KR102470279B1

KR102470279B1 - 점착 시트

Info

Publication number: KR102470279B1
Application number: KR1020207011780A
Authority: KR
Inventors: 타케나리 와타나베; 사오리 이가라시
Original assignee: 사이덴 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2017-09-29
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2022-11-25
Also published as: JP6566324B2; CN111133070A; KR20200062255A; CN111133070B; WO2019065817A1; JP2019065113A

Abstract

방사선 조사 전의 점착제층의 점착력이, 재부착가능하고, 그 후에 불필요한 부분으로서 박리가능하게 설계되어 있고, 또한, 방사선 조사해서 점착제층의 필요한 부분의 점착력을 증대시켜서 피착체에 접착물로서 남기고, 불필요한 부분을 박리 제거할 수 있는 점착 시트의 제공.
기재상에 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는 아크릴계 점착제층을 가지고서 이루어지고, 상기 점착제층은, (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머, (B)가교제, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머 및 (D)광 개시제를 포함하는 원료로부터 유도되는 아크릴계 점착제로 형성되어 이루어지고, 상기 점착제층의 점착력은, 방사선 조사 전의 점착력이 1N/25㎜ 이하이고, 또한, 방사선 조사 후의 점착력이 5N/25㎜ 이상이며, 그 방사선 조사 후의 점착력이, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 5배 이상으로 되도록 구성되어 있는 점착 시트의 제공.

Description

점착 시트

본 발명은, 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는 특성의 점착제층을 가지는 점착 시트(감압성 점착 시트)에 관한 것이다. 자세하게는, 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력이, 피착체에의 재부착을 가능하게 할 정도로 설계되어 있고, 또한, 방사선 조사 후의 방사선을 조사한 부분의 점착제층의 점착력이 증대해서, 피착체에 강고하게 부착하는 구성의 점착 시트에 관한 것이다.

자외선 등의 방사선 조사에 의해 점착제층의 점착력을 변화시키는 점착 시트는 이미 알려져 있고, 예를 들면, 다이싱 테이프나 UV 테이프로서, IC 칩의 제조업계에서 널리 이용되고 있다. 이 다이싱 테이프나 UV 테이프는, 자외선 등의 방사선 조사에 의해 점착력이 작아지는 특성을 가지는, 특유의 점착제층을 가지는 것이다. IC 칩의 제조를 예를 들어 기술하면, 점착제층은, 하기의 특성을 동시에 가지는 것인 것이 요망되고 있다. 즉, 방사선 조사 전의 점착제층은, 반도체 웨이퍼 및 분할된 칩을 고정하기에 충분한 정도의 점착력을 가지고, 다이싱시에 있어서의 고속 회전 블레이드에 의한 절삭 저항에 견뎌서, 칩의 위치 어긋남이나 비산을 발생하는 일이 없는 충분한 보존유지력(保持力)을 가지는 것과, 동시에, 방사선 조사함으로써 점착제층의 점착력이 저하하고, 그 결과, 칩을 파손하는 일없이, 용이하게 칩을 박리할 수 있는 특성을 가지는 것이다.

상기한 바와 같은 특성의 점착제층을 가지는 다이싱 테이프에 대해서는, 예를 들면, 특허문헌 1이나 특허문헌 2 등, 여러 가지 제안이 되어 있다. 이들은 어느것이나, 상기한 바와 같이, 자외선 등의 방사선 조사를 함으로써, 조사한 점착제층의 점착력이 작아지는 특성을 가지는 것이다.

일본특허공보 특허 제2887274호 국제 공개 제2014/061629호

상기한 기술에 대해, 본 발명자들은, 이하와 같은 특성의 점착제층이 얻어지면 유효하다고 생각하고, 예의 검토를 행했다. 즉, 종래의 다이싱 테이프의 기술에서 행해지고 있는, 방사선 조사에 의해서 점착력을 변화시키는 것을 이용해서, 점착 시트를 필름이나 유리 등의 피착체에 접합한 후에, 점착제층의 필요한 부분을 남기고, 자외선 등의 방사선 조사를 행함으로써 불필요한 부분을 박리 제거할 수 있는 점착 시트의 제공을 할 수 있으면 유효하다고 생각했다.

그렇지만, 검토 과정에서, 종래의 다이싱 테이프에 이용하는 점착제 조성물에서는, 목적으로 하는 점착 시트를 제공할 수 없다는 결론에 이르렀다. 종래의 다이싱 테이프의 기술은, 기본적으로는, 다이싱시에, 반도체 웨이퍼 및 분할된 칩 등을, 위치 어긋나지 않게 양호한 상태로 임시설치(가고정)하고, 그 후에 필요한 부분의 점착력을 저하시켜서, 임시설치(가고정)한 것의 박리를 용이하게 하는 기술이기 때문에, 방사선 조사함으로써 생기는 점착제층의 점착력의 변화는, 그다지 큰 것은 아니었다. 즉, 종래 기술에 있어서의 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력은, 피착체에 강고하게 부착하는 것은 아니다.

이 때문에, 종래의 다이싱 테이프의 기술을 이용해서, 점착 시트의 필요한 부분을 피착체에 남기고, 불필요한 부분에 방사선 조사를 조사해서 점착제층의 점착력을 저하시키도록 구성한 경우, 그 점착 시트는, 피착체에 남기는 필요한 부분의 점착제층의 점착력이 충분하게 되도록, 종래 기술에 있어서의 임시설치(가고정)에 필요한 점착력보다도 훨씬 강고한 것으로 할 필요가 있다. 그러나, 이와 같은 점착 시트를 한번 접합해 버리면 벗기는(떼어내는) 것은 어려워진다. 예를 들면, 위치결정을 수정하는 등의 목적으로 벗길 필요가 생긴 경우에, 점착제가 피착체에 잔류하거나, 폴리이미드 필름과 같은 얇고 찢어지기 쉬운 피착체의 경우에는 피착체를 파괴해 버리는 일이 생긴다. 이것에 대해, 점착 시트를, 피착체에 접합할 때에는, 위치 어긋남이나 기포 혼입 등의 트러블은 따라다니게 마련이고, 이와 같은 트러블시에 재부착이 가능한 것으로 해 두는 것은, 작업성이나 생산성의 관점에서 필요한 특성이다.

