JPH073234A - 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤 - Google Patents
放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アクリル基材の放射線硬化性ホットメルト感
圧接着剤に関する。 【構成】 ＵＶ又はＥＢ放射線により架橋されるペンダ
ントビニル基を有する飽和ポリマーを付与するために、
アクリルモノマー、又はアクリル及びビニルモノマーの
組合せを官能モノマー、すなわち１−（１−イソシアネ
ート−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニ
ル）ベンゼン、ｍ−ＴＭＩにより共重合することによっ
て形成されるホットメルト感圧接着剤に関する。
圧接着剤に関する。 【構成】 ＵＶ又はＥＢ放射線により架橋されるペンダ
ントビニル基を有する飽和ポリマーを付与するために、
アクリルモノマー、又はアクリル及びビニルモノマーの
組合せを官能モノマー、すなわち１−（１−イソシアネ
ート−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニ
ル）ベンゼン、ｍ−ＴＭＩにより共重合することによっ
て形成されるホットメルト感圧接着剤に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリルを基礎材料と
したホット・メルト感圧接着剤であって放射線硬化され
るものに関する。
したホット・メルト感圧接着剤であって放射線硬化され
るものに関する。
【０００２】
【従来の技術】ホット・メルト感圧接着剤は、ホット・
メルト接着剤の性質と感圧接着剤の性質とを組み合わせ
た組成物である。ホット・メルト接着剤は、室温におい
て固体であり、加熱の間溶融し、そして冷却によりそれ
らの固体の形態を再現する。感圧接着剤は、室温におい
て、乾燥粘着性及び永久粘着性であり、そして軽く指で
押すことにより表面に接着する。これらの性質の組み合
わせは、昇温において融解し、そして接触の間接着する
永久粘着性の固体塗膜を形成させるために冷却される組
成物を提供する。これらの組成物は、様々な支持体、例
えば、紙、布、金属、及びプラスチック・フィルムの塗
布されるために最も一般的に使用され、それは、次に、
包装産業、特にシール及び接着用途における使用のため
の、又は健康及び医薬産業、特に、包帯又は経皮医薬配
達システムにおける使用のための、テープ及びラベルに
変換される。
メルト接着剤の性質と感圧接着剤の性質とを組み合わせ
た組成物である。ホット・メルト接着剤は、室温におい
て固体であり、加熱の間溶融し、そして冷却によりそれ
らの固体の形態を再現する。感圧接着剤は、室温におい
て、乾燥粘着性及び永久粘着性であり、そして軽く指で
押すことにより表面に接着する。これらの性質の組み合
わせは、昇温において融解し、そして接触の間接着する
永久粘着性の固体塗膜を形成させるために冷却される組
成物を提供する。これらの組成物は、様々な支持体、例
えば、紙、布、金属、及びプラスチック・フィルムの塗
布されるために最も一般的に使用され、それは、次に、
包装産業、特にシール及び接着用途における使用のため
の、又は健康及び医薬産業、特に、包帯又は経皮医薬配
達システムにおける使用のための、テープ及びラベルに
変換される。
【０００３】良好な加工性のホット・メルト感圧接着剤
は、室温における高い凝集強さ(cohesive strength）
を、支持体上の低い縮み(shrinkage）（特に柔軟性プラ
スチック）を、保存及び使用の間の感圧性質の保持を、
そして８０〜１８０℃の一般的に使用される適用温度に
おける液体相対粘度（relatively fluid viscosity）を
示さなければならない。非常に小さい分子量のポリマー
が十分な流動性をもつホット・メルトを作り出すけれど
も、得られる接着剤は、凝集強さを欠いている。大きな
分子量のポリマーは、より良い凝集強さを与えるが、上
記の一般的な適用温度において余りに粘度が高いので支
持体上に容易に塗布されることができず、そしてその粘
度を減少させる高い割合の低分子量の油又は樹脂により
増量されなければならない。この低分子量の油又は樹脂
の添加は、今度は、その凝集強さを損なってしまう。
は、室温における高い凝集強さ(cohesive strength）
を、支持体上の低い縮み(shrinkage）（特に柔軟性プラ
スチック）を、保存及び使用の間の感圧性質の保持を、
そして８０〜１８０℃の一般的に使用される適用温度に
おける液体相対粘度（relatively fluid viscosity）を
示さなければならない。非常に小さい分子量のポリマー
が十分な流動性をもつホット・メルトを作り出すけれど
も、得られる接着剤は、凝集強さを欠いている。大きな
分子量のポリマーは、より良い凝集強さを与えるが、上
記の一般的な適用温度において余りに粘度が高いので支
持体上に容易に塗布されることができず、そしてその粘
度を減少させる高い割合の低分子量の油又は樹脂により
増量されなければならない。この低分子量の油又は樹脂
の添加は、今度は、その凝集強さを損なってしまう。
【０００４】これらの問題を回避するために、低分子量
のポリマーは、側鎖上のオレフィン不飽和により作られ
ている。このオレフィン不飽和を次に、電子ビーム又は
紫外線照射により架橋させ、十分な凝集及び粘着性を提
供する。普通には、フリー・ラジカル反応により重合す
るオレフィン二重結合のほとんどは、熱重合性でもあ
る。この点に関しては、例えば、アクリレート、メタク
リレート、スチレン、ビニル・エステル、及びアリル化
合物が、熱誘導重合にかなり感受性がある (Principles
of Polymerization, Second Edition, George Odian,
John Wiley & Sons (1981), page 241を参照のこと）。
１００％固体の組成物であるホット・メルト接着剤は、
そのポリマーの適正な処理及び塗布のための十分な粘度
を実現するために、８０〜１８０℃の範囲内の温度に加
熱されなければならない。側鎖の不飽和をもつホット・
メルト感圧接着剤が長い時間にわたり高い処理温度に遭
遇したとき、その側鎖の不飽和は、架橋を始、そしてそ
の接着剤は、粘度における増加を示しそして最後はゲル
となる。
のポリマーは、側鎖上のオレフィン不飽和により作られ
ている。このオレフィン不飽和を次に、電子ビーム又は
紫外線照射により架橋させ、十分な凝集及び粘着性を提
供する。普通には、フリー・ラジカル反応により重合す
るオレフィン二重結合のほとんどは、熱重合性でもあ
る。この点に関しては、例えば、アクリレート、メタク
リレート、スチレン、ビニル・エステル、及びアリル化
合物が、熱誘導重合にかなり感受性がある (Principles
of Polymerization, Second Edition, George Odian,
John Wiley & Sons (1981), page 241を参照のこと）。
１００％固体の組成物であるホット・メルト接着剤は、
そのポリマーの適正な処理及び塗布のための十分な粘度
を実現するために、８０〜１８０℃の範囲内の温度に加
熱されなければならない。側鎖の不飽和をもつホット・
メルト感圧接着剤が長い時間にわたり高い処理温度に遭
遇したとき、その側鎖の不飽和は、架橋を始、そしてそ
の接着剤は、粘度における増加を示しそして最後はゲル
となる。
【０００５】例えば、１９８０年１１月１８日に、Ｐａ
ｓｔｅｒ他に発行された米国特許第４，２３４，６６２
号は、所定量の側鎖ビニル不飽和を、その接着剤の基礎
材料である飽和ポリマー鎖に導入することにより製造さ
れたホット・メルト感圧接着剤を教示している。この特
許中に開示されている方法においては、アリル・アクリ
レート又はメタクリレートを、アクリル・モノマーと共
重合し、そして重合の程度、及び最終的に、架橋の程度
を制御するために、そのアクリルの二重結合とそのアリ
ルの二重結合との間の反応性における差異を頼りにして
いる。それでも、商業的な実施においては、この差異
は、十分ではなく、そして大規模製造は、頻繁に過剰重
合及び未成熟ゲル化を導いている。１９９７年５月１２
