JPH08165464A - 水系感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブリードが生ぜす、剥離性、粘着力が適度で
良好なバランスを有し、ウキが生じない粘着性ラベル類
の粘着層の形成が可能な水系感圧接着剤の提供。 【構成】 アルキル基の炭素数が８〜１２の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル８０〜９９重量％と、（メ
タ）アクリロニトリル０．３〜１０重量％と、α，β−
不飽和カルボン酸０．１〜５重量％と、共重合性単量体
０〜５重量％とからなる単量体混合物を乳化重合して得
られる共重合体よりなる、平均粒子径が１００〜５００
ｎｍのポリマー粒子の水系エマルジョンに、２個以上の
エポキシ基を有するポリグリシジル化合物が、そのエポ
キシ基が共重合体のカルボキシル基１当量に対して０．
５〜２当量となる割合で添加されてなり、共重合体の数
平均分子量が０．１×１０⁴ 以上であって５．０×１０
⁴ 未満、重量平均分子量／数平均分子量の値が４０〜８
００、ガラス転移温度が−５０℃以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着性のラベル、テー
プ、シートなどの粘着層の形成に好適に用いられる水系
感圧接着剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチック製品が広く普及して
いるが、プラスチック製品にその商標、価格などを表示
するため、あるいは当該プラスチック製品の包装、結束
を行うため、紙などの基材の一面に感圧接着剤が塗布さ
れて粘着層が形成された粘着性のラベル、テープ、シー
トなど（以下、単に「粘着性ラベル類」という。）が用
いられている。かかる粘着性ラベル類の粘着層の形成に
使用される感圧接着剤としては、溶剤系のものおよび水
系のものが知られている。

【０００３】溶剤系感圧接着剤は、適宜の高分子化合物
のポリマー溶液よりなるものであり、例えばモノマーを
溶液重合することにより直接的に、あるいは、固体のポ
リマーを溶剤に溶解することによって得られる。しか
し、このような溶剤系感圧接着剤においては、粘着性ラ
ベル類の製造工程において、溶剤が揮散により除かれる
ものであるため、毒性、火災発生、環境汚染などの問題
がある。

【０００４】一方、水系感圧接着剤としては、例えばカ
ルボキシル基含有重合体に架橋剤としてポリグリシジル
アミンを配合した接着剤組成物（特公昭５７−５７５０
９号公報参照）、特殊な官能性モノマーを用いて得られ
るアミノ基含有重合体によるもの（特開昭４９−９３４
６０号公報参照）、第三級アミノ基を有するエチレン性
不飽和化合物を用いて得られるアミノ基含有共重合体に
よるもの（特開昭５０−１３４０３２号公報参照）、官
能基を有する共役ジエン系重合体にエポキシ化合物を配
合した接着剤組成物（特開昭４９−１０２２８号公報参
照）、カルボキシル基含有重合体に水溶性高分子および
エポキシ化合物を配合した接着剤組成物（特開昭４９−
９３４４６号公報参照）、粘着性樹脂に亜リン酸エステ
ルを配合した粘着剤組成物（特開昭６２−２４３６６９
号公報参照）、共重合体エマルジョンに両性界面活性剤
と可塑剤とを配合した粘着剤組成物（特公昭６２−４７
４６３号公報参照）、特定の共重合体エマルジョンにポ
リグリシジル化合物を配合した接着剤組成物（特公平５
−７５０３４号公報参照）、共重合体エマルジョンにリ
ン酸エステル化合物およびポリグリシジル化合物を配合
した接着剤組成物（特開平１−２３４４８５号公報参
照）などが提案されている。

【０００５】しかしながら、上記の溶剤系感圧接着剤ま
たは水系感圧接着剤により粘着層が形成された粘着性ラ
ベル類においては、これをプラスチック製品を被着体と
して使用した場合に、次のような問題点がある。すなわ
ち、プラスチック製品などは、周囲の温度や湿度などの
変化により伸縮するものであるため、粘着性ラベル類の
基材が、被着体の伸縮に対して追随性が低いものである
場合には、粘着性ラベル類が部分的に被着体の表面から
剥離する、いわゆるウキという現象が生じる。

