JP2003049141A - 偏光板用粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高温多湿の条件下においても優れた粘着性
を維持し、寸法変化に伴う発泡やハガレなどが発生せ
ず、さらに偏光板層の伸縮などにより生じる応力集中を
緩和し、液晶素子に色むら・白ヌケ現象を発生させない
偏光板用粘着剤組成物。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル単
量体（ａ）９０〜９９．８重量％とカルボキシル基及び
／又は水酸基含有不飽和単量体（ｂ）０．２〜１０重量
％とを共重合してなる重量平均分子量が１００万〜２０
０万である共重合体（Ａ）、（ａ）及び（ｂ）からなる
単量体混合物を共重合してなる重量平均分子量が３万〜
３０万で、該（共）重合体1分子当たり（ｂ）が２個未
満含有してなる共重合体（Ｂ）、重量平均分子量が１,
０００〜２０,０００、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が
１．０〜２．５である官能基を有しない（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（共）重合体（Ｃ）及び架橋剤
（Ｄ）からなる偏光板用粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、液晶表示装置の液
晶セル等の光学部品に偏光板や位相差板等の光学機能性
フィルムを貼着するために用いる偏光板用粘着剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置（以下液晶素子という）
は、所定の方向に配向した液晶成分が２枚の基板間に挟
まれた構造を有しており、この基板の表面には偏光板や
偏光板と位相差板との積層体が貼着されている。近年、
車両搭載用、屋外計器用、パソコンのディスプレイやテ
レビ等の表示装置の軽量化及び薄型化により、液晶素子
が広く使用されるようになり、ますます増加傾向にあ
る。それに伴い使用環境も、屋内外を問わず非常に過酷
になってきている。

【０００３】液晶素子に使用されている偏光板は、ポリ
ビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロ
ース系保護フィルムで挟んだ３層構造を有しているが、
それら材料の特性から寸法安定性が乏しい。特に熱ある
いは湿熱条件下では顕著で、伸縮による寸法の変化が大
きい。従って過酷な条件下では、偏光板が伸縮し粘着剤
の追随性が不十分なときは、このひずみにより発泡やハ
ガレが生じやすくなる。これを防止するために、偏光板
を位相差板あるいは基板に貼着するために使用している
粘着剤は、分子量を大きくするとか、架橋剤を併用して
架橋度を上げたりする等して、粘着剤層を硬く強固にす
ることにより偏光板の寸法の変化を抑制して、使用に耐
えるようにしているのが実状である。しかしながら、こ
れらの方法は、偏光板の寸法の変化を粘着剤自体の硬さ
や接着強さで抑制しようとするものであり、初期におけ
る偏光板の寸法の変化は抑制することができるが、長期
間の使用による偏光板の寸法の変化によって生じる内部
応力を吸収、緩和することができない。そのため、偏光
板に作用する残留応力の分布が不均一となり、特に偏光
板の周縁部に応力が集中し、その結果液晶素子の周縁部
が中央より明るかったり、あるいは暗くなったりする等
の液晶素子表面に色むら・白ヌケが発生する原因とな
る。

【０００４】この問題を解決するために、特開平１−６
６２８３号公報には、「偏光板の表面に、アルキル基の
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テルを主成分とするアクリル系ポリマーからなる感圧性
接着剤層が設けられてなる偏光板であって、該感圧性接
着剤層が重量平均分子量１０万以下のポリマー成分を１
５重量％以下含有し、かつ重量平均分子量１００万以上
のポリマー成分を１０重量％以上含有するアクリル系ポ
リマーからなることを特徴とする感圧性接着剤型偏光
板」なる発明が開示されている。該公報に記載されてい
る発明では、高分子量ポリマーの含有率を高く、かつ低
分子量ポリマーの含有率を低くした感圧性接着剤をさら
に架橋させてより高分子量としたものを偏光板用接着剤
として用いて、液晶表示セル面に対して強固に接着させ
発泡やハガレが起こらないようにしている。低分子量ポ
リマーの含有量が低く、かつ高分子量ポリマーの含有量
が高い感圧性接着剤を使用した偏光板は、液晶表示セル
面に対して強固に接着し発泡やハガレは抑えることはで
きるが、接着剤層が硬く凝集力が大きくなり、弾性率が
小さいために、偏光板の寸法の変化に対する感圧接着剤
層の追随性が低く、特に大型偏光板の場合に、長時間に
わたって繰り返し生じる内部応力が偏光板周縁部に集中
するため、液晶素子表面の色むら・白ヌケ現象を防ぐこ
とは難しい。

【０００５】また、特開平８−２０９０９５号公報で
は、概略「アルキル（メタ）アクリレートと、官能基含
有モノマーと、（メタ）アクリロイル基を有する特定の
マクロモノマーとを共重合させた、重量平均分子量が５
０万〜２００万の共重合体を主成分とする液晶素子用感
圧接着剤及び液晶素子」なる発明が開示されている。該
公報に記載されている発明では、ガラス転移温度が４０
℃以上の（メタ）アクロイル基を有するマクロモノマー
をグラフトさせたアクリル共重合体で重量平均分子量が
５０万〜２００万の感圧接着剤を用いた偏光板は膨れや
ハガレが発生せず、貼り損じが生じた際、剥離しても基
板等にのり残りもないと記載されている。しかし偏光板
の寸法変化に対する感圧接着剤層の追随性については明
示されていないし、液晶素子表面の色むら・白ヌケ現象
を防ぐことは難しい。

