WO2004099334A1

WO2004099334A1 - 光学部材用粘着剤および積層体

Info

Publication number: WO2004099334A1
Application number: PCT/JP2004/005972
Authority: WO
Inventors: Sadahiko Nishina; Koji Tomita
Original assignee: Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
Priority date: 2003-05-07
Filing date: 2004-05-06
Publication date: 2004-11-18
Also published as: JPWO2004099334A1; JP4825948B2; TW200424277A; TWI341321B

Abstract

　〔解決課題〕　本発明は、積層体の切断端部にある粘着剤のカッターの刃に付着することがなく、また、粘着剤層端部とカッターの刃との間で粘着剤の糸引き現象が発生することがない光学部材用粘着剤を提供する。　〔解決手段〕　本発明の光学部材用粘着剤は、架橋形成性のモノマーとして4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび／または6-ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが共重合された重量平均分子量１００万～２００万の共重合体を、ゲル分率が４０～６０％の範囲内になるようにイソシアネート架橋剤で架橋してなることを特徴としている。また、本発明の積層体は、接着剤層が上記粘着剤で形成されている。

Description

明細書

光学部材用粘着剤および積層体

技術分野

[0001] 本発明は、光学部材用に好適に使用される粘着剤およびこの粘着剤を用いた積層体に関する。さらに詳しくは本発明は、液晶素子などの光学用途に好適に使用される粘着剤およびこの粘着剤層と光透過性層とが積層された積層体に関する。

^景技術

[0002] 液晶素子には、ガラス基板の表面に偏光板、位相差板などが貼着されており、このような偏光板の貼着には、アクリル系粘着剤が使用される。

このようにして使用されるアクリル系粘着剤としては、アクリル酸アルキルエステルと、水酸基、カルボキシル基などの官能基を含有するアクリル系単量体とを共重合させて、官能基を有するアクリル系共重合体を形成し、さらにこのアクリル系共重合体に、ポリイソシァネ -トィ匕合物、エポキシ基を有する化合物などの架橋剤を添加して、ァクリル系共重合体中の官能基にこの架橋剤を反応させて架橋構造を形成した粘着剤などが使用されている。

[0003] 例えば特許文献 1 (特開平 10-44292号公報）には、アクリル系粘着剤として、アタリル酸ブチルと 4 -ヒドロキシブチルアタリレートとの共重合体に、トリメチロールプロパントリレンジイソシァネートを添加して架橋構造を形成したアクリル系粘着剤を使用することが示されている。このようなアクリル系粘着剤は、耐熱性、耐湿性などの耐久性に優れ、しかも液晶素子の中央部と縁部における光透過性に差が少なぐ所謂光漏れが生じにくぐ光学的に使用される粘着剤として大変優れている。

[0004] ところで、このような光学的な用途において、粘着剤は、剥離処理された合成樹脂フィルムに粘着剤を塗布して溶剤を除去した後、ゆっくり架橋構造を形成して粘着剤層を形成し、この粘着剤層を偏光フィルムの表面に転写して、偏光フィルムと粘着剤層とからなる積層体を製造し、この積層体を、所望の形状に裁断して使用される。この積層体は、図 1に示すように積層体 10に対してカッターの刃 40を直角に下ろして偏光フィルム 30と粘着剤層 20とを一気に切断される。ところが、上記のようにして積層体 10を連続的に切断すると、カッターの刃 40に粘着剤が付着して、引き上げるカッターの刃 40に付着した粘着剤との間で粘着剤が糸を引く所謂糸引き現象が生ずることがあり、また、このようなカッターの刃 40に粘着剤が付着するので、このカツタ一の刃 40を頻繁にふき取り洗浄しなければならないという問題があった。

このような裁断時における糸引き現象およびカッターの刃汚れの発生原因について詳細に検討したところ、従来から使用されている光漏れが生じにくいアクリル系粘着剤は、熱などによる基材の変形に追随し、寸法変化に起因する応力を吸収するために比較的やわらかい構造をしている。そのため、図 1に示すように、カッターの刃 4 0によって切断されると、その端部 25が偏光板の端部 35よりも幅方向に張り出して凸部 27を形成することがわかった。このように粘着剤層 20の端部 25に形成された凸部 27の粘着剤がカッターの刃 40に付着することにより糸引き現象あるいはカッターの刃汚れが生ずるのである。

[0005] そして、従来のアクリル系粘着剤では、凸部 27の幅に多少の差があるものの、ほとんどすべてのアクリル系粘着剤でこの凸部 27が形成されてしまい。こうした粘着剤を塗布した接着剤層に生ずる糸引き現象およびカッターの刃汚れは、粘着剤層 20が粘着剤として機能するためには仕方のなレ、ものであると考えられてレヽた。

し力ながら、本発明者の検討によると、このような凸部 27は、粘着剤の構造によつては、このような粘着剤層 20の端部 25に凸部が形成されず、カッターの刃 40によつて垂直な切断面を形成することができるとの知見を得た。