日にＯｈｔａ他に発行された米国特許第４，６６５，１
０６号は、放射線硬化性感圧接着剤を教示している。こ
の接着剤は、ホット・メルトではないが、１以上のオレ
フィン不飽和結合をその接着剤ポリマーの側鎖に導入す
ることにより製造された低分子量のオリゴマーを含んで
成る。この方法は、アクリル・エステル化合物を、カル
ボキシル、ヒドロキシル、エポキシ、又はアミン基をも
つモノマーと共重合させ、そして次に、その官能基を、
追加の反応において、１以上の不飽和二重結合をもつ他
のモノマーと反応させることを含んで成る。この方法
は、アリル基の存在により引き起こされる重合の間の未
成熟ゲル化を取り除くようである；しかしながら、過剰
の架橋は、やはり、多量の連鎖転移剤をその接着剤シロ
ップに添加することにより生ずるという問題となる。
ｓｔｅｒ他に発行された米国特許第４，２３４，６６２
号は、所定量の側鎖ビニル不飽和を、その接着剤の基礎
材料である飽和ポリマー鎖に導入することにより製造さ
れたホット・メルト感圧接着剤を教示している。この特
許中に開示されている方法においては、アリル・アクリ
レート又はメタクリレートを、アクリル・モノマーと共
重合し、そして重合の程度、及び最終的に、架橋の程度
を制御するために、そのアクリルの二重結合とそのアリ
ルの二重結合との間の反応性における差異を頼りにして
いる。それでも、商業的な実施においては、この差異
は、十分ではなく、そして大規模製造は、頻繁に過剰重
合及び未成熟ゲル化を導いている。１９９７年５月１２
日にＯｈｔａ他に発行された米国特許第４，６６５，１
０６号は、放射線硬化性感圧接着剤を教示している。こ
の接着剤は、ホット・メルトではないが、１以上のオレ
フィン不飽和結合をその接着剤ポリマーの側鎖に導入す
ることにより製造された低分子量のオリゴマーを含んで
成る。この方法は、アクリル・エステル化合物を、カル
ボキシル、ヒドロキシル、エポキシ、又はアミン基をも
つモノマーと共重合させ、そして次に、その官能基を、
追加の反応において、１以上の不飽和二重結合をもつ他
のモノマーと反応させることを含んで成る。この方法
は、アリル基の存在により引き起こされる重合の間の未
成熟ゲル化を取り除くようである；しかしながら、過剰
の架橋は、やはり、多量の連鎖転移剤をその接着剤シロ
ップに添加することにより生ずるという問題となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】それ故、良好な凝集性
と接着性能との加工可能な組み合わせ、及び調節可能な
量の架橋をもつホット・メルト感圧接着剤であって、処
理及び塗布操作のあいだ熱安定性を保つが、同時に、処
理又は支持体への塗布の後に化学線の照射により容易に
硬化されるものの必要性が存在する。
と接着性能との加工可能な組み合わせ、及び調節可能な
量の架橋をもつホット・メルト感圧接着剤であって、処
理及び塗布操作のあいだ熱安定性を保つが、同時に、処
理又は支持体への塗布の後に化学線の照射により容易に
硬化されるものの必要性が存在する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、放射線硬化
性、ホット・メルト、感圧接着剤であって、室温におい
て粘弾性固体であり、一般的に使用される工業的適用温
度において液体かつ熱安定性であり、そして感圧性を提
供するためにＵＶ又はＥＢ照射への暴露上で架橋するも
のの製造方法である。この方法は、アクリル、又はアク
リルとビニルとの組み合わせ、モノマーからの飽和ポリ
マー鎖を合成し、その最初の重合とは別の反応において
１−（１−イソシアナト−１−メチル・エチル）−３−
（１−メチル・エテニル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＩ）を取
り込むことにより側鎖の不飽和を、その飽和ポリマー鎖
上に導入し、そして側鎖のビニル不飽和を照射により架
橋させ、必要な感圧接着性を提供することを含んで成
る。最初の重合とは別の反応における側鎖不飽和の導入
は、その接着剤の未成熟ゲル化の問題のいずれをも回避
し、そしてｍ−ＴＭＩの使用は、架橋のための他のオレ
フィン化合物と比較して、処理又は塗布操作の間の熱誘
導架橋のいずれをも取り除く。
性、ホット・メルト、感圧接着剤であって、室温におい
て粘弾性固体であり、一般的に使用される工業的適用温
度において液体かつ熱安定性であり、そして感圧性を提
供するためにＵＶ又はＥＢ照射への暴露上で架橋するも
のの製造方法である。この方法は、アクリル、又はアク
リルとビニルとの組み合わせ、モノマーからの飽和ポリ
マー鎖を合成し、その最初の重合とは別の反応において
１−（１−イソシアナト−１−メチル・エチル）−３−
（１−メチル・エテニル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＩ）を取
り込むことにより側鎖の不飽和を、その飽和ポリマー鎖
上に導入し、そして側鎖のビニル不飽和を照射により架
橋させ、必要な感圧接着性を提供することを含んで成
る。最初の重合とは別の反応における側鎖不飽和の導入
は、その接着剤の未成熟ゲル化の問題のいずれをも回避
し、そしてｍ−ＴＭＩの使用は、架橋のための他のオレ
フィン化合物と比較して、処理又は塗布操作の間の熱誘
導架橋のいずれをも取り除く。
【０００８】本法は：（ａ）アクリル、又はアクリルと
ビニルとの組み合わせ、モノマーであって、その少なく
とも１つが官能基、例えば、ヒドロキシル、アミン、カ
ルボキシル又はアミド基を含むものを共重合させ、周囲
温度において粘弾性固体であり、−６０℃〜＋５℃の、
好ましくは−５０℃〜−５℃の範囲内のガラス転移温度
（Tg) をもち、そして８０℃〜１８０℃の温度範囲内に
おいて５００，０００〜１，０００mPa.s(cps)の範囲内
のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度をもつポリマーをもたら
し；（ｂ）その共重合体上の官能基を、縮合反応におい
て１−（１−イソシアナト−１−メチル・エチル）−３
−（１−メチル・エテニル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＩ）と
反応させ、それにより、周囲温度において固体であり、
そして１８０℃までの温度において熱誘導架橋に対して
安定である側鎖のビニル基をもつポリマーを提供し；そ
して（ｃ）そのポリマーを、電子ビーム又は紫外線照射
に暴露し、その側鎖のビニル基を十分に架橋させ、そし
て感圧接着剤を提供する、段階を含んで成る。
ビニルとの組み合わせ、モノマーであって、その少なく
とも１つが官能基、例えば、ヒドロキシル、アミン、カ
ルボキシル又はアミド基を含むものを共重合させ、周囲
温度において粘弾性固体であり、−６０℃〜＋５℃の、
好ましくは−５０℃〜−５℃の範囲内のガラス転移温度
（Tg) をもち、そして８０℃〜１８０℃の温度範囲内に
おいて５００，０００〜１，０００mPa.s(cps)の範囲内
のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度をもつポリマーをもたら
し；（ｂ）その共重合体上の官能基を、縮合反応におい
て１−（１−イソシアナト−１−メチル・エチル）−３
−（１−メチル・エテニル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＩ）と
反応させ、それにより、周囲温度において固体であり、
そして１８０℃までの温度において熱誘導架橋に対して
安定である側鎖のビニル基をもつポリマーを提供し；そ
して（ｃ）そのポリマーを、電子ビーム又は紫外線照射
に暴露し、その側鎖のビニル基を十分に架橋させ、そし
て感圧接着剤を提供する、段階を含んで成る。
【０００９】本発明の他の態様においては、本発明は、
支持体上のホット・メルト感圧接着剤の製造方法であっ
て、得られたポリマー固体を８０℃〜１８０℃の範囲内
の温度に加熱し、その固体を、液体及び塗布可能なもの
にし、そしてその液体ポリマーを、照射前に支持体上に
塗布する、段階を取り込んでいる方法である。他の態様
においては、本発明は、放射線硬化性ホット・メルト接
着剤であってＵＶ又はＥＢ照射による照射の間に感圧性
を達成するもの、放射線硬化性ホット・メルト感圧接着