【０００６】さらに、特開平１０−２７９９０７号公報
では、概略「重量平均分子量が１００万以上である高分
子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部と、重量
平均分子量が３万以下の低分子量（メタ）アクリル系
（共）重合体２０〜２００重量部と、多官能性化合物
０．００５〜５重量部からなる偏光板用粘着剤組成物」
なる発明が開示されている。該公報に記載されている発
明は、偏光板の寸法変化に追随できる粘着剤層を形成し
液晶素子に色むら・白ヌケが発生しにくいと記載されて
いる。しかしながら、該発明では、重量平均分子量が３
万以下の低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体の添
加量が多いため、高温多湿の条件下での粘着剤層の発泡
やハガレを防ぐことが難しい。

【０００７】さらに、特開昭６１−７３６９号公報で
は、エポキシ基と反応可能な水酸基含有アクリル系樹脂
にエポキシ基含有シラン化合物を配合した粘着剤組成物
について、また、特開平１−１５８０８７号公報では、
イソシアネート基と反応可能な官能基を有するエチレン
性不飽和モノマーと共重合してなるアクリル系樹脂にイ
ソシアネート基含有有機ケイ素化合物を配合した粘着組
成物について開示されている。これらのシラン化合物を
添加することにより高温多湿条件下での粘着剤層の発泡
やハガレ等を防ぐことはできるが、しかし、上記のシラ
ン化合物や有機ケイ素化合物は、反応可能な官能基を有
するアクリル樹脂と反応するために流動性が失われ、色
むら・白ヌケ現象の発生を防ぐことは難しい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
多湿の条件下においても優れた粘着性を維持し、特に大
型偏光板においても、寸法変化に伴う発泡やハガレ等が
発生せず、さらに偏光板層の伸縮等により生じる応力集
中を緩和し、液晶素子に色むら・白ヌケ現象を発生させ
ない偏光板用粘着剤組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、液晶素子
は特に高温多湿の条件下において、内部応力が連続した
微小な力となって粘着剤層にストレスを与えているとい
う知見を得た。高分子量のアクリル系共重合体と、この
高分子量のアクリル系共重合体より小さい平均分子量を
有し、かつポリマー１分子当たり官能基含有不飽和単量
体を２個未満有する中分子量のアクリル系（共）重合体
と、低分子量で特定の分散度を有し官能基を有しないア
クリル系（共）重合体、及び架橋剤とからなる粘着剤組
成物が、偏光板の寸法の変化によって生じる微小なスト
レスを緩和し、色むら・白ヌケ現象を発生させないこと
を見出し、本発明を完成させた。

【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステル単量体（ａ）９０〜９９．８重
量％、及びカルボキシル基及び／又は水酸基含有不飽和
単量体（ｂ）０．２〜１０重量％からなる単量体混合物
を共重合してなる重量平均分子量が１００万〜２００万
である共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ）、及びカルボ
キシル基及び／又は水酸基含有不飽和単量体（ｂ）から
なる単量体混合物を（共）重合してなる重量平均分子量
が３万〜３０万で、該（共）重合体1分子当たり、カル
ボキシル基及び／又は水酸基含有不飽和単量体（ｂ）が
２個未満含有する（共）重合体１〜４５重量部、及び
（Ｃ）重量平均分子量が１０００〜２００００、かつ分
散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．５である官能基を有
しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合
体５〜４９重量部、及び（Ｄ）架橋剤０．０１〜２重量
部からなり、（共）重合体（Ｂ）と（共）重合体（Ｃ）
の合計が１０〜５０重量部である偏光板用粘着剤組成物
であり、さらに本発明の好ましい実施態様としては、
（Ｃ）官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（共）重合体が共重合体（Ａ）１００重量部に対
して５〜１８重量部であり、該粘着剤組成物に分子内に
メルカプトアルキル基とアルコキシ基を同時に含有する
シラン化合物（Ｅ）を、共重合体（Ａ）１００重量部に
対して０．０１〜２重量部含有してなる偏光板用粘着剤
組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明の偏光板用粘着剤を構成する共重合体
（Ａ）に使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単量体（ａ）としては、具体的にはメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。これらの群より選ばれる少なくとも１種以上使
用することができる。その使用量は、単量体全量に対し
９０〜９９．８重量％が必要である。その使用量が９０
重量％より少ない場合には、偏光板への密着性が低下す
る。好ましくは９３〜９９．５重量％である。

