WO2017141668A1 - ポリサルファイド系粘着テープ - Google Patents

ポリサルファイド系粘着テープ Download PDF

Info

Publication number
WO2017141668A1
WO2017141668A1 PCT/JP2017/003095 JP2017003095W WO2017141668A1 WO 2017141668 A1 WO2017141668 A1 WO 2017141668A1 JP 2017003095 W JP2017003095 W JP 2017003095W WO 2017141668 A1 WO2017141668 A1 WO 2017141668A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polysulfide
meth
adhesive tape
acrylate
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/003095
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和寛 北山
茂樹 牟田
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN201780011657.XA priority Critical patent/CN108699407A/zh
Priority to EP17752931.0A priority patent/EP3418338A4/en
Priority to US16/077,878 priority patent/US20190031931A1/en
Publication of WO2017141668A1 publication Critical patent/WO2017141668A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J181/04—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/14—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to sulfur-containing macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a polysulfide adhesive tape.
  • liquid polysulfide has been commercially used as one of sealing agents (for example, Patent Documents 1 to 3).
  • Liquid polysulfide is easily oxidized and hardened by oxidizing agents such as lead dioxide and manganese dioxide.
  • the rubber-like cured product obtained by curing liquid polysulfide contains sulfur atoms in the main chain of the molecule and does not contain double bonds, making it oil resistant, weather resistant, water tight, and air tight. For this reason, it is used as a sealing agent for building materials, vehicles, aircraft, ships and the like.
  • liquid polysulfide is in a liquid state, there is a problem that enormous time is required to apply sealing to a large adherend such as a building material, a vehicle, an aircraft, and a ship.
  • liquid polysulfide since liquid polysulfide is in a liquid state, it takes a considerable amount of time to cure after sealing, and therefore, there is a problem that the adherend must be allowed to stand until the curing is completed.
  • the present inventor has intensively studied to provide a polysulfide-based sealing agent that is easy to seal and does not require time for curing after sealing.
  • the inventors have focused on providing a polysulfide-based sealing agent in the form of an adhesive tape whose workability is remarkably improved by using a tape dispenser or the like.
  • conventional liquid polysulfide is liquid, the shape of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape cannot be maintained as it is.
  • An object of the present invention is to provide a polysulfide-based adhesive tape having excellent oil resistance and sufficient adhesive strength.
  • the polysulfide adhesive tape of the present invention is A polysulfide pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition containing a sulfur-containing polymer,
  • the sulfur-containing polymer has a disulfide structure represented by -SS- in the main chain,
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a tack ball number of 2 or more measured by the tilting ball tack test method (tilt angle 30 degrees) defined in JIS Z 0237 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%.
  • the sulfur-containing polymer has an ether structure represented by the general formula (1) in the main chain.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the sulfur-containing polymer is a polysulfide oligomer (P1) having a molecular weight of 500 to 10,000 having a thiol group at both ends and having a disulfide structure represented by —SS— in the main chain. Is a reaction product by irradiation of active energy rays of a polysulfide polymer (P2) having a high molecular weight with a chain extender and a (meth) acrylic monomer.
  • the chain extender is a polyisocyanate compound.
  • the polyisocyanate compound is a diisocyanate compound.
  • the (meth) acrylic monomer includes a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer is a bifunctional (meth) acrylate monomer.
  • the polysulfide-based adhesive tape of the present invention has an adhesive layer formed from a polysulfide-based adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition has a structure of the pressure-sensitive adhesive layer of the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of a polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 ⁇ m to 4000 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 3000 ⁇ m, still more preferably 300 ⁇ m to 2000 ⁇ m, particularly preferably 500 ⁇ m to 1800 ⁇ m, and most preferably 800 ⁇ m to 1500 ⁇ m. .
  • the polysulfide adhesive tape of the present invention may have a base material.
  • a base material arbitrary appropriate base materials can be employ
  • Examples of such a substrate include a release liner and a plastic sheet.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
  • a polysulfide-based adhesive tape 100 of the present invention has a base material 10 and an adhesive layer 20.
  • the thickness of the substrate is preferably 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, still more preferably 12 ⁇ m to 150 ⁇ m, particularly preferably 25 ⁇ m to 125 ⁇ m, and most preferably 50 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • a substrate having a release treatment layer for example, a substrate having a release treatment layer, a low adhesion substrate made of a fluorine-based polymer, a low adhesion substrate made of a nonpolar polymer, or the like can be used.
  • a base material having a release treatment layer for example, a plastic film surface-treated with a release treatment agent such as a silicone release treatment agent, a long-chain alkyl release treatment agent, a fluorine release treatment agent, or a molybdenum sulfide release treatment agent And paper.
  • fluorine-based polymer in the low-adhesive substrate made of a fluorine-based polymer examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chloro Examples include fluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer.
  • nonpolar polymer in the low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer examples include olefin resins (for example, polyethylene, polypropylene, etc.).
  • the release liner can be formed by any appropriate method.
  • the release liner can be peeled after the polysulfide adhesive tape of the present invention is applied.
  • any appropriate plastic sheet can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a plastic sheet include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyimide (PI), polyphenylene sulfide (PPS), polytetrafluoroethylene (PTFE), and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition. That is, the pressure-sensitive adhesive layer is a polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition having a pressure-sensitive adhesive layer structure. That is, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of a polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition can maintain its shape when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Therefore, the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition can be provided in the form of a pressure-sensitive adhesive tape whose workability is remarkably improved by using a tape dispenser or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength to polyethylene terephthalate at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% of 0.5 N / 20 mm or more, preferably 1 N / 20 mm or more, more preferably 3 N / 20 mm or more, and particularly preferably 5N / 20mm or more, most preferably 10N / 20mm or more.
  • the upper limit of the adhesive force is preferably 100 N / 20 mm or less.
  • the polysulfide adhesive tape of the present invention can sufficiently exhibit the adhesive strength.
  • a method for measuring the adhesive strength to polyethylene terephthalate at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% will be described in detail later.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a tack ball number of 2 or more, preferably 3 as measured by the tilting ball tack test method (tilt angle 30 degrees) defined in JIS Z 0237 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%. Or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 8 or more, and most preferably 10 or more.
  • the upper limit of the ball number is preferably 32 or less. When the ball number is in the above range, the polysulfide pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can sufficiently exhibit adhesive force. The ball tack test will be described in detail later.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus at a temperature of 25 ° C. of 1 ⁇ 10 3 Pa or more, preferably 5 ⁇ 10 3 Pa or more, more preferably 1 ⁇ 10 4 Pa or more, and particularly preferably 2 ⁇ . 10 4 Pa or more, most preferably 3 ⁇ 10 4 Pa or more.
  • the upper limit of the storage elastic modulus is preferably 1 ⁇ 10 6 Pa or less. When the storage elastic modulus is within the above range, the polysulfide-based adhesive tape of the present invention can sufficiently exhibit adhesive force. A method for measuring the storage elastic modulus at a temperature of 25 ° C. will be described in detail later.
  • the polysulfide pressure-sensitive adhesive composition contains a sulfur-containing polymer. 1 type may be sufficient as the sulfur containing polymer in a polysulfide type adhesive composition, and 2 or more types may be sufficient as it.
  • the content ratio of the sulfur-containing polymer in the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 10% by weight to 99.9% by weight, and more preferably 30% by weight to 99% by weight, from the viewpoint that the effects of the present invention can be expressed more. % By weight, more preferably 50% by weight to 99% by weight, particularly preferably 70% by weight to 99% by weight, and most preferably 75% by weight to 99% by weight.
  • the content ratio of the sulfur-containing polymer in the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition is within the above range, the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is more excellent in oil resistance and the like and has a sufficient adhesive force.
  • the sulfur-containing polymer has a disulfide structure represented by -SS- in the main chain. Since the sulfur-containing polymer has a disulfide structure represented by —SS— in the main chain, the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition is excellent in oil resistance and the like.
  • the number of disulfide structures represented by —SS— in the main chain of the sulfur-containing polymer may be one or two or more.
  • the sulfur-containing polymer preferably has an ether structure represented by the general formula (1) in the main chain. —R 1 —O—R 2 —O—R 3 — (1)
  • the ether structure represented by the general formula (1) in the main chain of the sulfur-containing polymer may be one or two or more.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably An alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the sulfur-containing polymer has an ether structure represented by the general formula (1) in its main chain, the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition is superior in oil resistance and the like.
  • the bond structure represented by the general formula (2) in the main chain of the sulfur-containing polymer may be one, or two or more.
  • the polysulfide-based pressure-sensitive adhesive composition can maintain its shape more when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. It has better adhesive properties and has more sufficient adhesive strength.
  • the sulfur-containing polymer preferably has a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer.
  • the “monomer-derived structural unit” is a structural unit formed by cleavage of an unsaturated double bond of a monomer by polymerization.
  • the (meth) acrylic monomer is polyfunctional, a plurality of the unsaturated double bonds are present.
  • the sulfur-containing polymer has a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer
  • the polysulfide pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is superior in oil resistance and the like and has a sufficient adhesive force.
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl
  • (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate
  • the number of structural units derived from the (meth) acrylic monomer that can be contained in the sulfur-containing polymer may be one, or two or more.
  • the type of the structural unit derived from the (meth) acrylic monomer that may be contained in the sulfur-containing polymer may be one type or two or more types.