剤、及び支持体上の放射線硬化性ホット・メルト感圧接
着剤である。本発明のホット・メルト感圧接着剤のポリ
マー基礎材料を作るために使用することができるアクリ
ル・モノマーは、α，β−不飽和モノ−及びジカルボン
酸であって３〜５炭素原子をもつもの、アクリル酸及び
メタクリル酸のアルキル・エステルから成る群から選ば
れたアクリレート・エステル・モノマーであってそのア
ルキル基が４〜１４炭素原子、好ましくは４〜８炭素原
子、例えば、ｎ−ブチル・アクリレート、ｎ−ペンチル
・アクリレート、ｎ−ヘキシル・アクリレート、ｎ−ヘ
プチル・アクリレート、ｎ−オクチル・アクリレート、
ｎ−ノニル・アクリレート、及びそれらの対応する分枝
した異性体、例えば、２−エチルヘキシル・アクリレー
トを含むものを含む。
支持体上のホット・メルト感圧接着剤の製造方法であっ
て、得られたポリマー固体を８０℃〜１８０℃の範囲内
の温度に加熱し、その固体を、液体及び塗布可能なもの
にし、そしてその液体ポリマーを、照射前に支持体上に
塗布する、段階を取り込んでいる方法である。他の態様
においては、本発明は、放射線硬化性ホット・メルト接
着剤であってＵＶ又はＥＢ照射による照射の間に感圧性
を達成するもの、放射線硬化性ホット・メルト感圧接着
剤、及び支持体上の放射線硬化性ホット・メルト感圧接
着剤である。本発明のホット・メルト感圧接着剤のポリ
マー基礎材料を作るために使用することができるアクリ
ル・モノマーは、α，β−不飽和モノ−及びジカルボン
酸であって３〜５炭素原子をもつもの、アクリル酸及び
メタクリル酸のアルキル・エステルから成る群から選ば
れたアクリレート・エステル・モノマーであってそのア
ルキル基が４〜１４炭素原子、好ましくは４〜８炭素原
子、例えば、ｎ−ブチル・アクリレート、ｎ−ペンチル
・アクリレート、ｎ−ヘキシル・アクリレート、ｎ−ヘ
プチル・アクリレート、ｎ−オクチル・アクリレート、
ｎ−ノニル・アクリレート、及びそれらの対応する分枝
した異性体、例えば、２−エチルヘキシル・アクリレー
トを含むものを含む。
【００１０】アクリル・モノマーとの組み合わせにおい
て使用することができるビニル・モノマーは、ビニル・
エステル、ビニル・エーテル、ハロゲン化ビニル、ハロ
ゲン化ビニリデン、及びエチレン性不飽和炭化水素のニ
トリルから成る群から選ばれたビニル・モノマーを含
み、そして酢酸ビニル、アクリルアミド、ｔ−オクチル
・アクリルアミド、アクリル酸、ビニル・エチル・エー
テル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸無水物及びスチレンを含む。
て使用することができるビニル・モノマーは、ビニル・
エステル、ビニル・エーテル、ハロゲン化ビニル、ハロ
ゲン化ビニリデン、及びエチレン性不飽和炭化水素のニ
トリルから成る群から選ばれたビニル・モノマーを含
み、そして酢酸ビニル、アクリルアミド、ｔ−オクチル
・アクリルアミド、アクリル酸、ビニル・エチル・エー
テル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸無水物及びスチレンを含む。
【００１１】さらに、他のアクリレート・モノマー、例
えば、メチル・アクリレート及びメチル・メタクリレー
トであって粘着性又は感圧性がないと考えられるもの
を、感圧性をもつことが知られている、上記のアクリル
・モノマーとの組み合わせ、又はアクリル及びビニル・
モノマーの組み合わせにおいて、感圧性を付与すること
が知られているモノマーがそのポリマー全体の少なくと
も約５０重量％を構成するであろうような量で、使用す
ることができる。このアクリルを基礎材料とした接着剤
を作る特定成分の正確な相対的な量は、所望の最終的な
性能及びもくろまれる最終用途に依存し、そして当業者
に知られている。本発明の方法は、このような全ての感
圧接着剤と共に使用されるべく改良される。
えば、メチル・アクリレート及びメチル・メタクリレー
トであって粘着性又は感圧性がないと考えられるもの
を、感圧性をもつことが知られている、上記のアクリル
・モノマーとの組み合わせ、又はアクリル及びビニル・
モノマーの組み合わせにおいて、感圧性を付与すること
が知られているモノマーがそのポリマー全体の少なくと
も約５０重量％を構成するであろうような量で、使用す
ることができる。このアクリルを基礎材料とした接着剤
を作る特定成分の正確な相対的な量は、所望の最終的な
性能及びもくろまれる最終用途に依存し、そして当業者
に知られている。本発明の方法は、このような全ての感
圧接着剤と共に使用されるべく改良される。
【００１２】上記のアクリル又はビニル・モノマーであ
って最終的にｍ−ＴＭＩと反応するものは、ヒドロキシ
ル、アミン、カルボキシル又はアミド基を含むであろ
う。このようなモノマーの例は、２−ヒドロキシエチル
・アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル・アクリレート、及びそれら
の対応するメタクリレート；アクリル酸及びメタクリル
酸；ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレート、アクリ
ルアミド及びメタクリルアミド；及びアリル・アルコー
ルである。一般的に、この官能性オレフィン・モノマー
は、そのポリマーの０．１から１５重量％の量で存在す
るであろう。当業者により知られているように、基礎ポ
リマーの製造は、よく知られた重合手順、例えば、フリ
ー・ラジカル、アニオンの及びカチオンの技術を使用し
て行われることができる。したがって、上記のポリマー
を、溶液、エマルジョン、又はバルク重合手順により製
造することができ；そしてその溶媒の除去、そのラテッ
クスの凝固、又はその生のポリマーの溶融処理によりホ
ット・メルトに形成することができる。重合完結後、そ
のポリマー鎖の側鎖の官能基を、ｍ−ＴＭＩとの縮合反
応において反応させる。
って最終的にｍ−ＴＭＩと反応するものは、ヒドロキシ
ル、アミン、カルボキシル又はアミド基を含むであろ
う。このようなモノマーの例は、２−ヒドロキシエチル
・アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル・アクリレート、及びそれら
の対応するメタクリレート；アクリル酸及びメタクリル
酸；ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレート、アクリ
ルアミド及びメタクリルアミド；及びアリル・アルコー
ルである。一般的に、この官能性オレフィン・モノマー
は、そのポリマーの０．１から１５重量％の量で存在す
るであろう。当業者により知られているように、基礎ポ
リマーの製造は、よく知られた重合手順、例えば、フリ
ー・ラジカル、アニオンの及びカチオンの技術を使用し
て行われることができる。したがって、上記のポリマー
を、溶液、エマルジョン、又はバルク重合手順により製
造することができ；そしてその溶媒の除去、そのラテッ
クスの凝固、又はその生のポリマーの溶融処理によりホ
ット・メルトに形成することができる。重合完結後、そ
のポリマー鎖の側鎖の官能基を、ｍ−ＴＭＩとの縮合反
応において反応させる。
【００１３】上記のポリマー鎖に取り込まれた最終的な
照射架橋のためのｍ−ＴＭＩの量は、もくろまれた最終
用途のための粘着性、剥離接着性、及び凝集強さの素晴
らしいバランスをもたらすための、架橋を提供するため
に十分な量であろう。この量は、そのポリマー組成物、
並びに放射源、受容放射量、生産ラインの速度、及び支
持体上の接着剤塗膜の厚さに依存するであろう。一般的
に、この量は、０．０１〜１０重量％の範囲内にあるで
あろう。上記の接着剤ポリマーは、様々な他の添加物、
例えば、可塑剤、粘着付与剤、及び増量剤であって、ホ
ット・メルト及び感圧接着剤の製造において便利に使用
されるものも含んで成ることができる。これらの添加物
の選択及び量は、当業者の専門的知識の範囲内にある。
照射架橋のためのｍ−ＴＭＩの量は、もくろまれた最終
用途のための粘着性、剥離接着性、及び凝集強さの素晴
らしいバランスをもたらすための、架橋を提供するため
に十分な量であろう。この量は、そのポリマー組成物、
並びに放射源、受容放射量、生産ラインの速度、及び支