ところで、特許文献 2 (特開 2001-335767号公報）には、重量平均分子量が 100万以上の（メタ）アクリル酸エステル共重合体と重量平均分子量が 1000— 10000のォリゴマーと ₂官能架橋剤とを含む粘着剤組成物およびこの粘着剤組成物から形成された粘着層を有する粘着シートの発明が開示されている。

[0006] し力、しながら、このような粘着剤を用いた粘着シートを裁断する際には、やはりカツタ一の刃に粘着剤が付着し、また粘着剤層からの糸引き現象が見られる。

特許文献 1：特開平 10-44292号公報

特許文献 2：特開平 2001-335767号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、耐久性に優れ、光漏れが少ないことは勿論、積層体として裁断した際に、粘着剤層力の糸引き現象がなぐカッターの刃汚れの少ない光学部材用粘着剤およびこの粘着剤からなる粘着剤層を有する積層体を提供することを目的としている課題を解決するための手段

[0008] 本発明の光学部材用粘着剤は、架橋形成性のモノマーとして 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートが共重合された重量平均分子量 100万一 200万の共重合体を、ゲル分率力 S40— 60%の範囲内になるようにイソシァネート架橋剤で架橋してなることを特徴としている。

また、本発明の積層体は、光透過性フィルムの一方の面に、架橋形成性のモノマ一として 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよび Zまたは 6 -ヒドロキシへキシル（メタ）アタリレートが共重合された重量平均分子量 100万一 200万の共重合体を、ゲル分率が 40 60%の範囲内になるようにイソシァネート架橋剤で架橋してなる接着剤力形成された接着剤層を有することを特徴としている。

発明の効果

[0009] 本発明の粘着剤は、所定の重量平均分子量を有する共重合体が特定の架橋性基を有しており、この架橋性基にイソシァネート架橋剤が特定のゲル分率になるように結合しているので、この粘着剤からなる粘着剤層を有する光透過性シートは、耐久性に優れており、さらに光漏れなどを起こすことがないという光学用途に使用される粘着剤として優れた特性を有していると共に、この粘着剤層を有する積層体を打ち抜き力ットしても粘着剤層がカット面から横方向に張り出すことがなぐしたがって、刃汚れが発生することがなぐまた粘着剤がカット刃に付着して糸弓 Iき現象を起こすこともなレ、発明を実施するための最良の形態

[0010] 次に本発明の光学部材用粘着剤および積層体について具体的に説明する。

本発明の粘着剤は、架橋形成性のモノマーとして、 4- ートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートが主モノマーに共重合してレ、る共重合体を含有してレ、る。

すなわち、本発明の粘着剤は、架橋性のモノマーとして使用する 4-ヒドロキシプチル (メタ)アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル（メタ）アタリレートと、この架橋性のモノマーと共重合可能な主モノマーとから形成される共重合体である。

本発明において、上記のような 4-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル（メタ）アタリレートが共重合する主モノマーとしては、アルキル（メタ）アタリレート系モノマーを使用することができる。このようなアルキル (メタ）アタリレートの例としては、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、 n_ブチル (メタ）アタリレート、ペンチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレートおよびノニル (メタ）アタリレートテルなどの直鎖状のアルキル基を有する直鎖状アルキル (メタ）アタリレート； 2-ェチルへキシル (メタ）アタリレート、イソォクチノレ (メタ）アタリレートおよび t_ブチル (メタ）アタリレートなどの分岐状アルキル基を有する分岐アルキル (メタ）アタリレートを挙げることができる。これらのアルキル (メタ）ァタリレートの中でも炭素数が 4以上のアルキル基を有するアルキル (メタ）アタリレートが好ましく使用される。これらのアルキル (メタ）ァクリートは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも直鎖状アルキル (メタ）アタリレートが好ましぐさらに n-ブチル (メタ)アタリレートが特に好ましい。また、本発明においては、主モノマーとして上記のような直鎖状アルキル (メタ)アタリレートと共に、あるいは、直鎖状アルキル (メタ)アタリレートとは別に分岐状アルキル (メタ)アタリレートを使用することもできる。

上記の主モノマーと共重合するのは、架橋性のモノマーである 4 -ヒドロキシブチルアタリレートおよび Zまたは 4 -ヒドロキシブチルメタタリレート、ならびに、 6 -ヒドロキシへキシルアタリレートおよび/または 6 -ヒドロキシへキシルメタタリレートである。

本発明において架橋性のモノマーとして使用される 4 -ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートは、共重合体の主鎖から 4個の炭素原子を介して末端に水酸基を有する化合物であり、この末端の水酸基が架橋剤と反応して架橋構造を形成する。また、 6 -ヒドロキシへキシノレ (メタ）アタリレートは、共重合体の主鎖から 6個の炭素原子を介して末端に水酸基を有する化合物であり、この末端の水酸基が架橋剤と反応して架橋構造を形成する。

