JPH02178379A

JPH02178379A - アクリル系感圧接着剤

Info

Publication number: JPH02178379A
Application number: JP33512488A
Authority: JP
Inventors: Motoi Nagano; 長野　基; Eiji Yoshinari; 吉成　英二; Hirokazu Maruyama; 博和丸山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1990-07-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はラベル、テープ、シート等に使用されるアクリ
ル系感圧接着剤に関する。

（従来の技術）アクリル系感圧接着剤は、接着性、耐候性、耐久性等に
優れているので、従来の天然ゴム、合成ゴム系に代わっ
て使用、されつつある。

ところが、このアクリル系感圧接着剤は、粘着力には優
れているが、−ｆｆｉに凝集力に劣り、高い剪断応力に
耐えられないという欠点を有している。

また、このアクリル系感圧接着剤を用いてラベル、シー
ト等を作成した場合には、打ち抜き適性に劣っなり、感
圧接着剤がラベル、シートの周囲からしみ出す等の欠点
があった。

そこで、従来このような欠点を解消するために、メラミ
ン化合物、インシアネート化合物、金属イオン、エポキ
シ化合物等の架橋剤を配合して凝集力を高めることが提
案されている。

（発明が解決しようとする課題）上記架橋剤のうちメラミン化合物やエポキシ化合物を用
いた場合には、一般に反応性に劣るため架橋反応にかな
りの高温と長時間を必要とし生産性が低下するものであ
り、また金属イオンを架橋剤として用いた場合には、得
られた感圧接着剤の高温時の凝集力に劣る等の問題が残
されていた。

イソシアネート化合物を架橋剤として用いた場合には、
インシアネート化合物は水分の影響を受は易いために、
架橋の程度がばらついて感圧接着剤の粘着物性が不安定
になるという欠点があった。

そこで、上記以外の架橋剤として、アジリジン化合物を
アクリル樹脂の架橋剤として用いることも提案されてい
る。しかし、アジリジン化合物は反応性が非常に高く直
ちに架橋が進むため、アジリジン化合物を配合した場合
には、感圧接着剤が経時で増粘もしくはゲル化して使用
できなくなるという欠点があった。

本発明は上記の欠点を解決するためになされたものであ
り、その目的とするところは、低温、短時間で架橋反応
を行わせることができて生産性を上げることができ、ま
た高温時の凝集力にも優れており、さらに水分の影響を
受けることがなくて粘着物性が安定している上に、保管
中に増粘もしくはゲル化することのないアクリル系感圧
接着剤を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、溶剤系アクリル系感圧接着剤の架橋剤と
してアジリジン化合物を使用するにあたり、モノヒドロ
キシ有機溶剤をともに配合することにより、架橋が異常
に進行して増粘らしくけゲル化するのを防止できるとの
知見を得て本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明のアクリル系感圧接着剤は、アクリル
樹脂に、アジリジン化合物とモノヒドロキシ有機溶剤と
を配合してなることを特徴としており、そのことにより
上記目的が達成される。

本発明のアクリル系感圧接着剤において、アクリル樹脂
は、炭素数４〜１２のアルキル基を持つアクリル酸アル
キルエステルからなる生モノマーと、官能基を有する官
能モノマーとを共重合させて得ることができる。

上記生モノマーとしては、例えばブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート等があげら
れる。また、必要に応じてメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタ
クリレートエチルメタクリレート、２−エチルへキシル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル
メタクリレート等の（メタ）アクリルモノマーや、スチ
レン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニルモノ
マーも使用することができ、これらを共重合させてもよ
い、キモツマ−はアクリル樹脂に対して５０重量％以上
含有されるのが好ましく、アクリル樹脂の含有量が５０
重量％未満の場合にはアクリル樹脂の粘着力が低下する
傾向にある。

上記官能モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含
有モノマーや、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルメタクリレート等の水酸基含有モノマーや、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、トメチロールアクリルア
ミド、アクリドニトリル等があげられる。