  • (meth) acrylic monomers examples include (meth) acrylic acid monomers and monofunctional (meth) acrylate monomers.
  • Examples of the (meth) acrylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, crotonic acid and the like.
  • the (meth) acrylic acid-based monomer is preferably acrylic acid in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomers include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, tetrahydrofluorofuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, 3- Examples thereof include methoxybutyl acrylate, acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and lauryl acrylate.
  • the monofunctional (meth) acrylate monomer is preferably n-butyl acrylate in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the (meth) acrylic monomer preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  • polyfunctional (meth) acrylate monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( Examples thereof include (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferably a bifunctional (meth) acrylate monomer, more preferably hexanediol di (meth) acrylate, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the sulfur-containing polymer may have a structural unit derived from another monomer.
  • the number of structural units derived from other monomers that may be contained in the sulfur-containing polymer may be one, or two or more.
  • the type of the structural unit derived from another monomer that may be contained in the sulfur-containing polymer may be one type or two or more types.
  • monomers include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, acrylamide, methacrylamide, mono- or diester of maleic acid, derivatives thereof, N-methylol acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl.
  • N-dimethylaminopropylmethacrylamide 2-hydroxypropyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, imide acrylate, N-vinylpyrrolidone, oligoester acrylate, ⁇ -caprolactone acrylate, di Cyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, methoxylated cyclododecatriene acrylate, methoxyethyl acetate Relate and the like.
  • the other monomer is preferably N-vinylpyrrolidone from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the sulfur-containing polymer preferably has a polysulfide oligomer (P1) having a disulfide structure having a thiol group at both ends and represented by —S—S— in the main chain as a chain extender. It is a reaction product by irradiation with active energy rays of a polysulfide polymer (P2) having a high molecular weight and a (meth) acrylic monomer.
  • P1 polysulfide oligomer having a disulfide structure having a thiol group at both ends and represented by —S—S— in the main chain as a chain extender. It is a reaction product by irradiation with active energy rays of a polysulfide polymer (P2) having a high molecular weight and a (meth) acrylic monomer.
  • any suitable catalyst may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • reaction temperature can be adopted for the reaction in which the polysulfide oligomer (P1) is polymerized with a chain extender to obtain a polysulfide polymer (P2) without impairing the effects of the present invention.
  • a reaction temperature is preferably 0 ° C. to 100 ° C., more preferably 5 ° C. to 100 ° C., further preferably 10 ° C. to 100 ° C., and particularly preferably 15 ° C. to 100 ° C. Most preferably, it is 20 ° C to 80 ° C.
  • the polysulfide oligomer (P1) has a thiol group (—SH group) at both ends and a disulfide structure represented by —SS— in the main chain.
  • the polysulfide oligomer (P1) preferably has an ether structure represented by the general formula (1) in the main chain. —R 1 —O—R 2 —O—R 3 — (1)
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably An alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the polysulfide oligomer (P1) is more preferably represented by the general formula (3).
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably An alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
  • n is an integer selected so that the molecular weight of the polysulfide oligomer is in the range of 1000 to 7500.
  • the molecular weight of the polysulfide oligomer (P1) is 500 to 10,000, preferably 700 to 9000, more preferably 800 to 8500, particularly preferably 900 to 8000, and most preferably 1000 to 7500.
  • any appropriate chain extender can be adopted as long as it can increase the molecular weight of the polysulfide oligomer (P1) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a chain extender a compound having two or more functional groups in the molecule that react with a thiol group to form a bond is preferable.
  • chain extenders include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, acrylate compounds, thiol compounds, and the like, and are preferably polyisocyanate compounds from the viewpoint that the effects of the present invention can be expressed more. More preferably, it is a diisocyanate compound.
  • NCO / SH equivalent ratio
  • NCO / SH equivalent ratio
  • diisocyanate compound examples include aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates; dimers and trimers of these diisocyanates; polyphenylmethane diisocyanate; and the like. Only one diisocyanate may be used, or two or more diisocyanates may be used.
  • aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4-diphenylmethane diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1, 4-phenylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-di Isocyanate, dicyclohex Rumetan 4,4-diisocyanate, 1,
  • trimers of aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include isocyanurate type, burette type, and allophanate type.
  • the diisocyanate compound is preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated tolylene diisocyanate (HTDI), hydrogenated 4,4-diphenylmethane diisocyanate (HMDI), or isophorone diisocyanate (IPDI). And hydrogenated xylene diisocyanate (HXDI).
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • HMDI hydrogenated 4,4-diphenylmethane diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HXDI hydrogenated xylene diisocyanate
  • hexamethylene diisocyanate (HDI) is preferable in that the effect of the present invention can be further expressed.
  • the polysulfide oligomer (P1) is polymerized by the chain extender as described above to become a polysulfide polymer (P2).
  • the polysulfide polymer (P2) has a bond structure represented by the general formula (2) in its main chain.
  • -SC ( O) -NH- (2)
  • the molecular weight of the polysulfide polymer (P2) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 80,000, particularly preferably 13,000 to 50,000, and most preferably 15,000 to 25,000.
  • the sulfur-containing polymer is preferably a reaction product by irradiation with active energy rays of the polysulfide polymer (P2) and the (meth) acrylic monomer.
  • any appropriate (meth) acrylic monomer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • acrylic monomers include (meth) acrylic acid monomers and (meth) acrylic acid ester monomers. 1 type may be sufficient as a (meth) acrylic-acid type monomer, and 2 or more types may be sufficient as it. 1 type may be sufficient as a (meth) acrylic-ester type monomer, and 2 or more types may be sufficient as it.
  • Examples of the (meth) acrylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, crotonic acid and the like.
  • the (meth) acrylic acid-based monomer is preferably acrylic acid in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the content ratio of the (meth) acrylic acid monomer in the whole raw material monomer for obtaining the reaction product by irradiation with the active energy ray is preferably 0% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and further preferably Is 1% by weight or more, particularly preferably 1.5% by weight or more, and most preferably 2% by weight or more. If it is in the said range, it has adhesive force more fully.
  • the upper limit is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, further preferably 5% by weight or less, particularly preferably 4% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less. . Within the above range, the oil resistance is excellent.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester monomers include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, tetrahydrofluorofuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, 3 -Methoxybutyl acrylate, acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, lauryl acrylate and the like.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer is preferably n-butyl acrylate in that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the content ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer in the whole raw material monomer for obtaining the reaction product by irradiation with the active energy ray is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and further preferably 3% by weight or more, particularly preferably 4% by weight or more, and most preferably 5% by weight or more. If it is in the said range, it has adhesive force more fully.
  • the upper limit is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, further preferably 15% by weight or less, particularly preferably 12% by weight or less, and most preferably 10% by weight or less. . Within the above range, the oil resistance is excellent.
  • Other monomers may be adopted as a raw material monomer for obtaining a reaction product by irradiation with the active energy ray.
  • the other monomer may be one kind or two or more kinds.
  • monomers include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, acrylamide, methacrylamide, mono- or diester of maleic acid, derivatives thereof, N-methylol acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl.
  • N-dimethylaminopropylmethacrylamide 2-hydroxypropyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, imide acrylate, N-vinylpyrrolidone, oligoester acrylate, ⁇ -caprolactone acrylate, di Cyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, methoxylated cyclododecatriene acrylate, methoxyethyl acetate Relate and the like.
  • the other monomer is preferably N-vinylpyrrolidone from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the content ratio of other monomers in the whole raw material monomer for obtaining a reaction product by irradiation with the active energy ray is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and further preferably 3% by weight or more. Particularly preferred is 4% by weight or more, and most preferred is 5% by weight or more. If it is in the said range, it has adhesive force more fully.
  • the upper limit is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, further preferably 15% by weight or less, particularly preferably 12% by weight or less, and most preferably 10% by weight or less. . Within the above range, the oil resistance is excellent.
  • a polyfunctional monomer may be employed as a raw material monomer for obtaining a reaction product by irradiation with the active energy ray.
  • 1 type may be sufficient as a polyfunctional monomer and 2 or more types may be sufficient as it.
  • a crosslinked structure derived from the polyfunctional monomer can be constructed in the sulfur-containing polymer. That is, the polyfunctional monomer can act as a crosslinking agent.
  • polyfunctional monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate.
  • the other monomer is preferably hexanediol di (meth) acrylate in that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the content ratio of the polyfunctional monomer in the whole raw material monomer for obtaining the reaction product by irradiation with the active energy ray is preferably 1% by weight to 30% by weight, more preferably 2% by weight to 20% by weight. More preferably 3 to 15% by weight, particularly preferably 4 to 12% by weight, and most preferably 5 to 10% by weight. If the content ratio of the polyfunctional monomer in the whole raw material monomer for obtaining the reaction product by irradiation of the active energy ray is within the above range, the polysulfide-based adhesive tape of the present invention has excellent adhesiveness due to oil resistance and the like. Have more fully.