持体上の接着剤塗膜の厚さに依存するであろう。一般的
に、この量は、０．０１〜１０重量％の範囲内にあるで
あろう。上記の接着剤ポリマーは、様々な他の添加物、
例えば、可塑剤、粘着付与剤、及び増量剤であって、ホ
ット・メルト及び感圧接着剤の製造において便利に使用
されるものも含んで成ることができる。これらの添加物
の選択及び量は、当業者の専門的知識の範囲内にある。
【００１４】ほとんどの感圧用途においては、本ホット
・メルト組成物を、裏材又は支持体上に塗布する。この
支持体は、フィルム、テープ、シート、パネル、等の形
態にあることができ、そして材料、例えば、紙、布、プ
ラスチック、不織布ファイバー、金属、箔、天然ゴム、
合成ゴム、木及び合板から作られることができる。本接
着剤のための正確な組成の配合においては、その成分
は、好ましくは、ホット・メルト組成物であって必要な
もののみが８０℃を超える温度まで加熱され、その組成
物を液体にし、そしてその支持体への塗布に必要な時間
の間流動性をもつものを提供するために選ばれる。工業
用途において一般的に使用される温度は、８０℃〜１８
０℃の、そして普通には、１２０℃〜１８０℃の範囲内
にある。典型的には、本発明のホット・メルト感圧接着
剤は、１８０℃において、約５００，０００〜１，００
０mpa.s(cps)の間の、好ましくは約２５，０００〜２，
０００mpa.s(cps)の間の溶融粘度をもつ。
・メルト組成物を、裏材又は支持体上に塗布する。この
支持体は、フィルム、テープ、シート、パネル、等の形
態にあることができ、そして材料、例えば、紙、布、プ
ラスチック、不織布ファイバー、金属、箔、天然ゴム、
合成ゴム、木及び合板から作られることができる。本接
着剤のための正確な組成の配合においては、その成分
は、好ましくは、ホット・メルト組成物であって必要な
もののみが８０℃を超える温度まで加熱され、その組成
物を液体にし、そしてその支持体への塗布に必要な時間
の間流動性をもつものを提供するために選ばれる。工業
用途において一般的に使用される温度は、８０℃〜１８
０℃の、そして普通には、１２０℃〜１８０℃の範囲内
にある。典型的には、本発明のホット・メルト感圧接着
剤は、１８０℃において、約５００，０００〜１，００
０mpa.s(cps)の間の、好ましくは約２５，０００〜２，
０００mpa.s(cps)の間の溶融粘度をもつ。
【００１５】支持体へのホット・メルトの塗布を、慣用
手段のいずれか、例えば、ローラー、スロット・オリフ
ィス、スプレー又はエクストルジョン塗布を使用して行
うことができる。塗布された支持体をロールの形態で使
用する場合には、その支持体の裏を、その接着剤がその
支持体の両側に接着することを防ぐために剥離裏糊で塗
布することができる。支持体を裏側上で塗布し、そして
ロールにする場合には、その接着材層がその支持体の他
の側上の接着剤に接着することを防ぐために、剥離紙又
は他の保護手段を、１つの接着剤層に横たえることがで
きる。いくつかの用途においては、第二支持体に、接着
剤を直接塗布することができる。感圧接着剤フィルム
を、本ホット・メルトを剥離材料、例えば、シリコーン
塗布紙に塗布することにより作ることができ、そして次
に、硬化後、その接着剤を、その剥離材料から剥がし、
そしてフィルムとして使用することができる。
手段のいずれか、例えば、ローラー、スロット・オリフ
ィス、スプレー又はエクストルジョン塗布を使用して行
うことができる。塗布された支持体をロールの形態で使
用する場合には、その支持体の裏を、その接着剤がその
支持体の両側に接着することを防ぐために剥離裏糊で塗
布することができる。支持体を裏側上で塗布し、そして
ロールにする場合には、その接着材層がその支持体の他
の側上の接着剤に接着することを防ぐために、剥離紙又
は他の保護手段を、１つの接着剤層に横たえることがで
きる。いくつかの用途においては、第二支持体に、接着
剤を直接塗布することができる。感圧接着剤フィルム
を、本ホット・メルトを剥離材料、例えば、シリコーン
塗布紙に塗布することにより作ることができ、そして次
に、硬化後、その接着剤を、その剥離材料から剥がし、
そしてフィルムとして使用することができる。
【００１６】上記の熱い組成物を塗布した後、それを、
体凝集材料を、より高い可塑性を有するエラストマーの
接着剤に変換する、空気又は窒素雰囲気中で紫外線（Ｕ
Ｖ）又は電子ビーム（ＥＢ）照射により架橋する。この
架橋を、塗布直後又は室温において行うことができる。
電子ビーム照射を本接着剤を架橋するために使用する場
合には、１〜６メガラド（ｍｅｇａｒａｄ）の照射レベ
ルは、普通には、所望量の架橋を達成するために十分な
ものである。必要な実際に照射レベルは、その源及びそ
の照射の強度、架橋する接着剤系、その接着剤フィルム
の厚さ、そして環境的及び他の要因に依存するであろ
う。最も現実的な系においては、３〜６メガラドが好ま
しい照射投与量である。照射の好ましい源は、電子加速
器からの高エネルギー・ビームである。高いエネルギー
・ビームは、適切な硬化投与量及び１分間当たり１２０
０メーターと同じ程高い処理速度を与える。様々なタイ
プの高出力電子線型加速器が商業的に利用可能である。
これらの系内の架橋を達成するために必要な照射レベル
は比較的低いので、小出力の装置、例えば、Energy Sci
ences, Inc., Wilmington, MassachusettsからのElectr
ocurtain商標登録Processor が十分な照射を提供する。
あるいは、他の高エネルギー照射、例えば、ガンマ線、
Ｘ−線、及びベータ線を使用することができる。
体凝集材料を、より高い可塑性を有するエラストマーの
接着剤に変換する、空気又は窒素雰囲気中で紫外線（Ｕ
Ｖ）又は電子ビーム（ＥＢ）照射により架橋する。この
架橋を、塗布直後又は室温において行うことができる。
電子ビーム照射を本接着剤を架橋するために使用する場
合には、１〜６メガラド（ｍｅｇａｒａｄ）の照射レベ
ルは、普通には、所望量の架橋を達成するために十分な
ものである。必要な実際に照射レベルは、その源及びそ
の照射の強度、架橋する接着剤系、その接着剤フィルム
の厚さ、そして環境的及び他の要因に依存するであろ
う。最も現実的な系においては、３〜６メガラドが好ま
しい照射投与量である。照射の好ましい源は、電子加速
器からの高エネルギー・ビームである。高いエネルギー
・ビームは、適切な硬化投与量及び１分間当たり１２０
０メーターと同じ程高い処理速度を与える。様々なタイ
プの高出力電子線型加速器が商業的に利用可能である。
これらの系内の架橋を達成するために必要な照射レベル
は比較的低いので、小出力の装置、例えば、Energy Sci
ences, Inc., Wilmington, MassachusettsからのElectr
ocurtain商標登録Processor が十分な照射を提供する。
あるいは、他の高エネルギー照射、例えば、ガンマ線、
Ｘ−線、及びベータ線を使用することができる。
【００１７】本接着剤を架橋させるために紫外線照射を
使用する場合には、光開始剤を、架橋前に、上記のポリ
マー基礎材料と、普通には、そのポリマーの０．１から
６重量％までの量で混合する。好適な光開始剤は、当業
者によく知られており、そしてベンゾイン・エーテル、
ベンゾフェノン、及びＭｉｃｈｌｅｒ’ｓケトンを含
む。好ましい光開始剤は、商標Irgacure商標登録１８４
の下でCiba-Geigy Corporationから入手可能な、１−ヒ
ドロキシ−シクロヘキシル・フェニル・ケトンである。
好適な光活性化剤（ｐｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｏｒ）
を、光開始剤との組み合わせにおいて使用することがで
き、そして使用する場合には、既知の有効量で使用する
ことができる。光活性化剤は、ヒンダード・アミン、ア
ルデヒド、及びアントロキノン（ａｎｔｈｒｏｑｕｉｎ
ｏｎｅ）を含む。
使用する場合には、光開始剤を、架橋前に、上記のポリ
マー基礎材料と、普通には、そのポリマーの０．１から
６重量％までの量で混合する。好適な光開始剤は、当業
者によく知られており、そしてベンゾイン・エーテル、
ベンゾフェノン、及びＭｉｃｈｌｅｒ’ｓケトンを含
む。好ましい光開始剤は、商標Irgacure商標登録１８４