【００１２】本発明の偏光板用粘着剤を構成する共重合
体（Ａ）に使用するカルボキシル基含有単量体及び／又
は水酸基含有単量体（ｂ）は、カルボキシル基含有単量
体として、具体的には（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマ
ル酸等が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸で
ある。水酸基含有単量体として、具体的には２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等
が挙げられる。カルボキシル基含有単量体と水酸基含有
単量体は、それぞれ単独でも使用することができるし、
また併用して使用することもできる。その使用量は、単
量体全量に対し０．２〜１０重量％である。その使用量
が０．２重量％より少ない場合には、架橋度合が少な
く、常温でのズレが生じやすく、その使用量が１０重量
％を超える場合には、偏光板層の伸縮に起因する応力集
中を十分に吸収・緩和することができない。好ましくは
０．５〜７．０重量％である。より好ましくは０．５〜
５重量％である。

【００１３】本発明の偏光板用粘着剤を構成する共重合
体（Ａ）の重量平均分子量は、１００万〜２００万であ
ることが必要である。重量平均分子量が１００万より小
さい場合には、架橋剤を使用しても凝集力が不足して偏
光板よりの発泡やハガレが生じやすい。重量平均分子量
が２００万超える場合には、偏光板層の伸縮に起因する
応力集中を十分に吸収・緩和することができない。また
粘度が高くなりすぎ、作業性が劣る。

【００１４】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（Ｂ）
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体は、
偏光板の寸法の変化によって生じる微小なストレスによ
る色むら・白ヌケ現象を悪化させること無く、高温多湿
の条件下においての寸法変化に伴う発泡やハガレ等を発
生させないための必須成分である。（共）重合体（Ｂ）
の効果は、平均分子量が小さく、さらに（共）重合体１
分子当たり官能基を２個未満しか含有しないので架橋剤
による網目構造の形成に寄与しないため、柔軟性が高
く、色むら・白ヌケ現象を防止するのに効果があると共
に、部分的に架橋剤と反応するため発泡やハガレに悪影
響を及ぼさないものと考えられる。

【００１５】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｂ）で使用する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル単量体（ａ）は、共重合体（Ａ）で使用する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体類を使用するこ
とができる。その使用量は、単量体全量に対して９８〜
９９．９重量％であることが好ましい。（分子量３０万
の場合は官能基２個以上になる可能性が高い）

【００１６】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｂ）で使用するカルボキシル基含有単量体及び
／又は水酸基含有単量体（ｂ）は、共重合体（Ａ）で使
用するカルボキシル基含有単量体及び／又は水酸基含有
単量体類を使用することができる。カルボキシル基含有
単量体と水酸基含有単量体は、それぞれ単独でも使用す
ることができるし、また併用して使用することもでき
る。その使用量は、（共）重合体（Ｂ）１分子当たり２
個未満である。該（共）重合体１分子当たりのカルボキ
シル基含有単量体及び／又は水酸基含有単量体の含有個
数は、測定された（共）重合体の数平均分子量を、該
（共）重合体を構成する各単量体の仕込み重量％と各単
量体の分子量から求められる単量体の平均分子量で除し
た下記の計算式（１）により求めた重合度（Ｐ）と、仕
込みの単量体中のカルボキシル基含有単量体及び／又は
水酸基含有単量体のモル％から下記の計算式（２）によ
り算出できる。その使用量が２個を超える場合は、架橋
剤（Ｄ）により網目構造が進み、偏光板層の伸縮に起因
する応力集中を十分に吸収・緩和することができない。
好ましくは０．２個〜１．５個である。 計算式（１）： 重合度（Ｐ）＝（共）重合体の数平均分子量／（共）重
合体を構成する各単量体の重量％と各単量体の分子量か
ら求められる単量体の平均分子量 計算式（２）： （共）重合体１分子当たりのカルボキシル基含有単量体
及び／又は水酸基含有単量体の含有個数＝Ｐ×カルボキ
シル基含有単量体及び／又は水酸基含有単量体のモル％
／１００

【００１７】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、３万〜３０万である
ことが必要である。重量平均分子量が３万より小さい場
合には、凝集力が低下して発泡やハガレの原因になる。
３０万を超える場合には、柔軟性が低下し、色むら・白
ヌケを防止することが難しい。

【００１８】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部
に対して、１〜４５重量部が必要である。その使用量が
１重量部より少ない場合には、偏光板層の伸縮に起因す
る応力集中を十分に吸収・緩和することが難しい。その
使用量が４５重量部を超える場合には、凝集力が低下し
て発泡やハガレの原因になる。好ましくは、５〜４５重
量部である。

【００１９】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（Ｃ）
官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（共）重合体は、架橋剤（Ｄ）による網目構造を形成す
る共重合体（Ａ）の間に入り込み、該共重合体を可塑化
させる役割を持ち、弾性、柔軟性を高め、色むら・白ヌ
ケ現象を防止するために必要である。したがって（共）
重合体（Ｃ）は、次のような特徴を有することが必要で
ある。すなわち、共重合体（Ａ）と(共)重合体（Ｂ）中
に使用されている官能基並びに架橋剤（Ｃ）と反応する
ような官能基類を有しなく、共重合体（Ａ）を十分に可
塑化させるために分子量が低く、さらに分子量の分散度
が狭いことである。