[0011] 本発明で粘着剤を形成する共重合体は、アルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位、ならびに、 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および/または 6-ヒドロキシへキシノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位を有しており、かつ該共重合体中における、このアルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位： 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および Zまたは 6 -ヒドロキシへキシノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位との単量体換算重量比が通常は 95 : 5— 99. 7 : 0. 3の範囲内、好ましくは 97 : 3— 99 : 1の範囲内にある。このような量で架橋性のモノマーである 4-ヒドロキシブチルアタリレート、 4 -ヒドロキシブチルメタタリレート、 6 -ヒドロキシへキシルアタリレート、 6 -ヒドロキシへキシルメタタリレートを単独であるいは組み合わせて使用することにより、アクリル系共重合体の水酸基にイソシァネート架橋剤が結合して三次元架橋構造を形成する。この架橋構造は、粘着剤の分子を粘着剤が機能する程度に粘着剤を拘束するが、この拘束力により粘着剤層が物理的に変形することを防止することができる。

[0012] 本発明で粘着剤を構成するアクリル系共重合体は、上記のようにアルキル (メタ）ァタリレートと、 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートとの共重合体であるが、本発明の粘着剤の特性を損なわない範囲内において、他の単量体が共重合していてもよレ、。このような他の単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの金属塩；（メタ）アクリル酸フエニルおよび (メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸ァリールエステル；（メタ）アクリル酸メトキシェチル、（メタ）アクリル酸エトキシェチル、（メタ）アクリル酸プロポキシェチノレ、（メタ）アクリル酸ブトキシェチルおよび（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジァクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エスエル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸ェ

、nプ n レソ々、、Uコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）ァルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；トリメチロールプロパントリアクリル酸エステルのような多価アクリル酸エステル；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価アクリル酸エステル；アクリロニトリル；酢酸ビエル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリル酸- 2_クロ口ェチルのようなハロゲン化ビュル化合物；（メタ）アタリル酸シクロへキシルのような脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル； 2 -ビュル -2-ォキサゾリン、 2 -ビュル _5_メチル _2 -ォキサゾリンおよび 2-イソプロぺニル _2 -ォキサゾリンのようなォキサゾリン基含有重合性化合物；アタリロイルアジリジン、メタタリロイルアジリジン、アクリル酸- 2_アジリジニルェチルおよびメタクリル酸- 2_アジリジニルェチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；（メタ）ァリルグリシジルエーテル、

(メタ）アクリル酸グリシジルエーテルおよび（メタ）アクリル酸 _2 -ェチルダリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビュル単量体；（メタ）アクリル酸 _2 -ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸 -2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラタトン類と（メタ）アクリル酸- 2-ヒドロキシェチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビュル化合物；フッ素置換 (メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和カルボン酸、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物； 2-クロルェチルビニルエーテルおよびモノクロ口酢酸ビュルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、 N-メチローノレ (メタ）アタリノレアミド、 N-メトキシェチル (メタ）アクリルアミドおよび N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；ビニルトリメトキシシラン、 y -メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ァリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルァリルァミンおよび 2-メトキシェトキシトリメトキシシランのような有機ケィ素基含有ビニル化合物単量体;その他、ビュル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビ二ル基を有するマクロモノマー類等（例えば、フッ素系マクロモノマー、シリコーン含有マクロモノマー、スチレン系マクロモノマー等）を例示すること力 Sできる。

ただし、本発明において、架橋剤であるイソシァネートイ匕合物と反応する基は、主として、 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートの有する水酸基であることが必要であり、従って、本発明で使用されるアクリル系共重合体を形成するモノマー 100重量部中に上記のような他のモノマーは、通常は 0. 5重量部以下、好ましくは 0— 0. 2重量部の量で使用される。他のモノマーの量が多過ぎると粘着剤によるカッター刃汚れが発生しやすぐまた、糸引き現象も起こりやすくなる。

[0014] 本発明で使用するアクリル系共重合体は、上記のようなアルキル (メタ）アタリレートと、 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル（メタ）ァタリレートと、必要により他のモノマーとを有機溶剤中で重合開始剤と共に加熱することにより製造すること力 Sできる。ここで使用する重合開始剤の例としては、過硫酸力リウム、過硫酸アンモニゥム、 2，2'-ァゾビスイソブチロニトリル（ΑΙΒΝ)、 2，2'-ァゾビス (4-メトキシ- 2, 4-ジメチルバレロニトリル)、 2, 2，-ァゾビス -2, 4-ジメチルバレロニトリル、 1,1'- ァゾビスシクロへキサン- 1_カルボ二トリルなどのァゾ化合物；イソブチリルパーォキサイド、 α , α しビス（ネオデカノィルバーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、タミルバーオキシネオデカノエート、ジ -η-プロピルパーォキシジカーボネート、ジイソプロピルパーォキシジカーボネート、ジ -sec-ブチルパーォキシジカーボネート、 1,1,3,3, -テトラメチルブチルパーォキシネオデカノエート、ビス (4-ブチルシクロへキシル)パーォキシジカーボネート、ベンゾィルパーオキサイド、ジ -tert-ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、 tert-ブチル-ォキシ -2-ェチルへキサノエートなどを挙げることができる。