【０００６】このようなウキを防止する手段としては、
感圧接着剤を構成するポリマーとして分子量の小さいも
のを用いることにより、感圧接着剤の粘着力を大きいも
のとする手段が挙げられる。然るに、このような感圧接
着剤は、基材への浸透力が大きいものとなり、そのた
め、基材に感圧接着剤が経時的にしみ出す、というブリ
ードと呼ばれる現象が生じて外観が損なわれる、という
問題がある。また、感圧接着剤の粘着力が過大である場
合には、粘着性ラベル類は被着体からの剥離性が小さい
ものとなり、被着体から粘着ラベル類を剥離させる際
に、当該粘着性ラベル類の基材の破損（以下、「紙破
れ」という。）や、被着体の表面上における接着剤の残
留（以下、「糊残り」という。）が生じる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
基材へのブリードが生ずることがなく、被着体からの剥
離性および被着体に対する粘着力が適度であって良好な
バランスを有し、しかも、被着体からのウキが生ずるこ
とがない粘着性ラベル類の粘着層を形成することができ
る水系感圧接着剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の水系感圧接着剤
は、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキ
ルエステルおよび／またはアルキル基の炭素数が８〜１
２のメタクリル酸アルキルエステル８０〜９９重量％
と、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリ
ル０．３〜１０重量％と、α，β−不飽和カルボン酸
０．１〜５重量％と、これらと共重合可能な単量体０〜
５重量％とからなる単量体混合物を乳化重合して得られ
る共重合体よりなる、平均粒子径が１００〜５００ｎｍ
であるポリマー粒子による水系エマルジョンに、２個以
上のエポキシ基を含有するポリグリシジル化合物が、当
該ポリグリシジル化合物のエポキシ基が前記共重合体の
カルボキシル基１当量に対して０．５〜２当量となる割
合で添加されてなり、前記共重合体のポリスチレン換算
数平均分子量が０．１×１０⁴ 以上であって５．０×１
０⁴ でありかつポリスチレン換算重量平均分子量／ポリ
スチレン換算数平均分子量の値が４０〜８００であり、
ガラス転移温度が−５０℃以下であることを特徴とす
る。

【０００９】以下、本発明の水系感圧接着剤について詳
細に説明する。本発明の水系感圧接着剤は、特定の共重
合体よりなるポリマー粒子の水系エマルジョンに、２個
以上のエポキシ基を含有するポリグリシジル化合物より
なる架橋剤が特定の割合で添加されてなるものである。

【００１０】上記の水系エマルジョンは、アルキル基の
炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルおよび
／またはアルキル基の炭素数が８〜１２のメタクリル酸
アルキルエステルよりなる（Ａ）成分と、アクリロニト
リルおよび／またはメタクリロニトリルよりなる（Ｂ）
成分と、α，β−不飽和カルボン酸よりなる（Ｃ）成分
とが特定の含有されてなる単量体混合物を乳化重合する
ことにより、得られるものである。

【００１１】アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル
酸アルキルエステルの具体例としては、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソノ
ニルアクリレート、ラウリルアクリレートなどが挙げら
れる。また、アルキル基の炭素数が８〜１２のメタクリ
ル酸アルキルエステルの具体例としては、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、
イソノニルメタクリレート、ラウリルメタクリレートな
どが挙げられる。これらのアクリル酸アルキルエステル
およびメタクリル酸アルキルエステルは、単独で若しく
は２種類以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、これらの中では、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、イソノニルアクリレートまたはラウリルメタクリレ
ートが好ましい。

【００１２】アルキル基の炭素数が８〜１２以外のアク
リル酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が８
〜１２以外のメタクリル酸アルキルエステルを用いる場
合、例えば、アルキル基の炭素数が４のアクリル酸アル
キルエステルであるブチルアクリレートを用いる場合に
は、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘着性ラベ
ル類は、基材への接着剤のブリードが生じやすいものと
なる。また、当該粘着層は、被着体に対する粘着力が過
大であって剥離性が過小のものとなり、当該粘着性ラベ
ル類を被着体から剥離させる際には紙破れが生じやす
い。

【００１３】単量体混合物における（Ａ）成分の使用割
合は、８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９９重量
％、さらに好ましくは９０〜９８重量％である。単量体
混合物における（Ａ）成分の使用割合が上記の範囲以外
である場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有す
る粘着性ラベル類は、被着体からのウキや基材への接着
剤のブリードが生じやすいものとなる。また、当該粘着
層は、被着体に対する粘着力が過大なものとなり、粘着
性ラベル類を被着体から剥離させる際には紙破れによる
被着体の汚染が生じやすい。