【００２０】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｃ）は、官能基を有しない（メタ）アクリル酸
アルキルエステル単量体の（共）重合体であり、使用す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体として
は、共重合体（Ａ）で使用される（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単量体類を使用することができる。さら
に必要に応じてその他の共重合可能な不飽和単量体を使
用することもできるが、官能基含有単量体を使用しない
ことが必須である。

【００２１】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、１，０００〜２０，
０００であり、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜
２．５であることが必要である。重量平均分子量が１，
０００より小さい場合には、粘着剤層にしみだし、粘着
性の低下及び色むら・白ヌケの原因になる。２０，００
０を超える場合には、共重合体（Ａ）の架橋構造の間に
入り込むことが難しくなり、弾性、柔軟性が低下し、色
むら・白ヌケを防止することが難しい。（共）重合体
（Ｃ）の分散度が２．５を超える場合は、低分子量成分
の影響が大きくなり、粘着層の凝集力が低下して発泡や
ハガレの原因になる。なお、重量平均分子量（ＭＷ）及
び数平均分子量（ＭＮ）は、Ｇ．Ｐ．Ｃにより測定した
ポリスチレン換算分子量である。

【００２２】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｃ）の使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部
に対して、５〜４９重量部が必要である。その使用量が
５重量部より少ない場合には、偏光板層の伸縮に起因す
る応力集中を十分に吸収・緩和することが難しい。その
使用量が４９重量部を超える場合には、凝集力が低下し
て発泡やハガレの原因になる。好ましくは５〜１８重量
部である。

【００２３】本発明の偏光板用粘着剤を構成する（共）
重合体（Ｂ）と（共）重合体（Ｃ）の使用量の合計は、
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１０〜５０重量
部であることが必要である。その使用量が１０重量部よ
り少ない場合には、偏光板層の伸縮に起因する応力集中
を十分に吸収・緩和することが難しい。その使用量が５
０重量部を超える場合には、凝集力が低下して発泡やハ
ガレの原因になる。好ましくは１５〜４０重量部であ
る。

【００２４】本発明の偏光板用粘着剤に使用する架橋剤
（Ｄ）は、カルボキシル基及び／又は水酸基と反応する
化合物を使用することができ、粘着剤の凝集力を高める
ために必要である。使用できる架橋剤としては、１分子
中にグリシジル基を少なくとも２個以上有するグリシジ
ル化合物、１分子中にイソシアネート基を２個以上有す
るイソシアネート化合物、１分子中にアジリジニル基を
少なくとも２個以上有するアジリジン化合物、１分子中
にオキサゾリン基を有するオキサゾリン化合物、金属キ
レート化合物又はブチル化メラミン化合物等を使用する
ことができる。好ましくはグリシジル化合物、イソシア
ネート化合物及びアジリジン化合物である。その使用量
は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２
重量部である。その使用量が０．０１重量部より少ない
場合は、粘着剤の凝集力が低くて発泡やハガレの原因に
なる。その使用量が２重量部を超える場合には、偏光板
層の伸縮に起因する応力集中を十分に吸収・緩和するこ
とが難しい。

【００２５】本発明に使用する架橋剤（Ｄ）として使用
できるグリシジル化合物としては、１分子中にグリシジ
ル基を少なくとも２個以上有するグリシジル化合物であ
る。具体的には、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３
−ビス(Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキ
サン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル等の多官能グリシジル化合物が挙げら
れる。これらの群より選ばれる少なくとも１種以上使用
することができる。

【００２６】本発明に使用する架橋剤（Ｄ）として使用
できるイソシアネート化合物としては、１分子中にイソ
シアネート基を少なくとも２個以上有するイソシアネー
ト化合物である。具体的には、トリレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート及びこれらか
ら変性されたプレポリマー等が挙げられる。とくにヘキ
サメチレンジイソシアネート系やイソホロンジイソシア
ネート系の無黄変タイプが好ましい。これらの群より選
ばれる少なくとも１種以上使用することができる。

【００２７】本発明に使用する架橋剤（Ｄ）として使用
できるアジリジン化合物としては、１分子中にアジリジ
ニル基を少なくとも２個以上有するアジリジン化合物で
ある。具体的には、１，１’―（メチレンージーｐ−フ
ェニレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、１，１’―
（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、エ
チレンビスー（２−アジリジニルプロピオネート）、ト
リス（１−アジリジニル）ホスフィンオキサイド、２，
４，６−トリアジリジニルー１，３，５−トリアジン、
トリメチロールプロパンートリスー（２−アジリジニル
プロピオネート）等が挙げられる。これらの群より選ば
れる少なくとも１種以上使用することができる。

【００２８】本発明は、さらに分子内にメルカプトアル
キル基とアルコキシ基を同時に含有するシラン化合物
（Ｅ）を使用することが好ましい。分子内にメルカプト
アルキル基とアルコキシ基を同時に含有するシラン化合
物を使用することにより、被着体であるガラス基板面に
対して密着性を更に向上させることができる。本発明に
使用する分子内にメルカプトアルキル基とアルコキシ基
を同時に含有するシラン化合物（Ｅ）としては、具体的
にはγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブ
チルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メルカプト基含有アルコキシシラ
ンオリゴマー等が挙げられる。これらの群より選ばれる
少なくとも１種以上使用することができる。

