、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランを０．０１重量部使用し
た他は実施例１と同操作にて粘着シートを得た。

比較例２モノマー成分として２−エチルへキシルアクリレート７
５部、酢酸ビニル２３部、アクリル酸２部を使用して得
たアクリル系樹脂の３３％酢酸エチル溶液を使用した他
は実施例２と同操作にて粘着シートを得た。

実施例３実施例１において七ツマー成分としてブチルアクリレー
ト４４部、イソブチルアクリレート４４部、酢酸ビニル
５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５部を使用し
てアクリル系樹脂を製造した他は実施例１と同操作にて
粘着シートを得た。

比較例３実施例１においてモノマー成分としてブチルアクリレー
ト４７部、イソブチルアクリレート４７゜５部、酢酸ビ
ニル５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．
５部を使用して得たアクリル系樹脂の４５％酢酸エチル
溶液を使用した他は実施例１と同操作にて粘着シートを
得た。

比較例４実施例１においてモノマー成分としてブチルアクリレー
ト３６部、イソブチルアクリレート３６部、酢酸ビニル
５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２３部を
使用して得たアクリル系樹脂の１５％酢酸エチル溶液を
使用した他は実施例１と同操作にて粘着シートを得た。

実施例および比較例で得られた粘着シートを水で濡らし
たガラス表面に貼着し、ウェザ−メーターで所定時間照
射した後、２３℃、１００％相対湿度の雰囲気中に２４
時間放置後、角度１８０℃。

剥離速度３００　ｍｍ／　ｍｉｎで剥離試験を行った。

結果を表１に示す。表１中数字はｇ／　２５　ｍｍで表
した剥離強度である。

表１から明らかなように本発明による粘着シートは、耐
候性試験による経時の接着強度の安定性に優れているの
に対して、シラン化合物を使用しない比較例１．エポキ
シ基と反応する官能基がカルボキシル基であるアクリル
系樹脂を使用した比較例２．アクリル系樹脂に水酸基を
含むが本発明の範囲内の使用ではない比較例３および比
較例４では初期接着力も低く、耐候性試験に供した後の
接着強度も著しく低下したものしか得られない。

表　　　１実施例および比較例で得られた粘着シートをＪＩｓ　　
Ａ３７５−１９’８２の５．６．１に規定するＡ法で試
験し、粘着シートのガラス飛散防止性能を調べた。

結果を表２に示した。表２において試験片の飛散したガ
ラスの大きな破片を１０個選び出し、その総重量が８０
ｇ以下であり、かつ落下した１片の重量が５５ｇ以下で
あるものを「０」で示し。

それ以外のものを「×」で示した。

表２から明らかなように９本発明の粘着シート。

比較例１および比較例２の粘着シーｌ−は飛散防止試験
に合格したが比較例４の粘着シートではガラス飛散防止
の効果が認められず、ガラス飛散防止のためには接着強
度は少なくとも３００ｇ／２５關が必要であることが判
った。

次に、実施例１．比較例１および比較例２で得られた粘
着シートをそれぞれガラス板に貼着して試料とし、９０
℃のオーブン中に所定時間保存して促進試験をした後、
２３℃、相対湿度１００％の環境下で２４時間放置し上
記と同操作にて剥離強度（ｇ／　２５　ｍ）を測定した
。

結果を表３に示した。

表３から明らかなように３本発明の粘着シートは高温環
境下におかれても初期の接着力が保持されるのに対して
、シラン化合物を使用しない比較例Ｉ、エポキシ基と反
応する官能基がカルボキシル基であるアクリル系樹脂を
使用した比較例２では経時により接着力が低下し、高温
環境下では極めて短期間にガラス飛散防止の効果がなく
なってしまうことが判った。

また、実施例１で得られた粘着シートをガラス板に貼着
した試料を、３０℃、１００％相対湿度の環境下で、４
０日間保存したが接着力の低下は何ら認められなかった
。

〔発明の効果〕

本発明により得られる粘着剤組成物は、高温高湿の環境
下に置かれても、はとんど接着力の低下がなく、ガラス
の飛散防止用の粘着シートとして通常使用される範囲に
おける最も苛−酷な条件においても長期間飛散防止の効
果を保持することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、（イ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル９９〜
５０重量％（ロ）水酸基含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０重
量％（ハ）上記（ロ）とは異なるエポキシ基と反応性を有し
ないエチレン性不飽和モノマー０〜３０重量％を成分とするアクリル系樹脂（Ａ）およびエポキシ基含
有シラン化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物。２、水酸基含有エチレン性不飽和モノマー（ロ）がヒド
ロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシル
エチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートから選ばれる１種もしくは２種以
上である特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。３、エポキシ基含有シラン化合物がメチルトリ（グリシ
ジルオキシ）シランである特許請求の範囲第１項もしく
は第２項記載の粘着剤組成物。４、エポキシ基含有シラン化合物が３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）一エチルトリメトキシシランから選ばれる１種
もしくは２種以上である特許請求の範囲第１項もしくは
第２項記載の粘着剤組成物。