の下でCiba-Geigy Corporationから入手可能な、１−ヒ
ドロキシ−シクロヘキシル・フェニル・ケトンである。
好適な光活性化剤（ｐｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｏｒ）
を、光開始剤との組み合わせにおいて使用することがで
き、そして使用する場合には、既知の有効量で使用する
ことができる。光活性化剤は、ヒンダード・アミン、ア
ルデヒド、及びアントロキノン（ａｎｔｈｒｏｑｕｉｎ
ｏｎｅ）を含む。
【００１８】光開始剤（及び所望するならば光活性化
剤）を、含む接着剤を１，８００〜４，０００Å、好ま
しくは２，０００〜３，０００Åの範囲内の波長を有す
る紫外線に、所望の度合いの架橋を達しめるのに十分な
時間にわたって暴露させる。暴露の正確な長さは放射線
の種類及び強度、使用する特定の紫外光開始剤及びその
量、接着剤系、接着フィルムの厚み、環境要因、並びに
放射線源と接着フィルムとの間の距離に依存するであろ
う。これらのパラメーターの決定は当業者の技術範囲に
属する。事実上利用できる放射線は、有効量の放射線を
提供することを条件として任意の起源に由来の化学線で
あってよく、なぜなら本発明の組成物は一般に紫外領域
内の波長に対して最大の感受性を示すであろうからであ
る。放射線の適当な起源は炭素アーク、水銀灯、特定の
紫外光を放射する燐を有する蛍光灯、電気フラッシュラ
ンプ等、およびそれらの組合せである。好適なランプは
Fusion Systems, Rockland, Marland 由来のエレクトロ
ードレスマイクロウェーブパワーランプ又はEYE UV, Wi
lmington, Massachusetts 由来のアークランプである。
剤）を、含む接着剤を１，８００〜４，０００Å、好ま
しくは２，０００〜３，０００Åの範囲内の波長を有す
る紫外線に、所望の度合いの架橋を達しめるのに十分な
時間にわたって暴露させる。暴露の正確な長さは放射線
の種類及び強度、使用する特定の紫外光開始剤及びその
量、接着剤系、接着フィルムの厚み、環境要因、並びに
放射線源と接着フィルムとの間の距離に依存するであろ
う。これらのパラメーターの決定は当業者の技術範囲に
属する。事実上利用できる放射線は、有効量の放射線を
提供することを条件として任意の起源に由来の化学線で
あってよく、なぜなら本発明の組成物は一般に紫外領域
内の波長に対して最大の感受性を示すであろうからであ
る。放射線の適当な起源は炭素アーク、水銀灯、特定の
紫外光を放射する燐を有する蛍光灯、電気フラッシュラ
ンプ等、およびそれらの組合せである。好適なランプは
Fusion Systems, Rockland, Marland 由来のエレクトロ
ードレスマイクロウェーブパワーランプ又はEYE UV, Wi
lmington, Massachusetts 由来のアークランプである。
【００１９】照射はあらゆる温度で行ってよく、そして
経済的理由から室温で行うことが最も適当である。放射
線源とコート基体上の接着剤との距離は約０．３２cm〜
２５．４cm（１／８インチ〜１０インチ）、そして好ま
しくは０．３２cm〜１７．８cm（１／８インチ〜７イン
チ）に範囲しうる。
経済的理由から室温で行うことが最も適当である。放射
線源とコート基体上の接着剤との距離は約０．３２cm〜
２５．４cm（１／８インチ〜１０インチ）、そして好ま
しくは０．３２cm〜１７．８cm（１／８インチ〜７イン
チ）に範囲しうる。
【００２０】下記の実施例は、ｍ−ＴＭＩ、無水マレイ
ン酸、アミノビニルエーテル又はアリルイソシアネート
により導入された架橋性官能基を有するホットメルト感
圧接着剤の製造を示している。ベースポリマーを下記の
手順に従って調製し、官能化し、そして熱安定性につい
て試験した。結果が示すには、ｍ−ＴＭＩのアルファ−
メチルスチレン成分は高温での熱的及びフリーラジカル
重合に対して極めて耐性であった。この安定性は、フリ
ーラジカル重合阻害剤を加えることなく長期にわたって
１８０℃に至るまでの温度に安定なペンダントアルファ
−メチルスチリル二重結合を有する、高分子量の固形分
１００％のホットメルト系の調製を可能とする。更に、
この接着剤を１８０℃に熱し、基体に塗布し、次いでＵ
Ｖ又はＥＢ放射線を照射して感圧性を授けた。この接着
剤を次に接着性及び凝集性について試験し、そしてその
結果は、ｍ−ＴＭＩのペンダント二重結合が周囲温度
（３０℃以下）においてＵＶ又はＥＢ放射線により容易
に架橋することを示した。
ン酸、アミノビニルエーテル又はアリルイソシアネート
により導入された架橋性官能基を有するホットメルト感
圧接着剤の製造を示している。ベースポリマーを下記の
手順に従って調製し、官能化し、そして熱安定性につい
て試験した。結果が示すには、ｍ−ＴＭＩのアルファ−
メチルスチレン成分は高温での熱的及びフリーラジカル
重合に対して極めて耐性であった。この安定性は、フリ
ーラジカル重合阻害剤を加えることなく長期にわたって
１８０℃に至るまでの温度に安定なペンダントアルファ
−メチルスチリル二重結合を有する、高分子量の固形分
１００％のホットメルト系の調製を可能とする。更に、
この接着剤を１８０℃に熱し、基体に塗布し、次いでＵ
Ｖ又はＥＢ放射線を照射して感圧性を授けた。この接着
剤を次に接着性及び凝集性について試験し、そしてその
結果は、ｍ−ＴＭＩのペンダント二重結合が周囲温度
（３０℃以下）においてＵＶ又はＥＢ放射線により容易
に架橋することを示した。
【００２１】
ベースポリマーの調製 ５０部のエチルヘキシルアクリレート、３５部のメチル
アクリレート及び１０部のブチルアクリレートの比率に
おけるアクリレート類の混合物を、５部の２−ヒドロキ
シエチルアクリレート及び連鎖移動剤としての０．１部
のメルカプトエタノールで重合させて、ポリマーのグラ
ム当り０．４３mmolのヒドロキシ官能基を有するポリマ
ーを作った。試薬及び手順は下記の通りである。
アクリレート及び１０部のブチルアクリレートの比率に
おけるアクリレート類の混合物を、５部の２−ヒドロキ
シエチルアクリレート及び連鎖移動剤としての０．１部
のメルカプトエタノールで重合させて、ポリマーのグラ
ム当り０．４３mmolのヒドロキシ官能基を有するポリマ
ーを作った。試薬及び手順は下記の通りである。
【００２２】モノマー混合物 ＰＰＨＭ 重量（ｇ） ２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ） ５０ ５００．００ メチルアクリレート（ＭＡｃ） ３５ ３５０．００ ブチルアクリレート（ＢＡ） １０ １００．００ ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ） ５ ５０．００ メルカプトエタノール（２−ＭＥ） ０．１ １．００
【００２３】初期仕込み品 モノマー混合物 １００．１０ エチルアテセート １６ １６０．００ ２，２′−アゾ−ビス（２−メチルブタンニトリル） ０．１ １．００ (E. I. Du Pont de Nemours & Company より Vazo 67として市販の開始剤）
【００２４】モノマーをゆっくり添加 重量（ｇ） モノマー混合物 ９００．９０
【００２５】開始剤をゆっくり添加 エチルアセテート １２ １２０．００ ２，２′−アゾ−ビス（２−メチルブタンニトリル） １ １０．００
【００２６】スキャベンジャーをゆっくり添加 エチルアセテート ４ ４０．００ ｔ−アミルパーオキシピバレート ０．９ ９．００ (AtochemよりLupersol 554, M50 として市販） 総重量 １３４１．００ 理論固形分量 ７５．８０
【００２７】モノマー混合物を調製し、そして徹底的に
混合した。初期仕込品を、コンデンサー、パドルスター
ラー、ダイヤル温度計、添加用ろう斗及び湯浴の備った
３−リッターの反応フラスコに仕込んだ。初期仕込品を
還流するまで熱し、そして１０分間保持した。同時に、
残りのモノマー混合物を２時間かけて添加し、次いで還
流状態を保ちながら開始剤を３時間かけて添加した。開
始剤の添加を終えたら、その反応体を更に３時間還流状
態に保った。この保持期間の終了時に、スキャベンジャ
ー触媒を１時間かけて加え、そして還流状態に２時間保
った。その内容物を２５℃に冷やし、そして残留２−Ｅ
