JPH02178380A

JPH02178380A - アクリル系感圧接着剤

Info

Publication number: JPH02178380A
Application number: JP33512288A
Authority: JP
Inventors: Motoi Nagano; 長野　基; Eiji Yoshinari; 吉成　英二; Hirokazu Maruyama; 博和丸山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1990-07-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はラベル、テープ、シート等に使用されるアクリ
ル系感圧接着剤に関する。

（従来の技術）アクリル系感圧接着剤は、接着性、耐候性、耐久性等に
優れているので、従来の天然ゴム、合成ゴム光感圧接着
剤に代わって使用されつつある。

ところが、このアクリル系感圧接着剤は、粘着力には優
れているが、一般に凝集力に劣り、高い剪断応力に耐え
られないという欠点を有している。

また、このアクリル系感圧接着剤を用いてラベル、シー
トを作成した場合には、打ち抜き適性に劣ったり、感圧
接着剤がラベル、シートの周囲からしみ出す等の欠点が
あった。

そこで、従来このような欠点を解消するために、メラミ
ン化合物、インシアネート化合物、金属イオン、エポキ
シ化合物等の架橋剤を配合して剪断応力を高めることが
提案されている。

（発明が解決しようとする課Ｂ）上記架橋剤のうちメラミン化合物やエポキシ化合物を用
いた場合には、−ｉに反応性に劣るため架橋反応にかな
りの高温と長時間を必要とし、生産性が低下するもので
あり、また、特公昭５７−５７５０９号公報には、エポ
キシ化合物を用いることによって低温でも反応させるよ
うにした技術が開示されているが、このエポキシ樹脂は
特殊なエポキシ樹脂を用いているために、架橋剤のコス
トが高くなり、また架橋剤の分子構造が限定されるため
、粘着特性が制限されるという欠点がある。

イソシアネート化合物を架橋剤として用いた場合には、
架橋系中の水分の影響を受は易いために、感圧接着剤の
粘着物性が不安定になるという欠点があり、さらに金属
イオンを架橋剤として用いた場合には、金属架橋のため
に高温時の凝集力に劣る等の問題が残されている。

本発明は上記の欠点を解決するためになされたものであ
り、その目的とするところは、比較的低温かつ短時間で
架橋反応を行わせることができて生産性を上げることが
でき、また架橋系の水分の影響を受けることがなくて粘
着物性が安定しており、さらに高温時の凝集力にも優れ
ているアクリル系感圧接着剤を提供することにある。

本発明の他の目的は、汎用の多官能エポキシ樹脂を使用
しても低温かつ短時間で架橋させることができて、架橋
剤のコストを低減できると共に、種々の粘着特性が得ら
れるアクリル系感圧接着剤を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明のアクリル系感圧接着剤は、エポキシ基と反応し
得る官能基を有するアクリル樹脂に、多官能エポキシ樹
脂とクロム系硬化促進剤とを配合してなることを特徴と
しており、そのことにより上記目的が達成される。

本発明のアクリル系感圧接着剤において、アクリル樹脂
は、エポキシ基と反応し得る官能基を有しているもので
あり、このアクリル樹脂は、炭素数４〜１２のアルキル
基を持つアクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ
ーと、官能基を有する官能モノマーとを共重合させて得
ることができる。

上記主モノマーとしては、例えばブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート等があげら
れる。また、必要に応じてメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等の（メタ）アクリルモノマーや、ス
チレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル七
ツマ−も使用することができ、これらを共重合させても
よい、生モノマーは５０重量％以上含有されるのが好ま
しく、生モノマーの含有量が５０重量％未満の場合には
、アクリル樹脂の粘着力が低下する傾向にある。

上記官能モノマーとしては、活性水素を有するモノマー
と酸無水物単量体があげられる。活性水素を有するモノ
マーには、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマ
ーや、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート等の水酸基含有とニルモノマー等や、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のカルボキシル基含有モノマーがあげられ、また
酸無水物単量体には無水マレイン酸、無水イタコン酸が
あげられる。より低温、短時間で架橋しうる官能モノマ
ーとしては、上記カルボキシル基もしくは酸無水物含有
モノマーが好ましい。

