WO2021153636A1

WO2021153636A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート

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Publication number: WO2021153636A1
Application number: PCT/JP2021/002920
Authority: WO
Inventors: 賢輔谷; 大輔津村
Original assignee: 日東電工株式会社
Priority date: 2020-01-30
Filing date: 2021-01-27
Publication date: 2021-08-05
Also published as: JP2021120449A; CN115003774B; TW202146612A; CN115003774A; US20240002701A1; KR20220130711A

Abstract

本発明は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、前記ベースポリマーは、（ａ）非水溶性親水性モノマーと、（ｂ）含窒素親水性モノマーとに由来する構造を含む共重合体であり、前記ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上である、粘着剤組成物に関する。

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート

　本発明は、粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。

　従来、様々な分野での接着固定において、接着剤や粘着剤が利用されており、接着力が得られにくい湿潤状態の被着体に対しても十分な接着力や粘着力を発揮する材料について開発が進められている。

　例えば、特許文献１には、（メタ）アクリレートエステルモノマーと、親水性酸性コモノマーと、非反応性可塑剤と、の重合生成物を含む、湿潤又は乾燥基材表面に速やかに接着する感圧性接着剤、及びそれを作製する方法が記載されている。
　特許文献２には、コンクリート、モルタル又はセメントであるセメント系材料の表面を覆蓋する粘着シートであって、炭素数４～１８のアルキル（メタ）アクリレートと、含窒素官能基を少なくとも１つ有するモノマーとを含むモノマー成分に由来するポリマーを含む粘着剤を有し、該粘着剤層が、湿潤状態の該セメント系材料の表面に接着可能であって、かつ、硬化後の該セメント系材料の表面から剥離可能である、粘着シートが記載されている。
　さらに、電子部品や電子機器の製造工程等で、部材の保護のために、粘着シートが利用される場合があり、この粘着シートは、電子部品や電子機器の水洗後に用いられる場合がある。

日本国特表２０１７－５１４００５号公報日本国特開２０１７－２１３２号公報

　しかしながら、特許文献１では、親水性酸性コモノマーを用いるため、コンクリート等に用いた場合に、腐食の要因となる。また、プリント配線板等の電子部品や電子機器の製造等に用いた場合、被着体が酸の影響を受ける虞がある。さらに、電子部品や電子機器の水洗後に用いる場合は乾燥工程が必要となる。
　そして、従来の技術においては、含水率の高い被着体や、水に濡れた状態の被着体に対する初期接着性が十分でなく、施工性が悪い等の課題があり、湿潤状態の被着体に対して十分な接着力を示す粘着シートの開発が求められている。

　そこで、本発明は、被着体の腐食を抑制し、湿潤状態の被着体に対して十分な初期接着性と、高い接着力を示す粘着シート、該粘着シートを作製し得る粘着剤組成物及び粘着剤層を提供することを一つの課題とする。

　本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。

〔１〕
　ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
前記ベースポリマーは、（ａ）非水溶性親水性モノマーと、（ｂ）含窒素親水性モノマーとに由来する構造を含む共重合体であり、前記ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上である、粘着剤組成物。
〔２〕
　ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
　前記粘着剤組成物により形成した粘着剤層は、下記の方法で測定される吸水量が９．０ｍｇ以上である、粘着剤組成物。
　吸水量の測定方法：厚さ１００μｍの前記粘着剤層を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼付し、２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出して得られる測定用サンプルを、下記の条件で純水に浸漬した後の質量と、浸漬前の質量との差より算出する。
　浸漬温度：２３℃
　浸漬時間：５分間
〔３〕
　前記（ａ）非水溶性親水性モノマーが、メトキシエチルアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ－ジプロピレングリコールアクリレート、及びメトキシ－トリエチレングリコールアクリレートから選択される少なくとも一種である、〔１〕に記載の粘着剤組成物。
〔４〕
　前記（ｂ）含窒素親水性モノマーが、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ビニルホルムアミド、及びビニルアセトアミドから選択される少なくとも一種である、〔１〕又は〔３〕に記載の粘着剤組成物。
〔５〕
　更に架橋剤を含有し、前記架橋剤が、光硬化剤又はイソシアネート化合物から選択される少なくとも一種である、〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
〔６〕
　前記光硬化剤は、光硬化性モノマー、又は光硬化性オリゴマーである〔５〕に記載の粘着剤組成物。
〔７〕
　〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
〔８〕
　５℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が２．５～１０であり、
２３℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が１．０～２．５である〔７〕に記載の粘着剤層。〔９〕
　〔７〕又は〔８〕に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
〔１０〕
　前記粘着剤層が基材上に形成されている〔９〕に記載の粘着シート。

　本発明によれば、湿潤状態の被着体に対して十分な初期接着性と、高い接着力を示し、被着体の腐食を抑制し得る粘着シート、該粘着シートを作製し得る粘着剤組成物及び粘着剤層を提供することができる。

図１は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。図２は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。図３は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。

