JP3921017B2

JP3921017B2 - 感圧接着剤シート

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Publication number: JP3921017B2
Application number: JP28847399A
Authority: JP
Inventors: 幹広樫尾; 正仁中林; 俊夫杉崎
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 1999-10-08
Filing date: 1999-10-08
Publication date: 2007-05-30
Anticipated expiration: 2019-10-08
Also published as: JP2001107005A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧接着剤シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、感圧接着剤シートは、例えば、架橋剤と、架橋剤に対する活性基を有するアクリル系重合体とを含有する混合液を基材上に塗布し、次いで加熱して架橋剤とアクリル系重合体を反応させ、アクリル系重合体を架橋することにより製造されている。
【０００３】
このような感圧接着剤シートとしては、架橋剤として加熱架橋剤を用いたものがあるが、シーズニング期間が長過ぎるという欠点を有する。これに対して、多官能放射線硬化性単量体（光架橋性化合物）を架橋剤として用い、放射線架橋させた感圧接着剤シート（例えば、特許第２５９２８７５号明細書、請求項５、実施例３）は、シーズニング期間は短縮できるが、高凝集力を得ようとすると、高い接着力、高タックを得にくいという欠点を有する。また、側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体を放射線架橋してなる感圧接着剤シートも知られているが（特開昭４９−５１４５号公報）、側鎖に放射線重合性基を導入する際の反応条件等により、アクリル系重合体の主鎖に用いる単量体の種類が限定され、所望の粘着物性を得にくいという欠点を有する。更に、アクリル系重合体を使用せず、放射線硬化性単量体の配合物から直接放射線架橋する技術もあるが、未反応の単量体が残存し、得られる感圧接着剤シートの性能、耐久性に悪影響を及ぼすおそれがあり、また、感圧接着剤として使用できる単量体の種類が限定されるので、製品の適用範囲も限られる。
【０００４】
また、偏光板等の光学部品を積層してなる感圧接着剤シートは、耐熱性、耐湿性、耐白抜け性等の種々の耐久性が要求され、従来の手法によるシーズニング期間を短縮させる感圧接着剤シートでは、これらの全てを満足させることが極めて困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シーズニング期間を短縮でき、かつ永久接着用、再剥離用、その他種々の用途における要求性能に対応可能であり製品としての適用範囲の広い感圧接着剤シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）支持体又は剥離シート上に、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を重合してなるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、少なくとも、側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）１〜１００重量部が配合された配合物からなる薄膜を形成し、放射線架橋してなる感圧接着剤シート。
【０００７】
（２）前記支持体がシート状光学部品であることを特徴とする前記（１）に記載の感圧接着剤シート。
（３）炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を重合してなるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、少なくとも、側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）１〜１００重量部を配合し、支持体又は剥離シート上に薄膜を形成した後、放射線架橋することを特徴とする感圧接着剤シートの製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においてアクリル系重合体（Ａ）の原料単量体の主成分として用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、エステル基を構成するアルキル基が炭素数１〜１８のアルキル基である各種のアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを使用でき、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル等を挙げることができる。
【０００９】
本発明において、アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体としては、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよいし、更に共重合可能な他の単量体を併用してもよい。共重合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のアクリル系感圧接着剤の改質用単量体として知られる各種の単量体をいずれも使用可能である。これらの他の単量体は（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計量中５０重量％以下とするのが接着特性上好ましい。