【００２９】本発明に使用する分子内にメルカプトアル
キル基とアルコキシ基を同時に含有するシラン化合物
（Ｅ）の使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し
て０．０１〜２重量部である。その使用量が０．０１重
量部より少ない場合は、被着体であるガラス基板面に対
する密着性を高める効果が少なく、２重量部を超える場
合には、粘着剤層のハガレの原因になる。

【００３０】本発明の共重合体（Ａ）は、通常、塊状重
合や溶液重合等で製造することができる。好ましくは溶
液重合である。使用する溶剤としては、酢酸エチル、ト
ルエン、ｎ―ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン
等の通常溶液重合反応に使用される有機溶剤である。ま
た重合に際し使用する重合開始剤は、共重合体（Ａ）の
重合反応には、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパー
オキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル等のアゾビス化合物及び高分子
アゾ重合開始剤を単独又は併用して使用することができ
る。共重合体（Ｂ）も、共重合体（Ａ）と同様な方法で
製造することができる。

【００３１】（共）重合体（Ｃ）のような低分子量の重
合体を得る方法は、公知の方法（ラジカル重合、リビン
グ重合、塊状重合等）が適用できる。例えば溶媒中での
ラジカル重合では、重合開始剤の使用量を通常の粘着剤
を重合する際に使用する量の５〜３０倍程度使用し、さ
らにラウリルメルカプタン等のメルカプタン類、α―メ
チルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を使用する。さら
に分子量の分散度を狭くするためにヘプタン等の溶剤を
使用して、分別沈殿することにより目的の（共）重合体
（Ｃ）を得ることもできる。またリビング重合方法によ
っても、低分子量の重合体を得ることができる。更に、
塊状重合法にて得られる公知の低分子量タイプの無溶剤
型アクリルポリマー等も使用することができる。

【００３２】本発明の共重合体（Ａ）の粘着性を調整す
る目的で必要に応じ種々のものを配合してもよい。配合
に使用される具体例としては、テルペン系、テルペンー
フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジ
ン系、キシレン系、フェノール系、石油系等の粘着付与
樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料等が挙
げられる。

【００３３】本発明の偏光板用粘着剤は、通常使用され
ている塗布装置、例えばロール塗布装置等で塗工するこ
とができる。塗布量は、通常１０〜５０μｍ程度であ
る。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例において詳しく説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例における部もしくは％とあるの
は特にことわりのない限り、重量部又は重量％を示す。

【００３５】製造例１（共重合体Ａ−１） 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を
備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸エチル７０
部、アセトン１５部、ブチルアクリレート９９部、アク
リル酸１部、アゾ系重合開始剤２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル（和光純薬工業（株） 商品名Ｖ−６
０）０．１部を仕込む。攪拌しながら窒素ガス気流中溶
剤の還流温度で８時間反応する。反応終了後、トルエン
３５５部を添加して室温まで冷却する。粘度７，０００
ｍＰａ・ｓ、固形分２０．０％、重量平均分子量１３５
万である共重合体Ａ−１を得た。

【００３６】製造例２〜４（共重合体Ａ−２〜Ａ−４） 製造例２〜４は、表１に示すように単量体の種類及び量
を変える以外は製造例１と同様にして、共重合体Ａ−２
〜Ａ−４を得た。分析値は表１に示す。

【００３７】製造例５（共重合体Ｂ−１） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル６０部、アセトン１０部、ブチルアクリレート９
９．８部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．
２部、ラウリルメルカプタン０．２部、アゾ系重合開始
剤２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工
業（株） 商品名Ｖ−６０）０．１部を仕込む。攪拌し
ながら窒素ガス気流中溶剤の還流温度で４．５時間反応
を行った。反応終了後、トルエン８０部を添加して室温
まで冷却する。粘度３００ｍＰａ・ｓ、固形分４０．０
％、重量平均分子量５万、数平均分子量２．５万、重合
度１９５、官能基の個数０．４個である共重合体Ｂ−１
を得た。

【００３８】製造例６〜８（共重合体Ｂ−２〜Ｂ−４） 製造例６〜８は、表１に示すように単量体の種類及び
量、ラウリルメルカプタンの量を変える以外は製造例５
と同様にして、共重合体Ｂ−２〜Ｂ−４を得た。分析値
は表１に示す。

【００３９】製造例９（重合体Ｃ−１） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル８０部、ｎ−ヘキサン６０部、ラウリルメルカプ
タン１．０部、ブチルアクリレート１００部、重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込む。攪拌
しながら還流温度で７時間反応する。反応終了後、トル
エン９部を添加して室温まで冷却する。粘度１４ｍＰａ
・ｓ、固形分３９．８％、重量平均分子量１．８万、分
散度２．２である重合体Ｃ−１を得た。