上記官能モノマーはアクリル樹脂に０．１〜１０重量％
含有されるのが好ましい、官能モノマーの含有量が０．
１重量％未満では架橋反応が遅く、感圧接着剤の充分な
凝集力が得られず、官能モノマーの含有量が１０重量％
を超える場合には、架橋反応が進み過ぎて感圧接着剤の
粘着力が大幅に低下する傾向がある。

本発明では、低温かつ短時間で、上記アクリル樹脂の官
能基と多官能エポキシ樹脂のグリシジル基とを反応させ
るために、クロム系硬化促進剤を配合する。好ましいク
ロム系硬化促進剤としては、３価クロムを含む金属化合
物があげられる。一般にエポキシ樹脂の硬化促進剤とし
て使用されている３級アミン化合物を用いた場合では、
アミン化合物とアクリル樹脂の反応が進むために上記多
官能エポキシ樹脂による架橋が進まず、もしくは反応速
度が遅い等の問題があり、さらに他の金属化合物を用い
た場合では金属とアクリル樹脂との反応が進み、高温時
の凝集力が低下する。

多官能エポキシ樹脂としては、市販されている種々のも
のを用いることができる。この多官能エポキシ樹脂の配
合量は、アクリル樹脂１００重量部に対して０．０５〜
２０重量部が好ましく、より好ましくは０．２重量部〜
１０重量部である。多官能エポキシ樹脂の配合量が２０
重量部を超えるとアクリル樹脂の持つ粘着性が低下し、
０．０５重量部より少ないと架橋が不十分となり凝集力
の誼著な向上が期待できないからである。上記クロム系
硬化促進剤の配合量は多官能エポキシ樹脂１００重量部
に対し、０．５〜ｌＯ重量部が好ましい、クロム系硬化
促進剤の配合量が少な過ぎる場合には架橋反応が良好に
進まないおそれがあり、添加量が多過ぎても効果はそれ
ほど上がらない。

本発明のアクリル系感圧接着剤には、酢酸エチル、トル
エン、シクロヘキサン等の溶剤が配合されもよく、また
石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹
脂のような粘着付与剤、各種着色剤、老化防止剤等の添
加剤が配合されてもよい。

本発明のアクリル系感圧接着剤を製造するには、上記ア
クリル系生モノマーを５０重量％以上と官能モノマーと
溶剤とを混合し、この混合液に過酸化物等の硬化剤を配
合して主モノマー及び官能モノマーを共重合させた後、
得られるアクリル樹脂の樹脂溶液に多官能エポキシ樹脂
とクロム系硬化促進剤とを配合して反応させるのがよい
、ここで、アクリル樹脂、多官能エポキシ樹脂及びクロ
ム系硬化促進剤は別々に配合してもよく、いずれか２次
分を混合した後に残りの１次分を添加してもよい。

このようにして得られた本発明のアクリル系感圧接着剤
は、クロム系硬化促進剤を配合することによって、アク
リル樹脂の官能基と多官能エポキシ樹脂のグリシジル基
とを比較的低温かつ短時間で反応させることができるよ
うになり、凝集力及び粘着力のバランスのとれた製品を
安価に提供することができる。

（実施例）以下に、本発明の詳細な説明する。

なお、部数は全て重量部を表し、表中の部数は甜脂１０
０重量部に対する重量部を表す。

実施例１〜３アクリル樹脂の組成ｎ−ブチルアクリレート　　　８７部酢酸ビニル　　　　　　　　　１０部アクリル酸　　　　　　　　　３部ｎ−ドデシルメルカプタン　　０．０５部冷却管を付け
た反応容器に酢酸エチル６０部と上記材料をそれぞれ仕
込み、昇温して１０分間還流させて酸素を追い出した０
次に、過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希釈溶液（０，５
部／３，７部）を滴下し、還流下で５時間反応させた後
、さらに過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希釈溶液（０，
３部７３部）を滴下し、２時間の熟成を行った。このよ
うにして得られた樹脂溶液の固形分は５７．５％、粘度
は２万ｃｐｓであった。

この樹脂溶液に表１に示す多官能エポキシ樹脂及びクロ
ム系硬化促進剤を配合して反応させてアクリル系感圧接
着剤を得た。得られたアクリル系感圧接着剤を厚さ２５
μ譚のポリエステルフィルム上に転写法にて塗布厚が２
５μｍになるように塗工した後、８０℃で３分間乾燥し
てテープを作成した。