【００１４】上記単量体混合物に、（Ｂ）成分であるア
クリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルが特
定の割合で含有されることにより、得られる感圧接着剤
は、粘着性ラベル類に使用した場合に、被着体からのウ
キや基材へのブリードが生ずることがなく、しかも、粘
着性ラベル類を被着体から剥離させる際には、当該被着
体の汚染が生じないものとなる。単量体混合物における
（Ｂ）成分の使用割合は、０．３〜１０重量％、好まし
くは０．５〜７重量％、さらに好ましくは０．７〜５重
量％である。単量体混合物における（Ｂ）成分の割合が
上記の範囲以外である場合には、当該感圧接着剤よりな
る接着層を有する粘着性ラベル類は、被着体からのウキ
や基材へのブリードが生じやすいものとなり、また、当
該粘着性ラベル類を被着体から剥離させる際には紙破れ
や糊残りによる被着体の汚染が生じやすい。

【００１５】（Ｃ）成分であるα，β−不飽和カルボン
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができ
る。これらのα，β−不飽和カルボン酸は、単独で若し
くは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸
が好ましい。単量体混合物における（Ｃ）成分の使用割
合は、０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜４重量
％、さらに好ましくは０．３〜３重量％である。単量体
混合物における（Ｃ）成分の割合が上記の範囲以外であ
る場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘
着性ラベル類は、被着体からのウキや基材への接着剤の
ブリードが生じやすいものとなる。

【００１６】単量体混合物には、上記の（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と共に、必要に応じて、こ
れらと共重合可能な共重合性単量体よりなる（Ｄ）成分
を含有させることができる。共重合性単量体の具体例と
しては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキル
基の炭素数が７以下のアクリル酸アルキルエステルまた
はメタクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、エトキシメチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリルアミドなどが
挙げられる。これらの共重合性単量体を適宜選択するこ
とにより、用いる単量体に応じた特性を有する水系感圧
接着剤が得られる。

【００１７】混合単量体における（Ｄ）成分の使用割合
は、５重量％以下とされる。この割合が５重量％を超え
る場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘
着性ラベル類は、被着体からのウキや基材への接着剤の
ブリードが生じやすいものとなる。

【００１８】上記の単量体混合物は、これと水とを乳化
剤を用いて乳化することによりプレエマルジョンとさ
れ、これが重合開始剤および分子量調節剤により、通
常、不活性雰囲気下で重合処理され、これにより、共重
合体よりなるポリマー粒子による水系エマルジョンが得
られる。

【００１９】乳化剤としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤を用
いることができる。乳化剤の使用割合は、単量体混合物
の０．２〜７重量％、好ましくは０．５〜５重量％、さ
らに好ましくは０．７〜５重量％である。この乳化剤の
種類、使用割合を適宜選択することにより、目的とする
大きさの平均粒子径を有するポリマー粒子による水系エ
マルジョンが得られる。

【００２０】重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾビス
イソブチロニトリル、過酸化物類などを用いることがで
きる。重合開始剤の使用割合は、単量体混合物の０．０
１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに
好ましくは０．１〜１重量％である。

【００２１】分子量調節剤としては、ブチルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸オクチ
ル、イソプロピルアルコール、メタノール、四塩化炭素
などを用いることができる。分子量調節剤の使用割合
は、単量体混合物の０．００１〜０．５重量％、好まし
くは０．００３〜０．３重量％、さらに好ましくは０．
００５〜０．１重量％である。この分子量調節剤の種
類、使用割合を適宜選択することにより、目的とする大
きさのポリスチレン換算数平均分子量を有する共重合体
よりなるポリマー粒子による水系エマルジョンが得られ
る。また、上記のプレエマルジョンには、必要に応じ
て、消泡剤、増粘剤、防腐剤などの添加剤を加えること
ができる。

【００２２】重合処理は、種々の手段により行うことが
できるが、上記のプレエマルジョンを反応器に連続的に
または間欠的に供給しながら単量体混合物の重合反応を
を完結させることが好ましい。