【００１０】
本発明において感圧接着剤の主成分として使用するアクリル系重合体（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系単量体の単独重合体又は共重合体からなり、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下「ＧＰＣ法」という。）にて測定される重量平均分子量は、通常２０万〜２５０万、好ましくは５０万〜１５０万である。また、アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度は、通常−２０℃以下、好ましくは−３０〜−６０℃程度である。
【００１１】
前記のような分子量を有するアクリル系重合体は、例えば、前記の単量体をアゾ系化合物や過酸化物等の重合触媒を用いて溶液重合法、エマルジヨン重合法、塊状重合法等の各種重合法により、容易に得ることができる。
本発明に用いる側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）は、官能基含有単量体単位を有するアクリル系重合体（ｂ１）と、該官能基に反応する置換基を有する放射線重合性基含有化合物（ｂ２）とを反応させて得られる。
【００１２】
官能基含有単量体は、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、イソシアナート基、エポキシ基等の官能基を分子内に有する単量体であり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合物、カルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。
【００１３】
このような官能基含有単量体の更に具体的な例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられる。
【００１４】
前記の官能基含有単量体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。アクリル系重合体（ｂ１）は、前記官能基含有単量体から導かれる構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体又はその誘導体から導かれる構成単位とからなる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸ベンジルが用いられる。これらの中でも、アクリル系重合体（Ａ）の原料単量体と同様の炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく用いられる。
【００１５】
アクリル系重合体（ｂ１）は、前記官能基含有単量体から導かれる構成単位を通常３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の割合で含有し、（メタ）アクリル酸エステル単量体又はその誘導体から導かれる構成単位を通常５０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量％の割合で含有してなる。
【００１６】
アクリル系重合体（ｂ１）は、前記のような官能基含有単量体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体又はその誘導体とを常法にて共重合することにより得られるが、これら単量体の他にも少量（例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下）の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されていてもよい。
前記官能基含有単量体単位を有するアクリル系重合体（ｂ１）を、該官能基に反応する置換基を有する放射線重合性基含有化合物（ｂ２）と反応させることにより側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）が得られる。
【００１７】
放射線重合性基含有化合物（ｂ２）には、アクリル系重合体（ｂ１）中の官能基と反応しうる置換基が含まれている。この置換基は、前記官能基の種類により様々である。例えば、官能基がヒドロキシル基又はカルボキシル基の場合、置換基としてはイソシアナート基、エポキシ基、クロロシラン基等が好ましく、官能基がアミノ基又は置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアナート基等が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはカルボキシル基が好ましい。このような置換基は、放射線重合性基含有化合物（ｂ２）１分子毎に一つずつ含まれている。
【００１８】
また、放射線重合性基含有化合物（ｂ２）には、放射線重合性基、例えば放射線重合性炭素−炭素二重結合が、１分子毎に１〜５個、好ましくは１〜２個含まれている。