  • the sulfur-containing polymer is, for example, a heterogeneous network structure in which a (meth) acrylic polymer formed by polymerization of a (meth) acrylic monomer and a polysulfide polymer (P2) are bonded to each other by a graft structure or a crosslinked structure, (meth) IPN structure (interpenetrating polymer network layer) in which (meth) acrylic polymer and polysulfide polymer (P2), which are formed by polymerization of acrylic monomer, each have a unique cross-linking structure, formed by polymerization of (meth) acrylic monomer Such that one of the (meth) acrylic polymer and the polysulfide polymer (P2) has a crosslinked structure, and the other has a linear polymer chain and enters the crosslinked structure.
  • a heterogeneous network structure in which a (meth) acrylic polymer formed by polymerization of a (meth) acrylic monomer and a polysulfide polymer (P2) are bonded
  • the (meth) acrylic polymer and the polysulfide polymer (P2) formed by polymerization of the (meth) acrylic monomer are mutually interacted by a graft structure or a crosslinked structure in that the effect of the present invention can be further expressed.
  • a heterogeneous network structure bonded to is preferred.
  • Irradiation of active energy rays when obtaining a sulfur-containing polymer can be performed by any appropriate method within a range not impairing the effects of the present invention.
  • a polysulfide polymer (P2) is obtained by reacting a polysulfide oligomer (P1) with a chain extender in the (meth) acrylic monomer using a (meth) acrylic monomer as a diluent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by curing and then peeling off and removing the substrate and the like. Or it can also obtain in the form with which the adhesive layer was laminated
  • any appropriate active energy ray can be adopted as the active energy ray.
  • active energy rays include infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams.
  • Such an active energy ray is preferably ultraviolet rays.
  • Arbitrary appropriate irradiation amount can be employ
  • the reaction system preferably contains an active energy ray polymerization initiator.
  • Examples of the active energy ray polymerization initiator include ketone initiators such as benzophenone, acetophenone, quinone, naphthoquinone, anthraquinone, and fluorenone; azo initiators such as azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide and perbenzoic acid. And peroxide-based initiators such as Examples of commercially available energy ray polymerization initiators include trade names “Irgacure 127”, “Irgacure 184”, “Irgacure 651”, “Irgacure 819”, and “Irgacure 2959” manufactured by BASF.
  • the active energy ray polymerization initiator may be only one kind or two or more kinds.
  • the use amount of the active energy ray polymerization initiator is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0%, based on the whole raw material monomer for obtaining the reaction product by irradiation with the active energy ray. 0.1 wt% to 5 wt%, more preferably 0.5 wt% to 4 wt%, particularly preferably 0.8 wt% to 3 wt%, and most preferably 1 wt% to 2 wt%. %. If the usage-amount of an active energy ray polymerization initiator exists in the said range, the reaction which obtains the reaction material by irradiation of the said active energy ray can be advanced efficiently.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such other components may be one kind or two or more kinds. Examples of such other components include a crosslinking agent, a curing (crosslinking) accelerator, a tackifier, a vulcanizing agent, a thickener, an anti-aging agent, an antioxidant, and a solvent.
  • a reaction between a polysulfide oligomer (P1) and a chain extender is performed in this (meth) acrylic monomer using a (meth) acrylic monomer as a diluent.
  • a polysulfide polymer (P2) and apply a mixture containing a (meth) acrylic monomer and a polysulfide polymer (P2) as main components on a substrate (exfoliated if necessary), etc.
  • test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Note that “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted, and “%” means “% by weight” unless otherwise noted.
  • a polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S-10” manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 50 ⁇ m, width: 30 mm) was attached to the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer (temperature: 23 ° C., humidity: 65 %, 2 kg roller 1 round trip).
  • the evaluation sample obtained as described above was subjected to a tensile test.
  • As the tensile tester a trade name “Shimadzu Autograph AG-120 kN” manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting a sample for evaluation in a tensile tester, the sample was left at an ambient temperature of 23 ° C. for 30 minutes, and then a tensile test was started.
  • the conditions for the tensile test were as follows: peeling angle: 180 °, peeling speed (pulling speed): 300 mm / min.
  • peeling angle 180 °
  • peeling speed 300 mm / min.
  • the load when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the PET film was measured, and the maximum load at that time was defined as the adhesive strength.
  • a SUS304 plate was attached to the entire surface of one surface of the cured sealant using a 2 kg hand roller via a double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “No. 531”).
  • a polyethylene terephthalate film manufactured by Toray Industries, trade name “Lumirror S-10”, thickness: 50 ⁇ m, width: 30 mm
  • the evaluation sample obtained as described above was subjected to a tensile test.
  • a trade name “Shimadzu Autograph AG-120 kN” manufactured by Shimadzu Corporation was used as the tensile tester. After setting a sample for evaluation in a tensile tester, the sample was left at an ambient temperature of 23 ° C. for 30 minutes, and then a tensile test was started.
  • the conditions for the tensile test were as follows: peeling angle: 180 °, peeling speed (pulling speed): 300 mm / min.
  • peeling angle 180 °
  • peeling speed 300 mm / min.
  • the load when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the PET film was measured, and the maximum load at that time was defined as the adhesive strength.
  • a measurement sample was prepared with a thickness of 1.5 mm to 2 mm, and then punched out with a punch having a diameter of 7.9 mm to obtain a measurement sample.
  • a viscoelastic spectrometer (trade name “ARES”, manufactured by Rheometric Scientific)
  • the chuck pressure was set to 100 g weight
  • the shear was set to a frequency of 1 Hz
  • the measurement was performed at a heating rate of 5 ° C./min.
  • a stainless steel 8 mm parallel plate manufactured by TIA Instruments, model 708.0157
  • the measurement sample used the adhesive layer of the adhesive tape about the Example, and used the sealant hardened
  • a polyethylene terephthalate film for runway (polyethylene terephthalate film defined in JIS C 2318 with a thickness of 25 ⁇ m) is attached to a predetermined position on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (position where the length of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 mm). I attached. Then, according to the size of the ball, place the ball so that the center of the ball is located at the ball start position where the length of the runway is 100 mm, roll the ball, and stop on the adhesive surface in the measuring unit The largest ball among the balls to be found is found, and further, a total of three balls, each of the largest ball found and the balls of the size before and after that, are counted once in a similar manner.
  • Tack was measured by confirming that the ball that was rotated and found to be the largest ball was the largest ball that met the measurement rules.
  • (Comparative example) It measured according to the inclination type ball tack test method (inclination angle: 30 degree
  • a polyethylene terephthalate film for a runway (thickness 25 ⁇ m) (Polyethylene terephthalate film defined in JIS C 2318) was affixed to a predetermined position on the surface of the cured sealant (position where the surface length of the cured sealant was 100 mm).
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the measurement sample (A) viewed from the short side.
  • an adhesive tape 100 composed of a base material 10 and an adhesive layer 20 is pressure-bonded to a SUS304BA plate 200.
  • Hyjet V bath (B) was prepared by putting 700 ml or more of Hyjet V (phosphate ester flame retardant hydraulic fluid, manufactured by ExxonMobil Corp.) into a 900 mL glass bottle. In a water bath set at 60 ° C., the Hyjet V bath (B) is bathed in hot water, and after confirming that the Hyjet V is 60 ° C. with a thermometer, the measurement sample (A) is placed in the Hyjet V bath (B ) So that the whole was immersed and sealed. After 168 hours, the measurement sample (A) was taken out of the Hyjet V bath (B), and the length from the end of the discolored / expanded portion of the adhesive layer was measured.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the measurement sample (A) taken out from the Hyjet V bath (B) as seen from the short side.
  • the adhesive tape 100 composed of the base material 10 and the adhesive layer 20 is pressure-bonded to the SUS304BA plate 200, and the adhesive layer 20 is discolored and expanded by Hyjet V from both ends to the inside. 30 is seen.
  • the cured sealant as an evaluation sample is cut into a size of 25 mm width ⁇ 100 mm length, and is pressed once by reciprocating with a hand roller on a SUS304BA plate as an adherend having an area larger than this size, and a measurement sample (A) It was.
  • Hyjet V bath (B) was prepared by putting 700 ml or more of Hyjet V (phosphate ester flame retardant hydraulic fluid, manufactured by ExxonMobil Corp.) into a 900 mL glass bottle. In a water bath set at 60 ° C., the Hyjet V bath (B) is bathed in hot water, and after confirming that the Hyjet V is 60 ° C. with a thermometer, the measurement sample (A) is placed in the Hyjet V bath (B ) So that the whole was immersed and sealed. After 168 hours, the measurement sample (A) was taken out from the Hyjet V bath (B), and the length from the end of the discolored / expanded portion of the cured sealant was measured in the same manner as in the example.
  • Hyjet V phosphate ester flame retardant hydraulic fluid, manufactured by ExxonMobil Corp.
  • Example 1 100 parts by weight of a polysulfide oligomer (manufactured by Toray Fine Chemical, product name “Thicol LP-55”), 1 part by weight of each UV initiator (manufactured by BASF, product names “Irgacure 819” and “Irgacure 651”), and grade 3 0.1 parts by weight of an amine catalyst (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product name “2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol”), 10 parts by weight of butyl acrylate, 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, acrylic 3 parts by weight of an acid, 3 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, and 1.5 parts by weight of a bifunctional isocyanate crosslinking agent (product name “Duranate 50M-HDI” manufactured by Asahi Kasei Chemicals) A polysulfide polymer was prepared.
  • the polysulfide polymer was applied to a treated surface of a release liner (manufactured by Mitsubishi Polyester Film Co., Ltd., trade name “MRE”, thickness 38 ⁇ m) to obtain a coating layer.
  • a second release liner manufactured by Mitsubishi Polyester Film Co., Ltd., trade name “MRF”, thickness 38 ⁇ m
  • MRF thickness 38 ⁇ m
  • the coating layer was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 5 mW / cm 2 from both sides for 10 minutes to cure the coating layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 ⁇ m.
  • Example 2 An adhesive tape (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that butyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone and acrylic acid were not added during the preparation of the polysulfide polymer. The results are shown in Table 1.
  • a liquid sealant was prepared by mixing 100 parts by weight of a main component of a polysulfide-based two-component mixed sealant (manufactured by PPG, product name “PR-1422 Class B”) and 13.3 parts by weight of a curing accelerator.
  • the liquid sealant was applied to the treated surface of a release liner (manufactured by Mitsubishi Polyester Film, trade name “MRE”, thickness 38 ⁇ m) so as to have a thickness of 1 mm to obtain a coating layer.
  • the obtained coating layer was allowed to stand at 25 ° C. and 65% RH for 1 week to obtain a cured sealant.
  • the results are shown in Table 1.
  • the polysulfide adhesive tape of the present invention can be suitably used as a sealing agent for large adherends such as building materials, vehicles, aircrafts, ships, and the like.
  • Adhesive Layer 30 Discolored / Expanded Part of Adhesive Layer 100 Polysulfide Adhesive Tape 200 SUS304BA Board

