KR100405303B1 - 가열활성 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로, 특히 가열활성(heat activatable) 효과가 우수한 점착제품을 제조하기 위하여 사용되는 고기능성 감압점착제(pressure sensitive adhesive) 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 a) ⅰ) 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체 55∼99.3 중량부; ⅱ) α,β 불포화카르복실산 단량체 0.5∼20 중량부; ⅲ) 비닐기를 갖는 3급 아민화합물 0.1∼20 중량부; 및 ⅳ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1∼5 중량부를 공중합하여 얻은 아크릴계 공중합체 100 중량부; b) 가교제 0.01∼5 중량부; 및 c) 점착성 부여 수지 1∼100 중량부를 포함하는 가열활성 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 가열활성 점착제 조성물은 승온시 유동특성이 우수하면서도 상온에서의 응집력이 우수하여 상온에서 높은 접착강도를 보유하는 조성물이며, 이 조성물은 가열활성이 필요한 점착 제품에 용도 제한없이 사용될 수 있으며, 특히 반사시트, 구조용 점착시트 등의 산업용 시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 또는 전자부품용 점착제 등에 적절히 사용될 수 있다.

Description

가열활성 점착제 조성물{HEAT ACTIVATABLE, PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}
[산업상 이용 분야]
본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로, 특히 가열활성(heat activatable) 효과가 우수한 점착제품을 제조하기 위하여 사용되는 고기능성 감압점착제(pressure sensitive agent) 조성물에 관한 것이다. 상세하게는 가열시 유동특성이 우수하여 열에 의하여 활성화되는 반면에, 상온에서는 응집력이 우수하여 높은 접착강도를 보유하는 가열활성 점착제 조성물에 관한 것이다.
[종래 기술]
점착제는 사용의 용이성 때문에 시트, 필름, 라벨, 테이프 등 매우 다양한 용도로 사용되며, 최근에는 여러가지 고기능성 및 내구 신뢰성이 요구되는 광학필름용 점착제까지도 그 적용분야가 확대되고 있다.
일반적으로 점착제는 고무계, 아크릴계, 및 실리콘계 등이 있는데, 이중에서 아크릴계 점착제가 다양한 응용특성으로 가장 널리 사용되고 있다.
일반적인 아크릴계 점착제는 주로 상온에서 가벼운 압력을 가해주면 우수한점착 특성을 나타내는데, 이는 점착제를 구성하는 폴리머 분자가 유동 특성을 가지고 있어서 압력에 민감하게 작용하여 피착제에 접착하게 되는 것을 이용한 것이다.
일반적으로 가열활성 점착제는 반사시트, 내구성 레이블, 전자부품고정용 등 매우 다양한 용도를 가지고 있는데 다양한 피착체에 대한 우수한 접착성 및 응집력이 필요한 동시에 장시간의 내구 신뢰성도 요구된다. 또한 사용상에 있어서 부착 전 위치선정 등 편의를 도모하기 위하여 가열 전 상온에서의 약간의 점착특성도 함께 요구되고 있다.
일반적인 점착제는 통상 100 내지 2000 gm/in의 부착력을 나타내는데 비하여 가열활성 점착제는 보다 안정된 점착특성을 부여하기 위하여 가열하여 부착하게 되며, 부착 후 상온에서 2000 내지 5000 gm/in 정도의 높은 접착강도를 나타낸다. 그러나 가열하여 부착하기 위해서는 승온시 유동특성이 우수해야 하는데, 일반적인 가열활성 점착제는 상온 응집력을 낮추어야만 유동특성이 좋아지는 단점이 있다. 즉, 상온 응집력을 위하여 가교밀도를 향상시키면 승온시 유동성이 낮아지고, 승온시 유동성을 증진시키면 상온 응집력이 낮아지는 경우가 많다.