この重合開始剤は、上記単量体の合計量 100重量部に対して、通常は 0.01— 3重量部、好ましくは 0.05— 0.5重量部の量で使用される。

[0015] 本発明では、上記のようなモノマーを有機溶媒中で反応させて得られるアクリル系共重合体を使用する。

ここで使用される有機溶媒の沸点により、反応温度の上限が限定され、この反応温度により、分子量を調整することが可能である。本発明で使用されるアクリル系共重合体のゲルパーミュエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)による重量平均分子量は、 1 00万一 200万、好ましくは 120万一 170万、さらに好ましくは 140万一 180万の範囲内にあり、このような重量平均分子量を有するアクリル系共重合体は、比較的低い温度で反応を進行させることにより製造することができる。

[0016] 本発明で反応溶媒として使用することができる有機溶媒の例としては、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒を単独であるいは組み合わせて使用することが好ましい。エステル系溶媒の例としては、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸べンチルおよび酢酸へキシルを挙げることができる。エーテル系溶媒としては、ジェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルを挙げることができる。ケトン系溶媒としては、ジメチルケトン、ジェチルケトン、メチルェチルケトン、メチルブチノレケトンおよびメチルプロピルケトン等を挙げることができる。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレンおよびベンゼンを挙げることができる。これらの有機溶媒は単独であるいは組み合わせて使用することができる、特に本発明では、反応溶媒として酢酸ェチル (沸点 77.2°C)を使用することにより、反応温度をこの反応溶媒の沸点以下の温度に制御することができ、得られるアクリル系共重合体の重量平均分子量を 120万一 200万、好ましくは 150万一 180万の範囲内に調整しやすくなる。

[0017] なお、この反応は、通常は窒素ガス雰囲気などの不活性ガス雰囲気下で行われ、こうした条件下で反応時間は通常は 3— 10時間、好ましくは 4一 6時間である。なお、本発明における分子量の測定は、ゲルパーミュエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)を用いて測定された値である。

[0018] 上記のように反応させることにより、アクリル系共重合体を有機溶媒溶液として得ることができ、本発明では有機溶媒中からアクリル系共重合体を分離して使用することもできるが、有機溶媒を除去せずにそのまま塗布液として使用することが好ましい。本発明の粘着剤は、上記のようにして製造される重量平均分子量 100万一 200万、好ましくは 120万一 190万、さらに好ましくは 140万一 180万のアクリル系共重合体に、イソシァネート架橋剤を添加して、ゲル分率が 40— 60。/oの範囲内、好ましくは 45 一 55%の範囲内になるように調整することにより得られる。

[0019] ここで使用するイソシァネート架橋剤の例としては、トリレンジイソシァネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシァネート、ジフヱニルメタントリイソシァネート、クロロフヱ二レンジイソシアナート、へキサメチレンジイソシアナート、キシレンジイソシァネート、ジフエ二レンメタンジイシシァネート、水添されたジフエニルメタンジイシシァネートなどのジイソシァネートモノマーおよびこれらのイソシァネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシァネートイ匕合物やイソシァヌレート化物、ビュレート型ィ匕合物、さらにポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシァネートを挙げることができる。

このようなイソシァネート架橋剤は、アクリル系共重合体 100重量部に対して、通常は、 0. 01-0. 25重量部、好ましくは 0. 05-0. 1重量部の範囲内の量で使用される。このような量でイソシァネート架橋剤を使用することによりアクリル系共重合体を構成する 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートあるいは 6-ヒドロキシへキシル（メタ）アタリレートに起因する構造中の水酸基にこのイソシァネート架橋剤が結合して、分子間に架橋構造が形成され、本発明の粘着剤のゲル分率が 40 60%、好ましくは 45 55 %の範囲内になる。

このようにイソシァネート架橋剤をアクリル系共重合体中の 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートあるいは 6-ヒドロキシへキシノレ (メタ）アタリレートに起因する水酸基と反応させて架橋構造を形成してこの粘着剤のゲル分率を上記の範囲に調整することにより、この粘着剤からなる積層体を裁断した際にカッターの刃への粘着剤の付着あるいは粘着剤の糸引き現象を有効に防止することができる。

本発明の粘着剤は、上記のようにアクリル系共重合体およびイソシァネート架橋剤を配合してなるものである力この粘着剤にはさらに低分子量アクリル系（共)重合体を配合することができる。

本発明で使用する低分子量アクリル系（共）重合体としては、 GPCによる重量平均分子量力通常は 200— 30000の範囲内、好ましくは 500 20000の範囲内、さらに好まし <fま 800一 10000の範囲内、特 (こ好まし <ίΐ2000一 7000の範囲内 (こあるァクリル系（共)重合体が使用される。このような低分子量アクリル系（共）重合体は、反応開始剤を用いて、上述のアルキルアタリレートを、有機溶媒中で連鎖移動剤の存在下に（共)重合させることにより得ることができる。

