JPS63130686A

JPS63130686A - 粘着剤組成物

Info

Publication number: JPS63130686A
Application number: JP27822886A
Authority: JP
Inventors: Yuji Ikeda; 裕治池田
Original assignee: Soken Kagaku KK
Current assignee: Soken Kagaku KK
Priority date: 1986-11-21
Filing date: 1986-11-21
Publication date: 1988-06-02
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: JPH0784582B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、粘着剤組成物に関し、より詳細には窓ガラ
ス飛散防止用粘着フィルム、ガラス貼付用ラベル、偏光
フィルムなどに使用される粘着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

窓ガラス飛散防止用粘着フィルム、ガラス貼付用ラベル
、偏光フィルムなどに使用される粘着剤組成物には、従
来、例えばシランカップリング剤と粘着剤との混和物が
あり、シート基材の片面にこの混和物の薄層を塗布して
粘着シートが製造されている（実公昭５８−８７５７号
公報）。また、アクリル系樹脂およびエポキシ基含有シ
ラン化合物を含有してなる粘着剤組成物（特公昭６１−
７３６９号公報）、およびポリアクリル酸エステル系粘
着剤にＭｅ−ＯＲ（Ｍｅは金属、ＯＲはアルコキシ基ま
たはアシレート基を表す）の金属化合物を添加してなる
粘着剤組成物（特公昭５８−１９６２８３号公報）が知
られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、シランカップリング剤と粘着剤との混和
物では、カップリング剤自身の安定性や粘着剤塗工物の
性能安定性およびセパレータとの剥離性が良好ではなく
、従って性能の経時変化や粘着シートの作業性”がよく
なかった。アクリル系樹脂およびエポキシ基など含有す
るシラン化合物を含有してなる粘着剤組成物では、シリ
コン処理セパレータとの剥離性が悪くさらに架橋効果が
少ないために凝集力が不足している。また、ポリアクリ
ル酸エステル系粘着剤にＭｅ−ＯＲの金属化合物を添加
してなる粘着剤組成物ではＪ’ポットライフが適切でな
く従って塗工性が良好でなくガラス接着力の耐水性が比
較的低い。

この発明は上記の背景に基づいてなされたものであり、
その目的とするところは、耐水性、耐湿性に優れた対ガ
ラス接着力を有し、向上された凝縮力を有し、しかも粘
着剤溶液の塗工安定性およびセパレータとの剥離性が良
好であり、従って粘着シートの作業性に優れている粘着
剤組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明によれば、前記問題点は、アクリル酸アルキル
エステル９９．９〜９０重量％と水酸基含有エチレン性
不飽和モノマー０．１〜１０重量％との共重合体１００
重量部に、下記式！の金属キレート０．０５〜５重量部
を添加してなる粘着剤組成物によって達成される。

Ｍ　（ＲＣＯＣＨＣＯＲ）　　　（ＲＣＯＣＨＣＯＯＲ
’）　　　・・・Ｉｎ　　　　　　　　　　　　　　　
　ｍ（式中、Ｍは金属、ＲおよびＲ′は炭素数１〜３の
アルキル基、ｎおよびｍは４≧ｍ＋ｎ≧２゜ｍ≧Ｏ，ｎ
≧０の整数である）この発明の好ましい態様において安定剤としｒＲｃＯｃ
ＨＣＯＲ＊たはＲＣＯＣＨ２Ｃｏ。

Ｒ’　　（式中ＲおよびＲ′は上記と同じ意味を持つ）
を含めることができる。

この発明の態様として、式ＩのＭを、ニッケル、アルミ
ニウム、鉄、チタン、亜鉛、ジルコニウムまたはスズと
することができる。

また、この発明の態様として、式Ｉ中のＲをメチル、Ｒ
′をエチルとすることが好ましい。

この発明を以下より詳しく説明する。

この発明で用いられる共重合体はアクリル酸アルキルエ
ステルと水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとの反応
物である。このアクリル酸アルキルエステルとしてアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸
ｎ−へキシル、アクリル酸イソヘキシル、アクリル酸ｎ
−へブチル、アクリル酸イソへブチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸インオクチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸イソノニル、などがある。

また、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしてアク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルな
どがある。