한편, 미국특허 제3,635,754에는 온도활성 점착제 조성물이 개시되어 있는데 결정성 물질의 상변화 현상을 이용하여 상온에서는 택(tack) 특성이 없고, 가열된 상태에서 강한 접착특성을 발현하는 것이 특징이다. 그러나 일시적인 접착강도만 부여하고 있다.
미국특허 제4,199,646호에는 열에 의하여 강한 부착력이 유발되는 가열활성 점착제가 개시되어 있는데, 아크릴계 폴리머에 반응형 핫멜트(hotmelt) 접착제를블렌딩한 것으로 반응성 관능기를 이용하여 상용화한 것이다. 그리고 일반 탄성체 타입의 점착제 유동특성을 향상시키기 위하여 열경화성 접착제의 조성물로 개선을 시도하였는데 점착제 제조 공정이 복잡하고, 접착강도가 너무 강한 단점이 있다.
미국특허 제4,427,744호에는 온도에 따른 첨가제의 상호작용을 이용한 가열활성 점착제가 개시되어 있는데, 첨가제의 선택이 제한되어 있어서 점착물성의 조절이 쉽지 않은 단점이 있다.
미국특허 제4,248,748호에는 아크릴계 점착제 등에 과량의 점착성 부여 수지를 첨가한 가열활성 점착제가 개시되어 있다.
또한 상기 종래기술들은 첨가제의 배합과정을 통하여 가열활성 점착제를 제안한 것으로 사용되는 수지의 가열활성 효율성이 낮고, 제조공정이 복잡한 단점이 있다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 고려하여, 가열시 유동특성이 우수하여 피착제와의 초기접촉(wetting)을 활성화시키며, 부착 후 사용온도인 상온에서는 가교되어 접착제와 같이 응집력이 우수하여 작업특성 및 물성이 현격하게 향상된 가열활성 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 점착제를 이루는 주성분인 아크릴계 공중합체 수지의 가열활성 특성을 변화시켜 효율성을 높이고, 제조방법도 단순한 가열활성 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상온에서의 응집력이 우수하고, 승온시 분자간 결합력이 낮아지는 산염기 상호작용을 이용하여 유동특성을 부여하는 아크릴계 공중합체 조성물을 사용하는 가열활성 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여,
a) ⅰ) 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체
55∼99.3 중량부;
ⅱ) α,β 불포화카르복실산 단량체 0.5∼20 중량부;
ⅲ) 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 및 디에틸아미노프로필(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 비닐기를갖는 3급 아민화합물 0.1∼20 중량부; 및
ⅳ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1∼5 중량부
를 공중합하여 얻은 아크릴계 공중합체 100 중량부;
b) 가교제 0.01∼5 중량부; 및
c) 점착성 부여 수지 1∼100 중량부
를 포함하는 가열활성 점착제 조성물을 제공한다.
[작 용]
본 발명은 상온에서의 응집력이 우수하고, 승온시 분자간 결합력이 낮아지는 산-염기 상호작용을 이용하여 유동특성을 부여할 수 있는 아크릴계 공중합체 조성물을 가열활성 점착제의 조성물에 포함시킴으로써 우수한 응집력과 유동특성을 나타내도록 한 것이다.
이를 위하여 상기 a)의 점착성을 부여하는 아크릴계 공중합체는 일반적인 용액중합법, 광중합법, 벌크(bulk)중합법, 서스펜젼(suspension)중합법, 에멀젼(emulsion)중합법 등을 사용하여 제조한다. 특히 가열활성 점착제를 위하여 승온과정에서 중합하는 것이 바람직하며, 이는 중합할 때 단량체들의 상호작용에 의한 중합반응의 불균일화를 감소시키기 위한 것이다. 중합온도는 50∼140 ℃가 바람직하며, 단량체들이 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다. 점착제의 점탄성 특성은 주로 고분자 사슬의 분자량, 분자량분포 및 분지구조의 존재량에 의존하는데 주로 분자량에 의하여 결정되며, 바람직한 분자량은 10만 내지 200만이며, 일반적으로 잘 알려진 라디칼 공중합 과정을 거쳐 제조할 수 있다.
