JP4422240B2

JP4422240B2 - アクリルエマルジョン型感圧接着剤およびこれを用いた感圧接着剤製品

Info

Publication number: JP4422240B2
Application number: JP21401699A
Authority: JP
Inventors: 肇宮永; 進也宮田
Original assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Current assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Priority date: 1998-08-11
Filing date: 1999-07-28
Publication date: 2010-02-24
Anticipated expiration: 2019-07-28
Also published as: JP2000119617A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着テープ用、粘着ラベル用、粘着シート用などのアクリルエマルジョン型感圧接着剤に関する。さらに詳しくは、平滑面あるいは粗面などといった種々の被着体に対し、夏場の高温時から冬場の低温時において、密着性が良好で、充分な保持力を持ち、かつ、再剥離後に糊残り、汚染を残さないアクリルエマルジョン型感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘着テープ、粘着ラベル、粘着シートに用いられる感圧接着剤は、おもに天然ゴム系を中心としたゴム系のものとアクリル系のものに分類される。ゴム系のものはタックに富み、常温および低温での粘着バランスに優れているが、耐熱性、耐候性がわるいため、アクリル系粘着剤が主流になりつつある。アクリル系粘着剤の利点としては、耐熱性、耐候性に優れ、また様々な要求物性に応じて、共重合モノマーを選択できることがあげられる。
【０００３】
しかし、アクリル系粘着剤は、温感性であるためゴム系に比べて低温において硬くなり、タックが減少する。そのため、冬場の低温時などの条件下においては、被着体に対して常温時に比べて充分な密着性、保持力がなくなり、作業性などに問題が生じる。このような低温条件下での被着体に対する密着性などを保持させるには、共重合体のガラス転移温度を低下させる方法があり、低ガラス転移温度の共重合体を得るためにアクリル酸２−エチルヘキシルを共重合する方法があるが、それでも低温時における被着体の密着性は充分でない。
【０００４】
また、アクリル系粘着剤は、溶剤型とエマルジョン型に分類される。溶剤型においては、前記問題に対して様々な試みがなされているが、その重合方法から凝集力のある高重合度のポリマーが得られにくいという欠点がある。また、凝集力のないポリマーからなる感圧接着剤を用いると、とくに高温時、被着体の糊残り、汚染の問題が生じ、さらに塗工乾燥時に揮発する溶剤の回収が困難で、作業性、設備のコスト、環境上の立場から問題がある。
【０００５】
また、エマルジョン型は溶剤型に比べ高重合度のポリマーが得られ、塗工乾燥時に溶剤の回収の問題がないが、接着剤層に乳化剤が残留しているため、被着体の表面に曇りが生じる欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の従来技術の問題点を解決し、高温時から低温時まで、種々の被着体に対して、優れた密着性、保持力を示し、かつ、再剥離後、被着体に糊残り、汚染を残さないアクリルエマルジョン型感圧接着剤を提供することを課題としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
（Ａ）共重合成分に対して１０重量％以上のアクリル酸ｎ−オクチルを含むアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル５５〜９８．９重量％、（Ｂ）アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル１〜１０重量％、（Ｃ）α，β−不飽和カルボン酸０．１〜５重量％をアニオン性反応性乳化剤の存在下で乳化重合して得られるアクリルエマルジョンを含有することを特徴とするアクリルエマルジョン型感圧接着剤（請求項１）、
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）成分として（Ａ）〜（Ｃ）成分と共重合可能なモノマーを０．０１〜３０重量％含有する請求項１記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤（請求項２）、