ここで使用される有機溶剤および反応開始剤は、上記と同様のものを使用することができる。また、連鎖移動剤としては、ひ-メチルスチレンダイマー、 η-ドデシルメル力プタン、メルカプトイソブチルアルコール、四塩化炭素、クロ口ホルム、ノ、イドロキノンを使用すること力 Sできる。

[0021] このような低分子量アクリル系（共)重合体は、粘着剤を形成するアクリル系共重合体 100重量部に対して、通常は 0. 01 50重量部、好ましくは 20 35重量部の範囲内の量で使用される。このような低分子量アクリル系（共)重合体は、イソシァネート架橋剤とアクリル系共重合体とから形成される三次元架橋物の間隙に存在し、本発明の粘着剤の特性を向上させるものであり、通常はこの低分子量アクリル系（共）重合体は、イソシァネート架橋剤による架橋反応には関与しない。

[0022] 本発明の積層体は、図 2に示すように、光透過性フィルム 30と、この光透過性フィルム 30の表面に配置された粘着剤層 20とからなる。この粘着剤層 20は、上記の粘着剤から形成されている。そして、本発明の積層体は、カッターの刃 40で裁断した光透過性フィルム 30の端部 35と粘着剤の端部 25とが揃っており、粘着剤層 20の端部 25が幅方向に張り出しにくい。

ここで光透過性フィルム 30としては、種々の合成樹脂フィルムを使用することができる。

本発明では、上記のような粘着剤層 20は光透過性フィルム 30である合成樹脂フィルムの表面に積層されている。特に本発明では、この合成樹脂フィルムが偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、視野角拡大フィルムであることが好ましい。特に本発明の積層体は、偏光フィルムの表面に上記の粘着剤層を配置した積層体であることが好ましい。

光透過性フィルム 30に粘着剤層 20を形成する際には、光透過性フィルム 20に上記粘着剤の有機溶媒溶液を直接塗布することもできるが、本発明では、剥離処理された合成樹脂製基材フィルムに粘着剤の有機溶媒溶液を塗布し、有機溶媒を除去して粘着剤層を形成した後、例えば偏光フィルムの表面に形成された粘着剤層を転写することにより、偏光フィルムと粘着剤層とを積層することができる。ここで使用される合成樹脂製基材フィルムとしては、例えばシリコーン化合物などで表面が剥離処理された合成樹脂フィルムを使用することができ、特に本発明では合成樹脂製基材フィノレムとして、ポリエチレンテレフタレート（PET)フィルムなどを使用することができる。このようにして形成される粘着剤層の厚（乾燥厚さ）は、通常は 10— 30 μ ΐη、好ましくは 20— 25 μ mの範囲内にある。

[0023] 本発明の積層体を製造するに際しては、上記のようにしてイソシァネート架橋剤を添加して調製された粘着剤を、合成樹脂製基材フィルム上に塗布し、この粘着剤塗布層に含有される有機溶剤を除去し粘着剤層を形成し、この粘着剤層を例えば偏光フィルム表面に転写し、この粘着剤層を通常は 1一 10日熟成する。このような熟成により、イソシァネート架橋剤は、アクリル系共重合体中の水酸基と結合して架橋構造を形成する。この架橋構造は、粘着剤を形成するアクリル系共重合体の主鎖から炭素原子 4個分離れた位置の水酸基にイソシァネート架橋剤が結合して形成されており、この架橋物のゲル分率は 40— 60%、好ましくは 45— 55%の範囲内になる。このようにアクリル系共重合体中の 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートあるいは 6 -ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートに由来する水酸基とイソシァネート架橋剤との反応により、ゲル分率が上記の範囲内になるように架橋構造を形成することにより、耐久性および光学特性を高いレベルに維持したまま、粘着剤層の裁断面から粘着剤層が積層体の幅方向に張り出すのを防止できる。したがって、本発明の積層体では、裁断の際に使用するカッターの刃に粘着剤が付着することがなぐまた、粘着剤層からの糸引き現象も生じない。このような本発明の特異的な効果は、 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートあるいは 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートと同様に、水酸基を有する化合物である 2-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートを共重合したアクリル系共重合体では認められない。また、ゲル分率が 40%未満の粘着剤から形成された積層体では、このような効果は認められず、さらにゲル分率が 60%を超え粘着剤から形成された積層体では、粘着剤の付着防止についてはある程度の効果はあるものの、光漏れなどの光学的な特性が著しく低下する。さらに、このような効果は、架橋剤としてィソシァネート系架橋剤を用いた場合に発現するのでありエポキシ系などのイソシァネート系化合物以外の架橋剤を使用した場合には認められない。

