JPH02261876A - ホットメルト粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、主としてポリオレフィン樹脂等の低極性被着
材に対する粘着力及び凝集力にすぐれると共に、ブリー
ド現象を起こさないアクリル系ホントメルト粘着剤組成
物に関する。

（従来の技術） （メタ）アクリル酸アルキル（アクリル酸アルキル又は
メタクリル酸アルキルを意味する。以下、同じ。）重合
体を主成分とする溶剤型粘着剤は、粘着性、凝集力、透
明性、耐老化性等の性能に°すぐれており、種々の分野
において広く用いられているが、最近においては、溶剤
型から熱溶融塗工可能な無溶剤型への変換が強く望まれ
ている。

このような無溶剤型のホットメルト型アクリル系粘着剤
として、例えば、特開昭６０−２３４６９号公報、特開
昭６１−１０３９７１号公報等には、（メタ）アクリル
酸アルキル、重合性ポリマー（所謂マクロモノマー）及
びアクリル酸並びにアクリルアミド等で代表される極性
モノマーからなる組成物や、このような組成物を利用し
た粘着シートが開示されている。

特に、特開昭６１−１０３９７１号公報には、上記組成
物に可塑剤や粘着付与樹脂を配合することによって、熱
溶融性（即ち、ホットメルト性）、タック、粘着性及び
凝集力等の粘着物性のバランスにすぐれた粘着剤が開示
されている。

しかしながら、従来の上記したような粘着剤組成物では
、アクリル系のホットメルト粘着剤組成物に要求される
熱溶融°性（ホットメルト性）と粘着性との間に望まし
い物性バランスを付与することが非常に困難である。特
に、特開昭６０−２３４６９号公報に示された組成によ
れば、例えば、ポリエチレン等のような低極性物質への
粘着性、特に、低温における粘着性が低い。

また、特開昭６１−１０３９７１号公報に記載されてい
るように、可塑剤を含む組成物を紙等の支持体に塗布し
た場合は、その可塑剤が支持体に移行する等の問題を有
する。

上述したように、アクリル系粘着剤は、粘着性、耐劣化
性、耐候性等にすぐれるので、種々の用途に利用されて
いるが、現状では、溶液又はエマルジョン型のような液
状塗布乾燥型粘着剤が主流であって、無溶剤化への要求
からホットメルト化が試みられているものの、十分な物
性のものが得られておらず、実用に供することが困難な
状況にある。

（発明が解決しようとする課題） そこで、本発明者らは、ホットメルト性と粘着性との間
にすぐれたバランスを有し、しかも、低極性の被着物質
に対しても、粘着力や凝集力にすぐれると共に、低温に
おいても粘着力の低下の少ない種々のアクリル系ホット
メルト粘着剤を検討した。しかし、このようなホットメ
ルト粘着剤組成物であっても、これを紙基材に塗布した
場合、粘着剤組成物に含まれている低分子量物が紙基材
の表面にブリードし、本来、不透明であった紙基材が半
透明となる現象、即ち、ブリード現象を起こす場合があ
る。

従って、本発明は、主としてポリオレフィン樹脂等の低
極性被着材に対する粘着力及び凝集力にすぐれると共に
、ブリード現象を起こさないアクリル系ホットメルト粘
着剤組成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明のホントメルト粘着剤組成物は、（ａ）−量大 （但し、Ｒ，はＨ又はＣＨ３を、Ｒ２は炭素数４〜１０
のアルキル基を示す。） で表わされる（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）１００
重量部と、−量大 （但し、Ｒ３はＨ又はＣＨ，を、Ｒ４は重量平均分子１
２０００〜５００００であって、Ｔｇが５０℃以上の非
重合性ポリマーを示す。） で表わされる重合性ポリマー（Ｂ）５〜３０重量部と、
極性モノマー（Ｃ）０．２〜５重量部とをラジカル共重
合してなる共重合樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、 （ｂ１重量平均分子量が１０００〜１５０００であるス
チレン系重合体（Ｅ）１〜１５重量部を含有することを
特徴とする。

本発明によるホットメルト粘着剤組成物は、その−成分
として、前記（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）、重合
性ポリマ二（Ｂ）及び極性上ツマ−（Ｃ）をラジカル共
重合してなる共重合樹脂（Ｄ）を含む。

上記（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）は、量大 （但し、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を、Ｒ２は炭素数４〜１゜
のアルキル基を示す。） で表わされ、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル等
が好適に用いられる。