【００４０】製造例１０（重合体Ｃ−２） 製造例１と同様な反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸
エチル８０部、ｎ−ヘキサン６０部、メチルエチルケト
ン６０部、ラウリルメルカプタン０．８部、ブチルアク
リレート９９部、アクリル酸１部、重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリル１．０部を仕込む。攪拌しながら還
流温度で１０時間反応する。反応終了後、トルエン３０
部を添加して室温まで冷却する。粘度１８ｍＰａ・ｓ、
固形分３９．５％、重量平均分子量２万、分散度２．３
である重合体Ｃ−２を得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１中、単量体の種類を下記の略号で示し
た。 単量体 ＢＡ ：ブチルアクリレート ＩＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート ＭＡ ：メチルアクリレート ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＡＡｃ ：アクリル酸 ２ＨＥＭＡ：２ヒドロキシエチルメタクリレート

【００４３】表１中の重量平均分子量及び数平均分子量
は、Ｇ．Ｐ．Ｃで測定したポリスチレン換算分子量であ
り、分散度は重量平均分子量／数平均分子量の比から求
めた。なお、測定条件は下記の通りである。 装置名：島津製作所製、ＬＣ−１０Ａ カラム：東ソー（株）製、ＧＭＨＸＬ ７.８ｍｍＩＤ
×３０ｃｍ ２本 Ｇ２０００ＨＸＬ７.８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ１本 サンプル濃度：５ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロ
フランで希釈 移動相溶媒：テトラヒドロフラン 流量：１.０ｍｌ／ｍｉｎ カラム温度：４０℃

【００４４】さらに、重合度（Ｐ）及び官能基の個数
は、下記の計算式から求めた。 計算式（１）： 重合度（Ｐ）＝（共）重合体の数平均分子量／（共）重
合体を構成する各単量体の重量％と各単量体の分子量か
ら求められる単量体の平均分子量（Ｍ） なお、（共）重合体を構成する各単量体の重量％と各単
量体の分子量から求められる単量体の平均分子量（Ｍ）
は、次のようにして求めることができる。 単量体１の分子量をＭ１ 使用量がＷ１重量％ 単量体２の分子量をＭ２ 使用量がＷ２重量％ 単量体３の分子量をＭ３ 使用量がＷ３重量％ Ｍ＝Ｍ１×Ｗ１／１００＋Ｍ２×Ｗ２／１００＋Ｍ３×
Ｗ３／１００ （Ｗ１＋Ｗ２＋Ｗ３＝１００％） 計算式（２）： （共）重合体１分子当たりのカルボキシル基含有単量体
及び／又は水酸基含有単量体の含有個数＝Ｐ×仕込みの
単量体中のカルボキシル基含有単量体及び／又は水酸基
含有単量体のモル％／１００ なお、（共）重合体を構成する各単量体のモル％は、各
単量体の重量％と分子量から次のようにして求めること
ができる。 単量体１の分子量をＭ１ 使用量がＷ１重量％ 単量体２の分子量をＭ２ 使用量がＷ２重量％ 単量体３の分子量をＭ３ 使用量がＷ３重量％ Ｗ１単量体１のモル％＝（Ｗ１／Ｍ１）／（Ｗ１／Ｍ１
＋Ｗ２／Ｍ２+Ｗ３／Ｍ３）×１００ （Ｗ１+Ｗ２+Ｗ３＝１００％）

【００４５】本発明に使用する（共）重合体（Ｂ）は、
下記表２に示すような市販品（東亞合成（株）製 商品
名アルフォン）の低分子量タイプの無溶剤型アクリルポ
リマーも使用することができる。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例１ 製造例１で得られた共重合体Ａ−１溶液の固形分１００
重量部に対して製造例５で得られた重合体Ｂ−１溶液の
固形分５重量部、製造例９で得られた重合体Ｃ−１溶液
の固形分４０重量部になるように混合し、さらに架橋剤
としてヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットタ
イプ（旭化成工業（株）製 商品名デュラネート２４Ａ
−１００）を固形分で０．０８重量部添加しよく攪拌す
る。調整した粘着剤溶液をポリエステル製剥離フィルム
（３８μｍ）に、塗膜厚が２５μｍになるように塗布
し、９０℃、６０秒間乾燥させて粘着シートを得た。該
粘着剤を１９０μｍの偏光フィルム上に転写し、２３
℃、６５％ＲＨの雰囲気中に７日間熟成させ偏光板試料
を得た。得られた偏光板試料を吸収軸が偏光板長辺に対
して４５°になるように８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し
て、ガラス板の片面に５０℃中で５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力
をかけ、１８分保持して貼り合せた試験試料を９０℃及
び６０℃、９０％ＲＨの雰囲気中に５００時間放置し、
発泡及びハガレの発生状態を調べた結果、共に良好であ
った。上記のようにして得られた偏光板試料をガラス板
の両面に、吸収軸が直行するように配置して、５０℃中
で５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、１８分保持して貼り合
せた試験試料を９０℃の雰囲気中に５００時間放置し、
色むら・白ヌケの発生状態を調べた結果、良好であっ
た。結果は表３に示す。