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

耐油性等に優れて粘着力を十分に有するポリサルファイド系粘着テープを提供する。　本発明のポリサルファイド系粘着テープは、硫黄含有ポリマーを含むポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するポリサルファイド系粘着テープであって、該硫黄含有ポリマーは、主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有し、該粘着剤層の、温度２３℃、湿度６５％におけるＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度３０度）で測定されたタックのボールナンバーが２以上である。

Description

ポリサルファイド系粘着テープ
　本発明は、ポリサルファイド系粘着テープに関する。
　シーリング剤の一つとして、従来、液状ポリサルファイドが商業的に利用されている（例えば、特許文献１～３）。
　液状ポリサルファイドは、二酸化鉛や二酸化マンガンなどの酸化剤によって容易に酸化されて硬化する。液状ポリサルファイドが硬化して得られるゴム状の硬化物は、分子の主鎖中に硫黄原子を含んでおり、また、二重結合を含まないため、耐油性、耐候性、水密性、気密性に優れており、このため、建材、車両、航空機、船舶などのシーリング剤として利用されている。
　しかし、液状ポリサルファイドは、液状であるがゆえに、建材、車両、航空機、船舶などの大型の被着体に対して塗布によってシーリング施工するためには、膨大な時間がかかるという問題がある。
　また、液状ポリサルファイドは、液状であるがゆえに、シーリング施工後の硬化に相当の時間を要し、このため、硬化が完了するまで被着体を静置しておかなければならないという問題がある。
特許第４２２７７８７号公報 特許第３４４２８６０号公報 特開２０１３－１１９５１９号公報
　本発明者は、ポリサルファイド系のシーリング剤であって、シーリング施工が容易であり、シーリング施工後の硬化のために時間を要さないシーリング剤を提供するべく、鋭意検討を行った。その結果、ポリサルファイド系のシーリング剤を、テープディスペンサーなどの使用によって作業性が格段に向上する粘着テープの態様で提供することに着目した。しかしながら、従来の液状ポリサルファイドは、液状であるがゆえに、そのままでは、粘着テープの粘着剤層の形状を維持できない。
　本発明の課題は、耐油性等に優れて粘着力を十分に有するポリサルファイド系粘着テープを提供することにある。
　本発明のポリサルファイド系粘着テープは、
　硫黄含有ポリマーを含むポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するポリサルファイド系粘着テープであって、
　該硫黄含有ポリマーは、主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有し、
　該粘着剤層の、温度２３℃、湿度６５％におけるＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度３０度）で測定されたタックのボールナンバーが２以上である。
　一つの実施形態としては、上記硫黄含有ポリマーは、主鎖中に一般式（１）で表されるエーテル構造を有する。
　－Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－　　　・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４のアルキレン基である。）
　一つの実施形態としては、上記硫黄含有ポリマーは、主鎖中に一般式（２）で表される結合構造を有する。
　－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－　　　・・・（２）
　一つの実施形態としては、上記硫黄含有ポリマーが、両末端にチオール基を有して主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有する分子量５００～１００００のポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）が鎖延長剤によって高分子量化されたポリサルファイドポリマー（Ｐ２）と（メタ）アクリル系モノマーとの活性エネルギー線の照射による反応物である。
　一つの実施形態としては、上記鎖延長剤がポリイソシアナート化合物である。
　一つの実施形態としては、上記ポリイソシアナート化合物がジイソシアナート化合物である。
　一つの実施形態としては、上記（メタ）アクリル系モノマーが多官能（メタ）アクリレートモノマーを含む。
　一つの実施形態としては、上記多官能（メタ）アクリレートモノマーが２官能（メタ）アクリレートモノマーである。
　本発明によれば、耐油性等に優れて粘着力を十分に有するポリサルファイド系粘着テープを提供することができる。
本発明のポリサルファイド系粘着テープの一つの実施形態の概略断面図である。 耐油性の評価における、測定試料（Ａ）を短辺側から見た概略断面図である。 耐油性の評価における、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）から取り出した測定試料（Ａ）を短辺側から見た概略断面図である。
≪ポリサルファイド系粘着テープ≫
　本発明のポリサルファイド系粘着テープは、ポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する。ポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される粘着剤層とは、ポリサルファイド系粘着剤組成物を粘着剤層の構造としたものである。すなわち、粘着剤層は、好ましくは、ポリサルファイド系粘着剤組成物からなる。
　粘着剤層の厚みは、好ましくは５０μｍ～４０００μｍであり、より好ましくは１００μｍ～３０００μｍであり、さらに好ましくは３００μｍ～２０００μｍであり、特に好ましくは５００μｍ～１８００μｍであり、最も好ましくは８００μｍ～１５００μｍである。
　本発明のポリサルファイド系粘着テープは、基材を有していてもよい。基材としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材を採用し得る。このような基材としては、例えば、剥離ライナー、プラスチックシートなどが挙げられる。図１は、本発明の粘着テープの概略断面図である。図１において、本発明のポリサルファイド系粘着テープ１００は、基材１０と粘着剤層２０とを有する。
　基材の厚みは、好ましくは１μｍ～３００μｍであり、より好ましくは５μｍ～２００μｍであり、さらに好ましくは１２μｍ～１５０μｍであり、特に好ましくは２５μｍ～１２５μｍであり、最も好ましくは５０μｍ～１００μｍである。
　剥離ライナーとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、硫化モリブデン系剥離処理剤などの剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙などが挙げられる。
　フッ素系ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。
　無極性ポリマーからなる低接着性基材における無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）などが挙げられる。
　剥離ライナーは、任意の適切な方法により形成することができる。
　剥離ライナーは、本発明のポリサルファイド系粘着テープを施工後、剥離することができる。
　プラスチックシートとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なプラスチックシートを採用し得る。このようなプラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などが挙げられる。
≪粘着剤層≫
　粘着剤層は、ポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される。すなわち、粘着剤層は、ポリサルファイド系粘着剤組成物を粘着剤層の構造としたものである。すなわち、粘着剤層は、好ましくは、ポリサルファイド系粘着剤組成物からなる。
　ポリサルファイド系粘着剤組成物は、従来の液状ポリサルファイドとは異なり、粘着剤層の形状としたときにその形状を維持できる。このため、ポリサルファイド系粘着剤組成物は、テープディスペンサーなどの使用によって作業性が格段に向上する粘着テープの態様にして提供することが可能となる。
　粘着剤層は、温度２３℃、湿度６５％におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力が０．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、好ましくは１Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは３Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、最も好ましくは１０Ｎ／２０ｍｍ以上である。上記粘着力の上限は、好ましくは１００Ｎ／２０ｍｍ以下である。上記粘着力が上記範囲内にあることによって、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、粘着力を十分に発現することが可能となる。なお、温度２３℃、湿度６５％におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力の測定方法については、後に詳述する。
　粘着剤層は、温度２３℃、湿度６５％におけるＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度３０度）で測定されたタックのボールナンバーが２以上であり、好ましくは３以上であり、さらに好ましくは５以上であり、特に好ましくは８以上であり、最も好ましくは１０以上である。上記ボールナンバーの上限は、好ましくは３２以下である。上記ボールナンバーが上記範囲内にあることによって、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、粘着力を十分に発現することが可能となる。なお、ボールタック試験については、後に詳述する。
　粘着剤層は、温度２５℃における貯蔵弾性率が１×１０３Ｐａ以上であり、好ましくは５×１０３Ｐａ以上であり、さらに好ましくは１×１０４Ｐａ以上であり、特に好ましくは２×１０４Ｐａ以上であり、最も好ましくは３×１０４Ｐａ以上である。上記貯蔵弾性率の上限は、好ましくは１×１０６Ｐａ以下である。上記貯蔵弾性率が上記範囲内にあることによって、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、粘着力を十分に発現することが可能となる。なお、温度２５℃における貯蔵弾性率の測定方法については、後に詳述する。
　ポリサルファイド系粘着剤組成物は、硫黄含有ポリマーを含む。ポリサルファイド系粘着剤組成物中の硫黄含有ポリマーは、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　ポリサルファイド系粘着剤組成物中の硫黄含有ポリマーの含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１０重量％～９９．９重量％であり、より好ましくは３０重量％～９９重量％であり、さらに好ましくは５０重量％～９９重量％であり、特に好ましくは７０重量％～９９重量％であり、最も好ましくは７５重量％～９９重量％である。ポリサルファイド系粘着剤組成物中の硫黄含有ポリマーの含有割合が上記範囲内にあることによって、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、耐油性等により優れて粘着力をより十分に有する。
　硫黄含有ポリマーは、主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有する。硫黄含有ポリマーがその主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有することにより、ポリサルファイド系粘着剤組成物は、耐油性等に優れる。硫黄含有ポリマーの主鎖中の－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造は、１個であっても良いし、２個以上であってもよい。