産業上の利用の可能性

[0024] 本発明の光学部材用粘着剤は、 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートが共重合された重量平均分子量 100万一 2 00万の共重合体を、ゲル分率が 40— 60%の範囲内になるようにイソシァネート架橋剤で架橋した構成を採用することにより、この粘着剤から形成された粘着剤層を有する積層体をカッターで裁断しても、カッターの刃に粘着剤が付着しにくぐさらに粘着剤の糸引き現象も発生しない。

このように本発明の粘着剤は、カット性に優れるので、この接着剤層を有する積層体を裁断カ卩ェする際にカッターの刃を繰り返し使用することができ、非常に効率的に加工作業を行うことができる。また、接着剤層の切断端部の接着剤がカッターの刃に付着して取り去られることがないので、切断端部における粘着剤の欠損による貼着不良が発生しにくい。

さらに、本発明の粘着剤は、上記のようにカット性が特異的に優れている力この優れたカット性により、他の特性、例えば耐久性、光学的特性などが低下することがなく、良好な特性を有する。

[0025] 次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

[物性の測定方法]

ゲル分率

積層体の粘着剤約 0. lgを採取し、これを 30ccの酢酸ェチルにカ卩えて 24時間放置し、この溶液を 200メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を 100°C で 2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式によりゲル分率を求めた。

[0026] 〔数 1〕

ゲル分率(％) = (乾燥重量/粘着剤採取重量） X 100

カット'卜牛漏

製造した光学用積層体に対してカッター刃を用いて打ち抜き作業を 30回行い、力ッター刃に粘着剤が付着することにより発生する刃汚れおよび、切断作業時における粘着剤の糸引き現象を目視観察して以下の基準により評価した。

AA；粘着剤による刃の汚れがなぐ糸弓 Iき現象は認められなレ、。

BB；刃汚れは多少あるが、糸引き現象は見られなレ、。

CC ;刃汚れがあり、かつ糸引き現象も見られる。 †牛 ' もれ試'験

得られた光学用積層体 (偏光板）を 2枚用意し、この偏光板を無アルカリガラス板の表裏面に相互に直交ニコル位になるようにラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、 50°C、 5気圧に調整されたオートクレープに 20分間保持して偏光板/粘着剤/ /無アルカリガラス板接着//粘着剤/偏光板の構成を有するサンプル積層板を調製した。こうして得られえたサンプル積層板を 100°Cおよび 60°C X RH95%の条件下に 500時間放置し、光学フィルムの発泡および剥がれの発生状態（耐久性）、さらに、このサンプル積層板についての光漏れを目視観察して、以下の条件で評価した

•卜牛

AAA;発泡、剥がれ、亀裂などの外観変化が全く見られない。

BBB ;発泡、剥がれ、亀裂などの外観変化が殆ど目立たない。

CCC ;発泡、剥がれ、亀裂などの外観変化が少し認められる。

DDD ;発泡、剥がれ、亀裂などの外観変化が明らかに見られる。

漏れ

AAAA;サンプル積層板の周辺部と中心部との透過光光度差が全くない。

BBBB ;サンプル積層板の周辺部と中心部との透過光光度差が殆ど目立たない。

CCCC ;サンプル積層板の周辺部と中心部との透過光光度差が少し認められる。

DDDD ;サンプル積層板の周辺部と中心部との透過光光度差が明らかに見られる。実施例 1

n-ブチルアタリレート（n-BA) 99重量部、 4-ヒドロキシブチルアタリレート（4-HBA) 1 重量部、酢酸ェチル 100重量部およびァゾビスイソブチロニトリル (AIBN) O. 2重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。

窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら反応容器内の反応液を 60°Cに昇温し、この温度で 6時間反応させた。

6時間経過後、反応液に酢酸ェチルをカ卩えて希釈し、アクリルポリマー A溶液を調製した。このアクリルポリマー Aの重量平均分子量は 160万であった（ゲルパーミエ一

'一により測定した値)。上記のようにして得られたアクリルポリマー A溶液を採り、このアクリルポリマー A溶液中に含有される固形分 100重量部に対して、架橋剤として、トリメチロールプロパンキシレンジイソシァネートを 0. 1重量部の割合で添加し、よく攪拌して粘着剤組成物を得た。

この粘着剤組成物を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して、乾燥させることにより厚さ 25 μ mの粘着剤層を形成した。この粘着剤層（厚さ 25 μ m)を偏光フィルムの片面に転写し、温度 23°C、湿度 65%の条件で 7日間熟成させて粘着シート (偏光板 Z粘着剤の積層体)を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 48%であった。

得られた積層体におけるカット性、耐久性および光漏れについての評価を表 3に示す。

実施例 2

[0028] 実施例 1において、酢酸ェチルの使用量を 50重量部とし、 n-ブチルアタリレート（ n-BA)の代わりに、 2-ェチルへキシルアタリレートを使用した以外は同様にして反応を行レ、アクリルポリマー B溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Bの重量平均分子量は 140万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー B溶液を用いた以外は同様にして粘着シート (偏光板 Z粘着剤の積層体)を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 53%であった。