この発明において用いられるアジリジン化合物としては
、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−１，６ビス（ｌ−アジリ
ジンカーホキシアミド）、トリメチルプロパン−トリー
β−アジリジニルプロピオネート、ビスイソフタロイル
−１−（２−メチルアジニシン）等があげられる。アジ
リジン化合物は、−ｍにインシアネート化合物、エポキ
シ化合物、メラミン化合物よりも少量で高い架橋効果を
有しているので、アジリジン化合物の配合量は、上記ア
クリル樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量部
が好ましい、アジリジン化合物の配合量が０．００１重
量部より少ないと充分な架橋の効果が期待できず、１重
量部を超えると、固くなり過ぎて粘着物性が損なわれる
傾向にある。

本発明に用いられるモノヒドロキシ有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ロ
ープロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルア
ルコール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール
等のモノアルコールがあげられ、これら１種あるいは２
種以上を併用することができる。特に、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、ｎ〜ヘプタツール乾燥条件が容易であり、エネ
ルギーコスト等が比較的が低く、また臭気等作業環境等
の点から好ましい。

上記モノヒドロキシ有機溶剤の配合量は、池の溶剤とモ
ノヒドロキシ有機溶剤とを合わせた総量の１重量％以上
が好ましく、モノヒドロキシ有機溶剤の配合量が１重量
％未満では水酸基の量が充分でなく、得られる感圧接着
剤の経時の粘度が増加し易く、ポットライフが短くなる
。

本発明のアクリル系感圧接着剤には、上記モノヒドロキ
シ有機溶剤以外に他の溶剤が配合されてもよい。この溶
剤としては、この種感圧接着剤に用いられる公知のもの
が使用され、例えば酢酸エチル、トルエン、シクロヘキ
サン等があげられる。

また、本発明のアクリル系感圧接着剤には、石油樹脂、
テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール樹
脂のような粘着付与剤、酸化防止剤、各種着色剤、老化
防止剤、充填剤等の公知の添加剤が配合されてれてもよ
い。

しかして、アクリル樹脂にアジリジン化合物とモノヒド
ロキシ有機溶剤とを配合することにより、アクリル系感
圧接着剤の経時の増粘を抑えることができる。この理由
は明確ではないが、下式で示されるように、アジリジン
化合物とアクリル樹脂のカルボン酸との反応による架橋
が異常に進むのを、モノヒドロキシ有機溶剤の水酸基が
アジリジン化合物に配位または反応することによって防
止されるためと考えられる。

一二Ｒ）ｉ”　Ｈ，Ｏ−Ｃ−１又はＲＮ）ＩＣＨ２Ｃ１
（２０Ｃ−Δ（−Ｒ“ＯＨ）　　　ＯＯ本発明のアクリル系感圧接着剤を製造するには、上記ア
クリル系生モノマーを５０重量％以上と官能モノマーと
溶剤とを混合し、この混合液に過酸化物等の硬化促進剤
を配合して主モノマーと官能モノマーとを共重合させた
後、得られるアクリル樹脂の樹脂溶液に、アジリジン化
合物とモノヒドロキシ有機溶剤とを配合するものである
。アジリジン化合物とモノヒドロキシ有ｔｆ＆溶剤は樹
脂溶液に同時に添加してもよく、あるいは先にアジリジ
ン化合物を添加して架橋反応を行わせた後、所定粘度に
達した後でモノヒドロキシ有機溶剤を添加してもよく、
またモノヒドロキシ有機溶剤を樹脂溶液に予め添加して
おき、次いでアジリジン化合物を添加してもよい。

（実施例）以下に、本発明の詳細な説明する。

なお、部数は全て重量部を表し、表中の部数は樹脂１０
０重量部に対する重量部を表す。

実施例１〜４アクリル樹脂の組成ｎ−ブチルアクリレート　　８７部酢酸ビニル　　　　　　　１０部アクリル酸　　　　　　　３部ｎ−ドデシルメルカプタン　０．０５部冷却管を付けた
反応容器に酢酸エチル６０部と上記各材料をそれぞれ仕
込み、昇温して１０分間還流させて酸素を追い出した９
次に、過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希釈溶液（０，５
部７３．７部）を滴下し、還流下で５時間反応させた後
、さらに過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希釈溶液り０，
３部７３部）を滴下し、２時間の熟成を行った。　　こ
のようにして得られた樹脂溶液の固形分は５９．５％、
粘度は２万ｃｐｓ／２０℃であった。