상기한 점에 대해, 본 발명자들은, 점착 시트의 점착제층을 이하와 같이 설계할 수 있으면 매우 유용하고, 이용의 길이 넓어진다는 인식을 가졌다. 즉, 방사선 조사를 행하기 전의 점착제층의 점착력을, 재부착이 가능하고, 최종적으로 박리해서 폐기할 수 있을 정도의 것으로 하고, 방사선 조사를 행함으로써, 피착체에 남기고 싶은 점착 시트의 필요한 부분의 점착제층의 점착력을 증대시켜서, 강고하게 접착하기에 충분한 것으로 할 수 있는 점착 시트가 개발되면 매우 유용하다. 그러나, 점착물질 잔존(糊殘, adhesive deposit)이나, 박막의 피착체를 파괴하는 일없이, 재부착이 가능한 정도의 약한 점착제층의 점착력을, 방사선 조사를 행함으로써, 피착체에 필요 부분이 강고하게 접착되는 큰 점착력으로 변화시키는 것은, 종래 기술에서는 전혀 검토되어 있지 않다. 본 발명자들의 검토에 의하면, 방사선 조사에 의해 약한 점착력을 큰 것으로 변화시키는 것은, 용이한 것은 아니다.

따라서, 본 발명의 목적은, 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력이, 위치 어긋남이나 기포 혼입 등의 트러블시에 재부착이 가능하고, 그 후에 불필요한 부분으로서 박리가능하도록 작게 설계되어 있고, 한편, 방사선 조사함으로써, 조사 후의 점착제층의 점착력을 크게 할 수 있는 구성의 점착제층을 가지는 점착 시트를 제공하는 것이다. 구체적으로는, 점착제층에 방사선 조사해서 필요한 부분의 점착력을 크게 하여 피착체에 남기고, 불필요한 부분을 박리 제거할 수 있는 점착제층을 가지는 점착 시트를 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기한 종래 기술의 과제에 대해 예의 검토한 결과, 아크릴계 점착제층을 가지는 점착 시트에 있어서, 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력에 대해, 필요한 부분에 방사선 조사를 함으로써, 점착제층의 점착력을, 적어도 방사선 조사 전의 점착력의 5배 이상으로 현격히 크게 하는 것을 실현한 점착제층을 형성할 수 있는 점착제의 구성을 발견하여 본 발명을 달성했다.

상기한 목적은, 이하의 본 발명에 의해서 달성된다. 즉, 본 발명은,

[1] 기재(基材)상에 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는 아크릴계 점착제층을 가지고서 이루어지는 점착 시트로서, 상기 아크릴계 점착제층은, (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머, (B)가교제, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머 및 (D)광 개시제를 포함하는 원료(다만, 다관능 아크릴 모노머를 상기 (A)의 폴리머 100질량부에 대해서 2질량부를 초과해서 사용하는 경우를 제외한다)로부터 유도되는 아크릴계 점착제로 형성되어 이루어지고, 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은, 방사선 조사 전의 점착력이 1N/25㎜ 이하이고, 또한, 방사선 조사 후의 점착력이 5N/25㎜ 이상이며, 그 방사선 조사 후의 점착력이, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 5배 이상으로 되도록 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다.

본 발명의 바람직한 형태로서는, 하기의 점착 시트를 들 수 있다.

[2] 상기 아크릴계 점착제층의 점착력이, 폴리이미드 필름에 대한 점착력에 있어서, 상기 방사선 조사 전의 점착력이 0.1∼1N/25㎜이고, 또한, 상기 방사선 조사 후의 점착력이 5∼20N/25㎜인 상기 [1]의 점착 시트.

[3] 상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머는, 그의 유리 전이 온도(Tg)가 -70℃∼0℃이고, 그의 활성 수소가 카르복시기 및/또는 수산기의 활성 수소 함유기이고, 상기 (C)활성 수소기를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머는, 알킬렌옥사이드 변성 아크릴레이트인 상기 [1] 또는 [2]의 점착 시트.

[4] 상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머가, (메타)아크릴산 에스테르 모노머(a1) 100질량부에 대해서, 공중합이 가능하고 분자 내에 활성 수소를 가지는 모노머(a2)가 0.1질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위에서 배합된 원료 모노머로 형성된 공중합체인 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나의 점착 시트.

[5] 상기 (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머의 사용량이, (A)활성 수소기를 포함하는 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해서, 10질량부 이상 100질량부 이하인 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나의 점착 시트.

본 발명에 의하면, 자외선 등의 방사선 조사에 의해, 조사한 부분의 점착제층의 점착력이, 방사선 조사 전에 비해 현격히 커지는 점착 시트(감압성 점착 시트)가 제공된다. 본 발명에 의하면, 본 발명의 점착 시트는, 방사선 조사 전의 점착력이 작으므로, 재부착을 할 수 있으며, 그 결과, 점착 시트를 정확하게 위치결정해서 배치할 수 있다. 또, 필요로 하는 부분의 점착제층에 방사선 조사를 함으로써, 조사한 부분의 점착력을 현격히 크게 할 수 있으므로, 간편하게, 배치시킨 점착 시트로부터 필요한 부분만을 피착체에 남기고, 불필요한 부분을 제거할 수 있는 유용한 점착제층을 가지는 점착 시트가 제공된다.

다음으로 발명을 실시하기 위한 바람직한 형태를 들어서 본 발명을 더욱더 자세하게 설명한다. 또한, 본 발명의 특허청구범위 및 명세서에 있어서의 「(메타)아크릴」이라는 용어는, 「아크릴」 및 「메타크릴」의 쌍방을 의미하고, 또, 「(메타)아크릴레이트」라는 용어는, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」의 쌍방을 의미한다.