ＨＡについて分析した。（残留２−ＥＨＡは０．１％以
下であるべきである。それ以上なら、追加のスキャベン
ジャーを０．９pphmの量で加え、そしてその反応を更に
１時間維持しておき、必要なだけこの工程を繰り返
す。）得られた溶液は７５〜７６％の固形分含量；０．
２７〜０．３１の固有粘度；約１００，０００のＭｗ；
約２０，０００のＭｎ；及びカールフィッシャー滴定に
より０．０６７％の水分含量を有していた。
混合した。初期仕込品を、コンデンサー、パドルスター
ラー、ダイヤル温度計、添加用ろう斗及び湯浴の備った
３−リッターの反応フラスコに仕込んだ。初期仕込品を
還流するまで熱し、そして１０分間保持した。同時に、
残りのモノマー混合物を２時間かけて添加し、次いで還
流状態を保ちながら開始剤を３時間かけて添加した。開
始剤の添加を終えたら、その反応体を更に３時間還流状
態に保った。この保持期間の終了時に、スキャベンジャ
ー触媒を１時間かけて加え、そして還流状態に２時間保
った。その内容物を２５℃に冷やし、そして残留２−Ｅ
ＨＡについて分析した。（残留２−ＥＨＡは０．１％以
下であるべきである。それ以上なら、追加のスキャベン
ジャーを０．９pphmの量で加え、そしてその反応を更に
１時間維持しておき、必要なだけこの工程を繰り返
す。）得られた溶液は７５〜７６％の固形分含量；０．
２７〜０．３１の固有粘度；約１００，０００のＭｗ；
約２０，０００のＭｎ；及びカールフィッシャー滴定に
より０．０６７％の水分含量を有していた。
【００２８】第２ベースポリマーを同一の手順に従って
調製したが、ここで４．２部の無水マレイン酸を５部の
２−ヒドロキシエチルアクリレートに換え、ポリマーの
グラム当り０．４３mmolの無水官能基を得た。
調製したが、ここで４．２部の無水マレイン酸を５部の
２−ヒドロキシエチルアクリレートに換え、ポリマーの
グラム当り０．４３mmolの無水官能基を得た。
【００２９】ベースポリマーへの架橋性官能基の付加 このベースポリマーを４サンプルに分けた。１サンプル
はオレフィン系不飽和を組込ませることなくコントロー
ルとして保持した。３サンプルは、ベースポリマーのグ
ラム当り０．１７５ミリモルのｍ−ＴＭＩ、無水マレイ
ン酸及びアリルイソシアネートと、別々の縮合反応にお
いて反応させた。第２ベースポリマーはポリマーのグラ
ム当り０．１７５ミリモルの３−アミノプロピルビニル
エーテルで官能化させた。
はオレフィン系不飽和を組込ませることなくコントロー
ルとして保持した。３サンプルは、ベースポリマーのグ
ラム当り０．１７５ミリモルのｍ−ＴＭＩ、無水マレイ
ン酸及びアリルイソシアネートと、別々の縮合反応にお
いて反応させた。第２ベースポリマーはポリマーのグラ
ム当り０．１７５ミリモルの３−アミノプロピルビニル
エーテルで官能化させた。
【００３０】これらの縮合反応は重合のための類似の装
置設備の中で行い、コンデンサーにはＣａＣｌ2 乾燥用
チューブを付けておいた。この装置をシールして２０mm
の真空に保った。ポリマー溶液の水分含量をカールフィ
ッシャー滴定によりチェックし、０．１％以下であるこ
とが確認された。オレフィン系モノマーをこのポリマー
溶液に加え、そして３０℃で１０分撹拌した。触媒を加
え、そしてこの反応混合物を１０分撹拌した。この混合
物を５０℃に温め、３時間それに保ち、次いで室温に冷
やした。反応が終えたとき、溶媒を９５℃で減圧（１０
〜３０mmHg）で除去し、そしてその反応生成物が約８０
〜９０℃である間に取出した。
置設備の中で行い、コンデンサーにはＣａＣｌ2 乾燥用
チューブを付けておいた。この装置をシールして２０mm
の真空に保った。ポリマー溶液の水分含量をカールフィ
ッシャー滴定によりチェックし、０．１％以下であるこ
とが確認された。オレフィン系モノマーをこのポリマー
溶液に加え、そして３０℃で１０分撹拌した。触媒を加
え、そしてこの反応混合物を１０分撹拌した。この混合
物を５０℃に温め、３時間それに保ち、次いで室温に冷
やした。反応が終えたとき、溶媒を９５℃で減圧（１０
〜３０mmHg）で除去し、そしてその反応生成物が約８０
〜９０℃である間に取出した。
【００３１】時間の関数としての熱安定性 コントロール及び各サンプルを高い温度に２時間保ち、
そして熱的に誘発した架橋の指標であるゲル化について
観察した。その結果を表１に記載し、そしてｍ−ＴＭＩ
のアルファ−メチルスチレン成分由来の不飽和性はその
他のオレフィン系起源から導入された不飽和性よりも熱
的に安定であることが示された。
そして熱的に誘発した架橋の指標であるゲル化について
観察した。その結果を表１に記載し、そしてｍ−ＴＭＩ
のアルファ−メチルスチレン成分由来の不飽和性はその
他のオレフィン系起源から導入された不飽和性よりも熱
的に安定であることが示された。
【００３２】
【表１】
【００３３】サンプルの基体への塗布及び照射 更なるサンプルを、ｍ−ＴＭＩのレベルを変えながら
（mmol／グラムポリマーにおいて）上記の手順に従って
調製した。各サンプルを１８０℃に熱し、次いで厚さ２
mil（１ mil＝２５ミクロン）のポリエチレンテレフタ
レート基体（Ｍｙｌａｒ（商標）、Ｄｕ Ｐｏｎｔの製
品）に様々なコーティング厚みで塗布した。基体に塗布
したら、次に各サンプルにＵＶ又はＥＢ放射線を様々な
ライン速度で照射せしめた。（表における「ランプ」の
下の「０」の表示はＵＶ線を供していないことを意味す
る。）ＵＶ線はＤランプ（Fusion Systemsより入手可
能）により９〜２４．５ｍ／分（３０〜８０フィート／
分）の製造ライン速度で６００ワットにおいて供した。
６００ワットのランプで１５．２５ｍ／分において、エ
ネルギー密度は約０．８５Ｊ／cm2 と計算される。ＥＢ
放射線はエレクトロカーテンプロセッサーにより１〜６
Mradの照射量で供した。
（mmol／グラムポリマーにおいて）上記の手順に従って
調製した。各サンプルを１８０℃に熱し、次いで厚さ２
mil（１ mil＝２５ミクロン）のポリエチレンテレフタ
レート基体（Ｍｙｌａｒ（商標）、Ｄｕ Ｐｏｎｔの製
品）に様々なコーティング厚みで塗布した。基体に塗布
したら、次に各サンプルにＵＶ又はＥＢ放射線を様々な
ライン速度で照射せしめた。（表における「ランプ」の
下の「０」の表示はＵＶ線を供していないことを意味す
る。）ＵＶ線はＤランプ（Fusion Systemsより入手可
能）により９〜２４．５ｍ／分（３０〜８０フィート／
分）の製造ライン速度で６００ワットにおいて供した。
６００ワットのランプで１５．２５ｍ／分において、エ
ネルギー密度は約０．８５Ｊ／cm2 と計算される。ＥＢ
放射線はエレクトロカーテンプロセッサーにより１〜６
Mradの照射量で供した。
【００３４】接着特性についての試験 各サンプルを、感圧テープ協会の仕様及び技術委員会に
より開発された感圧テープについての下記の試験方法に
従い、１８０°の角度での剥離接着及び保持力（剪断接
着）について試験した。
より開発された感圧テープについての下記の試験方法に
従い、１８０°の角度での剥離接着及び保持力（剪断接
着）について試験した。
【００３５】１８０°剥離接着試験（ＰＳＴＣ−１）：
この試験は、ステンレススチールパネルから感圧テープ
を１８０°の角度で３０．５cm／分（１２インチ／分）
の速度で取外すのにかかる力を測定する。テープ、即ち
ポリ（エチレンテフタレート）（Ｍｙｌａｒ）基体及び
様々なコーティング厚みでのサンプル接着剤をサイズ
（２．５４cm×１５．２５cm×１．５ mil）（１インチ
×６インチ×１．５ mil）に用意し、そしてステンレス
スチールパネルに接着させた。このテープの先端をイン
ストロン張力テスターにより３０．５cm（１２インチ）
／分の引っ張り速度で１８０°の角度において後方に引
っ張り、そして剥離を及ぼすのに必要な力をオンス／テ
ープのインチ幅において記録した。試験はステンレスス
チールパネルに付着させてから２０分及び２４時間後に
行った。調製した接着剤は照射後、剥離性の低下に悩ま
されることが示された。しかしながら、その値はいまだ
商業的に許容され、それどころか、凝集強度における向
上によって相殺された。
この試験は、ステンレススチールパネルから感圧テープ
を１８０°の角度で３０．５cm／分（１２インチ／分）
の速度で取外すのにかかる力を測定する。テープ、即ち