請求項１または２に記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤に、さらに硬化剤を配合した２液型感圧接着剤（請求項３）、
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした感圧接着剤製品（請求項４）、
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着テープ（請求項５）、
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着ラベル（請求項６）、および
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着シート（請求項７）
に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のアクリルエマルジョン系感圧接着剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を乳化重合により共重合して得られるものである。また、必要に応じて（Ｄ）成分を共重合することができる。ただし、（Ａ）成分としては、全てをアクリル酸ｎ−オクチル、またはアクリル酸ｎ−オクチルと他のアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルを併用して用い、そのアクリル酸ｎ−オクチルは少なくとも共重合成分に対して１０％以上含まれることを必要とする。
【０００９】
１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチル、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル、さらにアニオン性反応性乳化剤を使用することによって、平滑面あるいは粗面などといった各種被着体に対し、夏場の高温下から冬場の低温下において、貼り合わせが良好で、充分な保持力を持ち、かつ再剥離後、被着体に糊残り、汚染を残さないアクリルエマルジョン型感圧接着剤が得られる。
【００１０】
（Ａ）成分としては、アクリル酸ｎ−オクチル以外のアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルを、感圧接着剤として要求される物性に応じてアクリル酸ｎ−オクチルと併用することができる。
【００１１】
アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリルなどがあげられる。
【００１２】
（Ｃ）成分のα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸などがあげられる。
【００１３】
（Ｄ）成分の共重合可能なモノマーの具体例としては、以下のものがあげられる。
【００１４】
▲１▼アルキル基の炭素数が３以下のアクリル酸エステル
たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピルなどがあげられる。
【００１５】
▲２▼アルキル基の炭素数が１〜１８のメタクリル酸アルキルエステル
たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸イソテトラデシル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステアリルなどがあげられる。
【００１６】
▲３▼アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
たとえばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどがあげられる。
【００１７】
▲４▼アクリル酸アルコキシアルキルエステル、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル
たとえばアクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸２−ブトキシエチルなどがあげられる。
【００１８】
▲５▼アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル
【００１９】
▲６▼アミド化合物
たとえばアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリルアミドなどがあげられる。
【００２０】
▲７▼芳香族不飽和炭化水素
たとえばスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。
【００２１】
▲８▼脂肪族ビニルエステル
たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどがあげられる。
【００２２】
共重合成分に対して１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチルを含む（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなるモノマー混合物におけるそれらの割合は、（Ａ）成分が５５〜９８．９％、好ましくは５９〜９７．５％、（Ｂ）成分が１〜１０％、好ましくは２〜８％、（Ｃ）成分が０．１〜５％、好ましくは０．５〜３％、および（Ｄ）成分が０〜３０％、好ましくは０〜２５％である。なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のみからなる場合には、（Ａ）成分は８５％以上であることが好ましく、８９％以上であることがより好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分の使用割合が５５％より少ない場合、凝集力が高くなりすぎるため被着体への粘着力が低下し、９８．９％よりも多い場合、凝集力が低下し、高温時に接着剤層の凝集破壊が起こりやすく、被着体への糊残りが生じやすくなるために耐汚染性が低下する。
【００２４】
また、アクリル酸ｎ−オクチルの使用割合は、共重合成分に対して１０％以上含むことが必要であるが、１５％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。また、使用割合の上限は、感圧接着剤として要求される物性に応じて異なるが、共重合する他のモノマーの使用割合を考慮して９８．９％である。一方、１０％より少ない場合、低温での被着体に対する密着性、保持力が良好でなくなる。
【００２５】
ここで、共重合成分に対して１０％以上とは、たとえばアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルを５５％使用した場合には、全量が５５％となるように１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチルと４５％以下のアクリル酸ｎ−オクチル以外の前記アクリル酸エステルを、またアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステルを９８．９％使用した場合には、全量が９８．９％となるように１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチルと８８．９％以下のアクリル酸ｎ−オクチル以外の前記アクリル酸エステルを使用することを意味する。
【００２６】
（Ｂ）成分のアクリロニトリル、メタクリロニトリルは、樹脂の凝集力を増大させ、耐熱性が向上することにより、高温での粘着力の低下を抑制するという効果を奏する。使用割合が１％より少ない場合、耐熱性向上の効果が得られず、１０％よりも多い場合、凝集力が高くなりすぎて常温および低温での接着力が低下する。
【００２７】
（Ｃ）成分の使用割合が０．１％より少ない場合、接着剤の機械的安定性が低下し、５％よりも多い場合、凝集力が高くなりすぎて常温および低温での粘着力が低下する。また、エマルジョン製造時の重合性が良好でない。
【００２８】
（Ｄ）成分である（Ａ）〜（Ｃ）成分と共重合可能なモノマーは樹脂の凝集力を増大させる効果があり、（Ａ）〜（Ｃ）成分と併用して凝集力の調整に用いられる。（Ｄ）成分を用いる場合には、０．１重量％より少ないと（Ｄ）成分を添加する効果が得られず、（Ｄ）成分の使用割合が３０％よりも多くなると粘着力が低下する。
【００２９】
本発明において乳化重合に用いられる乳化剤として、アニオン性反応性乳化剤が使用される。
【００３０】
アニオン性反応性乳化剤とは重合性の不飽和結合をもつアニオン性のものであり、たとえば二重結合とアニオン性基を持つものがあげられ、さらにエステル基、エーテル基、水酸基などを有してもよい。前記アニオン性基としては、たとえばスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、硫酸基、これらの塩などであり、エステル基としては、たとえばカルボン酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸エステルなどである。
【００３１】
一方、ノニオン性の反応性乳化剤も一般の乳化重合で用いられるが、アニオン性乳化剤と比較して乳化力が低いことおよび重合安定性の点から、ノニオン性乳化剤よりアニオン性乳化剤が好ましい。
【００３２】
アニオン性反応性乳化剤の具体例としては、以下に示す構造式のものがあげられる。
【００３３】
【化１】