본 발명의 점착 시트는, 기재 상에, 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는 아크릴계 점착제층을 가지고서 이루어지는 것을 특징으로 한다. 그 아크릴계 점착제층은, (A)활성 수소기를 포함하는 아크릴계 폴리머, (B)가교제, (C)활성 수소기를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머 및 (D)광 개시제를 포함하는 원료(다만, 다관능 아크릴 모노머를 상기 (A)의 폴리머 100질량부에 대해서 2질량부를 초과해서 사용하는 경우를 제외한다)로부터 유도되는 아크릴계 점착제로 형성되어 이루어진다. 또, 이 아크릴계 점착제층의 점착력은, 방사선 조사 전의 점착력이 1N/25㎜ 이하이고, 또한, 방사선 조사 후의 점착력이 5N/25㎜ 이상이며, 그 방사선 조사 후의 점착력이, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 5배 이상으로 되도록 구성되어 있는 것을 특징으로 한다. 이하, 본 발명에서 사용하고, 본 발명을 특징짓는 아크릴계 점착제의 각 원료 성분에 대해서, 각각 설명한다.

[(A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머]

본 발명의 점착 시트를 구성하는 아크릴계 점착제층은, (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머를 주된 성분으로 하는 것이다. (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머(이하, 「(A)폴리머」라고 부르는 경우가 있다)는, (a1)(메타)아크릴산 에스테르 성분(이하, 「(a1)성분」 혹은 「주성분 모노머」라고 부르는 경우가 있다)을, (A)폴리머를 구성하는 모노머의 주성분(공중합체중의 질량%가 50%를 초과한다)으로 한다. 그리고, 그 (a1)성분에 대해서, (a2)공중합이 가능하고 분자 내에 활성 수소를 가지는 모노머(이하, 「(a2)성분」이라고 부르는 경우가 있다.)를 공중합시켜서 얻어진 것을 들 수가 있다. (a1)성분의 사용 비율은, (a1)성분이 공중합체중의 질량%가 50%를 초과하고 주성분으로 되는 양이면 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 공중합체 100질량% 중에, (a1)성분이 50질량% 초과, 93.5질량% 이하인 것이 바람직하다.

한편, (a2)성분의 사용 비율은, (a1)성분 100질량부에 대해서, (a2)가 0.1질량부 이상 7.0질량부 이하인 것이 바람직하다. (a2)성분의 사용 비율이, 상기 범위 미만이면 (A)폴리머가 가지는 활성 수소의 비율이 너무 적게 되어 버리고, 후술하는 (B)가교제와의 가교가 불충분하게 될 가능성이 있다. 또, (a2)성분의 사용 비율이 상기 범위를 초과하면, (A)폴리머를 이용해서 형성한 점착제층의 방사선 조사 전의 점착력이 너무 크게 되어 버릴 가능성이 있다.

주성분 모노머인 (a1)성분으로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 이소프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 s－부틸, (메타)아크릴산 t－부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 헵틸, (메타)아크릴산 옥틸, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 2－에틸헥실, (메타)아크릴산 노닐, (메타)아크릴산 이소노닐, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 이소데실, (메타)아크릴산 운데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 트리데실, (메타)아크릴산 테트라데실, (메타)아크릴산 펜타데실, (메타)아크릴산 헥사데실, (메타)아크릴산 헵타데실, (메타)아크릴산 옥타데실 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르；(메타)아크릴산 시클로헥실 등의 (메타)아크릴산 시클로알킬에스테르； (메타)아크릴산 페닐 등의 (메타)아크릴산 아릴에스테르 등을 들 수가 있다. 이들 (메타)아크릴산 에스테르 성분은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다.

상기한 주성분 모노머인 (a1)성분에, (a2)성분의, 공중합이 가능하고 분자 내에 활성 수소를 가지는 모노머를 공중합시킴으로써, 본 발명을 구성하는 (A)의 폴리머를 형성할 수가 있다. 공중합이 가능하고 분자 내에 활성 수소를 가지는 모노머로서는, 활성 수소 함유기를 가지는 모노머인, 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머) 성분이나, 카르복시기를 가지는 모노머(카르복시기 함유 모노머) 성분을 들 수가 있다.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2－히드록시에틸, (메타)아크릴산 2－히드록시프로필, (메타)아크릴산 4－히드록시부틸, (메타)아크릴산 6－히드록시헥실, 폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 글리세린 모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸 (메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸 (메타)아크릴레이트, 무수 말레인산, 이타콘산 등을 들 수가 있다. 바람직하게는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸 (메타)아크릴레이트를 들 수가 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다.

또, 상기한 (a2)성분 외에, 상기한 주성분 모노머의 (a1)성분에, 카르본산 비닐 에스테르나 글리시딜기 함유 모노머 등을 공중합시켜도 좋다. 카르본산 비닐 에스테르로서는, 예를 들면, 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 낙산 비닐, 카프린산 비닐 등을 들 수가 있다. 또, 글리시딜기 함유 모노머로서는, 글리시딜 (메타)아크릴레이트를 들 수가 있다. 이들은 단독으로, 혹은 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다. 이들 모노머의 사용 비율은 상기한 (a1)성분 및 (a2)성분의 사용 비율에 따라 적당히 조정되지만, 예를 들면, 공중합체 100질량% 중에, 0.1질량% 이상 6.5질량% 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

(A)폴리머는, 통상의, 용액 중합, 덩어리모양(塊狀) 중합, 유화(乳化) 중합 또는 현탁(懸濁) 중합 등에 의해 제조할 수가 있다. 특히, (A)폴리머가 용액으로서 얻어지는 용액 중합에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 즉, (A)폴리머가 용액으로서 얻어지는 것에 의해, 그대로 후술하는 (B)가교제, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머, (D)광 개시제 등을 배합할 수 있고, 본 발명의 점착 시트를 구성하는 점착제층의 형성에 사용하는 점착제를 얻을 수 있기 때문이다.