【００２３】以上のように、乳化重合法という特異的な
重合方法により、単量体混合物の重合を行うことが必要
であり、他の重合方法、例えば溶液重合法によって単量
体混合物の重合を行う場合には、当該感圧接着剤よりな
る粘着層を有する粘着性ラベル類は、基材への接着剤の
ブリードが発生しやすいものとなる。また、当該粘着層
は被着体への粘着力が過大なものとなって、当該粘着性
ラベル類を汚染が生ずることなく被着体から剥離させる
ことが困難となる。

【００２４】本発明に用いられる水系エマルジョンにお
いては、そのポリマー粒子を構成する共重合体のポリス
チレン換算数平均分子量は、０．１×１０⁴ 以上であっ
て５．０×１０⁴ 未満、好ましくは０．３×１０⁴ 以上
であって４．５×１０⁴ 未満、さらに好ましくは０．５
×１０⁴ 以上であって４．０×１０⁴ 未満とされる。当
該共重合体のポリスチレン換算数平均分子量が０．１×
１０⁴ 未満の場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層
を有する粘着性ラベル類は、基材への接着剤のブリード
が発生しやすいものとなる。また、当該粘着層は被着体
への粘着力が過大なものとなって、粘着性ラベル類を被
着体から剥離させる際には、糊残りが生じる。一方、当
該共重合体のポリスチレン換算数平均分子量が５．０×
１０⁴以上の場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層
を有する粘着性ラベル類は、被着体からのウキが発生し
やすく、また、粘着剤の基材への食い付きが不良なもの
となる。

【００２５】また、水系エマルジョンのポリマー粒子を
構成する共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量／
ポリスチレン換算数平均分子量（以下、「分子量分散
比」という。）の値は、４０〜８００、好ましくは５０
〜７００、さらに好ましくは６０〜６００とされる。当
該共重合体の分子量分散比の値が上記の範囲外である場
合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘着性
ラベル類は、被着体からのウキが発生しやすいものとな
ったり、基材への接着剤のブリードが発生しやすいもの
となったりする。

【００２６】また、水系エマルジョンのポリマー粒子を
構成する共重合体のガラス転移温度は、−５０℃以下、
好ましくは−９０℃〜−５０℃とされる。当該共重合体
のガラス転移温度が−５０℃を超える場合には、当該圧
接着剤よりなる粘着層を有する粘着性ラベル類は、当該
粘着層の粘着力が過小のものとなり、被着体からのウキ
が発生しやすいものとなる。

【００２７】また、水系エマルジョンのポリマー粒子の
平均粒子径は、１００〜５００ｎｍ、好ましくは１５０
〜４５０ｎｍ、さらに好ましくは１８０〜４００ｎｍと
される。当該ポリマー粒子の平均粒子径が１００ｎｍ未
満の場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する
粘着性ラベル類は、基材への接着剤のブリードが生じや
すいものとなる。また、当該粘着層は被着体に対する粘
着力が過大なものとなって、粘着性ラベル類を被着体か
ら剥離させる際には糊残りが生じる。一方、当該ポリマ
ー粒子の平均粒子径が５００ｎｍを超える場合には、当
該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘着性ラベル類
は、被着体からのウキが発生しやすく、また、基材に対
する接着剤の食い付きが不良なものとなる。

【００２８】本発明の水系感圧接着剤は、上記の共重合
体よりなるポリマー粒子による水系エマルジョンに、架
橋剤として２個以上のエポキシ基を含有するポリグリシ
ジル化合物を特定の割合で添加することにより得られ
る。

【００２９】２個以上のエポキシ基を含有するポリグリ
シジル化合物の具体例としては、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジブ
ロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ｏ
−フタル酸ジグリシジルエステル、グリセリンポリグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジ
ルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。その他、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタグリシジルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジルエチレンジアミンなども用いることができる。

【００３０】このポリグリシジル化合物の添加割合は、
当該ポリグリシジル化合物によって導入されるエポキシ
基が、水系エマルジョンのポリマー粒子を構成する共重
合体中のカルボキシル基１当量に対して０．５〜２当量
となる割合とされる。ポリグリシジル化合物の割合が過
小の場合には、当該感圧接着剤よりなる粘着層を有する
粘着性ラベル類は、ブリードが発生しやすいものとな
る。また、当該粘着層は被着体に対する粘着力が過大な
ものとなって、粘着性ラベル類を被着体から剥離させる
際には、糊残りによる被着体の汚染が生じやすい。一
方、ポリグリシジル化合物の割合が過大の場合には、当
該感圧接着剤よりなる粘着層を有する粘着性ラベル類
は、当該粘着層の被着体に対する粘着力が過小となって
被着体からのウキが発生しやすいものとなり、また、基
材に対する接着剤の食い付きが不良なものとなる。