次に、得られたテープの粘着物性を測定して、その結果
を表１に示した。なお、表中に示す各物性の測定条件は
以下に示す通りであり、測定に供したテープは塗工後４
０℃×２４時間放置したものを用いた。

粘着カニ　ＪＩＳ　ＺＯ２３７に準じて５Ｏ３−３０４
にテープを偏２５ｍｍで貼り合わせ、２０分後の１８０
°剥離強度を測定した。引っ張り速度は３００ｍｍ／ｆ
ｌＩｉｎとした。

保持カニ　ＪＩＳ　Ｚ０２３７４ｍ準じて、５Ｏ３−３
０４４，−ｒ　−７を２５Ｘ２５ｍ＋ａで貼り合わせ４
０℃の恒温槽内に放置した状態でＩＫｇの荷重をかけ、
１時間後のずれ（もしくは落下時間）を測定した。

ポールタック：　Ｊ、Ｄｏｗ法に準じて測定しく２０°
Ｃ）、χ／３２インチで表示した。

比較例１〜３実施例１で得られた樹脂溶液に、表１に示すエポキシ樹
脂又は／及び硬化促進剤を配合した（比較例１ではエポ
キシ樹脂のみを配合し、比較例２では硬化促進剤のみを
配合し、比較例３ではクロム系の代わりにイミダゾール
系硬化促進剤を配合した）以外は、実施例１と同様にし
てアクリル系感圧接着剤を得、得られた感圧接着剤を用
いて実施例１と同様にしてテープを作成し、テープの各
粘着物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例４〜６アクリル樹脂の組成ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　６９．２部酢酸ビ
ニル　　　　　　　　　　　３０部アクリル酸　　　　
　　　　　　　　０．５部２−ヒドロキシエチルメタク
リレート０．３部アクリル樹脂の組成を上記のように代
えた以外は、実施例１と同様にして固形分５９．７％、
粘度２万ｃｐｓ／２０℃の樹脂溶液を得た。

この樹脂溶液に表２に示す多官能エポキシ樹脂及びクロ
ム系硬化促進剤を配合してアクリル系感圧接着剤を得、
この感圧接着剤を用いて実施例１と同様にしてテープを
作成し、テープの粘着物性を測定した。結果を表２に示
す。

比較例４〜６実施ｅｐ４２で得られた樹脂溶液に、表２に示すエポキ
シ化合物及び硬化促進剤を配合した以外は、実施例１と
同様にしてアクリル系感圧接着剤を得、得られた感圧接
着剤を用いて実施例１と同様にしてテープを作成し、テ
ープの粘着物性を測定した。

結果を表２に示す。

実施例７〜９アクリル樹脂の組成２−エチルへキシルアクリレート　８７部エチルアクリ
レート　　　　　　　１０部無水マレイン酸　　　　　
　　　　３部アクリル樹脂の組成を上記のように代えた
以外は、実施例１と同様にして固形分５９．４％、粘度
１５万ｃｐｓ／２０℃の樹脂溶液を得た。

この樹脂溶液に表３に示すエポキシ化合物及び硬化促進
剤を配合してアクリル系感圧接着剤を得、この感圧接着
剤を用いて実施例１と同様にしてテープを作成し、テー
プの各粘着物性を測定した。

結果を表３に示す。

比較例７〜９実施例７で得られた樹脂溶液に、表３に示すエポキシ化
合物及び硬化促進剤を配合した（比較例７ではエポキシ
樹脂のみを配合した）以外は、実施例１と同様にしてア
クリル系感圧接着剤を得、得られた感圧接着剤を用いて
実施例１と同様にしてテープを作成し、テープの粘着物
性を測定した。

結果を表３に示す。

（以下余白）（発明の効果）このように、本発明はアクリル樹脂に、多官能エポキシ
樹脂とクロム系硬化促進剤とが配合されているので、比
較的低温かつ短時間でエポキシ樹脂を架橋させることが
でき、従来のように特殊なエポキシ樹脂を用いる必要が
なくてコストを低減できると共に、生産性がよく、また
水分の影響を受けることがなくて粘着物性が安定してお
り、しかも高温時の義気力が低下することもない。

以上出願人　　積水化学工業株式会社代表者　　廣１）　馨

Claims

【特許請求の範囲】

１、エポキシ基と反応し得る官能基を有するアクリル樹
脂に、多官能エポキシ樹脂とクロム系硬化促進剤とを配
合してなることを特徴とするアクリル系感圧接着剤。