このような放射線重合性基含有化合物（ｂ２）のうち、炭素−炭素二重結合を有するものの具体例としては、例えばメタクリロイルオキシエチルイソシアナート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアナート、メタクリロイルイソシアナート、アリルイソシアナート；ジイソシアナート化合物又はポリイソシアナート化合物と、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；ジイソシアナート化合物又はポリイソシアナート化合物と、ポリオール化合物と、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアナート化合物；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸；３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン等が挙げられる。
【００１９】
放射線重合性基含有化合物（ｂ２）は、前記アクリル系重合体（ｂ１）の官能基含有単量体１００当量当たり、通常２０〜１００当量、好ましくは４０〜９５当量の割合で用いられる。
アクリル系重合体（ｂ１）と放射線重合性基含有化合物（ｂ２）との反応は、通常、室温〜４０℃程度の温度で、常圧にて、４〜４８時間程度行われる。この反応は、例えば酢酸エチル等の溶液中で、有機スズ化合物（例えば、ジブチルスズラウレート）、置換アミン化合物等の触媒を用いて行うことが好ましい。
【００２０】
この結果、アクリル系重合体（ｂ１）中の側鎖に存在する官能基と、放射線重合性基含有化合物（ｂ２）中の置換基とが反応し、放射線重合性基（例えば、炭素−炭素二重結合）がアクリル系重合体（ｂ１）中の側鎖に導入され、側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）が得られる。この反応における官能基と置換基との反応率は、通常７０％以上、好ましくは８０％以上であり、未反応の官能基が側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）中に残留していてもよい。
【００２１】
側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）のＧＰＣ法にて測定される重量平均分子量は、通常１０００〜１００万、好ましくは５万〜５０万である。また、アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、通常２０℃以下、好ましくは−６５〜１０℃程度である。
このような側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）中には、放射線重合性基が含まれているので、放射線照射により、架橋する。
【００２２】
本発明の感圧接着剤シートの製造に用いる組成物は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体から構成されるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、少なくとも、側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）を１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部含有する。アクリル系重合体（Ｂ）の配合割合が、１重量部未満であると、得られる感圧接着剤は充分な架橋が得られず、高耐久性が得にくく、一方、１００重量部を超えると、接着力、タックが不充分となり、また、主剤であるアクリル系重合体（Ａ）によって発現させようとする性能が得にくくなるおそれがある。
【００２３】
本発明の感圧接着剤シートは、支持体又は剥離シート上に前記の組成物からなる薄膜（感圧接着剤層）を形成し、これに放射線を照射し、架橋させることにより得ることができる。放射線としては、具体的には、紫外線、電子線等が用いられる。また、その照射量は、放射線の種類によって様々であり、例えば紫外線を用いる場合には、４０〜４００Ｗ／cm程度が好ましく、電子線を用いる場合には、１０〜１０００krad程度が好ましい。
放射線として紫外線を用いる場合には、前記の組成物中に光重合開始剤（Ｃ）を配合することが好ましい。
【００２４】
このような光重合開始剤（Ｃ）としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロロアントラキノン等が挙げられる。光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、前記アクリル系重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００２５】
更に、放射線に対する硬化特性を制御するために、前記の組成物中に低分子量の放射線重合性化合物（Ｄ）を添加することもできる。化合物（Ｄ）の分子量は、通常１０，０００以下、好ましくは１００〜８０００程度、更に好ましくは１００〜３０００程度である。
【００２６】
このような放射線重合性化合物（Ｄ）としては、具体的には、単官能アクリレートモノマー、多官能アクリレートモノマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーあるいはエポキシアクリレートオリゴマー等が挙げられる。
【００２７】
放射線重合性化合物（Ｄ）の配合量は、前記アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは１０重量部以下である。化合物（Ｄ）の配合量が多過ぎると、充分な接着力、タックが得られない。