【００３１】本発明の水系感圧接着剤においては、一般
の水系感圧接着剤に用いらる種々の添加剤、例えば白色
顔料、増粘剤、湿潤剤、アルカリ剤、安定剤および乳化
剤などを加えることができる。

【００３２】本発明の水系感圧接着剤を用いて粘着性ラ
ベル類の粘着層を形成する場合において、当該粘着性ラ
ベル類の基材としては、紙、布、ポリ塩化ビニル、ポリ
プロピレン、ポリエステル、発泡体、セロハンなどを用
いることができる。また、当該粘着性ラベル類が使用さ
れる被着体としては、プラスチック、金属、紙、ガラ
ス、肌などを挙げることができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において、「部」は「重量部」を、「％」は
「重量％」を示す。

【００３４】また、以下の実施例および比較例におい
て、ポリマー粒子の平均粒子径、並びに共重合体のポリ
スチレン換算数平均分子量、分子量分散比およびガラス
転移温度は次のようにして求めた。 〔平均粒子径〕ナノサイザー（コールター社製）を用い
て測定した。 〔ポリスチレン換算数平均分子量および分子量分散比〕
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置「ＨＣＬ
−８０２０（東ソー社製）」を用いて測定した。 〔ガラス転移温度〕示差走査熱量計「ＳＳＣ−５０００
型（セイコー電子工業（株）製）」を用いて測定した。

【００３５】＜実施例１＞ 〔単量体混合物の調製〕２−エチルヘキシルアクリレー
ト９４部と、アクリロニトリル３部と、アクリル酸１部
と、Ｎ−メチロールアクリルアミド２部とからなる単量
体混合物を調製した。

【００３６】〔水系エマルジョンの調製〕攪拌機、温度
調節器および還流式冷却器を備えたオートクレーブ内
に、水４０部と、重合開始剤として過硫酸ナトリウム
０．４部とを仕込み、７０℃に昇温した。このオートク
レーブ内に、上記の単量体混合物１００部と、分子量調
節剤としてｎ−ブチルメルカプタン０．０２部と、乳化
剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０
部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
１．０部と、水６０部とを添加した後、攪拌して乳化す
ることによりプレエマルジョンを調製した。このプレエ
マルジョンの全量をオートクレーブ内に３時間かけて連
続的に供給しながら、８０℃で攪拌して単量体混合物の
重合を行い、さらに、８０℃で２時間半攪拌して重合反
応を完結させることにより、２−エチルヘキシルアクリ
レートとアクリロニトリルとアクリル酸とＮ−メチロー
ルアクリルアミドとの共重合体よりなるポリマー粒子に
よる水系エマルジョンを得た。この水系エマルジョン中
のポリマー粒子の平均粒子径、並びに当該ポリマー粒子
を構成する共重合体のポリスチレン換算数平均分子量、
分子量分散比およびガラス転移温度を表１に示す。

【００３７】〔水系感圧接着剤の製造〕上記の水系エマ
ルジョンをアンモニアによりｐＨ８．５に調整し、ポリ
アクリル酸ナトリウム「ＡＳＥ−６０（ローム＆ハース
社製）」を添加して、粘度（ブルックフィールド型粘度
計、Ｎｏ．４スピンドル、６ｒ．ｐ．ｍ．で測定し
た。）を２×１０⁴ ｃｐに調整した。次いで、この水系
エマルジョンに、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテルを、当該水系エマルジョンのポリマー粒子を構
成する共重合体中のカルボキシル基１当量に対して当該
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル中のエポ
キシ基が１当量となる割合で添加することにより、水系
感圧接着剤を製造した。

【００３８】＜実施例２〜５＞後記表１に示す配合に従
って単量体混合物を調製したこと以外は、実施例１と同
様にして水系エマルジョンを調製した。各水系エマルジ
ョン中のポリマー粒子の平均粒子径、並びに当該ポリマ
ー粒子を構成する共重合体のポリスチレン換算数平均分
子量、分子量分散比およびガラス転移温度を表１に示
す。上記の水系エマルジョンを用いて実施例１と同様に
して水系感圧接着剤を製造した。