공중합을 용액 중합으로 행하는 경우의 유기 용제로서는, 케톤계, 에스테르계, 알콜계, 방향족계의 유기 용제를 들 수 있다. 그 중에서도, 톨루엔, 초산 에틸, 이소프로필 알콜, 벤젠 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의, 일반적으로 아크릴계 폴리머의 양용매(良溶媒)로, 끓는점(沸点) 60∼120℃의 용제를 이용하는 것이 바람직하다.

또, 중합에 사용하는 중합 개시제로서는, 예를 들면, α,α'－아조비스이소부틸니트릴 등의 아조비스계, 벤조일퍼옥사이드 등의 유기 과산화물계 등의 래디칼 발생제를 들 수 있고, 이들은 단독으로 혹은 조합해서 이용할 수가 있다. 이 때, 필요에 따라 촉매, 중합 금지제를 병용할 수 있고, 중합 온도 및 중합 시간을 조절하고, 그 후 관능기에 있어서의 부가 반응을 행하는 것에 의해, 원하는 분자량의 (A)폴리머를 얻을 수가 있다. 또, 분자량을 조절하는 것에 관해서는, 메르캅탄, 사염화 탄소계의 용제를 이용하는 것이 바람직하다.

상기와 같이 해서 공중합되어 얻어진 (A)폴리머의 중량 평균 분자량(GPC 측정, 표준 폴리스티렌 환산)은, 20만∼200만의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직한 범위는, 40만∼100만이다. 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 점착제층을 형성한 경우, 점착제층의 내구성이 불충분하게 되는 경우가 있다. 한편, 중량 평균 분자량이, 200만을 초과하면, 후술하는 바와 같은 (B)가교제와의 상용성(相溶性)이 열화(劣化)하고, 형성한 점착제층의 헤이즈값이 상승하거나, 그 점착제층의 내구성이 불충분하게 되는 것이 염려된다.

(A)폴리머는, 점착성 발현의 관점에서, 유리 전이 온도(Tg)가 -70℃∼0℃인 것이 바람직하고, 더욱더 바람직하게는, -65℃∼-20℃이다. Tg가 너무 작으면, 점착제의 응집력을 충분히 낼 수 없고, 한편, Tg가 너무 높으면, 점착제가 너무 딱딱해져, 피착체에 대한 젖음성(濡性)이 뒤떨어지고, 접합시에 기포 혼입을 일으키기 쉬워질 우려가 있다. 또한, 유리 전이 온도(Tg)는, (A)의 폴리머가 단독 중합체인 경우에는, DSC 측정에 의한 값이다. 또, (A)의 폴리머가 공중합체인 경우에는, (A)의 폴리머의 Tg는, 상기 단독 중합체의 Tg를 이용해서, 이하의 FOX식으로부터 구해지는 이론값이다.

1/Tg=W₁/Tg₁+W₂/Tg₂+…W_n/Tg_n

상기 식중, Tg는, n종의 단량체 성분(단량체 1∼n)의 중합체(공중합체)의 유리 전이 온도를 나타낸다. W₁, W₂, …W_n은, n종의 단량체 성분의 총량에 대한 각 단량체(1, 2, …n)의 질량 분율을 나타내고, Tg₁, Tg₂, …Tg_n은, 각 단량체(1, 2, …n)의 단독 중합체의 유리 전이 온도를 나타낸다.

또, (A)폴리머는, 상기한 바와 같은 유기 용제를 사용한 용액 상태에서, 고형분을 15%∼45%로 했을 때에, 25℃에서의 점도가, 1000∼10000mPa·s인 것이 바람직하다.

[(B)가교제]

본 발명에서 사용하고, 본 발명을 특징짓는 아크릴계 점착제는, 상기한 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머와 함께, (B)가교제를 포함하는 원료로부터 유도되는 것인 것을 필요로 한다. (B)가교제를 병용함으로써, 방사선 조사 전에 (A)폴리머를 가교할 수 있고, 방사선 조사 전의 점착제층에 적당한 점착력 및 응집력을 부여할 수가 있다. (B)가교제로서는, 예를 들면, 이소시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는, 1분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 가지는 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수가 있다. (B)가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물을 이용함으로써, 방사선 경화 전에 (A)폴리머를 가교할 수가 있다.

본 발명에서 호적하게 이용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등, 혹은 이들의 뷰렛형, 이소시아누레이트형, 어덕트형, 블록형 등의 각종 다량체 등을 들 수가 있다. 구체적으로는, 톨릴렌 디이소시아네이트=어덕트형 가교제(토소사(TOSOH CORPORATION)제, 상품명： 콜로네이트 L－45E), 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 구조체 등을 들 수가 있다.

또, 이소시아네이트 화합물 이외의 가교제를 이용할 수도 있지만, 그 경우에는, (A)폴리머 중에, 사용하는 가교제에 대해서 반응성을 가지는 관능기를 가지고 있을 필요가 있다. 이소시아네이트 화합물 이외의 가교제로서는, 예를 들면, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민 수지계 가교제, 요소(尿素) 수지계 가교제, 산 무수 화합물계 가교제, 폴리아민계 가교제, 카르복시기 함유 폴리머계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제 등을 들 수 있고, 이들 중에서 적당히 선택해서 이용할 수가 있다. 특히는, 금속 킬레이트계 가교제가 바람직하다.

금속 킬레이트계 가교제로서는, 예를 들면, 알루미늄 킬레이트, 지르코늄 킬레이트, 티타늄 킬레이트 등의 금속 킬레이트 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 알루미늄 킬레이트 및 티타늄 킬레이트 등이 바람직하다. 이들은, 단독으로 혹은 조합해서 이용할 수가 있다. 구체적인 금속 킬레이트계 가교제로서는, 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트)(카와켄(川硏) 파인케미컬사제, 상품명： 알루미킬레이트 A)를 들 수가 있다.