共重合体中のコモノマーの割合いは、アクリル酸アルキ
ルエステルが９９．９〜９０重量％であり、水酸基含有
エチレン性不飽和モノマーが０．１〜１０１Ｒ量％であ
る。この水酸基含有エチレン性不飽和七ツマ−の含量が
少ないと充分な架橋効果が得られず凝集力が不足するよ
うになり、他方この水酸基含有エチレン性不飽和モノマ
ーの含量が多いと浸水時にポリマー自身の白化などが起
って耐接着力の低下につながるからである。この共重合
体生成反応は通常の方法で行うことができる。

この発明において共重合体に金属キレートが添加される
。この金属キレートは下記式！で表される。

Ｍ　　（ＲＣＯＣＩＩＣＯＲ）　　　（ＲＣＯＣＩＩＣ
ＯＯＲ’）　　　　・・・Ｉｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　ｍ式中、Ｍは金属、ＲおよびＲ′は炭素数１
〜３のアルキル基、ｎおよびｍは４部ｍ＋ｎ≧２．　ｍ
≧Ｏ，ｎ≧０の整数である。この発明において式ＩのＭ
を、ニッケル、アルミニウム、鉄、チタン、亜鉛、ジル
コニウムまたはスズとすることが好ましい。また、この
発明において、式！中のＲをメチル、Ｒ′をエチルとす
ることが好ましい。例えば、その様な金属キレートとし
て、第二鉄トリスアセチルアセトネート、アルミニウム
トリスアセチルアセトネート、アルミニウムモノアセチ
ルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アル
ミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などがある
。この金属キレートの添加量は、共重合体１００重量部
に対し０．０５〜５重量部である。

この範囲をより少ないと充分な架橋効果および耐水接着
力が得られず、他方この範囲を超えると粘着力のレベル
が低くなるからである。

この発明において粘着剤組成物に、共重合体および金属
キレート以外に、所望により種々の添加剤を加えること
ができる。その様なものとして、安定剤、紫外線吸着剤
、光安定剤、酸化防止剤などがある。この発明において
好ましい安定剤として、ＲＣＯＣＨ２ＣＯＲまたはＲＣ
ＯＣＨ２ＣＯＯＲ’で表される化合物、例えば、アセチ
ルアセトン、アセト酢酸エチルなどがあり、金属の種類
に合せて選択することが望ましい。この安定剤の添加に
よって塗工性を長時間維持することができる。

この発明による粘着剤組成物は、例えばシリコン処理さ
れたセパレータ上に塗工し更にプラスチックフィルムに
転写されて粘着シートに用いられ、このシートが窓ガラ
ス飛散防止用などとして用いられる。

〔作　用〕

上記ののような構成を有するので、アクリル系共重合体
中のＯＨ基と金属キレートとが架橋を行い凝縮力が向上
される。更に、この金属キレートのキレート残基がガラ
ス表面のＯＨ基と反応しガラスに対する接着力が改善さ
れ、水が侵入してきても接着強度を維持することができ
る。この粘着剤組成物においてＯＨ基のみの系からなる
ので、浸水時にガラスからの溶出アルカリに影響を受け
ず接着力が低下しない。この発明において添加される金
属キレートは水、アルコールとの反応性が小さく水分等
の影響を受けず耐水性、耐湿性を粘着剤組成物に付与し
、かつ長時間の性能安定性が保てる。この発明の好まし
い態様で、金属キレートの配位子と同じ化合物を安定剤
として加えると長期に渡って塗工性が損なわれない。

〔実施例〕

この発明を例によって具体的に説明する。以下、特別に
断らない限り１部」および「％」は重量部および重量％
を表すものとする。

実施例１ブチルアクリレート（ＢＡ）　　　　　　・・・９５部
ヒドロシキエチルメタアクリレート（ＨＥＡ）　　　　　　　　　　　　・・・５部ベンゾ
イルパーオキサイド　　　　・・・０．２部上記組成の
成分を酢酸エチル／トルエン混合溶媒中で７時間反応さ
せ、不揮発分３０％のアクリル系共重合体を得た。

アクリル系共重合体１００部に第二鉄アセチルアセトネ
ート０．５部を添加し粘着剤組成物を得た。

得た粘着剤組成物をこれをセパレータ上に塗工し、　１
００℃で２分間乾燥し、２５μポリエステルフイルムに
転写して試料を作成した。

この試料について、厚さ１．５ｍｍのＪＩＳ　　Ｒ３２
０１に規定する普通板ガラス（２５ｍｍ＋Ｘ　１００ｍ
ｍ）に貼付し、２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置し、
更に７日間水に浸漬後、取出して水を拭きとり、直ちに
角度１８０”の粘着力を常態ガラスについての粘着力と
共に測定した。その結果を第１表に示す。また、ＪＩＳ
　　２０２３７−１１に準じて、ステンレス板に２０Ｘ
２０−の面積で貼りつけ、４０℃の雰囲気で１ｋｇの荷
重をかける方法によって保持力を測定した。その結果を
第１表に示す。