【００３９】＜比較例１〜６＞後記表２に示す配合に従
って単量体混合物を調製したこと以外は、実施例１と同
様にして水系エマルジョンを調製した。各水系エマルジ
ョン中のポリマー粒子の平均粒子径、並びに当該ポリマ
ー粒子を構成する共重合体のポリスチレン換算数平均分
子量、分子量分散比およびガラス転移温度を表２に示
す。上記の水系エマルジョンを用いて実施例１と同様に
して水系感圧接着剤を製造した。

【００４０】＜比較例７〜８＞実施例２において、ｎ−
ブチルメルカプタンの添加量を後記表３に示す量に変更
したこと以外は同様にして水系エマルジョンを調製し
た。各水系エマルジョン中のポリマー粒子の平均粒子
径、並びに当該ポリマー粒子を構成する共重合体のポリ
スチレン換算数平均分子量、分子量分散比およびガラス
転移温度を表３に示す。上記の水系エマルジョンを用い
て実施例１と同様にして水系感圧接着剤を製造した。

【００４１】＜比較例９〜１０＞実施例２において、ｎ
−ブチルメルカプタンの代わりに後記表３に示す量のチ
オグリコール酸オクチルを用いたこと以外は同様にして
水系エマルジョンを調製した得た。各水系エマルジョン
中のポリマー粒子の平均粒子径、並びに当該ポリマー粒
子を構成する共重合体のポリスチレン換算数平均分子
量、分子量分散比およびガラス転移温度を表３に示す。
上記の水系エマルジョンを用いて実施例１と同様にして
水系感圧接着剤を製造した。

【００４２】＜比較例１１〜１２＞実施例２において、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加量を後記
表３に示す量に変更したこと以外は同様にして水系エマ
ルジョンを調製した。各水系エマルジョン中のポリマー
粒子の平均粒子径、並びに当該ポリマー粒子を構成する
共重合体のポリスチレン換算数平均分子量、分子量分散
比およびガラス転移温度を表３に示す。上記の水系エマ
ルジョンを用いて実施例１と同様にして水系感圧接着剤
を製造した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】＜比較例１３＞実施例２おいて、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０
５部に変更したこと以外は同様にして水系感圧接着剤を
製造した。

【００４７】＜比較例１４＞実施例２おいて、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルの添加量を５．０
部に変更したこと以外は同様にして水系感圧接着剤を製
造した。

【００４８】＜比較例１５＞実施例２おいて、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルの代わりにジフェ
ニルメタンビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレン尿素
１．０部を用いたこと以外は同様にして水系感圧接着剤
を製造した。

【００４９】＜比較例１６＞２−エチルヘキシルアクリ
レート９４部と、アクリロニトリル５部と、アクリル酸
１部とからなる単量体混合物を調製した。この単量体混
合物１００部と、トルエン７５部と、酢酸エチル７５部
と、ベンゾイルパーオキサイド０．５部とからなる溶液
を７０℃で１０時間、窒素ガス下で攪拌、加熱し、ポリ
マー溶液を得た。重合転化率は約１００％であった。こ
のポリマー溶液中の共重合体のポリスチレン換算数平均
分子量は２．５×１０⁴ 、分子量分散比は１００、ガラ
ス転移温度は−７６℃であった。上記のポリマー溶液に
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル１．０部
を添加することにより、溶剤系の感圧接着剤を製造し
た。

【００５０】＜比較例１７＞２−エチルヘキシルアクリ
レート６５部と、アクリロニトリル３部と、アクリル酸
１部と、ブチルアクリレート２９部と、Ｎ−メチロール
アクリルアミド２部とからなる単量体混合物を調製し、
この単量体混合物を用いて比較例１６と同様にしてポリ
マー溶液を得た。このポリマー溶液中の共重合体のポリ
スチレン換算数平均分子量は２．５×１０⁴ 、分子量分
散比１００、ガラス転移温度は−７６℃であった。上記
のポリマー溶液にテトラグリシジル−ｍ−キシリレンジ
アミン１．０部を添加することにより、溶剤系の感圧接
着剤を製造した。