(B)가교제의 사용량은, (A)폴리머 100질량부에 대해서 0.5∼8질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼5질량부이다. 상기한 범위 내이면, 배합한 단계에서 (A)폴리머의 적어도 일부를 가교할 수 있고, 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력을 적당한 것으로 하고, 응집력도 우수한 점착제층을 형성할 수 있기 때문에 바람직하다.

[(C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머]

본 발명에서 사용하고, 본 발명을 특징짓는 아크릴계 점착제는, 상기한 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머 및 (B)가교제와 함께, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머(이하, 단지 「(C)모노머」라고 부르는 경우가 있다)를 포함하는 원료로부터 유도된 것인 것을 필요로 한다. 점착제의 구성 성분에, (C)모노머와, 후술하는 (D)광 개시제를 포함함으로써, 방사선 조사에 의해, (C)모노머의 반응이 개시하는 결과, 방사선 조사 후의 점착제층의 점착력이 증대해서, 방사선 조사 후의 점착제층의 점착력은 방사선 조사 전의 점착제층의 점착력의 5배 이상으로 된다.

(C)모노머로서는, 예를 들면, 페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 오르토－페닐페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 파라쿠밀페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀 프로필렌옥사이드 변성 아크릴레이트 등을 들 수가 있다.

(C)모노머는, 그의 인화점(引火点)이 100℃ 이상인 것이 바람직하다. 인화점이 낮으면 도포 건조시에 증발해 버려, 목적으로 하는 성능이 나오지 않을 우려가 있다. 또, (C)모노머는, 그의 25℃에서의 점도가 200mPa·s 이하인 것이 바람직하다.

또, (C)모노머는, 그의 단독 중합물(호모폴리머)의 유리 전이점(Tg)이, －30∼50℃인 것이 바람직하다. Tg가 －30℃보다 낮으면, 방사선 조사 후의 점착제층의 응집력이 충분하지 않은 경우가 있다. 한편 Tg가 50℃보다 높으면, 방사선 조사 후의 점착제층의 점착력이 커지지 않고, 본 발명에서 규정하는, 방사선 조사 전의 점착력의 5배 이상으로 되지 않을 우려가 있다.

상기한 (C)모노머로서 구체적으로는, 토아 고세이(東亞合成)사제의, 아로닉스 M－101A(상품명, Tg=－8℃), 아로닉스 M－102(상품명, Tg=－18℃), 아로닉스 M－106(상품명, Tg=30℃), 아로닉스 M－110(상품명, Tg=35℃), 아로닉스 M－111(상품명, Tg=17℃) 및 아로닉스 M－113(상품명, Tg=－20℃) 등을 들 수가 있다.

상기 (C)모노머의 사용량은, (A)폴리머 100질량부에 대해서 10∼120질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼90질량부이고, 더욱더 바람직하게는 50질량부∼70질량부이다. 본 발명자들의 검토에 의하면, (C)모노머는, 방사선 조사 전은, (A)폴리머에 대해서 이른바 가소제와 같은 기능을 하고, 점착제층의 점착력을 저하시키는 효과가 있다. 한편, 방사선 조사 후는, 중합하고, 또, (A)폴리머와 반응(가교)해서 아크릴계 폴리머 성분으로서 기능하여 응집력을 높이기 때문에, 점착제층의 점착력을 크게 하는 효과가 있다. 이 때문에, (C)모노머의 사용량이 10질량부보다 적으면, 상대적으로 (A)폴리머와 (B)가교제와의 반응 비율이 증가함으로써 방사선 조사 전의 점착력이 커지고, 그 후에 방사선 조사에 의해서 점착력을 올리려고 해도, 본 발명에서 규정하는 방사선 조사 전의 점착력의 5배 이상으로 되지 않을 우려가 있다. 한편, (C)모노머의 사용량이 120질량부보다 많으면, 방사선 조사 전의 응집력이 불충분하고, 점착제의 보존유지력이 부족한 경우가 있다.

또, 본 발명에서는, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머와 함께, 다관능 아크릴 모노머를, (A)폴리머 100질량부에 대해서 2질량부 이하의 범위에서 사용할 수가 있다. 다관능 아크릴 모노머로서는, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 등을 들 수가 있다. 구체적으로는, 토아 고세이사제의 아로닉스 M－309(상품명)를 들 수가 있다. 본 발명자들의 검토에 의하면, 다관능 아크릴 모노머는, 사용함으로써 방사선 조사 후의 점착력을 작게 하는 효과가 있기 때문에, 상기한 범위에서 사용함으로써, 방사선 조사 후의 점착력을 원하는 크기로 조정하는 것이 가능해진다.

[(D)광 개시제]

본 발명에서 사용하고, 본 발명을 특징짓는 아크릴계 점착제는, 상기한 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머, (B)가교제, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머와 함께, (D)광 개시제를 포함해서 구성된다. (D)광 개시제를 함유시킨 것에 의해, 점착제층에 방사선을 조사했을 때에, 효율좋게, (A)폴리머, (C)모노머의 중합, 경화(가교)를 행할 수가 있다.

(D)광 개시제로서는, 하기에 드는 바와 같은 일반적인 자외선 중합 개시제를 사용할 수가 있다. 예를 들면, 벤조인알킬에테르계 개시제, 벤조페논계 개시제, 방향족 케톤계 개시제, 방향족 케탈계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 벤질계 개시제, 벤조인계 개시제 외에, α－케톨계 화합물(방향족 술포닐클로리드계 화합물, 광 활성 옥심계 화합물, 캄퍼퀴논, 할로겐화 케톤, 아실포스핀옥시도(acylphosphine oxido), 아실포스포네이트 등을 들 수가 있다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다.