상기 a)의 아크릴계 공중합체를 제조하는데 사용되는 원료들에 있어서, 상기 ⅰ)의 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체는 알킬기가 장쇄 형태로 되면 점착제의 응집력이 낮아지기 때문에 고온 하에서 응집력을 유지하기 위하여 알킬기의 탄소수를 4 내지 8의 범위에서 선택하는 것이 더욱 바람직하다.
사용량은 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부 내에서 55 내지 99.3 중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 내지 97 중량부를 투입하여 공중합시키는 것이 효과적이다. 사용량이 55 중량부 미만일 경우에는 점착제의 초기 점착 특성이 낮아지게 되고 비용이 상승하는 요인을 제공한다. 또한 99.3 중량부를 초과할 경우에는 응집력이 낮아지게 된다.
상기 ⅰ)의 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체의 예로는 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트 등이 있다. 또한 점착제의 유리전이온도를 조절할 목적 및 다른 기능특성을 부여하기 위하여 아크릴로니트릴, 스티렌, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 비닐아세테이트 등의 공중합 단량체가 사용될 수 있으며, 이들 단량체들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 a)의 아크릴계 공중합체를 제조하는데 사용되는 원료들에 있어서, 상기 ⅱ)의 α,β 불포화카르복실산 단량체는 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부 내에서 0.5 내지 20 중량부 포함시켜 공중합시키는 것이 바람직하다. 0.5 중량부 미만의 사용은 접착력을 저하시키고, 20 중량부를 초과하여 사용하면 응집력 상승에 의하여 승온 유동특성을 저하시키게 된다. 이러한 α,β 불포화카르복실산 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레이산, 말레인산 무수물 등이 있으며, 이들은 필요시 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 a)의 아크릴계 공중합체를 제조하는데 사용되는 원료들에 있어서, 상기 ⅲ)의 비닐기를 갖는 3급 아민화합물은 카르복실산 작용기와 상호작용하여 온도에 따른 가열활성 기능을 부여하는 것으로, a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부 내에서 0.1 내지 20 중량부 포함시켜 공중합시키는 것이 바람직하다. 0.1 중량부 미만의 사용은 가열활성 효과가 낮고, 20 중량부를 초과하여 사용하면 승온 유동 특성을 감소시키게 된다. 이러한 비닐기를 갖는 3급 아민화합물의 예로는 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 이외에도 비닐기를 포함하는 다른 3급 아민화합물들이 본 발명의 목적에 부합하는 한 모두 사용될 수 있다.
상기 a)의 아크릴계 공중합체를 제조하는데 사용되는 원료들에 있어서, 상기 ⅳ)의 수산기를 포함하는 비닐계 단량체는 단독으로 또는 가교제와 반응하여 승온시 점착제가 응집파괴되지 않도록 화학결합에 의해 응집력을 부여하는 것으로, 특히 상기 b)의 가교제와 반응하여 부분 가교 구조를 형성할 수 있다. 이 단량체는 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부 내에서 0.1 내지 5 중량부 포함시켜 공중합시키는 것이 바람직하다. 0.1 중량부 미만의 사용은 승온시 응집파괴가 일어나기 쉬우며, 5 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 승온 유동 특성을 감소시키게 된다. 이러한 수산기를 포함하는 비닐계 단량체의 예로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 이들은 필요시 단독또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이외에도 수산기를 포함하는 다른 비닐계 단량체들이 본 발명의 목적에 부합하는 한 모두 사용될 수 있다.
상기 b)의 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 아지리딘계, 블록화된 이소시아네이트계 등이 사용될 수 있는데 이중에서 이소시아네이트계가 사용상 용이하다. 이 가교제는 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부 사용되는데 이들은 가교구조를 통하여 승온시 점착제의 유지력을 증진시켜 부착신뢰성을 향상시키는 역활을 한다. 이러한 가교제의 예로, 이소시아네이트계는 톨리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트의 부가물 등이 있으며, 에폭시계는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민 등이 있다.