また、前記の組成物には、積層する材料との密着性等を向上させるために、有機多価イソシアナート化合物、有機多価エポキシ化合物、金属キレート化合物、有機多価イミン化合物等の加熱架橋剤を添加することもできる。この場合、放射線架橋の後、若干の接着物性の変動が見られるが、変動の期間はこれらの加熱架橋剤単独よりも実質的に短くなる。
【００２８】
前記有機多価イソシアナート化合物としては、芳香族多価イソシアナート化合物、脂肪族多価イソシアナート化合物、脂環族多価イソシアナート化合物及びこれらの多価イソシアナート化合物の三量体、ならびにこれら多価イソシアナート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマー等が挙げられる。有機多価イソシアナート化合物の更に具体的な例としては、例えば２，４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、１，３−キシリレンジイソシアナート、１，４−キシリレンジイソシアナート、及びこれらの有機多価イソシアナート化合物と多価アルコールとの反応物（例えばトリメチロールプロパン・トリス（４−メチル−３−イソシアナトフェニルカルバメート））が挙げられる。
【００２９】
前記有機多価エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、1,3-ビス(N,N- ジグリシジルアミノメチル) ベンゼン、1,3-ビス(N,N- ジグリシジルアミノメチル) トルエン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-4,4'-ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。前記金属キレート化合物の具体例としては、トリスエチルアセトアセテートアルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、トリスアセチルアセトナトアルミニウム等の多価金属の配位化合物が挙げられる。
【００３０】
前記有機多価イミン化合物の具体例としては、N,N'- ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1- アジリジンカルボキシアミド) 、トリメチロールプロパン- トリ- β- アジリジニルプロピオナート、テトラメチロールメタン- トリ- β- アジリジニルプロピオナート、N,N'- トルエン- 2,4-ビス(1- アジリジンカルボキシアミド) トリエチレンメラミン等が挙げられる。
【００３１】
加熱架橋剤の配合量は、前記アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常５重量部以下、好ましくは１重量部以下である。加熱架橋剤の配合量が多過ぎると、放射線架橋後の物性の変動が大きくなり、シーズニング期間を短くすることが困難となる。
本発明の感圧接着剤シートにおける感圧接着剤層の厚さは、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、更に好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００３２】
本発明の感圧接着剤シートは、感圧接着剤層の片面に支持体を設けてもよい。ここで用いる支持体としては、特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂等の各種光学部品に用いられるシート状プラスチック材料の他、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリイミド等の樹脂フィルム、上質紙、コート紙、ラミネート紙等の紙、金属箔、織布、不織布、又はこれらの積層体が用いられる。
このような支持体の厚さは、通常６〜３００μｍ、好ましくは１２〜２００μｍである。
【００３３】
また、感圧接着剤シートの支持体を設けた反対側の面には、感圧接着剤を保護するため剥離シートが積層される。剥離シートとしては、例えば前述した支持体より選択されるシート材料にシリコーン樹脂等の剥離処理が施されたものが使用される。
更に、本発明の感圧接着剤シートは、前述の支持体を用いない形であってもよい。この場合、感圧接着剤シートは、その両面が剥離シートで保護された形状で使用される。
【００３４】
本発明の感圧接着剤シートの製造に際しては、前述の感圧接着剤の配合物を混合撹拌した後、ナイフコーター、ロールナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の公知の塗工装置により、前述の支持体又は剥離シート上に所望の厚さに塗工する。該配合物が溶液、懸濁液等である場合は、乾燥により溶媒等の揮発分を除去し、感圧接着剤層を形成する。次いで、支持体（剥離シート）側から、あるいは感圧接着剤層側から直接、放射線を照射し、感圧接着剤層を架橋し、露出した感圧接着剤層側に剥離シート又は支持体を積層して本発明の感圧接着剤シートが製造される。
【００３５】
放射線照射は、感圧接着剤層の両面とも、支持体又は剥離シートを積層した後に行ってもよい。この場合、塗工工程と放射線照射工程を連続して行わずに、例えば、感圧接着剤シートを被着体に貼付する直前に放射線照射を行うことも可能になる。
なお、放射線を支持体又は剥離シートを介して照射する場合は、その支持体又は剥離シートは、使用する放射線に対して透過性であることが必要である。
【００３６】