　硫黄含有ポリマーは、好ましくは、主鎖中に一般式（１）で表されるエーテル構造を有する。
　－Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－　　　・・・（１）
　硫黄含有ポリマーの主鎖中の一般式（１）で表されるエーテル構造は、１個であっても良いし、２個以上であってもよい。
　一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４のアルキレン基であり、好ましくは炭素原子数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数１～２のアルキレン基である。
　硫黄含有ポリマーがその主鎖中に一般式（１）で表されるエーテル構造を有することにより、ポリサルファイド系粘着剤組成物は、耐油性等により優れる。
　硫黄含有ポリマーは、好ましくは、主鎖中に一般式（２）で表される結合構造を有する。
　－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－　　　・・・（２）
　硫黄含有ポリマーの主鎖中の一般式（２）で表される結合構造は、１個であっても良いし、２個以上であってもよい。
　硫黄含有ポリマーがその主鎖中に一般式（２）で表される結合構造を有することにより、ポリサルファイド系粘着剤組成物は、粘着剤層の形状としたときにその形状をより維持でき、耐油性等により優れ、粘着力をより十分に有する。
　硫黄含有ポリマーは、好ましくは、（メタ）アクリル系モノマー由来の構造単位を有する。なお、「モノマー由来の構造単位」とは、モノマーが有する不飽和二重結合が重合によって開裂して形成される構造単位である。不飽和二重結合が重合によって開裂して形成される構造単位とは、「ＲｐＲｑＣ＝ＣＲｒＲｓ」の構造（Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｓは、炭素原子と単結合で結合する任意の適切な基）の不飽和二重結合「Ｃ＝Ｃ」が重合によって開裂して形成される「－ＲｐＲｑＣ－ＣＲｒＲｓ－」の構造単位である。なお、（メタ）アクリル系モノマーが多官能の場合は、上記不飽和二重結合が複数存在することになる。硫黄含有ポリマーが（メタ）アクリル系モノマー由来の構造単位を有することにより、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、耐油性等により優れて粘着力をより十分に有する。
　なお、本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
　硫黄含有ポリマー中に有し得る（メタ）アクリル系モノマー由来の構造単位は、１個であっても良いし、２個以上であってもよい。また、硫黄含有ポリマー中に有し得る（メタ）アクリル系モノマー由来の構造単位の種類は、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸系モノマー、単官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸である。
　単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルオロフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートである。
　（メタ）アクリル系モノマーは、好ましくは、多官能（メタ）アクリレートモノマーを含む。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、好ましくは、２官能（メタ）アクリレートモノマーであり、より好ましくは、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。
　硫黄含有ポリマーは、他のモノマー由来の構造単位を有していてもよい。硫黄含有ポリマー中に有し得る他のモノマー由来の構造単位は、１個であっても良いし、２個以上であってもよい。また、硫黄含有ポリマー中に有し得る他のモノマー由来の構造単位の種類は、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、その誘導体、Ｎ－メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、イミドアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、オリゴエステルアクリレート、ε－カプロラクトンアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロドデカトリエンアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、他のモノマーとしては、好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドンである。
　硫黄含有ポリマーは、好ましくは、両末端にチオール基を有して主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有する分子量５００～１００００のポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）が鎖延長剤によって高分子量化されたポリサルファイドポリマー（Ｐ２）と（メタ）アクリル系モノマーとの活性エネルギー線の照射による反応物である。硫黄含有ポリマーがこのような反応物であることにより、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、耐油性等により優れて粘着力をより十分に有する。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）を鎖延長剤によって高分子量化させてポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とする反応においては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な触媒を採用してもよい。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）を鎖延長剤によって高分子量化させてポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とする反応は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な反応温度を採用し得る。このような反応温度としては、好ましくは０℃～１００℃であり、より好ましくは５℃～１００℃であり、さらに好ましくは１０℃～１００℃であり、特に好ましくは１５℃～１００℃であり、最も好ましくは２０℃～８０℃である。このような反応温度とすることにより、ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）を鎖延長剤によって高分子量化させてポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とする反応が効率的に進行し得る。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）は、両末端にチオール基（－ＳＨ基）を有して主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有する。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）は、好ましくは、主鎖中に一般式（１）で表されるエーテル構造を有する。
　－Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－　　　・・・（１）
　一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４のアルキレン基であり、好ましくは炭素原子数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数１～２のアルキレン基である。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）は、より好ましくは、一般式（３）で表される。
　ＨＳ－（Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－Ｓ－Ｓ）ｎ－Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－ＳＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（３）
　一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４のアルキレン基であり、好ましくは炭素原子数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数１～２のアルキレン基である。一般式（３）中、ｎは、該ポリサルファイドオリゴマーの分子量が１０００～７５００の範囲となるように選択された整数である。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）の分子量は５００～１００００であり、好ましくは７００～９０００であり、より好ましくは８００～８５００であり、特に好ましくは９００～８０００であり、最も好ましくは１０００～７５００である。
　鎖延長剤としては、ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）を高分子量化させることができる鎖延長剤であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な鎖延長剤を採用し得る。このような鎖延長剤としては、チオール基と反応して結合を形成する官能基を分子中に２個以上有する化合物が好ましい。このような鎖延長剤としては、例えば、ポリイソシアナート化合物、エポキシ化合物、アクリレート化合物、チオール化合物などが挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ポリイソシアナート化合物であり、より好ましくは、ジイソシアナート化合物である。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）と鎖延長剤の使用割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用割合を採用し得る。このような使用割合としては、例えば、鎖延長剤がジイソシアナート化合物の場合、ＮＣＯ／ＳＨ（当量比）が、好ましくは０．０５～２であり、より好ましくは０．１～１であり、さらに好ましくは０．１５～０．８であり、特に好ましくは０．２～０．６であり、最も好ましくは０．３～０．５である。
　ジイソシアナート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアナート；これらのジイソシアナートの二量体、三量体；ポリフェニルメタンジイソシアナート；などが挙げられる。ジイソシアナートは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアナートとしては、例えば、トリレンジイソシアナート、水添トリレンジイソシアナート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアナート、水添４，４－ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５－ナフチレンジイソシアナート、１，３－フェニレンジイソシアナート、１，４－フェニレンジイソシアナート、ブタン－１，４－ジイソシアナート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン－４，４－ジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアナートなどが挙げられる。
　芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアナートの三量体としては、例えば、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。
　ジイソシアナート化合物としては、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、水添トリレンジイソシアナート（ＨＴＤＩ）、水添４，４－ジフェニルメタンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、水添キシレンジイソシアナート（ＨＸＤＩ）が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）が好ましい。
　ポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）が上記のように鎖延長剤によって高分子量化されてポリサルファイドポリマー（Ｐ２）となる。
　鎖延長剤としてポリイソシアナート化合物を採用する場合、ポリサルファイドポリマー（Ｐ２）は、その主鎖中に一般式（２）で表される結合構造を有する。
　－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－　　　・・・（２）
　ポリサルファイドポリマー（Ｐ２）の分子量は、好ましくは１００００～１０００００であり、より好ましくは１２０００～８００００であり、特に好ましくは１３０００～５００００であり、最も好ましくは１５０００～２５０００である。
　硫黄含有ポリマーは、上述の通り、好ましくは、ポリサルファイドポリマー（Ｐ２）と（メタ）アクリル系モノマーとの活性エネルギー線の照射による反応物である。
　（メタ）アクリル系モノマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な（メタ）アクリル系モノマーを採用し得る。このようなアクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸系モノマー、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸系モノマーは、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸である。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体中の、（メタ）アクリル酸系モノマーの含有割合は、好ましくは０重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、特に好ましくは１．５重量％以上、最も好ましくは２重量％以上である。上記範囲内であれば、粘着力をより十分に有する。上限は好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは８重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、特に好ましくは４重量％以下であり、最も好ましくは３重量％以下である。上記範囲内であれば耐油性等により優れる。
　（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルオロフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートである。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体中の、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含有割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上、特に好ましくは４重量％以上、最も好ましくは５重量％以上である。上記範囲内であれば、粘着力をより十分に有する。上限は好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以下であり、特に好ましくは１２重量％以下であり、最も好ましくは１０重量％以下である。上記範囲内であれば耐油性等により優れる。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマーとして、他のモノマーを採用してもよい。他のモノマーは、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、その誘導体、Ｎ－メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、イミドアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、オリゴエステルアクリレート、ε－カプロラクトンアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロドデカトリエンアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、他のモノマーとしては、好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドンである。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体中の、他のモノマーの含有割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上、特に好ましくは４重量％以上、最も好ましくは５重量％以上である。上記範囲内であれば、粘着力をより十分に有する。上限は好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以下であり、特に好ましくは１２重量％以下であり、最も好ましくは１０重量％以下である。上記範囲内であれば耐油性等により優れる。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマーとして、多官能モノマーを採用してもよい。多官能モノマーは、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマーとして、多官能モノマーを採用することにより、硫黄含有ポリマー中に、該多官能モノマー由来の架橋構造が構築され得る。すなわち、多官能モノマーは、架橋剤として作用し得る。
　多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、他のモノマーとしては、好ましくは、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。
　上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体中の、多官能モノマーの含有割合は、好ましくは１重量％～３０重量％であり、より好ましくは２重量％～２０重量％であり、さらに好ましくは３重量％～１５重量％であり、特に好ましくは４重量％～１２重量％であり、最も好ましくは５重量％～１０重量％である。上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体中の多官能モノマーの含有割合が上記範囲内にあれば、本発明のポリサルファイド系粘着テープは、耐油性等により優れて粘着力をより十分に有する。
　硫黄含有ポリマーは、例えば、（メタ）アクリル系モノマーの重合によって形成する（メタ）アクリル系ポリマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とがグラフト構造や架橋構造により相互に結合したヘテロジニアスネットワーク構造、（メタ）アクリル系モノマーの重合によって形成する（メタ）アクリル系ポリマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とがそれぞれ独自に架橋構造をとるＩＰＮ構造（相互侵入高分子網目層）、（メタ）アクリル系モノマーの重合によって形成する（メタ）アクリル系ポリマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）の一方が架橋構造を有し、他の一方がリニア構造の高分子鎖を有していて該架橋構造の中に侵入しているようなｓｅｍｉ－ＩＰＮ構造などの構造を採り得る。これらの構造の中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、（メタ）アクリル系モノマーの重合によって形成する（メタ）アクリル系ポリマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とがグラフト構造や架橋構造により相互に結合したヘテロジニアスネットワーク構造が好ましい。
　硫黄含有ポリマーを得る際の、活性エネルギー線の照射は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって行い得る。代表的な方法としては、例えば、（メタ）アクリル系モノマーを希釈剤として、この（メタ）アクリル系モノマー中でポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）と鎖延長剤との反応を行ってポリサルファイドポリマー（Ｐ２）を形成し、（メタ）アクリル系モノマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とを主成分として含む混合物を基材（必要に応じて剥離処理されている）等の上に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、その後、基材等を剥離除去することにより、粘着剤層を形成することができる。あるいは、基材等を剥離除去せずに、基材等の上に粘着剤層が積層された形態で得ることもできる。
　活性エネルギー線としては、任意の適切な活性エネルギー線を採用し得る。このような活性エネルギー線としては、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。このような活性エネルギー線としては、好ましくは、紫外線である。活性エネルギー線の照射量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な照射量を採用し得る。
　硫黄含有ポリマーをポリサルファイドポリマー（Ｐ２）と（メタ）アクリル系モノマーとの活性エネルギー線の照射による反応物として得る場合、その反応の系内には、好ましくは、活性エネルギー線重合開始剤が含まれる。
　活性エネルギー線重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、キノン、ナフトキノン、アンスラキノン、フルオレノン等のケトン系開始剤；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキシド、過安息香酸等の過酸化物系開始剤；などが挙げられる。市販品のエネルギー線重合開始剤としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名「イルガキュア１２７」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア６５１」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア２９５９」などが挙げられる。
　活性エネルギー線重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　活性エネルギー線重合開始剤の使用量としては、上記活性エネルギー線の照射による反応物を得るための原料モノマー全体に対して、好ましくは０．０１重量％～１０重量％であり、より好ましくは０．１重量％～５重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％～４重量％であり、特に好ましくは０．８重量％～３重量％であり、最も好ましくは１重量％～２重量％である。活性エネルギー線重合開始剤の使用量が上記範囲内にあれば、上記活性エネルギー線の照射による反応物を得る反応を効率的に進行させ得る。
　粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分は、１種であっても良いし、２種以上であってもよい。このようなその他の成分としては、例えば、架橋剤、硬化（架橋）促進剤、粘着付与剤、加硫剤、増粘剤、老化防止剤、酸化防止剤、溶剤などが挙げられる。
　粘着剤層を得る形態としては、前述のように、例えば、（メタ）アクリル系モノマーを希釈剤として、この（メタ）アクリル系モノマー中でポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）と鎖延長剤との反応を行ってポリサルファイドポリマー（Ｐ２）を形成し、（メタ）アクリル系モノマーとポリサルファイドポリマー（Ｐ２）とを主成分として含む混合物を基材（必要に応じて剥離処理されている）等の上に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、その後、基材等を剥離除去することにより、粘着剤層とする形態が挙げられる。あるいは、基材等を剥離除去せずに、基材等の上に粘着剤層が積層された形態で得ることもできる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下の通りである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。