【００４８】実施例２ 実施例１で使用した重合体Ｂ−１に換えて製造例６で得
られた重合体Ｂ−２を使用し、（共）重合体Ｃの量を固
形分で１０重量部にし、さらにシラン化合物であるγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー
(株)製 商品名ＡＺ−６１２９）０．３重量部を添加
した以外は、実施例１と全く同様に調整し試験した。結
果はすべて良好であった。その結果は表３に示す。

【００４９】実施例３ 実施例１で使用した重合体Ｂ−１の量を２５重量部に増
やし、重合体Ｃ−１に換えて低分子量のアクリル酸アル
キルエステル系共重合体であるアルフォンＵＰ−１００
０（東亞合成（株）製 官能基無し、重量平均分子量
３，０００、分散度１．４）を１５部使用し、実施例１
で使用した架橋剤の量を０．１重量部に増やし、さらに
シラン化合物を０．０５重量部にした以外は、実施例１
と同様に調整し試験した。結果はすべて良好であった。
その結果は表３に示す。

【００５０】実施例４及び５ 実施例４は、製造例２で得られた共重合体Ａ−２溶液の
固形分１００重量部に対して、実施例１で使用した共重
合体Ｂ−１を１５重量部、実施例１で使用した重合体Ｃ
−１を１８重量部、さらに架橋剤としてヘキサメチレン
ジイソシアネートのビウレットタイプ（旭化成工業
（株）製 商品名デュラネート２４Ａ−１００）を０．
１重量部、シラン化合物を１重量部に増加し実施例１と
同様に調整し試験した。実施例５は、実施例３で使用し
た共重合体Ｂ−１を１５重量部に減らし、架橋剤をＮ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´―テトラグリシジルｍ−キシレンジアミ
ン（三菱ガス化学（株）製 商品名テトラッドＸ）に変
更し、０．１重量部添加しさらにシラン化合物を１重量
部と増やして実施例３と同様に調整し試験した。結果は
実施例４及び５共にすべて良好であった。その結果は表
３に示す。

【００５１】比較例１ 比較例１は、実施例２で使用した共重合体Ｂ−１を除く
以外は、実施例２と全く同様に調整し試験した。凝集力
のバランスが十分でなく耐熱性能での発泡や色むら・白
ヌケが見られた。結果を表４に示す。

【００５２】比較例２ 比較例２は、実施例２で使用した重合体Ｃ−１を除く以
外は、実施例２と全く同様に調整し試験した。共重合体
Ｃ−１を除いたために、歪みの緩和、吸収が十分でな
く、耐熱性での発泡が見られ、色むら・白ヌケも悪かっ
た。結果を表４に示す。

【００５３】比較例３ 比較例３は、実施例３で使用した重合体Ｂ−１の配合量
を７０重量部に増加させた以外は、実施例３と全く同様
に調整し試験した。共重合体Ｂ−１が配合範囲外のため
に凝集力のバランスが悪く、耐熱性の発泡・ハガレや色
むら・白ヌケが不充分だった。結果を表４に示す。

【００５４】比較例４ 比較例４は、実施例４で使用した重合体Ｃ−１の配合量
を７０重量部に増加させた以外は、実施例４と全く同様
に調整し試験した。共重合体Ｃ−１が配合範囲外のため
に凝集力が低下し、耐熱性の発泡やハガレが生じ、耐湿
熱性でもハガレが生じた。結果を表４に示す。

【００５５】比較例５及び６ 比較例５は、実施例２で使用した共重合体Ａ−１に換え
て、製造例３の共重合体Ａ−３を使用する以外、比較例
６は、実施例２で使用した共重合体Ａ−１に換えて、製
造例４の共重合体Ａ−４を使用する以外は実施例２と全
く同様に調整し試験した。比較例５は、共重合体Ａ−３
の分子量が高過ぎて、被着体への密着性が不充分なため
耐湿熱性で発泡し、色むら・白ヌケが生じた。比較例６
は、共重合体Ａ−４の分子量が低いために全てに面で不
充分であった。結果を表４に示す。

【００５６】比較例７〜９ 比較例７は、実施例３で使用した共重合体Ｂ−１を製造
例７で得られたＢ−３に変える以外、比較例８は、実施
例３で使用した共重合体Ｂ−１を製造例８で得られたＢ
−４に変える以外、比較例９は、実施例３で使用したア
ルフォンＵＰ−１０００に変えて、製造例１０で得られ
た共重合体Ｃ−２に変える以外は実施例３と全く同様に
して調整し試験した。比較例７は、共重合体Ｂ−３の官
能基の個数が範囲外で、架橋反応が起こり、歪みの緩
和、吸収が緩和されないなり、色むら・白ヌケが悪かっ
た。比較例８も、比較例７と同様に共重合体Ｂ−４の官
能基の個数が範囲外で、架橋反応が起こり、歪みの緩
和、吸収が緩和されなくなり、色むら・白ヌケが悪く、耐
熱性及び耐湿熱性でのハガレが生じた。比較例９は、共
重合体Ｃ−２に官能基を有するために、架橋反応が起こ
り、歪みの緩和、吸収が緩和されなくなり、色むら・白ヌ
ケが悪く、耐熱性及び耐湿熱性でのハガレが生じた。結
果を表４に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】表３及び４中に、架橋剤及びシラン化合物
を下記の略号で示した。 架橋剤 Ｄ−１：旭化成工業（株）製 商品名デュラネート２
４Ａ−１００ Ｄ−２：三菱ガス化学（株）製 商品名テトラッドＸ シラン化合物 Ｅ−１：日本ユニカ−（株）製 商品名ＡＺ−６１２９