　以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

〔粘着剤組成物〕
　本発明の実施形態に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、前記ベースポリマーは、（ａ）非水溶性親水性モノマーと、（ｂ）含窒素親水性モノマーとに由来する構造を含む共重合体であり、前記ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上である。
　本発明の他の実施形態に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
　前記粘着剤組成物により形成した粘着剤層は、下記の方法で測定される吸水量が９．０ｍｇ以上である。
　吸水量の測定方法：厚さ１００μｍの前記粘着剤層を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼付し、２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出して得られる測定用サンプルを、下記の条件で純水に浸漬した後の質量と、浸漬前の質量との差より算出する。
　浸漬温度：２３℃
　浸漬時間：５分間

（ベースポリマー）
　本実施形態に係る粘着剤組成物におけるベースポリマーとは、粘着剤組成物に含まれるポリマーにおける主成分をいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、５０質量％を超えて含まれる成分を指す。

　本実施形態に係る粘着剤組成物に用いるベースポリマーは、温度応答性ポリマーであってもよい。
　温度応答性ポリマーとは、温度変化により溶解・不溶や、親水性・疎水性などの可逆的な変化を引き起こすポリマーをいう。
　中でも、温度変化により水に対する溶解性が変化し、低温では水に溶解するが、ある温度（例えば、下限臨界溶解温度：ｌｏｗｅｒ　ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＬＣＳＴ）まで昇温すると不溶化して白濁・沈殿するポリマーであることが好ましい。
　ベースポリマーに用いるモノマーの種類及び配合割合を調整することにより、温度応答性ポリマーとすることが可能である。

　本発明の実施形態に係る粘着剤組成物が含有するベースポリマーは、（ａ）非水溶性の親水性モノマー、及び（ｂ）含窒素親水性モノマーに由来する構造を含み、ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上である。
　ベースポリマーは、非水溶性の親水性モノマー、及び含窒素親水性モノマーに由来する構造を含有するポリマーであってもよく、これら以外の（ｃ）他のモノマー成分と、（ａ）非水溶性の親水性モノマー、及び（ｂ）含窒素親水性モノマーとの共重合体であってもよい。また、（ａ）非水溶性の親水性モノマー、及び（ｂ）含窒素親水性モノマーに由来する構造を含有するポリマーと、（ｃ）他のモノマーからなる公知のポリマーとの混合物をベースポリマーとしてもよい。
　ベースポリマーが（ａ）非水溶性の親水性モノマー、及び（ｂ）含窒素親水性モノマーに由来する構造を含み、ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上であることにより、粘着剤組成物の吸水性が良好となり、湿潤状態にある被着体に粘着シートを施工した際に、接着性を阻害する、残存する水分を吸収除去する効果がある。

（ａ）非水溶性の親水性モノマー
　（ａ）非水溶性の親水性モノマーとは、モノマーと水を混合した際に水相と油相に分離するモノマーをいい、本実施形態に係る非水溶性の親水性モノマーは、親水性基を有することが好ましい。親水性基としては、例えば、メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミン基、カルボン酸基などが挙げられる。
　本発明の実施形態に係るベースポリマーにおける、（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合は４０質量％以上である必要があり、ベースポリマーを構成する主モノマーとして、（ａ）非水溶性の親水性モノマーを用いることが好ましい。ベースポリマーが（ａ）非水溶性の親水性モノマーを主モノマーとして含有することにより、水への膨潤、溶解を抑制する効果がある。
　また、主モノマーは、低Ｔｇモノマーであることが好ましい。ベースポリマー中の低Ｔｇモノマーの含有量が多いと、貯蔵弾性率Ｇ’が低下し粘着性を発現する傾向がある。なお、低Ｔｇモノマーとは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が低いモノマーを意味する。低ＴｇモノマーとしてはＴｇが－７０℃から０℃の範囲のものが好ましい。

　本実施形態に係る（ａ）非水溶性の親水性モノマーとしては、親水性（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
　本実施形態に係る親水性（メタ）アクリル酸エステルは、親水性のエステル残基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、その１種単独でもよいし、又は２種以上を含有してもよい。親水性（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシアラルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

　具体的には、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）、アクリル酸エトキシエトキシエチル（ＥＥＥＡ）等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。
　また、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステルとしては、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯ－（Ｏ－ＣＨ_２ＣＨＲ^２）ｎ－ＯＲ^３（式中において、Ｒ^１及びＲ^２：それぞれ独立に水素原子又はメチル基、Ｒ^３：炭素数１～２０のアルキル基、ｎ：１～１２の整数）で表される、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール又は（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
　好ましい親水性（メタ）アクリル酸エステルは、炭素数１～４のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、又は、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールである。

　より具体的には、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）、アクリル酸エトキシ－ジエチレングリコール（エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート）、アクリル酸メトキシ－ジプロピレングリコール（メトキシ－ジプロピレングリコールアクリレート）、及びアクリル酸メトキシ－トリエチレングリコール（メトキシ－トリエチレングリコールアクリレート）から選択される少なくとも一種であることが好ましく、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）であることがより好ましい。

　ベースポリマーを構成する全モノマー成分中、（ａ）非水溶性の親水性モノマーを主モノマーとして用いることが好ましく、（ａ）非水溶性の親水性モノマーの含有割合は、水への膨潤、溶解の抑制の観点から４０質量％以上である必要があり、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることがさらに好ましい。また、湿潤面への接着性の観点から９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。