＜温度２３℃、湿度６５％におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力の測定＞
（実施例について）
　粘着テープ（幅２０ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層とは反対側の表面の全面に、両面接着テープ（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５３１」）を介して、ＳＵＳ３０４板を、２ｋｇハンドローラーを用いて貼着した。
　次いで、粘着剤層の表面の全面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ－１０」、厚さ：５０μｍ、幅：３０ｍｍ）を貼着した（温度：２３℃、湿度：６５％、２ｋｇローラー１往復）。
　上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験に供した。引っ張り試験機としては、島津製作所製の商品名「島津オートグラフＡＧ－１２０ｋＮ」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０°、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／ｍｉｎとした。上記ＰＥＴフィルムから粘着シートを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着力とした。
（比較例について）
　シーラント硬化物の一方の表面の全面に、両面接着テープ（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５３１」）を介して、ＳＵＳ３０４板を、２ｋｇハンドローラーを用いて貼着した。
　次いで、シーラント硬化物のもう一方の表面の全面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ－１０」、厚さ：５０μｍ、幅：３０ｍｍ）を貼着した（温度：２３℃、湿度：６５％、２ｋｇローラー１往復）。
　上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験に供した。引っ張り試験機としては、島津製作所製の商品名「島津オートグラフＡＧ－１２０ｋＮ」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０°、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／ｍｉｎとした。上記ＰＥＴフィルムから粘着シートを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着力とした。
＜温度２５℃における貯蔵弾性率の測定＞
　測定サンプルを１．５ｍｍ～２ｍｍの厚みで作製した後、これを直径７．９ｍｍのポンチで打ち抜き、測定用の試料とした。粘弾性スペクトロメーター（商品名「ＡＲＥＳ」、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を用いて、チャック圧１００ｇ重、せん断を周波数１Ｈｚに設定して、昇温速度５℃／分で測定を行った。装置は、ステンレススチール製８ｍｍパラレルプレート（ティエーインスツルメンツ社製、型式７０８．０１５７）を使用した。得られた粘弾性曲線から２５℃での貯蔵弾性率を求めた。なお、測定サンプルは、実施例については、粘着テープの粘着剤層を用い、比較例については、シーラント硬化物を用いた。
＜温度２５℃、湿度６５％におけるボールタックの測定＞
（実施例について）
　ＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度：３０度、温度２３℃、湿度６５％）に準じて測定した。具体的には、傾斜板の角度が３０°に設定された傾斜式ボールタック装置（球転装置）の所定の位置に、粘着剤層の表面を上にして、粘着テープをセットした後、助走路用のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍのＪＩＳ　Ｃ　２３１８に規定されたポリエチレンテレフタレートフィルム）を、粘着剤層の表面の所定の位置（粘着剤層の表面の長さが１００ｍｍとなる位置）に貼り付けた。そして、ボールの大きさに合わせて、助走路の長さが１００ｍｍになるボールスタート位置にボールの中心が位置するように、ボールを置いて、ボールを転がし、測定部内である粘着面上に停止するボールのうち最大の大きさのボールを見出し、さらに、この見出した最大のボールと、その前後の大きさのボールとの計３個のボールについて、上記と同様にして、１回ずつ計３回転がし、最大の大きさのボールであると見出したボールが、測定規定に当てはまる最大のボールであることを確認することにより、タックを測定した。
（比較例について）
　ＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度：３０度、温度２３℃、湿度６５％）に準じて測定した。具体的には、傾斜板の角度が３０°に設定された傾斜式ボールタック装置（球転装置）の所定の位置にシーラント硬化物をセットした後、助走路用のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍのＪＩＳ　Ｃ　２３１８に規定されたポリエチレンテレフタレートフィルム）を、シーラント硬化物の表面の所定の位置（シーラント硬化物の表面の長さが１００ｍｍとなる位置）に貼り付けた。そして、ボールの大きさに合わせて、助走路の長さが１００ｍｍになるボールスタート位置にボールの中心が位置するように、ボールを置いて、ボールを転がし、測定部内である粘着面上に停止するボールのうち最大の大きさのボールを見出し、さらに、この見出した最大のボールと、その前後の大きさのボールとの計３個のボールについて、上記と同様にして、１回ずつ計３回転がし、最大の大きさのボールであると見出したボールが、測定規定に当てはまる最大のボールであることを確認することにより、タックを測定した。
＜耐油性の評価＞
（実施例について）
　評価サンプルとしての粘着テープを２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さの大きさに切り出し、この大きさよりも大きい面積の被着体としてのＳＵＳ３０４ＢＡ板にハンドローラーで一往復させて圧着し、測定試料（Ａ）とした。図２は、測定試料（Ａ）を短辺側から見た概略断面図である。図２において、基材１０と粘着剤層２０からなる粘着テープ１００はＳＵＳ３０４ＢＡ板２００に圧着されている。
　９００ｍＬのガラス瓶にＨｙｊｅｔ　Ｖ（リン酸エステル系難燃性油圧作動油、エクソンモービル社製）を７００ｍＬ以上の量を入れて、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）を用意した。
　６０℃に設定したウォーターバス内で、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）を湯浴させ、Ｈｙｊｅｔ　Ｖが６０℃になったことを温度計で確認してから、測定試料（Ａ）をＨｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）に全体が浸漬するように投入し、封をした。
　１６８時間経過した後、測定試料（Ａ）をＨｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）から取り出し、粘着剤層の変色・膨張した部位の端部からの長さを測定した。図３は、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）から取り出した測定試料（Ａ）を短辺側から見た概略断面図である。図３において、基材１０と粘着剤層２０からなる粘着テープ１００はＳＵＳ３０４ＢＡ板２００に圧着されており、粘着剤層２０においては、その両端部から内部に向かってＨｙｊｅｔ　Ｖによって変色・膨張した部位３０が見られる。
（比較例について）
　評価サンプルとしてのシーラント硬化物を２５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さの大きさに切り出し、この大きさよりも大きい面積の被着体としてのＳＵＳ３０４ＢＡ板にハンドローラーで一往復させて圧着し、測定試料（Ａ）とした。
　９００ｍＬのガラス瓶にＨｙｊｅｔ　Ｖ（リン酸エステル系難燃性油圧作動油、エクソンモービル社製）を７００ｍＬ以上の量を入れて、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）を用意した。
　６０℃に設定したウォーターバス内で、Ｈｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）を湯浴させ、Ｈｙｊｅｔ　Ｖが６０℃になったことを温度計で確認してから、測定試料（Ａ）をＨｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）に全体が浸漬するように投入し、封をした。
　１６８時間経過した後、測定試料（Ａ）をＨｙｊｅｔ　Ｖ浴（Ｂ）から取り出し、実施例と同様に、シーラント硬化物の変色・膨張した部位の端部からの長さを測定した。
〔実施例１〕
　ポリサルファイドオリゴマー（東レファインケミカル製、製品名「チオコールＬＰ－５５」）１００重量部と、ＵＶ開始剤（ＢＡＳＦ社製、製品名「イルガキュア８１９」と「イルガキュア６５１」）を各１重量部と、３級アミン触媒（東京化成社製、製品名「２、４、６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール」）を０．１重量部、ブチルアクリレートを１０重量部、Ｎ－ビニルピロリドンを７重量部、アクリル酸を３重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートを３重量部と、２官能イソシアネート架橋剤（旭化成ケミカルズ製、製品名「デュラネート５０Ｍ―ＨＤＩ」）を１．５重量部とを混合し、ポリサルファイドポリマーを調整した。上記ポリサルファイドポリマーを、剥離ライナー（三菱ポリエステルフィルム社製、商品名「ＭＲＥ」、厚み３８μｍ）の処理面に塗付し、塗布層を得た。この塗布層上に、２枚目の剥離ライナー（三菱ポリエステルフィルム社製、商品名「ＭＲＦ」、厚み３８μｍ）を、塗布層と剥離ライナーの剥離処理面が接する形態で貼り合わせた。
　次いで、上記塗布層を、照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を両面から１０分間照射し、上記塗布層を硬化させて、厚み１０００μｍの粘着剤層を得た。なお、紫外線の発生源として、東芝株式会社製の「ブラックライト」を使用した。また、紫外線の照度は、ピーク感度波長約３５０ｎｍの工業用ＵＶチェッカー（商品名「ＵＶＲ－Ｔ１」、株式会社トプコン製、受光部型式ＵＤ－Ｔ３６、最大感度：３５０ｎｍ）を使用して調節した。
　以上のようにして、２枚の剥離ライナー間に厚さ１０００μｍの粘着剤層が担持された粘着テープ（１）を作製した。
　結果を表１に示した。
〔実施例２〕
　ポリサルファイドポリマーの調製に際して、ブチルアクリレートとＮ－ビニルピロリドンとアクリル酸を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして、粘着テープ（２）を作製した。
　結果を表１に示した。
〔比較例１〕
　ポリサルファイド系２液混合型シーラント（ＰＰＧ社製、製品名「ＰＲ－１４２２　クラスＢ」）の主剤１００重量部と硬化促進剤１３．３重量部を混合し、液状シーラントを調整した。上記液状シーラントを厚みが１ｍｍとなるように剥離ライナー（三菱ポリエステルフィルム社製、商品名「ＭＲＥ」、厚み３８μｍ）の処理面に塗付し、塗布層を得た。得られた塗布層を２５℃、６５％ＲＨ条件下で１週間静置し、シーラント硬化物を得た。
　結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明のポリサルファイド系粘着テープは、例えば、建材、車両、航空機、船舶などの大型の被着体に対するシーリング剤として好適に利用できる。
１０　　　基材
２０　　　粘着剤層
３０　　　粘着剤層の変色・膨張した部位
１００　　ポリサルファイド系粘着テープ
２００　　ＳＵＳ３０４ＢＡ板