【００３４】
アニオン性反応性乳化剤は１種のみを用いてもよいし、また、２種以上を組み合せて用いてもよい。
【００３５】
このようなアニオン性反応性乳化剤を使用して乳化重合することにより、乳化剤の被着体への移行が抑制され、本発明の接着剤を使用したテープなどの剥離時に被着体が汚染されない。
【００３６】
アニオン性反応性乳化剤の使用量は、全モノマー成分（（Ａ）成分〜（Ｄ）成分）の合計量に対して０．２〜１０％であることが好ましく、０．５〜５％であることがより好ましい。０．２％より少ない場合、乳化重合反応時に凝集物の発生が多くなり、１０％より多い場合、被着体への汚染性が懸念される。これら反応性乳化剤としては、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業（株）製）、ラテムルＳ−１８０（花王（株）製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業（株）製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）、アントックスＭＳ−６０（日本乳化剤（株）製）などがあげられる。
【００３７】
乳化重合に際しては非反応性乳化剤、重合開始剤、重合調整剤（分子量調整剤）、その他の添加剤を加えることができる。
【００３８】
アニオン性反応性乳化剤と一般に乳化重合で用いられる非反応性乳化剤とを併用して用いることができる。非反応性乳化剤の具体例としては以下のものがあげられる。
【００３９】
アニオン性のものとして、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル燐酸エステル塩などがあげられる。
【００４０】
ノニオン性のものとして、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどがあげられる。
【００４１】
カチオン性のものとして、ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライドなどがあげられる。
【００４２】
両イオン性のものとして、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどがあげられる。
【００４３】
これらの乳化剤の使用量は、共重合成分に対して５．０重量％以下であることが好ましく、３．０重量％以下であることがより好ましい。５．０重量％よりも多い場合、耐汚染性を低下させる傾向がある。
【００４４】
重合開始剤としては、過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤や過硫酸塩系開始剤があげられる。
【００４５】
過酸化物系開始剤としては、たとえばベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素などがあげられる。
【００４６】
アゾ系開始剤としては、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノバレリアン酸、アゾビスシアノペンタン酸、アゾビス−２−アミジノプロパンジヒドロクロライドなどがあげられる。
【００４７】
過硫酸塩系開始剤としては、たとえば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどがあげられる。
【００４８】
重合調整剤（分子量調整剤）としては、たとえばチオグリコール酸、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−メルカプトエタノール、イソプロピルアルコール、メタノールなどがあげられる。
【００４９】
アクリルエマルジョンの乳化重合は、好適には、乳化剤水溶液に重合開始剤の存在下で、各モノマー成分、乳化剤と水からなるモノマーエマルジョンを加えることによって行なわれるが、より好ましくは乳化剤水溶液に重合開始剤を加え、これにモノマーエマルジョンを滴下することによって行なわれる。この際、重合温度は５０〜９０℃であることが好ましく、６０〜８０℃であることがより好ましい。また、モノマーエマルジョンの添加終了後、熟成反応を行なわせることが好ましい。その際の反応温度は好ましくは６０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃であり、反応時間は好ましくは２〜５時間、より好ましくは３〜４時間である。
【００５０】
その他の添加剤としては、必要に応じて防腐剤、防カビ剤、増粘剤、濡れ剤、消泡剤、粘着付与樹脂、可塑剤などを配合して用いることができる。また、ｐＨ調整剤として、アンモニア水、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウムなどを用いることもできる。なお、これらその他の添加剤は、乳化重合時だけでなく、乳化重合終了後に添加することもできる。
【００５１】
防腐剤、防カビ剤、増粘剤の添加量は、樹脂に対して０．０１〜３．０％であることが好ましく、０．０２〜２．０％であることがより好ましい。０．０１％より少ない場合、添加剤の充分な効果が得られず、３．０％より多い場合、被着体への汚染の原因となる傾向がある。一方、粘着付与樹脂、可塑剤の添加量は、樹脂に対して２．０〜２０．０％であることが好ましく、５．０〜１５．０％であることがより好ましい。２．０％より少ない場合、添加剤の充分な効果が得られず、２０．０％より多い場合、被着体への汚染の原因となる傾向がある。
【００５２】
このようにして、所望のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を製造することができる。