구체적으로는, α－히드록시아세토페논 올리고머인 ESACURE　KIP　150(상품명, Lamberti사제) 등을 들 수가 있다.

(D)광 개시제의 사용량으로서는, (A)의 폴리머 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.5∼30질량부, 보다 바람직하게는 1∼20질량부의 범위에서 적당히 선택할 수가 있다.

본 발명을 구성하는 아크릴계 점착제층은, 상기한 것 외에, 또 점착력을 조정하는 목적 등, 필요한 특성에 따라, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에 있어서, 여러 가지 첨가제를 함유해도 좋다. 예를 들면, 테르펜계, 테르펜－페놀계, 쿠마론 인덴계, 스티렌계, 로진계, 크실렌계, 페놀계 또는 석유계 등의 점착 부여 수지, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 충전제, 안료 등을 함유할 수가 있다.

이상의 구성을 가지는, 본 발명에서 사용하고, 본 발명을 특징짓는 아크릴계 점착제로 이루어지는 아크릴계 점착제층은, 방사선 조사 전의 점착력이 1N/25㎜ 이하이고, 점착 시트를 피착체에 붙인 후, 재부착을 가능하게 할 정도의 점착력으로 조정되고 있다. 그리고, 이 아크릴계 점착제층은, 방사선 조사에 의해서 점착력이 5N/25㎜ 이상으로 증대하고, 방사선 조사 후의 점착력이, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 5배 이상으로 되도록 구성되어 있는 것을 특징으로 한다. 예를 들면, 폴리이미드 필름에 대한 점착력이면, 방사선 조사 전의 점착력이 0.1∼1N/25㎜이고, 상기 방사선 조사 후의 점착력이 5∼20N/25㎜인 것이 바람직하다.

[점착 시트]

본 발명의 점착 시트는, 기재 상에, 상기한 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는 아크릴계 점착제층을 가지고서 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 점착 시트를 구성하는 기재로서는, 예를 들면, PET 필름이나 시트모양의 각종 기능성 재료 등을 들 수가 있다.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 이하와 같이 해서 용이하게 제조할 수가 있다. 우선, 상술한 (A)폴리머, (B)가교제, (C)모노머, (D)광 개시제를 적어도 포함하는 점착제 조성물을, 통상 사용되고 있는 도포 장치, 예를 들면, 롤 도포 장치 등을 이용해서, 상기한 바와 같은 기재의 한면 또는 양면에 도공한다. 다음에, 도공층을 건조하는 것에 의해 점착제층을 기재 표면에 형성한다. 상기 건조는 가열해도 좋고, 가열 가교함으로써 효율적으로 경화시켜서, 본 발명에서 규정하는 점착력을 가지는 점착제층을 형성할 수가 있다. 또, 다른 방법으로서, 상기 점착제 조성물을, 우선, 실리콘 수지 등의 박리제를 표면에 코팅한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET 필름) 등의 이형(離型) 필름에 점착제 조성물을 도포해서 건조하고, 점착제층을 형성하고, 그 후, 형성한 점착제층에, 기재로서의 편광판 등의 시트모양의 기능성 재료를 접합해서, 점착 시트로 할 수도 있다.

점착제층을 형성하는 경우의 도공량은, 건조 후의 점착제층의 두께가, 10∼50㎛로 되는 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼30㎛이다. 점착제층의 두께를 상기한 범위 내로 하는 것에 의해, 방사선 조사에 의해서 반응(경화)하고, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 방사선 조사 후의 점착력이 5배 이상인 점착제층으로 된다. 이상의 특징적인 점착제층을 가지는 본 발명의 점착 시트는, 기재로서 각종 시트모양의 기능성 재료를 이용함으로써, 다양한 용도로 사용할 수가 있다. 예를 들면, 점착 시트를 정확하게 위치결정해서 배치할 수 있고, 그 후, 필요로 하는 부분의 점착제층에 방사선 조사를 함으로써, 정확하게 배치시킨 점착 시트로부터 필요한 부분만을 피착체에 남기고, 불필요한 부분을 제거할 수 있는, 유용한 특성을 갖는 점착제층을 가지는 점착 시트 등을 제공할 수 있다.

[실시예]

다음에, 제조예, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱더 구체적으로 설명한다. 또한, 문장 중 「부(部)」및 「%」라고 되어 있는 것은 질량 기준이다.

[제조예 1： (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머의 제조]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 봉입(封入) 후, 초산 에틸 120부와 함께, (a1)성분으로서, 아크릴산 2－에틸헥실(2EHA)을 90부, 아크릴산 부틸(BA)을 10부와, (a2)성분으로서 아크릴산 2－히드록시에틸(2HEA)을 3부와, 중합 개시제로서, 아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 채워넣었다(장전했다). 그리고, 이것을 교반시키면서, 질소 가스 기류중에 있어서, 75℃에서 10시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 초산 에틸로 희석하고, 고형분 42.0%, 중량 평균 분자량 54만의 아크릴 폴리머 용액 A－1을 얻었다. 조성과 물성에 대해서, 표 1에 나타냈다. 또한, 표 1중의 모노머의 배합량은, 모노머의 총량이 100부로 되도록 표준화해서 나타냈다.

[제조예 2∼14： (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머의 제조]

제조예 1에 있어서의 모노머 성분 및 배합량을 표 1에 기재한 것으로 바꾼 것 이외는, 제조예 1과 마찬가지로 해서 아크릴폴리머 용액 A－2∼A－14를 얻었다. 그 물성에 대해서, 표 1－1, 표 1－2에 나타냈다.

[표 1-1]

[표 1-2]

또한, 표 1중의 약어(略語)는, 이하의 화합물을 나타낸다.