重合性ポリマー（Ｂ）は、−量大 （但し、Ｒ８はＨ又はＣＨｓを、Ｒ４は重量平均分子量
２０００〜５００００であって、Ｔｇが５０℃以上の非
重合性ポリマーを示す。） で表わされる所謂マクロモノマーであり、分子の一方の
末端に重合性の（メタ）アクリレート基を有し、他方の
末端には、非重合性のポリマーＲ４を有する。ここに、
この非重合性のポリマーＲ４は、Ｔｇ　（ガラス転移温
度）が５０℃以上であって、且つ、重量平均分子量（Ｍ
Ｗ）が２０００〜５００００の範囲にある。

このようなマクロモノマーは、例えば米国特許第３，７
８６．１１６号公報や特開昭６０−１３３００７号公報
等に開示されている方法に従って製造することができる
。

上記重合性ポリマー（Ｂ）における上記非重合性のポリ
マーＲ４のＴｇが５０℃未満のときは、得られる粘着剤
が柔らかくなり、凝集力が低下する。

また、上記非重合性のポリマーの重量平均分子量（ＭＷ
）が小さくなると、同様に、得られる粘着剤が柔らかく
なり、凝集力が低下する。他方、ＭＷが大きくなると、
重合性ポリマー（Ｂ）の反応性が低下するので、上記非
重合性のポリマーのＭＷは２０００〜５００００の範囲
とされ、好ましくは５０００〜２００００の範囲である
。このような非重合性のポリマーとしては、例えば、ポ
リスチレン又はそのＭ”！一体や、ポリメチルメタクリ
レート若しくはその誘導体等が好適に用いられる。

重合性ポリマー（Ｂ）を前記（メタ）アクリル酸アルキ
ル（Ａ）や後述する極性モノマー（Ｃ）と共重合するこ
とによって、凝集力の向上を図ることができるが、共重
合樹脂（Ｄ）の製造において、上記重合性ポリマー（Ｂ
）は、前記（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）１００重
量部に対して、５〜３０重量部、望ましくは８〜１５重
量部の範囲で用いられる。

重合性ポリマー（Ｂ）の重合量が前記（メタ）アクリル
酸アルキル（Ａ）１００重量部に対して、５重量部未満
では、得られる共重合樹脂（Ｄ）が十分な凝集力をもた
ず、逆に３０重量部を越えるときは、粘着性が発現し難
くなるので好ましくない。

次に、極性モノマー（Ｃ）としては、例えば、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等が挙げられ、特
に、アクリルアミド又はアクリル酸が好ましく用いられ
る。このような極性モノマーは、得られるホットメルト
粘着剤組成物に接着力、特に、極性界面を有する被着材
に対する接着力を高める作用を有し、本発明においては
、共重合樹脂の製造において、前記（メタ）アクリル酸
アルキル（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量
部の範囲で用いられる。使用量が余りに多いときは、ポ
リエチレン等のような低極性物質に対する接着力を低下
させるので好ましくない。

本発明において、前記共重合樹脂（Ｄ）は、上述したよ
うな（メタ）アクリル酸（Ａ）、重合性ポリマー（Ｂ）
及び極性モノマー（Ｃ）をラジカル共重合することによ
って得ることができるが、更に、必要に応じて、その他
の共重合性モノマーを併用してもよい。乞のような共重
合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ
）アクリル酸テトラヒドロキシフルフリル、酢酸ビニル
等を挙げることができる。

特に、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸イソボルニル、Ｎ−ビニルピロリドン等は、得
られるホットメルト粘着剤組成物のポリオレフィンに対
する接着性を向上させるために好ましく用いられる。こ
れらの七ツマ−は、（メタ）アクリル酸エステル１００
重量部に対して、４０重量部以下の範囲で用いられる。

上述したような（メタ）アクリル酸（Ａ）、重合性ポリ
マー（Ｂ）、極性モノマー（Ｃ）及び必要に応じてその
他のモノマーをラジカル共重合する方法は、任意の方法
が採用されてよく、例えば、溶液重合又は塊状重合等が
採用される。重合開始剤としては、例えば、パーオキサ
イド系又はアゾ系化合物等が適宜に用いられるが、光又
は放射線等を照射して光重合してもよい。また、得られ
る共重合樹脂の分子量を澗整するために、必要に応じて
、適当な連鎖移動剤、例えば、ラウリルメルカプタン等
を併用してもよい。

本発明によるホットメルト粘着剤組成物は、このような
共重合樹脂（Ｄ）と共に、重量平均分子量が１０００〜
１５０００であるスチレン系重合体（Ｅ）を含む。ここ
に、スチレン系重合体（Ｅ）としては、特に、スチレン
又はα−メチルスチレンのホモポリマー、これらの共重
合体又はスチレン及び／又はα−メチルスチレンとこれ
らに共重合性を有する第３のモノマーとの共重合体が好
ましく用いられる。このような第３の七ツマ−としては
、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、無水マレイン
酸等が用いられる。このようなスチレン系重合体は、本
発明によるホットメルト粘着剤組成物のブリード現象を
抑制する。