【００５１】〔感圧接着剤の評価〕実施例１〜５および
比較例１〜１７で得られた感圧接着剤を、それぞれ剥離
紙に塗布して乾燥することにより、厚みが２０〜２５ｇ
／ｍ² の粘着層を形成した後、これを上質紙に転写し
た。１週間養生した後、所定の大きさに裁断することに
より試験片を作製した。この試験片を用い、以下の項目
についての評価を行った。結果を表４に示す。

【００５２】（１）粘着力の測定 被着体としてステンレス板（ＳＵＳ３０４）とアクリロ
ニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）板
の２種類を用い、次のようにして粘着力を測定した。 ステンレス板：ステンレス板に上記の試験片を張り付
け、４０℃にて１週間放置した。その後、ＪＩＳ Ｚ０
２３７の方法で剥離試験を行い粘着力をｇ／２５ｍｍの
単位で求めた。 ＡＢＳ板：ＡＢＳ板をエタノールで洗浄し、上記試験片
を張り付け、４０℃にて１週間放置した。その後、ＪＩ
Ｓ Ｚ０２３７の方法で剥離試験を行い粘着力をｇ／２
５ｍｍの単位で求めた。 （２）ボールタック 粘着力を表す一つの指標であり、ＪＩＳ−Ｚ０２３７の
方法で測定した。

【００５３】（３）剥離性試験 上記の粘着力の測定において、被着体から試験片を剥離
した後、当該被着体の状態を観察して、極めて良好な場
合をＡ、良好な場合をＢ、紙破れが発生した場合をＣ、
被着体に糊残りが発生した場合をＤ、被着体が汚染した
ものをＥとして評価した。

【００５４】（４）紙への食い付き性試験 試験片の接着剤面を指でこすり、接着剤が摩擦により離
脱するかどうかを観察し、粘着剤面を指でこすると簡単
に剥がれる場合を×、粘着剤面を指でこすっても剥がれ
ない場合を〇として評価した。

【００５５】（５）ブリード試験 上記の試験片を４０ｋｇ／ｃｍ² の圧力、４０℃、２分
間の条件でプレスした後、上質紙への接着剤のブリード
の状態について観察し、ブリードが全くない場合をａ、
ブリードが少し生じている場合をｂ、ブリードが多い場
合をｃとして評価した。

【００５６】（６）接着耐久性試験 ３．５インチフロッピーディスクに試験片を貼り、７０
℃で１６時間、−３０℃で８時間での処理を３サイクル
行った後、当該フロッピーディスクに対する試験片の接
着状態について観察し、変化がない場合を〇、ウキが少
し生じている場合を△、ウキが多い場合を×として評価
した。

【００５７】

【表４】

【００５８】上記表４から明らかなように、実施例１〜
５に係る感圧接着剤は、基材へのブリードや、被着体か
らのウキが発生することがなく、しかも、優れた剥離性
を有するものであった。これに対して、比較例１〜１７
に係る感圧接着剤は、以下に述べるように不適なもので
あった。

【００５９】比較例１および比較例２は（Ａ）成分の割
合が本発明で規定された範囲外、具体的には（Ａ）成分
の割合が過小で（Ｄ）成分の割合が過大である単量体混
合物を用いた場合の例であるが、基材に接着剤のブリー
ドが発生し、さらに、粘着層の粘着力が過大であるた
め、剥離性試験では、基材の紙破れが発生した。

【００６０】比較例３および比較例４は（Ｂ）成分の割
合が本発明で規定された範囲外の単量体混合物を用いた
場合の例である。（Ｂ）成分の割合が過小である比較例
３では、ブリード試験において基材に接着剤のブリード
が生じ、剥離性試験において被着体に汚染が生じた。一
方、（Ｂ）成分の割合が過大である比較例４では、接着
耐久性試験において被着体からのウキが発生し、また、
粘着層の粘着力が過大であるため、剥離性試験において
基材の紙破れが生じた。

【００６１】比較例５および比較例６は（Ｃ）成分の割
合が本発明で規定された範囲外の単量体混合物を用いた
場合の例である。（Ｃ）成分の割合が過小である比較例
５では、ブリード試験において基材に接着剤のブリード
が多量に生じ、剥離性試験において被着体に糊残りが生
じた。一方、（Ｃ）成分の割合が過大である比較例６で
は、接着耐久性試験において被着体からのウキが発生
し、ブリード試験において基材に接着剤のブリードが生
じ、また、粘着層の粘着力が過大であるため、剥離性試
験において紙破れが生じた。