상기 c)의 점착성 부여 수지는 점착제의 초기 점착 특성을 향상시키는 것으로 a)의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 100 중량부 사용된다. 과량 사용은 점착제의 응집력을 감소시키므로 적절하게 첨가되어야 한다. 이러한 점착성 부여 수지의 예로는 (수첨)하이드로카본계 수지, (수첨)로진 수지, (수첨)로진에스테르 수지, (수첨)터펜 수지, (수첨)터펜페놀 수지, 중합로진 수지, 중합로진에스테르 수지 등이며, 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 가열활성 점착제 조성물은 상기 성분 이외에 특정 목적을 위하여 에폭시 수지 및 경화제 등을 혼합하여 사용할 수 있으며, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충전제 등도 적절히 첨가하여 사용할 수 있다. 또한 일반적으로 잘 알려진 적절한 광개시제의 첨가로 광중합 경화방법에 의하여 제조될 수도 있다.
본 발명의 가열활성 점착제 조성물은 가교밀도가 10 내지 90 %를 나타내는 것이 바람직하다.
본 발명의 가열활성 점착제 조성물은 가열활성이 필요한 점착 제품에 용도 제한없이 사용될 수 있으며, 특히 반사시트, 구조용 점착시트 등의 산업용 시트,사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 또는 전자부품용 점착제 등에 적절히 사용될 수 있다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다. 단 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들 만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(아크릴계 공중합체 제조)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1000 ㎖ 용량의 반응기에 표 1에 나타낸 조성과 같이 n-부틸아크릴레이트(BA; n-butylacrylate) 52 중량부, 메틸아크릴레이트(MA; methylacrylate) 35 중량부, 아크릴산(AA; acrylic acid) 7 중량부, 디에틸아미노에틸메타크릴레이트(DEAMA; diethylaminoethylmethacrylate) 5중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-HEMA; 2-hydroxyethyl(metha)acrylate) 1 중량부의 단량체 혼합물 및 용제로 에틸아세테이트(EAc; ethylacetate) 100 중량부를 투입하였다.
산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분 동안 공급하고, 70 ℃로 온도를 유지하고, 균일하게한 후, 반응개시제로 벤조일퍼옥사이드(BPO; benzoylperoxide) 0.035 중량부를 50 % 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하여 10 시간 동안 반응시켜서 최종 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조된 아크릴계 공중합체의 분자량은 폴리스티렌 표준 시료를 이용하여 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(가열활성 점착제 조성물 제조)
표 2과 같이 상기에서 얻은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 가교제로 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물 2 중량부를 에틸아세테이트 용액에 50 % 농도로 희석시킨 용액과 점착성부여 수지로 로진에스테르 수지(허큘리스사 제조 포랄85) 30 중량부를 균일하게 혼합하여 가열활성 점착제 조성물을 제조하였다.
(가열활성 점착층 제조)
상기에서 제조된 가열활성 점착제를 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하고, 균일하게 혼합한 후 이형지에 코팅하고, 건조하여 50 ㎛ 두께의 균일한 가열활성 점착층을 얻었다.
(합판 가공에 의한 점착시트 제조)
상기에서 제조된 점착층을 라미네이터를 사용하여 80 ㎛ 두께의 표면처리된 폴리에스테르 필름에 가열 합판 가공하여 점착시트를 제조하였다.
(초기 접착 특성 평가)
상기에서 제조된 점착시트를 2.54 cm x 12.7 cm의 크기로 절단하여 초기 접착 특성(위치 선정 특성)을 측정하여 평가하였다. 이 측정은 특정 각도와 박리속도에 따라 달라지나 180。의 박리강도를 사용하여 상대 평가하였다.