本発明の感圧接着剤シートの接着力（放射線架橋後）は、汎用の感圧接着剤シートと同様１００ｇ／２５ｍｍ以上、好ましくは３００〜３０００ｇ／２５ｍｍ以上である。このような範囲の接着力であれば、永久接着型、再剥離型等の種々の汎用の感圧接着剤シートとして適用できる。
また、本発明の感圧接着剤シートは、耐熱性、耐湿性、耐白抜け性等、汎用の感圧接着剤シートよりも厳しい性能が要求される偏光板、位相差板、検光子、施光子等の光学部品にも好適に使用できる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。
なお、実施例及び比較例における各種物性及びその試験方法は、以下のとおりである。
【００３８】
（エージング）
１日後粘着力は、後述の実施例１〜６及び比較例１〜４の感圧接着剤シートの作成１日後（放射線照射の１日後）に、25mm幅でガラス板に貼付し180 度引き剥がし法（ＪＩＳＺ０２３７）にて測定した（ｇ/25mm ）。
14日後粘着力は、感圧接着剤シートの作成14日後（放射線照射の14日後）に、25mm幅でガラス板に貼付し180 度引き剥がし法（ＪＩＳＺ０２３７）にて測定した（ｇ/25mm ）。
【００３９】
エージングの短縮の評価は１日後粘着力と14日後粘着力との粘着力変化の割合にて評価した。
○：０％〜１５％未満、×：１５％以上
（ボールタック試験）
ボールタックは、後述の実施例１〜６及び比較例１〜４の感圧接着剤シートの作成７日後、Ｊ. Ｄｏｗ法にて測定した。
【００４０】
（保持力）
保持力は、後述の実施例１〜６及び比較例１〜４の感圧接着剤シートの作成７日後、25×25mmでステンレス板に貼付し４０℃にて２ｋｇの荷重をかけて剥がれ落ちるまでの時間を測定した。70000 秒保持した場合は、ずれ幅を測定した。
【００４１】
（白抜け）
白抜けは、後述の実施例７〜１２及び比較例５〜８の感圧接着剤シートをガラスの両面にクロスニコルとなるように貼付し、９０℃ｄｒｙ条件下１００時間静置させた後の光の透過具合を目視で評価した。
○：光の透過なし、×：光もれあり
【００４２】
（耐久性試験）
耐久性は、後述の実施例７〜１２及び比較例５〜８の感圧接着剤シートをガラスに貼付し、６０℃９０％Ｒｈ条件下１００時間静置させた後の外観変化を目視で評価した。
◎：変化なし、○：端部に微小の発泡又は亀裂あり、×：浮き剥がれあり
（実施例１〜１２及び比較例１〜８）
【００４３】
（１）アクリル系重合体Ａの製造
後述する各単量体からなる組成物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３３重量部、溶媒として酢酸エチル２５０重量部を加え、窒素置換しながら６０℃で７時間反応させた後、５時間還流させて重合を行った。得られた重合体溶液は固形分２５重量％となるように調整した。
【００４４】
（Ａ１）アクリル酸ｎ−ブチル９６重量部及びアクリル酸４重量部からなる重量平均分子量１００万の共重合体（ガラス転移温度：−４８℃）の２５％酢酸エチル溶液。
（Ａ２）アクリル酸ｎ−ブチル９９重量部及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル１重量部からなる重量平均分子量１３０万の共重合体（ガラス転移温度：−５４℃）の２５％酢酸エチル溶液。
（Ａ３）アクリル酸ｎ−ブチル９０重量部及びアクリル酸１０重量部からなる重量平均分子量２０万の共重合体（ガラス転移温度：−４５℃）の２５％酢酸エチル溶液。
【００４５】
（２）側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体Ｂの製造
各（ｂ１）に挙げるアクリル系重合体溶液を、前述のアクリル系重合体Ａと同様の操作により製造した。得られた２５重量％の重合体溶液１００重量部に、（ｂ２）に挙げる化合物、及び触媒としてジブチルスズラウレート０．３重量部を添加し、常温常圧下で２４時間反応させた。
【００４６】
（Ｂ１）重量平均分子量２０万、ガラス転移温度：−４５℃
（ｂ１）前記アクリル系共重合体Ａ３の２５％酢酸エチル溶液
（ｂ２）メタクリル酸グリシジル４. ５重量部（（ｂ１）のカルボキシル基１００当量当たり９１当量）
【００４７】
（Ｂ２）重量平均分子量３０万、ガラス転移温度：−４９℃
（ｂ１）アクリル酸ｎ−ブチル８０重量部及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル２０重量部からなる重量平均分子量３０万の共重合体の２５％酢酸エチル溶液（ｂ２）メタクリロイルオキシエチルイソシアナート６重量部（（ｂ１）の水酸基１００当量当たり９０当量）
【００４８】
（Ｂ３）重量平均分子量３０万、ガラス転移温度：−３９℃
（ｂ１）アクリル酸ｎ−ブチル７０重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２０重量部及びメタクリル酸メチル１０重量部からなる重量平均分子量３０万の共重合体の２５％酢酸エチル溶液
（ｂ２）メタクリロイルオキシエチルイソシアナート６重量部（（ｂ１）の水酸基１００当量当たり９０当量）
【００４９】
（Ｂ４）重量平均分子量３０万、ガラス転移温度：−３９℃
（ｂ１）アクリル酸ｎ−ブチル７０重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２０重量部及びメタクリル酸メチル１０重量部からなる重量平均分子量３０万の共重合体の２５％酢酸エチル溶液
（ｂ２）３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン８．５重量部（（ｂ１）の水酸基１００当量当たり８９当量）