この樹脂溶液に表１に示す溶剤及びアジリジン化合物を
配合し混合し、アクリル系感圧接着剤を得た。得られた
アクリル系感圧接着剤を厚さ２５μｍのポリエステルフ
ィルム上に転写法にて塗布厚が２５μｍになるように塗
工した後、８０°Ｃで３分間乾燥してテープを作成した
。

次に、得られたテープの各種粘着物性及び経時の粘度変
化の測定結果を表１に示す、なお、表中に示す物性の測
定条件は以下に示す通りであり、測定に供したテープは
塗工後４０℃×２４時間放置したものを用いた。

粘着カニ　ＪＩＳ　ＺＯ２３７に準じて５ＵＳ−３０４
にテープを１５ａ＋ｍ幅で貼り合わせ、２０分後の１８
０°剥離強度を測定した。引っ張り速度は３００ｍｍ／
ｍｉｎとした。

保持カニ　ＪＩＳ　２０２３７に準じて５Ｏ３−３０４
にテープを２０Ｘ　２０ｍｍで貼り合わせ、４０℃の恒
温槽内に放置した状態でＩＸｇの荷重をかけ、１時間後
のテープのずれ（もしくは落下時間）を測定した。

ポールタック：　Ｊ、Ｄｏｗ法に準じて測定しく２０℃
）、χ７３２インチで表示した。

粘度変化：架橋剤を配合する前、架橋剤を配合し、得ら
れたアクリル系感圧接着剤を２０°Ｃの恒温室に放置し
て１日経過した後、７日経過した後の粘度をそれぞれ測
定した（ＢＭ型、ローター３）。

比較例１．２実施例１で得られた樹脂溶液に、表１に示す溶剤及びア
ジリジン化合物を配合して反応させた以外は、実施例１
と同様にしてアクリル系感圧接着剤を得、得られた感圧
接着剤を用いて実施例１と同様にしてテープを作成し、
テープの各物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例５〜８アクリル樹脂の組成ロープチルアクリレート　　　　　　６９．２部２−エ
チルへキシルアクリレート　　　３０部アクリル酸　　
　　　　　　　　　　　０．５部２−ヒドロキシエチル
メタクリレート０９５部アクリル樹脂の組成を上記のよ
うに変えた以外は、実施例１と同様にして固形分５９．
７％、粘度２万ｃｐｓ／２０℃の樹脂溶液を得た。

この樹脂溶液に表２に示す溶剤及びアジリジン化合物を
添加して混合してアクリル系感圧接着剤を得、この感圧
接着剤を用いて実施例１と同様にしてテープを作成し、
テープの各物性を測定した。

結果を表２に示す。

比較例３．４実施例５で得られた樹脂溶液に、表２に示す溶剤及びア
ジリジン化合物を配合した以外は、実施例１と同様にし
てアクリル系感圧接着剤を得、得られた感圧接着剤を用
いて実施例１と同様にしてテープを作成し、テープの各
物性を測定した。結果を表２に示す。

（以下余白）（発明の効果）このように、本発明はアクリル樹脂に、アジリジン化合
物とモノヒドロキシ有機溶剤とを配合しているので、架
橋が過度に進行して増粘もしくはゲル化するのを防止す
ることができ、比較的低温かつ短時間で架橋反応を行わ
せることができて生産性を高め、また生産コストを低減
することができる。また、増粘もしくはゲル化すること
のを防止してポットライフを長くすることができる。さ
らに、高温時の凝集力にも優れており、また水分の影響
を受けることもなくて粘着物性が安定している。

以上出願人　　積水化学工業株式会社代表者　　廣１）　馨

Claims

【特許請求の範囲】

１、アクリル樹脂に、アジリジン化合物とモノヒドロキ
シ有機溶剤とを配合してなることを特徴とするアクリル
系感圧接着剤。