本発明においては、このようなスチレン系重合体（Ｅ）
は、前記共重合樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、１〜
１５重量部の範囲で用いられる。

スチレン系重合体の配合量が前記共重合樹脂１００重量
部に対して、１重量部未満であるときは、得られるホン
トメルト粘着剤組成物のブリード現象を抑制することが
困難であり、他方、１５重量部を越えると、粘着剤とし
ての性能を発現し難くなる。特に、スチレン系重合体の
好ましい配合量は、前記共重合樹脂１００重量部に対し
て、３〜１０重量部の範囲である。

（発明の効果） 本発明によるホントメルト粘着剤組成物は、以上のよう
に、所定のモノマー成分からなるアクリル系共重合体と
共に、スチレン系重合体を含むので、例えば、紙基材の
表面に塗布しても、ブリード現象がなく、しかも、ポリ
オレフィン樹脂等の低極性被着材に対する粘着力及び凝
集力にすぐれるので、紙ラベルの製造等に好適に用いる
ことができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例について説明する。

実施例１〜８及び比較例１〜６ （１）　　ホントメルト粘着シートの調製冷却管を備え
た反応器に第１表に示すようにアクリル酸２−エチルヘ
キシル（Ａ）、分子末端がメタクリレート化されたポリ
スチレン（Ｂ）（サートマー社製マクロマー〇−４５０
０、重量平均分子量１３０００、Ｔｇ　１００℃）、極
性モノマー（Ｃ）としてのアクリルアミド、溶剤として
の酢酸エチル、及び必要に応じてその他のモノマーとし
てのアクリル酸シクロヘキシル又はＮ−ビニルピロリド
ンと、ラウリルメルカプタン・とをそれぞれ所定量仕込
み、昇温した後、酢酸エチルの還流下に、アゾビスイソ
ブチロニトリルを１時間ごとに０．０１重量部ずつ滴下
し、６時間ラジカル重合を行なって、アクリル共重合体
溶液を得た。

得られた共重合体溶液に第１表に示す量でスチレン−α
−メチルスチレン共重合体（理化パーキュレス社製エン
デフクス１５５、重量平均分子量６０００．７ｇ１５０
℃）を溶解させた。この溶液から溶剤を揮散させて、ホ
ットメルト粘着剤組成物を得た。

このホントメルト粘着剤組成物を厚さ２５μｍのポリエ
ステルフィルム及び厚さ１００μｍの上質紙の上に厚さ
２０μｍに、１６０℃で塗布し、それぞれポリエステル
チーブ及び紙ラベルを得た。

（２）ポリエステルテープ及び祇ラベルの物性測定（１
）で調製したポリエステルチーブ及び祇ラベルの物性を
以下に示す測定法に従って測定した。その結果を第１表
に示す。

↓立１ス茸力 ＪＩＳ　Ｚ　０２３７ニ従ツテ、２５ｍＸ２５ＭＭのボ
ＩＪ　エステルテープと祇ラベルとをそれぞれステンレ
ス板に貼付した後、４０℃のオープン中で１　ｋｇの荷
重をかけ、荷重が落下するまでの時間を測定した。

ポリエチレン 被着体に清浄な表面のポリエチレン板を用いた以外は、
ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に従って、２３℃、０℃及び＝１
０℃における１８０°剥離力によって粘着力を測定した
。

１丈二尤公璽足 祇ラベルを８０℃に設定されたオーブン中に７日間放置
し、紙基材表面へのブリードの有無を目視にて観察した
。表中、○はブリードがない、△はブリードがややある
、×はブリードが著しいを示す。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　廣１）　馨

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿２は炭素数４
   〜１０のアルキル基を示す。） で表わされる（メタ）アクリル酸アルキル （Ａ）１００重量部と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿４は重量平均
   分子量２０００〜５００００であつて、Ｔｇが５０℃以
   上の非重合性ポリマーを示す。） で表わされる重合性ポリマー（Ｂ）５〜３０重量部と、
   極性モノマー（Ｃ）０．２〜５重量部とをラジカル共重
   合してなる共重合樹脂 （Ｄ）１００重量部に対して、 （ｂ）重量平均分子量が１０００〜１５０００であるス
   チレン系重合体（Ｅ）１〜１５重量部を含有することを
   特徴とするホットメルト粘着剤組成物。