부착시킬 피착재는 에틸아세테이트로 깨끗이 세척한 스텐레스스틸판을 사용하였는데, 측정에 사용하기 전에 24 시간 동안 25 ℃, 50 %의 습도 조건의 항온항습조에서 방치하였다.
점착시트를 뒤편의 이형필름을 제거시키고, 스텐레스스틸판에 위치시켜 무게2 kg의 고무 스퀴즈롤로 압착시켜서 20 분 경과 후에 300 mm/min의 박리속도로 측정하고 그 접착강도를 다음과 같이 평가하여 표 2에 기재하였다.
초기 접착력이 100 gm/in 이하인 경우를 ○로 표시하고, 100∼200 gm/in 인경우를 △로 표시하고, 200 gm/in 이상인 경우를 X로 표시하였다.
(180。 접착력)
상기에서 제조된 점착시트를 2.54 cm x 12.7 cm의 크기로 절단하여 180。 박리강도로 접착력을 평가하였다.
부착시킬 피착재는 에틸아세테이트로 깨끗이 세척한 스텐레스스틸판을 사용하였는데, 측정에 사용하기 전에 24 시간 동안 25 ℃, 50 %의 습도 조건의 항온항습조에서 방치하였다.
점착시트를 뒤편의 이형필름을 제거시키고, 스텐레스스틸판에 위치시키고, 80 ℃의 온도에서 3 분간 진공압착 방법을 사용하여 부착시켰다. 이 후에 상온으로 냉각시키고 20 분 경과한 후에 300 mm/min의 박리속도로 측정하고 그 접착강도를 표 2에 기재하였다.
(유지력)
상기에서 제조된 폴리에스테르 필름에 점착제 조성물이 코팅된 시료를 25 mm x 50 mm의 크기로 절단하여 유지력을 측정하여 시료의 내구신뢰성을 평가하였다.
부착시킬 피착재는 에틸아세테이트로 깨끗이 세척한 스텐레스스틸판을 사용하였는데, 측정에 사용하기 전에 24 시간 동안 25 ℃, 50 %의 습도 조건의 항온항습조에서 방치하였다.
시료를 50 ℃의 온도로 유지되는 항온조를 이용하여 1 kg의 추를 적용하여 1 시간 동안 방치한 후 시료가 미끌어지는 거리(mm)를 측정하고 그 결과를 표 2에 기재하였다.
점착시트를 뒤편의 이형필름을 제거시키고, 스텐레스스틸판에 위치시키고, 80 ℃의 온도에서 3 분간 진공압착 방법을 사용하여 부착시켰다.
(탈착시 오염)
180。 박리강도로 접착력의 평가에서 승온 접착 후 상온으로 온도를 내리기 직전에 박리됨에 따른 스텐레스스틸판으로의 점착제 전사 현상을 관찰하여 다음과 같이 평가하여 표 2에 기재하였다.
잔류물이 거의 남지 않을 경우를 ○로 표시하고, 다소 오염될 경우를 △로 표시하고, 오염이 심각할 경우를 X로 표시하였다.
실시예 2, 3
표 1에 기재된 아크릴계 공중합체 제조를 위한 조성의 변경을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체, 가열활성 점착제 조성물, 가열활성 점착층 및 점착시트를 제조하였다. 평가는 실시예 1과 같은 방법으로 초기 접착 특성, 180。 접착력, 유지력, 및 탈착시 오염을 측정하고 표 2에 기재하였다.
비교예 1∼4
표 1의 조성비와 같이 아크릴계 공중합체 제조를 위한 실시예 1의 조성에서 아크릴산(AA; acrylic acid), 디에틸아미노에틸메타크릴레이트(DEAMA; diethyl- aminoethylmethacrylate), 또는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-HEMA; 2-hydroxyethyl(metha)acrylate)를 첨가하지 않거나 부분 첨가하여 공중합하고, 표 2의 조성비와 같이 가열활성 점착제 조성물의 조성에서 가교제, 또는 점착성부여 수지의 양을 변경하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 아크릴계 공중합체, 가열활성 점착제 조성물, 가열활성 점착층 및 점착시트를 제조하였다.