実施例 3

[0029] 実施例 1において、 n-ブチルアタリレート（n-BA) 99重量部および 4_ヒドロキシブチルアタリレート 1重量部の代りに、 n-ブチルアタリレート（n-BA) 98. 8重量部、 4_ヒドロキシブチルアタリレート 1重量部およびアクリル酸 (AA) 0. 2重量部を使用した以外は同様にして反応を行いアクリルポリマー C溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Cの重量平均分子量は 160万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー C溶液を用い、トリメチロールプロパンキシレンジイシシァネートの量を共重合体 100重量部に対して、 0. 05重量部に変えた以外は同様にして粘着シート (偏光板/粘着剤の積層体)を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 51%であった。

実施例 4

n-ブチルアタリレート（n-BA) 100重量部、トルエン 100重量部、連鎖移動剤として α -メチルスチレンダイマー 10重量部、ァゾビスイソブチロニトリル (ΑΒΙΝ) 3重量部を反応容器にいれ、この反応器内の空気を窒素ガスで置換した。

窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら反応容器内の反応液を 100°Cに昇温し、この温度で 6時間反応させた。

6時間経過後、反応液にトルエンを加えて希釈し、アクリルポリマー D溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Dの重量平均分子量は 3000であった。

実施例 1で得られたアクリルポリマー A (重量平均分子量 160万）溶液と上記のようにして得られたアクリルポリマー D溶液とを、アクリルポリマー A固形分が 80重量部、アクリルポリマー D固形分が 20重量部になるように混合した。

上記のようにして得られたアクリルポリマー Aとアクリルポリマー Dとの混合物を含有する溶液に、溶液中に含有されるアクリルポリマー Aとアクリルポリマー Dの合計の固形分 100重量部に対して、架橋剤として、トリメチロールプロパンキシレンジイソシァネートを 0. 08重量部の割合で添加し、よく攪拌して粘着剤組成物を得た。

この粘着剤組成物を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して、乾燥させることにより厚さ 25 _β mの粘着剤層を形成した。この粘着剤層（厚さ 25 μ m)を偏光フィルムの片面に転写し、温度 23°C、湿度 65%の条件で 7日間熟成させて積層体を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 50%であった。

実施例 5

[0031] 実施例 1において、 4 -ヒドロキシブチルアタリレート（4-HBA)の代わりに、 6_ヒドリキシへキシルアタリレート（6HHA)を使用した以外は同様にして反応を行いアクリルポリマー J溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Jの重量平均分子量は 160万であつた。

上記のようにして得られたアクリルポリマー J溶液を用いた以外は同様にして粘着シート (偏光板/粘着剤の積層体)を得た。

実施例 6

[0032] n-ブチルアタリレート（n-BA) 100重量部、トルエン 100重量部、連鎖移動剤としてひ-メチルスチレンダイマー 2重量部、ァゾビスイソブチロニトリル (ABIN) 3重量部を反応容器にいれ、この反応器内の空気を窒素ガスで置換した。

6時間経過後、反応液にトルエンを加えて希釈し、アクリルポリマー X溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Xの重量平均分子量は 20000であった。

実施例 1で得られたアクリルポリマー A (重量平均分子量 160万)溶液と上記のようにして得られたアクリルポリマー X溶液とを、アクリルポリマー A固形分が 80重量部、ァクリルポリマー X固形分が 20重量部になるように混合した。

上記のようにして得られたアクリルポリマー Aとアクリルポリマー Xとの混合物を含有する溶液に、溶液中に含有されるアクリルポリマー Aとアクリルポリマー Xの合計の固形分 100重量部に対して、架橋剤として、トリメチ口ネートを 0. 08重量部の割合で添加し、よく攪拌して粘着剤組成物を得た。

[0033] 〔比較例 1〕

実施例 1において、架橋剤であるトリメチロールプロパンキシレンジイソシァネートの量を 0. 15重量部とした以外は同様にして粘着剤組成物を得た。

この粘着剤組成物を用いた以外は同様にして積層体を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 65%であった。

[0034] 〔比較例 2〕

実施例 1において、架橋剤であるトリメチロールプロパンキシレンジイソシァネートの量を 0. 03重量部とした以外は同様にして粘着剤組成物を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 35%であった。

[0035] 〔比較例 3〕

n-ブチルアタリレート (n-BA)99. 8重量部と 4-ヒドロキシブチルアタリレート 0. 2重量部とを用いて 60°Cで 6時間反応させることにより、重量平均分子量が 170万のアタリルポリマー Eを製造した。このアクリルポリマー 100重量部に対してトリメチロールプロパンキシレンジイソシァネート 0. 3重量部を配合した以外は同様にして粘着剤組成物を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 0%であった。

[0036] 〔比較例 4〕

実施例 1において、 4_ヒロドキシブチルアタリレート（4-HBA)の代わりに、 2-ヒドロキシェチルアタリレート（2-HEA)とした以外は同様にして、アクリルポリマー F溶液を調製した。