【００５３】
低粘着力を要求される場合には、得られたアクリルエマルジョン型感圧接着剤に硬化剤を配合し粘着力を低下させて、２液型感圧接着剤として用いることができる。配合する硬化剤としては、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン系化合物、キレート化合物があげられるが、ポットライフの長さからエポキシ系化合物が好ましく、エポキシ系化合物のなかでも２官能以上のものがより好ましい。エポキシ系化合物の具体例としては、グリセロールグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００５４】
これらの硬化剤の使用量は、アクリルエマルジョン型感圧接着剤固形分に対して２％未満が好ましい。２％以上の場合、接着剤が硬くなりすぎて被着体の密着性、保持力が低下し、またポットライフが短くなる傾向にある。
【００５５】
【実施例】
つぎに、実施例によって本発明をさらに詳細を説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
感圧接着剤の合成
撹拌装置、還流冷却管、温度計および滴下ロートを備えた反応器に、水１６０ｇおよび乳化剤としてエレミノールＪＳ−２（三洋化成工業（株）製、反応性乳化剤）１．２５ｇを仕込み、６０℃に昇温した。つぎに撹拌しながら、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１２ｇを加えたのち、モノマー成分としてアクリル酸１０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３７５ｇ、アクリル酸ｎ−オクチル１００ｇ、アクリロニトリル１５ｇ、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業（株）製、反応性乳化剤）１１．２５ｇおよび水２１５ｇからなるモノマーエマルジョンを滴下ロートにて反応容器内に４時間かけて連続滴下した。この間、重合温度は６０℃に保ち、滴下終了後６５〜７５℃で熟成反応を３．５時間行なった。反応後、反応液を３０℃に放冷し、２５％アンモニア水５．５ｇおよび消泡剤としてフォマスターＡＰ（サンノプコ（株）製）０．１８ｇを添加し、不揮発分５４．５％、粘度３５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５の水性エマルジョンを得た。
【００５７】
試料（感圧接着テープ）の作製
ついで得られた感圧接着剤をアプリケーターを用いて紙基材に、乾燥後の塗膜の厚さが３０μｍになるように塗工し、乾燥したのち、１０ｍｍ×１５０ｍｍに、また後記のタック試験用に１００ｍｍ×１００ｍｍに切断して、試験片を作製した。
【００５８】
得られた試験片を用いて、以下のようにして諸特性を測定または評価した。その結果を表２および表４に示す。
【００５９】
（１）粘着力の測定
被着体をガラス板とし、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じて１８０度引き剥がし粘着力の測定を行なった。
【００６０】
（２）保持力
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じて、平滑なＳＵＳ３０４ＢＡ板および研磨剤＃１００で研磨した粗野なＳＵＳ板に貼り付けた試験片の一方におもりを付け、６０℃および５℃の雰囲気下で９０度の角度に垂らすことにより、一定時間の剥がれ具合を次の基準で評価した。
Ａ：全く剥がれず不動
Ｂ：一部剥がれて少し移動
Ｃ：かなり剥がれて大きく移動
Ｄ：完全に剥がれて落下
【００６１】
（３）被着体汚染性
上記試験ののち、試験体を剥離し被着体に糊残りなどの汚染があるか目視にて確認した。
○：汚染なし
△：わずかに汚染あり
×：全面に汚染あり
【００６２】
（４）耐候性試験
試験片をＳＵＳ板に貼り付け、東洋精機（製）耐候促進試験機アトラス・ユーブコンにおいて、６０℃雰囲気、紫外線照射下で４時間、４０℃雰囲気、湿度９０％下で４時間の１サイクル８時間を３サイクル、合計２４時間放置した後の汚染の状態を目視で確認した。
○：汚染なし
△：わずかに汚染あり
×：全面に汚染あり
【００６３】
（５）ボールタック
２０℃雰囲気下でＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じ、傾斜角度を３０°として傾斜式ボールタック試験を行った。
【００６４】
（６）低温タック
上記ボールタック試験を５℃雰囲気下で行った。
【００６５】
実施例２〜１１
表１に示す種類と量のモノマー成分、反応性乳化剤および非反応性乳化剤を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。その結果を表２および表４に示す。
【００６６】
実施例１２
実施例１で得られたアクリルエマルジョン型感圧接着剤に、ＥＸ−３１３（ナガセ化成工業（株）製、エポキシ系硬化剤）を５．０ｇ配合し、実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。その結果を表４に示す。
【００６７】
比較例１〜９
表５に示す種類と量のモノマー成分、反応性乳化剤および非反応性乳化剤を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、評価した。その結果を表６に示す。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【表２】