【００６２】比較例７および比較例８は、ポリマー粒子
を構成する共重合体のポリスチレン換算数平均分子量が
本発明で規定された範囲外の水系エマルジョンを用いた
場合の例である。ポリスチレン換算数平均分子量が過小
である比較例７では、ブリード試験において基材に接着
剤のブリードが多量に発生し、また、粘着層の粘着力が
過大であるため、剥離性試験において糊残りが生じた。
一方、ポリスチレン換算数平均分子量が過大である比較
例８では、接着耐久性試験において被着体からのウキが
発生した。

【００６３】比較例９および比較例１０は、ポリマー粒
子を構成する共重合体の分子量分散比の値が本発明で規
定された範囲外の水系エマルジョンを用いた場合の例で
ある。分子量分散比の値が過小である比較例９では、接
着耐久性試験において被着体からのウキが発生し、ブリ
ード試験において基材に接着剤のブリードが発生し、ま
た、粘着層の粘着力が過大であるため、剥離性試験にお
いて紙破れが生じた。一方、分子量分散比の値が過大で
ある比較例１０では、接着耐久性試験において被着体か
らのウキが発生し、ブリード試験において基材に接着剤
のブリードが発生した。

【００６４】比較例１１および比較例１２は、ポリマー
粒子の平均粒子径が本発明で規定された範囲外の水系エ
マルジョンを用いた場合の例である。平均粒子径が過大
である比較例１１では、接着耐久性試験において被着体
からのウキが発生し、紙への食い付きが不良なものであ
った。一方、平均粒子径が過小である比較例１２では、
剥離性試験において糊残りが発生した。

【００６５】比較例１３および比較例１４は、本発明で
規定された範囲外の割合で架橋剤を添加した場合の例で
ある。架橋剤の使用割合が過小である比較例１３では、
ブリード試験において基材に接着剤のブリードが多量に
発生し、また、粘着層の粘着力が過大であるため、剥離
性試験において糊残りが生じた。一方、架橋剤の使用割
合が過大である比較例１４では、接着耐久性試験におい
て被着体からのウキが発生し、剥離性試験において汚染
が生じ、また、紙への食いつきが不良なものであった。

【００６６】比較例１５は、２個以上のエポキシ基を有
するポリグリシジル化合物以外の架橋剤を用いた場合の
例であるが、接着耐久性試験において被着体からのウキ
が発生し、ブリード試験において基材に接着剤のブリー
ドが発生し、また、紙への食い付きが不良なものであっ
た。

【００６７】比較例１６および比較例１７は、単量体混
合物を溶液重合することによって得られる溶剤系の感圧
接着剤についての例であるが、ブリード試験において基
材に接着剤のブリードが発生し、剥離性試験において紙
破れが生じた。

【００６８】

【発明の効果】本発明の水系感圧接着剤によれば、粘着
性ラベル類の製造において、基材へのブリードが生ずる
ことがなく、被着体からの剥離性および被着体に対する
粘着力が適度であって良好なバランスを有し、しかも、
被着体からのウキが生ずることがない粘着層を形成する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平春 晃男 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリ
   ル酸アルキルエステルおよび／またはアルキル基の炭素
   数が８〜１２のメタクリル酸アルキルエステル８０〜９
   ９重量％と、アクリロニトリルおよび／またはメタクリ
   ロニトリル０．３〜１０重量％と、α，β−不飽和カル
   ボン酸０．１〜５重量％と、これらと共重合可能な単量
   体０〜５重量％とからなる単量体混合物を乳化重合して
   得られる共重合体よりなる、平均粒子径が１００〜５０
   ０ｎｍであるポリマー粒子による水系エマルジョンに、
   ２個以上のエポキシ基を含有するポリグリシジル化合物
   が、当該ポリグリシジル化合物のエポキシ基が前記共重
   合体のカルボキシル基１当量に対して０．５〜２当量と
   なる割合で添加されてなり、 前記共重合体のポリスチレン換算数平均分子量が０．１
   ×１０⁴ 以上であって５．０×１０⁴ 未満でありかつポ
   リスチレン換算重量平均分子量／ポリスチレン換算数平
   均分子量の値が４０〜８００であり、ガラス転移温度が
   −５０℃以下であることを特徴とする水系感圧接着剤。