Claims (8)

  1. 　硫黄含有ポリマーを含むポリサルファイド系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するポリサルファイド系粘着テープであって、
    　該硫黄含有ポリマーは、主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有し、
    　該粘着剤層の、温度２３℃、湿度６５％におけるＪＩＳ　Ｚ　０２３７で規定されている傾斜式ボールタック試験法（傾斜角度３０度）で測定されたタックのボールナンバーが２以上である、
    　ポリサルファイド系粘着テープ。
  2. 　前記硫黄含有ポリマーは、主鎖中に一般式（１）で表されるエーテル構造を有する、請求項１に記載のポリサルファイド系粘着テープ。
    　－Ｒ１－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｒ３－　　　・・・（１）
    （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子数１～４のアルキレン基である。）
  3. 　前記硫黄含有ポリマーは、主鎖中に一般式（２）で表される結合構造を有する、請求項１または２に記載のポリサルファイド系粘着テープ。
    　－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－　　　・・・（２）
  4. 　前記硫黄含有ポリマーが、両末端にチオール基を有して主鎖中に－Ｓ－Ｓ－で表されるジサルファイド構造を有する分子量５００～１００００のポリサルファイドオリゴマー（Ｐ１）が鎖延長剤によって高分子量化されたポリサルファイドポリマー（Ｐ２）と（メタ）アクリル系モノマーとの活性エネルギー線の照射による反応物である、請求項１から３までのいずれかに記載のポリサルファイド系粘着テープ。
  5. 　前記鎖延長剤がポリイソシアナート化合物である、請求項４に記載のポリサルファイド系粘着テープ。
  6. 　前記ポリイソシアナート化合物がジイソシアナート化合物である、請求項５に記載のポリサルファイド系粘着テープ。
  7. 　前記（メタ）アクリル系モノマーが多官能（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項４から６までのいずれかに記載のポリサルファイド系粘着テープ。
  8. 　前記多官能（メタ）アクリレートモノマーが２官能（メタ）アクリレートモノマーである、請求項７に記載のポリサルファイド系粘着テープ。
PCT/JP2017/003095 2016-02-15 2017-01-30 ポリサルファイド系粘着テープ WO2017141668A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780011657.XA CN108699407A (zh) 2016-02-15 2017-01-30 多硫化物系粘合带
EP17752931.0A EP3418338A4 (en) 2016-02-15 2017-01-30 POLYSULFIDKLEBEBAND
US16/077,878 US20190031931A1 (en) 2016-02-15 2017-01-30 Polysulfide adhesive tape

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-025917 2016-02-15
JP2016025917A JP2017145276A (ja) 2016-02-15 2016-02-15 ポリサルファイド系粘着テープ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017141668A1 true WO2017141668A1 (ja) 2017-08-24

Family

ID=59625880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/003095 WO2017141668A1 (ja) 2016-02-15 2017-01-30 ポリサルファイド系粘着テープ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20190031931A1 (ja)
EP (1) EP3418338A4 (ja)
JP (1) JP2017145276A (ja)
CN (1) CN108699407A (ja)
WO (1) WO2017141668A1 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11891506B2 (en) 2017-11-29 2024-02-06 Nitto Denko Corporation Sealant sheet
WO2020004487A1 (ja) 2018-06-26 2020-01-02 日東電工株式会社 シーラントシート
CN109233735A (zh) * 2018-10-10 2019-01-18 中国航发北京航空材料研究院 一种新型飞机贴合面自粘合密封材料及方法
JP7458778B2 (ja) 2019-12-25 2024-04-01 日東電工株式会社 剥離ライナー付きシーラントシート
WO2024058107A1 (ja) * 2022-09-12 2024-03-21 株式会社レゾナック 樹脂部材、リール体、及び包装体
WO2024058129A1 (ja) * 2022-09-12 2024-03-21 株式会社レゾナック 樹脂材料及び樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04216886A (ja) * 1990-12-17 1992-08-06 Lintec Corp 耐ブリスター性粘着シート
JP2001505245A (ja) * 1996-12-06 2001-04-17 スミス アンド ネフュー ピーエルシー 粘着剤

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2576587B2 (ja) * 1988-05-11 1997-01-29 東亞合成株式会社 接着方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04216886A (ja) * 1990-12-17 1992-08-06 Lintec Corp 耐ブリスター性粘着シート
JP2001505245A (ja) * 1996-12-06 2001-04-17 スミス アンド ネフュー ピーエルシー 粘着剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3418338A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20190031931A1 (en) 2019-01-31
CN108699407A (zh) 2018-10-23
EP3418338A4 (en) 2019-10-02
JP2017145276A (ja) 2017-08-24
EP3418338A1 (en) 2018-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017141668A1 (ja) ポリサルファイド系粘着テープ
EP2325274B1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JP2020122140A (ja) 粘着シート、粘着層付き光学フィルム、積層体、および画像表示装置
JP2012062454A (ja) 粘着シート
WO2010026980A1 (ja) 複合フィルム
WO2009139243A1 (ja) 塗膜保護用粘着シート
JP2013129724A (ja) 防汚層付粘着テープ
WO2011149037A1 (ja) 電磁波吸収用粘着シート
WO2020158484A1 (ja) 粘着シート、粘着層付き光学フィルム、積層体、および画像表示装置
JP2020083996A (ja) 粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法
JP3007733B2 (ja) 感圧性接着テ―プの製法
WO2018055859A1 (ja) 半導体加工用粘着シート
WO2022050009A1 (ja) 補強フィルム、補強フィルム付きデバイスおよびその製造方法
JP2014166748A (ja) 多層粘着シート
JP7497748B2 (ja) 粘着シート、それを用いた積層シート及び画像表示装置
KR20210144670A (ko) 점착 시트, 적층 시트, 화상 표시 장치
WO2021153636A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート
TWI813996B (zh) 光學構件用黏著帶
WO2022163637A1 (ja) フォルダブルデバイス用光学粘着シート
TW202346504A (zh) 補強膜
KR20230098051A (ko) 광학 적층체 및 카바이드 광학 필름
KR20230061258A (ko) 박리 라이너 부착 광학 점착 시트
KR20230098050A (ko) 커버 필름 부착 광학 필름
TW202330833A (zh) 附剝離襯墊之光學黏著片材
TW202348420A (zh) 補強膜

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17752931

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017752931

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017752931

Country of ref document: EP

Effective date: 20180917