【００６０】試験方法 耐熱性及び耐湿熱性 耐熱性は、本発明の粘着剤溶液をポリエステル製剥離フ
ィルム（３８μｍ）に、塗膜厚が２５μｍになるように
塗布し、９０℃、６０秒間乾燥させて粘着シートを得
た。該粘着剤を１９０μｍの偏光フィルム上に転写し、
２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中に７日間熟成させ偏光板
試料を得た。得られた偏光板試料を吸収軸が偏光板長辺
に対して４５°になるように８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁
断して、ガラス板の片面に５０℃中で５Ｋｇ／ｃｍ²の
圧力をかけ、１８分保持して貼り合せ試験試料とした。
該試験試料を９０℃の恒温槽に５００時間放置して、室
温に戻し発泡やハガレの発生具合を観察する。耐湿熱性
は、上記のようにして得られた試験試料を６０℃、９５
％ＲＨの恒温恒湿槽に５００時間放置して、室温に戻し
発泡やハガレの発生具合を観察する。 ◎：発泡、ハガレなど外観変化全くなし。 ○：発泡、ハガレなど外観変化ほとんどなし。 △：発泡、ハガレなど外観変化少しあり。 ×：発泡、ハガレなど外観変化かなりあり。

【００６１】色むら・白ヌケ試験 耐熱性と同じようにして得られた偏光板試料をガラス板
の両面に、吸収軸が直行するように配置して、５０℃中
で５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、１８分保持して貼り合
せた試験試料を９０℃の雰囲気中に５００時間放置後の
色むら・白ヌケ状態を観察する。 ◎：色むら・白ヌケが全く認められない。 ○：色むら・白ヌケがほとんど認められない。 △：色むら・白ヌケがやや目立つ。 ×：色むら・白ヌケが大きい。

【００６２】

【発明の効果】実施例より明らかな様に本発明の偏光板
の表面に貼られている粘着剤層が、高温多湿の条件下で
生じる偏光板の伸縮に起因する応力を十分に吸収・緩和
することができ、色むら・白ヌケの発生を防ぐことがで
きる。

【００６３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例３の重合体Ａ−１、Ｂ−１及び
アルフォンＵＰ−１０００からなる混合物の微分・積分
分子量分布曲線を示す。

【図２】本発明の実施例５の重合体Ａ−１、Ｂ−１及び
アルフォンＵＰ−１０００からなる混合物の微分・積分
分子量分布曲線を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB51 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FD16 GA17 LA04 LA06 LA16 LA30 4J040 DF041 DF051 EC032 EF181 EF291 EF311 EK072 GA05 GA07 HC22 HC25 HC26 HD23 HD37 HD43 JB09 KA16 LA01 MB05 NA17 NA19

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエス
   テル単量体（ａ）９０〜９９．８重量％、及びカルボキ
   シル基及び／又は水酸基含有不飽和単量体（ｂ）０．２
   〜１０重量％からなる単量体混合物を共重合してなる重
   量平均分子量が１００万〜２００万である共重合体１０
   ０重量部に対して、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキル
   エステル単量体（ａ）、及びカルボキシル基及び／又は
   水酸基含有不飽和単量体（ｂ）からなる単量体混合物を
   共重合してなる重量平均分子量が３万〜３０万で、該共
   重合体1分子当たりカルボキシル基及び／又は水酸基含
   有不飽和単量体（ｂ）が２個未満含有してなる（共）重
   合体１〜４５重量部、及び（Ｃ）重量平均分子量が１０
   ００〜２００００、かつ分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０
   〜２．５である官能基を有しない（メタ）アクリル酸ア
   ルキルエステル（共）重合体５〜４９重量部、及び
   （Ｄ）架橋剤０．０１〜２重量部からなり、（共）重合
   体（Ｂ）と（共）重合体（Ｃ）の合計が１０〜５０重量
   部である偏光板用粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 官能基を有しない（メタ）アクリル酸ア
   ルキルエステル（共）重合体（Ｃ）が、共重合体（Ａ）
   １００重量部に対して５〜１８重量部である請求項１に
   記載の偏光板用粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 分子内にメルカプトアルキル基とアルコ
   キシ基を同時に含有するシラン化合物（Ｅ）を、共重合
   体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部含有
   してなる請求項１または２に記載の偏光板用粘着剤組成
   物。