【００５０】
（３）感圧接着剤シートの製造
表１に示す固形重量比の配合からなる感圧接着剤組成物の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）へ乾燥後の塗布量が２５ｇ／ｍ²となるように塗布し、９０℃で１分間乾燥した後、紫外線透過性の剥離シート（リンテック社製、商品名ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）と貼り合わせ、比較例１及び２を除き、紫外線を剥離シート側から照射して（高圧水銀灯１２０Ｗ２灯、照射距離１０cm、ラインスピード５m/min ）、支持体にポリエチレンテレフタレートフィルムを有する実施例１〜６及び比較例１〜４の感圧接着剤シートを得た。
【００５１】
別に、実施例１〜６及び比較例１〜４と同じ感圧接着剤組成物の溶液を剥離シート（リンテック社製、商品名ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）に乾燥後の塗布量が２５ｇ／ｍ²となるように塗布し、９０℃で１分間乾燥した後、トリアセチルセルロース／ポリビニルアルコール／トリアセチルセルロースの３層からなる偏光板（住友化学社製、商品名ＳＲ−１８６２Ａ）と貼り合わせ、比較例５及び６を除き、紫外線を剥離シート側から照射して、支持体に偏光板を有する実施例７〜１２及び比較例５〜８の感圧接着剤シートを得た。
得られた感圧接着剤シートについて、種々の物性評価を行った。結果を表２及び表３に示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
前記光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いた。前記有機多価イソシアナート化合物としては、トリメチロールプロパン・トリス（４−メチル−３−イソシアナトフェニルカルバメート）（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ）を用いた。前記放射線重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレートを用いた。
【００５４】
【表２】

【００５５】
cf(cohesive failure)：凝集破壊、NC(non creep) ：ズレなし
【００５６】
【表３】

【００５７】
【発明の効果】
本発明の感圧接着剤シートは、シーズニング期間が短くてすみ、かつ永久接着用、再剥離用、その他種々の用途における要求性能に対応可能であり、また本発明の製造方法による感圧接着剤シートは製品としての適用範囲の広いものである。

Claims

支持体又は剥離シート上に、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を重合してなる、ゲル浸透クロマトグラフィー法にて測定される重量平均分子量が２０万〜２５０万のアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、少なくとも、側鎖に放射線重合性基を有する、ゲル浸透クロマトグラフィー法にて測定される重量平均分子量が５万〜５０万のアクリル系重合体（Ｂ）１〜１００重量部が配合された配合物からなる薄膜を形成し、放射線架橋してなる感圧接着剤シート。
アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が−２０℃以下である請求項１記載の感圧接着剤シート。
アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度が２０℃以下である請求項１又は２記載の感圧接着剤シート。
前記配合物が光重合開始剤（Ｃ）を含有し、放射線が紫外線である請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧接着剤シート。
前記支持体がシート状光学部品であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感圧接着剤シート。
炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を重合してなる、ゲル浸透クロマトグラフィー法にて測定される重量平均分子量が２０万〜２５０万のアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、少なくとも、側鎖に放射線重合性基を有する、ゲル浸透クロマトグラフィー法にて測定される重量平均分子量が５万〜５０万のアクリル系重合体（Ｂ）１〜１００重量部を配合し、支持体又は剥離シート上に薄膜を形成した後、放射線架橋することを特徴とする感圧接着剤シートの製造方法。
アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が−２０℃以下である請求項６記載の方法。
アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度が２０℃以下である請求項６又は７記載の方法。
前記配合物が光重合開始剤（Ｃ）を含有し、放射線が紫外線である請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
前記支持体がシート状光学部品であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載の方法。