평가는 실시예 1과 같은 방법으로 초기 접착 특성, 180。 접착력, 유지력, 및 탈착시 오염을 측정하고 표 2에 기재하였다.
구 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
아크릴계공중합체배합조성(중량부) BA 52.0 52.0 40.0 59.0 59.0 59.0 52.5
MA 35.0 25.0 47.0 40.0 33.0 35.0 35.5
AA 7.0 13.0 7.0 0 7.0 0 7.0
DEAMA 5.0 9.0 5.0 0 0 5.0 5.0
2-HEMA 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0
BPO 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035
용제(EAc) 100 100 100 100 100 100 100
제조된 아크릴계공중합체 분자량 37만 28만 35만 42만 29만 31만 32만
구 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
가열활성점착제조성물배합조성(중량부) 아크릴계공중합체 100 100 100 100 100 100 100
가교제 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 0
점착성 부여수지 30 30 30 0 30 0 30
물성평가 초기 접착성 ○ ○ ○ X ○ △ ○
180。접착력(gm/in) 2300 2500 3500 1500 1200 800 2000
유지력(mm) 0.5 이하 0.5 이하 0.5 이하 3.3 5.8 2.8 1.5
탈착시 오염 ○ ○ ○ △ X △ X
본 발명의 가열활성 점착제 조성물은 승온시 유동특성이 우수하면서도 상온에서의 응집력이 우수하여 상온에서 높은 접착강도를 보유하는 조성물이며, 이 조성물은 시트, 필름, 라벨, 또는 테이프 등 가열활성이 필요한 점착 제품에 용도 제한없이 사용될 수 있으며, 특히 반사시트, 구조용 점착시트 등의 산업용 시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 또는 전자부품용 점착제 등에 적절히 사용될 수 있다.

Claims (11)

  1. a) ⅰ) 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체
    55∼99.3 중량부;
    ⅱ) α,β 불포화카르복실산 단량체 0.5∼20 중량부;
    ⅲ) 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크
    릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 및 디에틸아미노프
    로필(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 비닐기를
    갖는 3급 아민화합물 0.1∼20 중량부; 및
    ⅳ) 수산기를 포함하는 비닐계 단량체 0.1∼5 중량부
    를 공중합하여 제조되는 아크릴계 공중합체 100 중량부;
    b) 가교제 0.01∼5 중량부; 및
    c) 점착성 부여 수지 1∼100 중량부
    를 포함하는 가열활성 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)의 아크릴계 공중합체의 분자량이 20만 내지 200만인 가열활성 점착제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)의 아크릴계 공중합체가 용액중합법, 광중합법, 서스펜션중합법, 및 에멀젼중합법으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합법으로 제조되는 가열활성 점착제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅰ)의 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 단량체가 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 가열활성 점착제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅱ)의 α,β 불포화카르복실산 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레이산, 및 말레인산 무수물로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 가열활성 점착제 조성물.
  6. (삭제)
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅳ)의 수산기를 포함하는 비닐계 단량체가 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 가열활성 점착제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 b)의 가교제가 톨리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 및 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트의 부가물로 이루어진 이소시아네이트 군으로부터 선택되거나, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 및 N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민으로 이루어진 에폭시 군으로부터 선택되는 가열활성 점착제 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 c)의 점착성 부여 수지가 (수첨)하이드로카본계 수지, (수첨)로진 수지, (수첨)로진에스테르 수지, (수첨)터펜 수지, (수첨)터펜페놀 수지, 중합로진 수지, 및 중합로진에스테르 수지로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 가열활성 점착제 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 a)ⅳ)의 수산기를 포함하는 비닐계 단량체와 b)의 가교제가 반응하여 부분 가교 구조를 형성하는 가열활성 점착제 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 가열활성 점착제 조성물의 가교밀도가 10 내지 90 %인 가열활성 점착제 조성물.
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