ポリ（エチレンテフタレート）（Ｍｙｌａｒ）基体及び
様々なコーティング厚みでのサンプル接着剤をサイズ
（２．５４cm×１５．２５cm×１．５ mil）（１インチ
×６インチ×１．５ mil）に用意し、そしてステンレス
スチールパネルに接着させた。このテープの先端をイン
ストロン張力テスターにより３０．５cm（１２インチ）
／分の引っ張り速度で１８０°の角度において後方に引
っ張り、そして剥離を及ぼすのに必要な力をオンス／テ
ープのインチ幅において記録した。試験はステンレスス
チールパネルに付着させてから２０分及び２４時間後に
行った。調製した接着剤は照射後、剥離性の低下に悩ま
されることが示された。しかしながら、その値はいまだ
商業的に許容され、それどころか、凝集強度における向
上によって相殺された。
【００３６】剪断接着力試験（ＰＳＴＣ−７）：この試
験は感圧テープが、テープの表面に対して平行にかけら
れた荷重のもとで接着し続ける能力（剪断強度）を測定
する。コート化サンプルをサイズ（１５．２５cm×１．
２７cm）（６インチ×０．５インチ）に用意し、そして
１．２７cm（０．５インチ）の重なりジョイントを有す
る垂直標準ステンレススチールパネルに付着させた。
１，０００ｇのおもりをこのサンプルから吊るし、そし
て外れる（分離）までの時間を測定した。この試験は２
３℃及び５０％の相対湿度で実施した。
験は感圧テープが、テープの表面に対して平行にかけら
れた荷重のもとで接着し続ける能力（剪断強度）を測定
する。コート化サンプルをサイズ（１５．２５cm×１．
２７cm）（６インチ×０．５インチ）に用意し、そして
１．２７cm（０．５インチ）の重なりジョイントを有す
る垂直標準ステンレススチールパネルに付着させた。
１，０００ｇのおもりをこのサンプルから吊るし、そし
て外れる（分離）までの時間を測定した。この試験は２
３℃及び５０％の相対湿度で実施した。
【００３７】結果を下記の表に記載し、そして本法によ
り作られたホットメルト感圧接着剤は許容される剥離値
及び良好な剪断値を有することが示された。
り作られたホットメルト感圧接着剤は許容される剥離値
及び良好な剪断値を有することが示された。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ループラン ラムハラック アメリカ合衆国，ニュージャージー 08502，モンゴメリー，ディーア ラン ドライブ 11 (72)発明者 アーウィン ジェイ．デイビス アメリカ合衆国，ニュージャージー 08512，クランバリー，テイラー ロード 840ビー (72)発明者 ジョン シー．レイトン アメリカ合衆国，ニュージャージー 07836，フランダース，パトリオッツ ウ ェイ ２
Claims (18)
- 【請求項１】 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤の
調製方法であって： （ａ）周囲温度で粘弾性固体であり、−６０℃〜＋５℃
の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、そして８０℃
〜１８０℃の範囲の温度で５００，０００〜１，０００
mPa.s の範囲のブルックフィールド粘度を有するポリマ
ーをもたらすために、アクリルモノマー又はアクリル及
びビニルモノマーの組合せを共重合し、ここで前記モノ
マーの少なくとも１種はヒドロキシル、アミン、カルボ
キシル及びアミドから成る群から選択された官能基を含
み； （ｂ）周囲温度で固体であり、そして１８０℃までの温
度での熱誘発架橋に対して安定性であるペンダントビニ
ル基を有するポリマーを供給するために、前記コポリマ
ー上の官能基と１−（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）−３−（１−メチルエテニル）ベンゼン（ｍ−
ＴＭＩ）とを縮合反応下で反応せしめ；そして （ｃ）前記ペンダントビニル基を架橋し、そして感圧接
着剤を供給するのに十分な電子ビーム又は紫外線を照射
する段階を含んで成る方法。 - 【請求項２】 前記段階（ｃ）における放射線が電子ビ
ーム放射線である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 光開始剤が、それが照射される前、前記
ポリマー中に混合され、そして前記段階（ｃ）における
放射線が紫外線である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記アクリルモノマーが、α，β−不飽
和Ｃ1 −Ｃ6 モノー及びジカルボン酸及びアクリル酸及
びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ14アルキルエステルから成る
群から選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 アクリルモノマーとの組合せに使用され
る前記ビニルモノマーが、ビニルエステル、ビニルエー
テル、ビニルハクド、ビニリデンハクド及びエチレン系
不飽和炭化水素のニトリルから成る群から選択される請
求項１記載の方法。 - 【請求項６】 官能基を有する前記アクリル又はビニル
モノマーが、前記ポリマーの０．１〜２０重量％の量で
存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 支持体上にホットメルト感圧接着剤を調
製するための方法であって： （ａ）周囲温度で粘弾性固体であり、−６０℃〜＋５℃
の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、そして８０℃
〜１８０℃の範囲の温度で５００，０００〜１，０００
mPa.s の範囲のブルックフィールド粘度を有するポリマ
ーをもたらすために、アクリルモノマー又はアクリル及
びビニルモノマーの組合せを共重合し、ここで前記モノ
マーの少なくとも１種はヒドロキシル、アミン、カルボ
キシル及びアミドから成る群から選択された官能基を含
み； （ｂ）周囲温度で固体であり、そして１８０℃までの温
度での熱誘発架橋に対して安定性であるペンダントビニ
ル基を有するポリマーを供給するために、前記コポリマ
ー上の官能基と１−（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）−３−（１−メチルエテニル）ベンゼン（ｍ−
ＴＭＩ）とを縮合反応下で反応せしめ；そして （ｃ）前記得られたポリマー固体を流体及び塗布可能に
するために８０℃〜１８０℃の範囲の温度に前記固体を
加熱し； （ｄ）支持体上の前記溶融されたポリマーを塗布し；そ
して （ｅ）前記ペンダントビニル基を架橋し、そして感圧接
着剤を供給するのに十分な電子ビーム又は紫外線を照射
する段階を含んで成る方法。 - 【請求項８】 前記段階（ｅ）における放射線が電子ビ
ーム放射線である請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 光開始剤が、それが照射される前、前記
ポリマー中に混合され、そして前記段階（ｅ）における
放射線が紫外線である請求項７記載の方法。 - 【請求項１０】 前記アクリルモノマーが、α，β−不
飽和Ｃ1 −Ｃ6 モノー及びジカルボン酸及びアクリル酸
及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ14アルキルエステルから成
る群から選択される請求項７記載の方法。 - 【請求項１１】 アクリルモノマーとの組合せに使用さ
れる前記ビニルモノマーが、ビニルエステル、ビニルエ
ーテル、ビニルハクド、ビニリデンハクド及びエチレン
系不飽和炭化水素のニトリルから成る群から選択される
請求項７記載の方法。 - 【請求項１２】 官能基を有する前記アクリル又はビニ
ルモノマーが、前記ポリマーの０．１〜２０重量％の量
で存在する請求項７記載の方法。 - 【請求項１３】 前記支持体がフィルム、テープ、シー
ト及びパネルから成る群から選択される請求項７記載の
方法。 - 【請求項１４】 請求項７記載の方法に従って調製され
た感圧接着剤被覆支持体。 - 【請求項１５】 フィルム、テープ、シート及びパネル
から成る群から選択される請求項１４記載の支持体。 - 【請求項１６】 請求項１記載の段階（ａ）及び（ｂ）