2EHA： 아크릴산 2－에틸헥실

BA： 부틸 아크릴레이트

MA： 메틸 아크릴레이트

VAc： 초산 비닐

AAc： 아크릴산

2HEA： 아크릴산 2－히드록시에틸

표 1에 있어서, 중량 평균 분자량(Mw)의 값은, GPC(GEL　Permeation　Chromatography)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 분자량이다. 자세하게는, 공중합체를 상온에서 건조시켜 얻어진 도막(塗膜)을 테트라히드로푸란에 용해하고, 고속 액체 크로마토 그래프[LC－10ADｖp(상품명), 시마즈 세이사쿠쇼(島津製作所)사제, 컬럼 KF－G+KF－806×2개]로 측정하고, 폴리스티렌 환산에서의 중량 평균 분자량을 구했다. 또, 표 1에 있어서, 점도(mPa·s/25℃)의 값은, JIS　K6833－1：2008의 규정에 준거하여, BH형 회전 점토계(토키 산교(東機産業)사제, BHⅡ형 점토계)를 이용해서, 회전 속도 10rpm, 온도 25℃의 조건에서 측정한 값이다.

[실시예 1： 본 발명을 구성하는 점착제 조성물의 조제]

상기에서 얻어진 폴리머 용액 A－1의 100부(고형분 42부)에 대해서, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머로서, 아로닉스 M－111(상품명, 토아 고세이사제, Tg=17℃)을 25부, (D)광 개시제로서, α－히드록시아세토페논 올리고머인 ESACURE　KIP　150(상품명, Lamberti사제)을 2.5부 첨가하여, 교반한 후, 또, 폴리머 용액 A－1의 100부(고형분 42부)에 대해서, (B)가교제로서, 가교제 a(타케네이트 D－170N, 미츠이 타케다(三井武田) 케미컬사제) 1.5부, 가교제 c(알루미킬레이트 A의 5질량% 용해품, 알루미킬레이트 A, 카와켄(川硏) 파인케미컬사제) 1.0부(고형분 0.05부)를 더해서 충분히 혼합하고, 본 발명에서 사용하는 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.

[실시예 2∼18： 본 발명을 구성하는 점착제 조성물의 조제]

실시예 1에 있어서의 가교제 a를 가교제 b, c로 바꾼 것, 및, 각 성분 및 배합량을 표 2－1, 표 2－2에 기재된 것으로 바꾼 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서, 각각의 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물을 얻었다.

[표 2-1]

[표 2-2]

[비교예 1∼10： 본 발명의 비교예를 구성하는 점착제 조성물의 조제]

실시예 1에 있어서의 각 성분 및 배합량을, 표 2－3에 기재된 것으로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 각각의 비교용의 점착제 조성물을 얻었다.

[표 2-3]

또한, 표 2중의 약어는, 각각 이하의 화합물을 나타낸다.

·M－111： 아로닉스 M－111(상품명, 토아 고세이사제), 하기 식의 노닐페놀 EO 변성(n≒1) 아크릴레이트

·M－113： 아로닉스 M－113(상품명, 토아 고세이사제), 하기 식의 노닐페놀 EO 변성(n≒4) 아크릴레이트

·M－101A： 아로닉스 M－101A(상품명, 토아 고세이사제), 하기 식의 페놀 EO 변성(n≒2) 아크릴레이트

·M－309： 아로닉스 M－309(상품명, 토아 고세이사제), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트

·M－600A： 에폭시 에스테르 M－600A(상품명, 쿄에이샤 카가쿠(共榮社化學)사제), 2－히드록시－3－페녹시프로필 아크릴레이트

·HOA－MS： HOA－MS(N)(상품명, 쿄에이샤 카가쿠사제), 2－아크릴옥시에틸－호박산

·가교제 a： 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 구조체(상품명： 타케네이트 D－170N, 미츠이 타케다 케미컬사제, 고형분 100질량%)

·가교제 b： TDI 이소시아네이트 어덕트체(상품명： 콜로네이트 L－45E, 토소사제, 고형분 45질량%)

·가교제 c： 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트)의 5질량% 용해액(알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트의 상품명： 알루미킬레이트 A, 카와켄 파인케미컬사제)

[평가]

상기한 실시예 및 비교예에서 제작한 각 점착제 조성물을 이용해서, 이하의 방법으로 PET 필름에 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작했다. 즉, 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을, 실리콘 수지 코팅된 PET 필름(이형성 기재) 상에 도포 후, 100℃에서 1분 건조하는 것에 의해서 용매를 제거하고, 두께 25㎛의 점착제층을 형성했다. 이 점착제층을 형성한 면에, 두께 75㎛의 PET 필름을 접합한 후, 45℃에서 3일간 양생(養生)하는 것에 의해, 평가용 샘플을 제작했다. 그리고, 제작된 점착 시트의 평가용 샘플을 이용해서, 후술하는 각 시험을 행하고, 각 평가 기준에 근거하여 평가했다. 그리고, 결과를 표 3에 정리해서 나타냈다.

1. 점착력(대(對)폴리이미드 필름) 시험

(방사선 조사 전의 점착력)

상기에서 제작한 평가 샘플을, 80㎜×25㎜의 크기로 재단하고, 23℃, 50% RH 분위기하에서 박리 필름을 벗기고, 두께 26㎛의 폴리이미드 필름에 19.6N롤 1왕복으로 접합하고, 시험편을 제작했다. 그리고, 접합으로부터 20분 후에, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 인장하고, 박리 강도를 측정했다. 얻어진 측정값을 표 3에 나타냈다. 또한, 표 3중의 점착력의 단위는, N/25㎜이다.

(방사선 조사 후의 점착력)

상기와 마찬가지로 해서 시험편을 제작했다. 그리고, PET 필름의 면으로부터 하기의 조건에서 자외선 조사시킨 것 이외는 상기와 마찬가지로 해서, 박리 강도를 측정했다. 얻어진 측정값을 표 3에 나타냈다. 자외선 경화 조건은, 메탈할라이드 램프를 사용해서 조도 300mW/㎠, 적산 광량 990mJ/㎠의 조건에서 조사를 행했다. 조도, 광량계는 EIT사제 「UV　POWER　PUCK」를 사용했다.

