JPH01315409A

JPH01315409A - ホットメルト粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH01315409A
Application number: JP14659488A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiko Oyama; 康彦大山; Tomomoto Toda; 智基戸田; Masahiko Goto; 昌彦五藤
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-06-14
Filing date: 1988-06-14
Publication date: 1989-12-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、主としてポリオレフィン樹脂等の低極性被着
材に対する粘着力及び凝集力の優れたアクリル系ホット
メルト粘着剤組成物に関する。

（従来の技術）（メタ）アクリル酸アルキルの重合体を主成分とする溶
剤タイプの感圧性粘着剤は、粘着性、凝集性、透明性、
耐老化性等の性能に優れ、多方面に使用されてきたが、
最近では、溶剤タイプから熱溶融塗工可能な無溶剤タイ
プへの変換が強く要望されている。

無溶剤タイプのホットメルト型アクリル系感圧性粘着剤
として、例えば、特開昭６０−２３４６９号公報、特開
昭５９−７５９７５号公報及び特開昭６１−１０３９７
１号公報には、（メタ）アクリル酸アルキル、重合性ポ
リマー（いわゆるマクロモノマー）、及びアクリル酸並
びにアクリルアミド等で代表される極性モノマーからな
る組成物や該組成物を使用した粘着シートが開示されて
いる。

特に、特開昭６１−１０３９７１号公報には、上記組成
物に可塑剤や粘着付与樹脂を添加することによって、熱
溶融性（ホットメルト性）、タック、粘着力、及び凝集
力等の粘着物性のバランスが優れた感圧性粘着剤が開示
されている。

しかしながら、上記従来の技術による粘着剤組成物では
、アクリル系のホットメルト粘着剤に要求される熱溶融
性（ホントメルト性）と粘着性との物性バランスを付与
するのが非常に難しい。

特に、特開昭５９−７５９７５号公報及び特開昭６０−
２３４６９号公報に示された組成では、低掻性物質（例
えばポリエチレン等）への粘着性、特に低温での粘着性
が低い等の問題点があった。

また、特開昭６１−１０３９７１号公報に示されるよう
に、可塑剤を含む組成物を紙等の支持体に塗布した場合
、該可塑剤が支持体へ移行する等の問題点があった。

上述の如く、アクリル系粘着剤は、粘着性、耐劣化性、
耐候性等に優れるため、種々の用途に利用されているが
、現状では溶液又はエマルジョンタイプのように液状塗
布乾燥型粘着剤が主流であり、無溶剤化への要求からホ
ントメルト化が試みられているものの、十分な物性のも
のが得られておらず、実用に供することは難しい状況に
あった。

（発明が解決しようとする課題）本発明のホントメルト粘着剤組成物は、上記問題点を解
決するためになされたものであり、その目的とするとこ
ろは、良好な熱溶融塗工性を有し、ポリオレフィン等の
低極性被着材に対する接着力と凝集力が優れたホットメ
ルトタイプのアクリル系感圧性粘着剤組成物を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段）本発明のホットメルト粘着剤組成物は、特定の（メタ）
アクリル酸アルキル（Ａ）１００重量部と、特定の重合
性ポリマー（Ｂ）５〜３０重量部と、アクリル酸イソボ
ルニル（Ｃ）２〜３０重量部と、極性モノマー（Ｄ）０
．２〜５重量部とをラジカル共重合することにより、上
記目的が達成される。

本発明に使用される（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）
はＲ，０で示され、式中Ｒ３はＨ又はＣＨ，を、Ｒ２は炭素数４
〜１０の鎖状炭化水素を示すアクリル酸アルキル又はメ
タクリル酸アルキルであって、例えば、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸
イソノニル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸デシル等が好適に使用される。

本発明に使用される重合性ポリマー（Ｂ）は、で示され
る、いわゆるマクロ七ツマ−であり、−方の末端に重合
性の（メタ）アクリレート基を有し、他方の末端には非
重合性ポリマーＲ４を有する。式中Ｒ１はＨ又はＣＨ，
を示す。

Ｒ４で示される非重合性ポリマーは、Ｔｇ（ガラス転移
温度）が５０℃以上で、重量平均分子量が２０００〜５
００００である。

Ｔｇが５０℃未満では、得られた粘着剤が軟らかくなり
、凝集力が低下するので５０℃以上に限定される。

又、重量平均分子量は小さくなると粘着剤が軟らかくな
り、凝集力が低下する。逆に重量平均分子量が大きくな
ると重合性ポリマー（Ｂ）の反応性が低下するので、２
０００〜５００００に限定されるのであり、好ましくは
５０００〜２００００である。

非重合性ポリマーＲ４としては、例えば、ポリスチレン
もしくはその誘導体、又はポリメチルメタクリレートも
しくはその誘導体が好適に使用される。

前記重合性ポリマー（Ｂ）の配合量は、（メタ）アクリ
ル酸アルキル（Ａ）　１００重量部に対して５〜３０重
量部、望ましくは８〜１５重量部である。

重合性ポリマー（Ｂ）を（メタ）アクリル酸アルキル（
Ａ）や他のモノマーと共重合することにより、凝集力の
向上が計られるが、重合性ポリマー（Ｂ）の量が５重量
部未満では十分な凝集力が得られず、逆に３０重量部を
越える場合は粘着性が発現しないので好ましくない。

上記重合性ポリマー（Ｂ）は、米国特許第３．７８６．
１１６号公報及び３．８４２．０５９号公報や特開昭６
０−１３３００７号公報に開示されている方法により製
造することができる。