得られたアクリルポリマー Fの重量平均分子量は 160万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー F溶液を用い、トリメチロールポロパンキシレンジイソシァネートの使用量を 0. 3重量部とした以外は同様にして積層体を得たこうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 50%であった。

[0037] 〔比較例 5〕

実施例 1において、 4 -ヒドロキシブチルアタリレート（4-HBA)の代わりに、アクリル酸 (AA)を使用した以外は同様にしてアクリルポリマー Gを調製した。

得られたアクリルポリマー Gの重量平均分子量は 160万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー G溶液を用レ、、トリメチロールポロパンキシレンジイソシァネートの代わりにテトラグリシジルキシレンジァミン 0. 005重量部を使用した以外は同様にして積層体を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 52%であった。

[0038] 〔比較例 6〕

実施例 1において、反応温度を 70°Cにした以外は同様にしてアクリルポリマー（H) 溶液を調製した。

得られたアクリルポリマー Hの重量平均分子量は 90万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー H溶液を用いた以外は同様にして積層体を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲル分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 49%であった。

[0039] 〔比較例 7〕

実施例 1において、ァゾビスブチロニトリル (AIBN)の使用量を 0. 2重量部から 0. 0 5重量部に変えた以外は同様にして、アクリルポリマー I溶液を調製した。

得られたアクリルポリマー Hの重量平均分子量は 230万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー I溶液を用いた以外は同様にして積層体を得た。

[0040] 〔比較例 8〕

実施例 1において、 n_ブチルアタリレート（n-BA) 99重量部、 4-ヒドロキシブチルァクリレート（4- HBA) 1重量部の代わりに、 n-ブチルアタリレート（n-BA) 99. 8重量部、 6_ ヒドロキシへキシノレアタリレート（6_HHA) 0. 2重量部を使用した以外は同様にして反応を行レ、アクリルポリマー K溶液を調製した。得られたアクリルポリマー Kの重量平均分子量は 160万であった。

上記のようにして得られたアクリルポリマー K溶液を用いた以外は同様にして粘着シート (偏光板/粘着剤の積層体)を得た。

こうして得られた積層体力粘着剤を採取して上記方法によりゲノレ分率を測定したところ、この粘着剤のゲル分率は 10%であった。

[0041] [表 1] 表 1

[0042] [表 2] 表 2

3]

表 3

図面の簡単な説明

[0044] [図 1]図 1は、従来の偏光フィルムにおける切断端部の状態を模式的に示す断面図である。

[図 2]図 2は、本発明の粘着剤を用いて形成された積層体の切断端部の状態をも模式的に示す断面図である。

符号の説明

[0045] 10 · · ·積層体 "

' '粘着剤層の切断端部

' ，凸部

· •光透過性フィルム（偏光フィルム）- '光透過性フィルムの切断端部· 'カッターの刃。

Claims

請求の範囲

[1] 架橋形成性のモノマーとして 4-ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートが共重合された重量平均分子量 100万一 20 0万の共重合体を、ゲル分率が 40 60%の範囲内になるようにイソシァネート架橋剤で架橋してなることを特徴とする光学部材用粘着剤。

[2] 上記共重合体が、アルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位、ならびに、 4- ヒドロキシプチノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位を有しており、かつ該共重合体中における、該アルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位： 4-ヒドロキシプチノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位との単量体換算重量比が 95 : 5—99. 7 : 0. 3の範囲内にあることを特徴とする請求項第 1項記載の光学部材用粘着剤。

[3] 上記粘着剤が、さらに、重量平均分子量 200— 30000の低分子量ポリマーを、共重合体 100重量部に対して、 0. 01— 50重量部の範囲内の量で含有することを特徴とする請求項第 1項または第 2項記載の光学部材用粘着剤。

[4] 光透過性フィルムの一方の面に、架橋形成性のモノマーとして 4-ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよび/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートが共重合された重量平均分子量 100万一 200万の共重合体を、ゲル分率力 S40— 60%の範囲内になるようにイソシァネート架橋剤で架橋されてなる粘着剤から形成された粘着剤層を有することを特徴とする積層体。

[5] 上記共重合体が、アルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位、ならびに、 4- ヒドロキシプチノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および Zまたは 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位を有しており、かつ該共重合体中における、該アルキル (メタ)アタリレートから誘導される成分単位: 4-ヒドロキシプチノレ (メタ）アタリレートから誘導される成分単位および/または 6-ヒドロキシへキシル (メタ）アタリレートから誘導される成分単位との単量体換算重量比が 95 : 5—99. 7 : 0. 3の範囲内にあることを特徴とする請求項第 4項記載の積層体。

[6] 上記粘着剤が、さらに、重量平均分子量が 200— 30000の低分子量ポリマーを、共重合体 100重量部に対して、 0. 01— 50重量部の範囲内の量で含有することを特徴とする請求項第 4項記載の積層体。

[7] 上記積層体が、粘着剤層付き偏光フィルムであることを特徴とする請求項第 4項記