2. 보존유지력

상기에서 제작한 평가용의 시료를 각각 이용해서, JIS　Z0237에 준하여, 40℃에 있어서 1㎏ 하중으로 측정하고, 낙하할 때까지의 시간을 재고, 보존유지력을 측정했다. 그리고, 계측한 시간을 이용해서, 이하의 기준으로 응집력을 평가했다. 평가 결과를 표 3에 나타냈다. 또, 점착력(대폴리이미드 필름) 시험과 마찬가지로 방사선 조사를 행하고, 방사선 조사 후의 보존유지력에 대해서도, 상기와 마찬가지로 해서 평가했다.

＜평가 기준＞

◎： 5시간 낙하하지 않고, 어긋남 없음

○： 5시간 낙하하지 않고, 어긋남 있음

△： 1시간 이상 5시간 이내에 낙하

×： 1시간 이내에 낙하

3. 기재 밀착성 시험

실시예 1∼18 및 비교예 1∼6, 9, 10의 점착제 조성물로 형성한 점착제층에 대해서, 각각 기재 밀착성을 평가했다. 구체적으로는, 전술한 점착력(대폴리이미드 필름) 시험시, 폴리이미드 필름으로부터 박리시켰을 때에 점착제층이 PET 필름으로부터 폴리이미드 필름 상에 전착(轉着)하지 않은 경우를 「○」, 전착한 경우를 「×」로 해서, 기재 밀착성을 평가했다. 또, 점착력(대폴리이미드 필름) 시험과 마찬가지로 방사선 조사를 행하고, 방사선 조사 후의 기재 밀착성에 대해서도 평가했다. 결과를 표 3에 정리해서 나타냈다.

[표 3-1]

[표 3-2]

[표 3-3]

표 3－1∼표 3－3에 나타낸 바와 같이, 실시예의 점착제 조성물은, 어느 것이나, 방사선(자외선) 조사 전의 점착력이 1N/25㎜ 이하이고, 방사선(자외선) 조사 후의 점착력이 5N/25㎜ 이상이며, 또한, 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 방사선 조사 후의 점착력이 5배 이상으로 되는 것이었다. 또, 실시예 15∼18의 점착제 조성물을 이용한 경우의 평가 결과로부터, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머의 사용량이 많아지면 방사선 조사 전의 점착력은 낮아지고, 방사선 조사 후의 점착력도 낮아지는 것이 확인되었다.

한편, 비교예 4∼7은, 기재 밀착성 및 응집력의 평가는 양호했지만, 방사선(자외선) 조사 후의 점착력이 5N/25㎜ 이상으로 되지 않고, 목적으로 하는 물성으로 되지 않았다. 그 이유는, 실시예와 비교하여, 다관능 아크릴 모노머의 사용량이 많았기 때문이라고 생각된다. 또, 마찬가지로 다관능 아크릴 모노머의 사용량이 많았던 비교예 7, 8은, 방사선(자외선) 조사 전의 점착력이 높아져 버리고 있었다.

또, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머 대신에, 활성 수소를 가지는 단관능 아크릴 모노머를 사용한 비교예 9, 10의 경우는, 어느것이나 방사선(자외선) 조사 전의 응집력이 낮고, 기재 밀착성도 뒤떨어지는 것이었다.

본 발명에 의하면, 종래 없었던 방사선 조사에 의해 점착력이 커지는 특성의 점착층을 가지는 점착 시트(감압성 점착 시트)를 제공하는 것이 가능해지므로, 여러 가지 용도에의 전개가 기대된다.

Claims

기재(基材)상에 방사선 조사에 의해서 점착력이 증대하는, 건조 후 두께가 10~50㎛인 아크릴계 점착제층을 가지고서 이루어지는 폴리이미드 필름용 점착 시트로서,
상기 아크릴계 점착제층은, (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머, (B)가교제, (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머 및 (D)광 개시제를 포함하는 원료(다만, 다관능 아크릴 모노머를 상기 (A)의 폴리머 100질량부에 대해서 2질량부를 초과해서 사용하는 경우를 제외한다)로부터 유도되는 아크릴계 점착제로 형성되어 이루어지고,
상기 (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머는 페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 오르토－페닐페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 파라쿠밀페놀 에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트 및 노닐페놀 프로필렌옥사이드 변성 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나이고,
상기 (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머의 사용량은 고형분 환산으로 상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 30~122질량부이고,
상기 아크릴계 점착제층의 점착력은, 두께 26㎛의 폴리이미드 필름에 대한 점착력으로, 방사선 조사 전의 점착력이 0.03~1N/25㎜이고, 또한, 방사선 조사 후의 점착력이 5~20N/25㎜이며, 또한 그 방사선 조사 후의 점착력이, 상기 방사선 조사 전의 점착력에 대해서 5배 이상으로 되도록 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층의 점착력이, 폴리이미드 필름에 대한 점착력에 있어서, 상기 방사선 조사 전의 점착력이 0.1∼1N/25㎜인 점착 시트.
제 1 항에 있어서,
상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머는, 그의 유리 전이 온도(Tg)가 -70℃∼0℃이고, 그의 활성 수소가 카르복시기 및/또는 수산기의 활성 수소 함유기인 점착 시트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머가, (메타)아크릴산 에스테르 모노머(a1) 100질량부에 대해서, 공중합이 가능하고 분자 내에 활성 수소를 가지는 모노머(a2)가 0.1질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위에서 배합된 원료 모노머로 형성된 공중합체인 점착 시트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머의 사용량이, 고형분 환산으로, 상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해서, 30~120질량부인 점착 시트.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C)활성 수소를 가지지 않는 단관능 아크릴 모노머의 사용량이, 고형분 환산으로, 상기 (A)활성 수소를 포함하는 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해서, 122질량부인 점착 시트.