比較例１金属キレートを添加しなかったこと以外、実施例１と同
様に粘着剤組成物を調製し、粘着力および保持力を測定
した。その結果を第１表に示す。

実施例２金属キレートとしてアルミニウムトリス（エチルアセト
アセテート）０．５部を用いたこと以外、実施例１と同
様に粘着剤組成物を調製し、粘着力および保持力を測定
した。その結果を第１表に示す。

比較例２金属アルコラードとしてアルミニウムイソプロピレート
０．５部を用いたこと以外、実施例１と同様に粘着剤組
成物を調製し、粘着力および保持力を測定した。その結
果を第１表に示す。

実施例３金属キレートとしてアルミニウムアセトアセトネート）
０．５部を用いたこと以外、実施例１と同様に粘着剤組
成物を調製し、粘着力および保持力を測定した。その結
果を第１表に示す。

比較例３下記組成から共重合体を作製したこと以外、実施例１と
同様に粘着剤組成物を調製し、粘着力および保持力を測
定した。その結果を第１表に示す。

ＢＡ　　　　　　　　　　　　・・・９４部アクリル酸
　　　　　　（ＡＡ）・・・　１部ＨＥＡ　　　　　　
　　　　　・・・　５部比較例４金属キレートとしてアルミニウムアセチルアセトネート
０．５部を用いたこと以外、比較例３と同様に粘着剤組
成物を調製し、粘着力および保持力を測定した。その結
果を第１表に示す。

第１表例　　　　常態ガラス　浸漬１週後　保持力粘着力ｇ／
２５　　　　粘着力実施例１　　　　１２８０　　　　７５０　　　５０゜
比較例１　　　　１４００　　　　　８０　　　１゜実
施例２　　　　１２１０　　　　１０１０　　８０°−
０実施例３　　　　１２３０　　　　９５０　８０°−
０゜２比較例２　　　　１１００　　　５０以下　　６
０−０比較例３　　　　１２３０　　　５０以下　　ｅ
ｏ’−。

比較例４　　　　１２１０　　　５０以下　　６０’罰
この結果から、この発明の粘着剤組成物によって耐水性
、耐湿性に優れた粘着力を有する粘着シートを得ること
ができる。

〔発明の効果〕

上記の説明から分かるようにこの発吟によって次の効果
を得ることができる。

耐水性、耐湿性に優れた粘着力を有する粘着シートを得
ることができる。架橋剤としての効果を兼ねるので、凝
縮力を改善することができる。また、粘着剤溶液の貯蔵
安定性、塗工物の性能安定性およびセパレータ剥離性を
向上させるので、粘着シートの作業性を大幅に改善する
。

Claims

【特許請求の範囲】１、アクリル酸アルキルエステル９９．９〜９０重量％
と水酸基含有エチレン性不飽和モノマー０．１〜１０重
量％との共重合体１００重量部に、下記式 I の金属キ
レート０．０５〜５重量部を添加してなる粘着剤組成物
。Ｍ（ＲＣＯＣＨＣＯＲ）＿ｎ（ＲＣＯＣＨＣＯＯＲ′）
＿ｍ・・・ I （式中、Ｍは金属、ＲおよびＲ′は炭素
数１〜３のアルキル基、ｎおよびｍは２≦ｍ＋ｎ≦４、
ｍ≧０、ｎ≧０の整数である）２、安定剤としてＲＣＯＣＨ＿２ＣＯＲまたはＲＣＯＣ
Ｈ＿２ＣＯＯＲ′（式中ＲおよびＲ′は上記と同じ意味
を持つ）を含む特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組成
物。３、式 I のＭが、ニッケル、アルミニウム、鉄、チタ
ン、亜鉛、ジルコニウムまたはスズである、特許請求の
範囲第１項または第２項記載の粘着剤組成物。４、式 I 中のＲがメチル、Ｒ′がエチルである特許請
求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の粘着剤組
成物。