本発明において、アクリル酸イソボルニル（Ｃ）は、対
ポリオレフィン接着性を向上するために使用され、その
配合量は（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）１００重量
部に対して２〜３０重量部、望ましくは５〜２５重量部
である。

アクリル酸イソボルニル（Ｃ）が過少の場合は効果がな
く、過多の場合は粘着力、特に０℃以下の低温粘着力が
低下し、好ましくない。

本発明において使用される極性モノマー（Ｄ）としては
、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ
）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等
が挙げられ、特にアクリルアミド及びアクリル酸が好適
である。

極性モノマー（Ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル酸ア
ルキル（Ａ）　１００重量部に対して、０．２〜５重量
部、望ましくは０．５〜２重量部である。

本発明において、極性モノマー（Ｄ）は、接着力、特に
極性界面を有する被着材に対する接着力を高める作用が
あるが、過少の場合は凝集力が向上せず、過多の場合は
ポリエチレン等の低極性被着材に対する接着力が低下す
るので好ましくない。

本発明のホットメルト粘着剤組成物のラジカル共重合方
法は、任意の方法が採用されて良く、例えば、溶液重合
又は塊状重合等によって製造される。

重合開始剤としてはパーオキサイド系又はアゾ系化合物
が使用されるが、光又は放射線等を照射して重合しても
よい。

又、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例え
ばラウリルメルカプタン等を使用してもよい。

更に、幅広い粘着物性を得るために、必要に応じて、可
塑剤、粘着付与樹脂、劣化防止剤等が添加されてもよい
。

本発明の粘着剤組成物が、熱溶融塗工に最適な溶融粘度
を有するためには、重量平均分子量は１０〜５０万が好
ましく、より好ましくは１５〜３５万である。

（作用）本発明のホントメルト粘着剤組成物は、重合性モノマー
（Ｂ）を（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）や他のモノ
マーと共重合した場合、重合性ポリマーの末端Ｒ４がグ
ラフト化した構造となり、合成された粘着剤の高次構造
はポリ　（メタ）アクリル酸アルキル部分とＲ４の部分
が相分離した構造となり、常温付近では物理架橋状態を
呈することによって被着体と強固に粘着する。又、高温
では該物理架橋状態が消失して流動性を有するので容易
に塗工することができる。

（実施例）以下に本発明の実施例について述べる。

実施例１〜５、比較例１〜４１）ホットメルト粘着シートの調製１１のセパラブルフラスコに、表１に示した所定量のア
クリル酸２−エチルヘキシルもしくはアクリル酸ｎ−ブ
チル（Ａ）、一方の末端がメタクリレート化されたポリ
スチレン（Ｂ）（サートマー社製マクロマーＣ−４５０
０、重量平均分子量１３０００　、　Ｔｇ　１００℃）
、アクリル酸イソボルニル（Ｃ）、アクリルアミド又は
アクリル酸（Ｄ）及び酢酸エチル１１８重量部とラウリ
ルメルカプタン０．１５重量部とを添加して均一に混合
した後昇温し、酢酸エチル還流下にてアゾビスイソブチ
ロニトリルを１時間毎に０．０１重量部滴下して６時間
ラジカル共重合を行い、重量平均分子量２５万の共重合
体溶液を得た。

得られた共重合体溶液の溶剤を揮散して、本発明のホッ
トメルト粘着剤組成物を得、該ホントメルト粘着剤組成
物を２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、粘着剤層の厚さが２０μｍになるように１６０℃
で塗布しホットメルト粘着シートを得た。

２）ホットメルト粘着シートの物性測定１）で調製した
ホットメルト粘着シートの物性を以下に示す測定法に従
って測定し、その結果を表２に示した。

１）４０℃保持力Ｊ　Ｉ　Ｓ　−２０２３７に従い、２５１１ｍ１Ｘ２５
鶴の面積でホットメルト粘着シートをステンレススチー
ル板に貼付した後、４０℃のオーブン中で１　ｋｇの荷
重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した。

１ｉ）ＳＰ粘着力Ｊ　Ｉ　Ｓ−２０２３７に従い、ステンレススチール板
に対する粘着力を１８０度剥離により測定した。

ｉｉｉ　）対ポリエチレン粘着力被着体に清浄な表面のポリエチレン板を使用したこと以
外は、ＳＰ粘着力と同様な方法にて、温度２３℃、０℃
、及び−１０℃における１８０度剥離により粘着力を測
定した。

ｒ’／）　１６０℃溶融粘度高化式フローテスタ（島津製作所製）を用いて、１６０
℃における粘度を測定した。

条件：荷重１０ｋｇｆ　、ダイｌ　ｍ　Ｘ　ＩＱｍｍ（
以下余白）表　　１表２（以下余白）（発明の効果）本発明のホットメルト粘着剤組成物は、上述のように、
（メタ）アクリル酸アルキルと重合性ポリマーとが共重
合されているので、熱溶融性と粘着性との性能バランス
が優れており、更に、アクリル酸イソボルニル及び極性
モノマーが共重合されているで、低極性の被着物、例え
ば、ポリオレフィンに対しても優れた粘着力や凝集力（
保持力）を発揮し、且つ低温においても粘着力や凝集力
の低下が少ない。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿２は炭素数４
〜１０の鎖状炭化水素基を示す）で示される（メタ）ア
クリル酸アルキル（Ａ）１００重量部と、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿４は重量平均
分子量２０００〜５００００でＴｇが５０℃以上の非重
合性ポリマーを示す）で示される重合性ポリマー（Ｂ）
５〜３０重量部と、アクリル酸イソボルニル（Ｃ）２〜
３０重量部と、極性モノマー（Ｄ）０．２〜５重量部と
をラジカル共重合してなるホットメルト粘着剤組成物。