の工程により調製されたＵＶ又はＥＢ放射線による照射
に基づいて感圧性を達成する放射線硬化性ホットメルト
接着剤。 - 【請求項１７】 請求項１記載の方法により調製された
放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤。 - 【請求項１８】 請求項７記載の方法に従って調製され
た支持体上での放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1012793A | 1993-01-28 | 1993-01-28 | |
| US186727 | 1994-01-26 | ||
| US08/186,727 US5416127A (en) | 1993-01-28 | 1994-01-26 | Radiation curable hot melt pressure sensitive adhesives |
| US010127 | 1996-01-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073234A true JPH073234A (ja) | 1995-01-06 |
| JP2596707B2 JP2596707B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=26680818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6008590A Expired - Lifetime JP2596707B2 (ja) | 1993-01-28 | 1994-01-28 | 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0608891B1 (ja) |
| JP (1) | JP2596707B2 (ja) |
| DE (1) | DE69420751T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003119432A (ja) * | 2001-10-05 | 2003-04-23 | Tesa Ag | Ｕｖ架橋可能なアクリル感圧接着剤の製造 |
| JP2008506800A (ja) * | 2004-07-16 | 2008-03-06 | コラノ・アクチェンゲゼルシャフト | ヒドロコロイドを含むホットメルト組成物 |
| KR20140137131A (ko) * | 2013-05-22 | 2014-12-02 | 엘지디스플레이 주식회사 | 디스플레이 장치 및 그 제조방법 |
| US11942275B2 (en) | 2020-03-10 | 2024-03-26 | Nichicon Corporation | Busbar structure for capacitor |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5804610A (en) * | 1994-09-09 | 1998-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Methods of making packaged viscoelastic compositions |
| CN1060989C (zh) * | 1994-09-09 | 2001-01-24 | 美国3M公司 | 包装的热熔粘合剂的制造方法 |
| DE19524250C2 (de) * | 1995-07-04 | 1997-12-18 | Beiersdorf Ag | Verwendung von blockierungsmittelfreien Isocyanaten zur chemisch/thermischen Vernetzung von Acrylat-Schmelzhaftklebern sowie entsprechende Acrylatschmelzhaftkleber |
| AU779531B2 (en) * | 1999-10-19 | 2005-01-27 | Akzo Nobel N.V. | Radiation curable hot melt composition and a process for the application thereof |
| DE10029553A1 (de) * | 2000-06-15 | 2002-01-03 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Acrylathaftklebemassen |
| US7189781B2 (en) | 2003-03-13 | 2007-03-13 | H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. | Moisture curable, radiation curable sealant composition |
| CN113508166A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-10-15 | 3M创新有限公司 | 可热熔加工的(甲基)丙烯酸酯基医用粘合剂 |
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| JPH04270774A (ja) * | 1991-02-26 | 1992-09-28 | Nitto Denko Corp | 放射線硬化型感圧接着剤及びその接着シート |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63162664A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Takeda Chem Ind Ltd | ウレタン基含有ビニル化合物，それを含有する被覆，接着用組成物および磁気記録媒体 |
| US5049623A (en) * | 1989-08-03 | 1991-09-17 | Monsanto Company | Ethylenically unsaturated carbamates and coating compositions |
| WO1995000573A1 (en) * | 1993-06-23 | 1995-01-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics | Reactive polymers having pendant flexible side chains prepared from ethylenically unsaturated isocyanates |
-
1994
- 1994-01-28 DE DE1994620751 patent/DE69420751T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-28 EP EP94101265A patent/EP0608891B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-28 JP JP6008590A patent/JP2596707B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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| KR20140137131A (ko) * | 2013-05-22 | 2014-12-02 | 엘지디스플레이 주식회사 | 디스플레이 장치 및 그 제조방법 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0608891B1 (en) | 1999-09-22 |
| DE69420751D1 (de) | 1999-10-28 |
| DE69420751T2 (de) | 2000-04-27 |
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