【００７０】
【表３】

【００７１】
【表４】

【００７２】
【表５】

【００７３】
【表６】

【００７４】
注）
ＪＳ−２：三洋化成工業（株）製、エレミノールＪＳ−２（スルホン酸ナトリウム塩型、純分４０％）
Ｓ−１８０Ａ：花王（株）製、ラテムルＳ−１８０Ａ（スルホン酸ナトリウム塩型、純分４２％）
ＨＳ−１０：第一工業製薬（株）製、アクアロンＨＳ−１０（硫酸エステルアンモニウム塩型、純分１００％）
ＥＸ−３１３：ナガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−３１３（グリセロールポリグリシジルエステル）
ＲＮ−２０：第一工業製薬（株）製、アクロンＲＮ−２０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性反応性乳化剤、純分１００％）
ＮＥ−３０：旭電化（株）製、アデカリアソープＮＥ−３０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性反応性乳化剤、純分１００％）
ＥＳ−７０：三洋化成工業（株）製、エレミノールＥＳ−７０（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、純分８０％）
Ｎ−２００：三洋化成工業（株）製、ノニポール２００（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性乳化剤、純分１００％）
【００７５】
実施例１〜１２からわかるように、１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチル、１〜１０重量％のアクリロニトリル／メタクリロニトリルおよびアニオン性反応性乳化剤をを用いた場合は、高温から低温での被着体に対する保持力が良好で、かつ再剥離後、被着体に糊残り、汚染がない。また、耐候性も良好である。
【００７６】
一方、比較例１〜４のようにアクリル酸ｎ−オクチルを用いない場合または１０％以下のアクリル酸ｎ−オクチルを併用した場合には、高温では良好であるが、低温での被着体に対する保持力が著しく低下する。
【００７７】
また、被着体の密着性を表す指標の一つであるボールタック試験においても、実施例１〜１２の場合は良好であるが、比較例１〜４の場合、常温、とくに低温で低下する。
【００７８】
一般的に樹脂のガラス転移温度を下げると、凝集力が低下して高温での被着体に対する保持力低下や糊残りなどの汚染が懸念されるが、本発明のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を用いると、エマルジョン型の重合方法から高重合度の樹脂が得られること、およびアクリロニトリル／メタクリロニトリル併用のため、充分な凝集力があり、表２および表４の結果の保持力（６０℃）試験および試験後汚染の確認試験に示すように良好な保持力を示し、かつ糊残りを起こさない。一方、比較例５のアクリロニトリル／メタクリロニトリルを併用しない場合は、高温時の保持力が著しく低下する。
【００７９】
さらにアニオン性反応性乳化剤を用いた場合には、表２および表４に示すように前記の高温時の保持力および耐候性が良好である。一方、表５の比較例６〜９のようにノニオン性反応性乳化剤および非反応性乳化剤を用いた場合には、高温時の保持力が低下し、とくに耐候性が著しく低下する。
【００８０】
一方、実施例１２および比較例４のように硬化剤を用いた場合には、粘着力が低下するが、アクリル酸ｎ−オクチルを併用しない場合は粘着力が大きく低下し、また低温での被着体の保持力、ボールタックも低下する。一方、アクリル酸ｎ−オクチルを併用した場合には、粘着力は低下するが、低温での被着体の保持力、ボールタックは良好である。
【００８１】
このことから、１０％以上のアクリル酸ｎ−オクチルを用いた本発明では、高温から低温の広い温度範囲で、被着体の密着性、保持力が良く、かつ被着体への汚染の問題がない。
【００８２】
【発明の効果】
本発明のアクリルエマルジョン型感圧接着剤は、夏場の高温時から冬場の低温時の広い範囲の条件下で平滑面、粗面などといった種々の被着体に対して良好な密着性、保持力を示し、浮き上がったり、剥離したりすることのないという優れた追従性をもち、かつ、再剥離後に、糊残りなどといった汚染の問題もないという顕著な効果を奏する。
【００８３】
そのため、本発明を用いる粘着テープ、ラベル、シートなどは、上記のような特徴を示すことから作業性が良く、また、エマルジョン型であることから、テープなどの作製時においても、溶剤型のように塗工乾燥時の溶剤の揮発、回収の問題がなく、設備のコスト、環境などの面からも非常に優れている。

Claims

（Ａ）共重合成分に対して１０重量％以上のアクリル酸ｎ−オクチルを含むアルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル５５〜９８．９重量％、（Ｂ）アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル１〜１０重量％、（Ｃ）α，β−不飽和カルボン酸０．１〜５重量％をアニオン性反応性乳化剤の存在下で乳化重合して得られるアクリルエマルジョンを含有することを特徴とするアクリルエマルジョン型感圧接着剤。
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）成分として（Ａ）〜（Ｃ）成分と共重合可能なモノマーを０．０１〜３０重量％含有する請求項１記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤。
請求項１または２に記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤に、さらに硬化剤を配合した２液型感圧接着剤。
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした感圧接着剤製品。
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着テープ。
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着ラベル。
請求項１、２または３記載のアクリルエマルジョン型感圧接着剤を感圧接着剤層とした粘着シート。