（ｂ）含窒素親水性モノマー
　本実施形態に係る（ｂ）含窒素親水性モノマーとは、窒素原子及び親水性基を含有するモノマーをいう。親水性基としては、例えば、カルボン酸基、ヒドロキシ基、アミン基などが挙げられる。（ｂ）含窒素親水性モノマーのホモポリマーは水溶性であることが好ましく、ホモポリマーの粉末を４０℃９２％の加湿環境下にて１日静置後の質量が５％以上増加するものであることが好ましい。

　（ｂ）含窒素親水性モノマーは、水に対して油層と水層に分離することなく溶解するものであり、本発明の実施形態に係るベースポリマーにおいて吸水成分とし得る。ここで、吸水成分とは、水分を吸収して保持できる成分を表す。ベースポリマーが吸水成分を含有すると、粘着シート１０が被着体の湿潤面に貼付された際に、粘着剤層に含まれる吸水成分が粘着シート１０と被着体との接着の妨げとなる湿潤面の水分を吸収保持することで、粘着シート１０の被着体に対する初期接着力が良好となる。また、吸水成分により被着体の湿潤面の水分が吸収除去されるため、湿潤面に対する初期接着性がより向上しやすくなる。

　また、本実施形態に係る（ｂ）含窒素親水性モノマーは水溶性モノマーであることが好ましく、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどのモノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルコキシダイアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、ビニルホルムアミド（ＮＶＦ）、Ｎ－ビニルアセトアミド（ＮＶＡ）等の含窒素水溶性モノマー等が挙げられる。なお、これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（ｂ）含窒素親水性モノマーは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ビニルホルムアミド、及びビニルアセトアミドから選択される少なくとも一種であることが好ましい。

　ベースポリマーを構成する全モノマー成分中の（ｂ）含窒素親水性モノマーの含有割合は、湿潤面への接着性の観点から１質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、水への膨潤、溶解を抑制する観点から５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。

（ｃ）他のモノマー
　（ａ）非水溶性の親水性モノマー、及び（ｂ）含窒素親水性モノマー以外の（ｃ）他のモノマーとしては、特に限定されず、粘着剤に用いられる公知のポリマーに対応するモノマーを用いることが可能である。
　ベースポリマーが（ｃ）他のモノマーを含有することにより、ポリマーの架橋による凝集力の向上の効果がある。

　（ｃ）他のモノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマーが挙げられる。
　水酸基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数２～４の直鎖状であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）が好ましい。

　（ｃ）他のモノマーとしては、更に、非水溶性の疎水性モノマーが挙げられる。非水溶性の疎水性モノマーとしは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル）等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも炭素数１～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数２～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。なお、上記「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル」及び／又は「メタクリル酸エステル」を表し、他も同様である。

　また、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。

　上記（メタ）アクリル酸エステルは、単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、極性官能基を有さないモノマーであれば、アクリル系モノマー以外のモノマーを（メタ）アクリル酸エステルと共重合させてもよい。

　本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステルのうち、８０質量％以上が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは１００質量％である。

　ベースポリマーを構成する全モノマー成分中の（ｃ）他のモノマー（好ましくは水酸基含有モノマー）の含有割合は、ポリマーの架橋点数の観点から０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤のゲル化防止の観点から５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
　また、ベースポリマーを構成する全モノマー成分中の、（ｃ）他のモノマーとしての非水溶性の疎水性モノマーの含有割合は、湿潤面の水分を吸収するという観点から４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。

（他のポリマー）
　また、粘着剤組成物には、本発明の効果が著しく阻害されない範囲において、上述したベースポリマー以外に改質剤などの公知のポリマー（以下、他のポリマーともいう）が含有されていてもよい。その場合、ベースポリマー全体（１００質量％）に対する他のポリマーの含有割合は、７５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。

（架橋剤）
　本発明の実施形態に係る粘着剤組成物は、更に架橋剤を含有することが好ましい。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより粘着剤層に適度の凝集力を持たせ、粘着剤の剥離時の糊残りを防止することができる。例えば、ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて活性光線の照射や加熱を行うことにより、架橋構造が導入され、架橋が進行する。
　架橋剤としては、光硬化性モノマー、及び光硬化性オリゴマー等の光硬化剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基、カルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、架橋剤としては、光硬化性モノマー、光硬化性オリゴマー、又はイソシアネート系架橋剤が好ましい。粘着剤層の厚みを大きくする観点からは光硬化剤が用いられることが好ましい。
　なお、架橋剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　光硬化剤としては、光硬化性モノマー、又は光硬化性オリゴマーが用いられることが好ましい。光硬化剤としては、１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましい。また、光硬化剤は、ベースポリマーとの相溶性を示す化合物が好ましい。ベースポリマーとの適度な相溶性を示すことから、光硬化剤は常温で液体であるものが好ましい。光硬化剤がベースポリマーと相溶し、組成物中で均一に分散することにより、被着体との接触面積を確保可能となる。また、ベースポリマーと光硬化剤とが適度な相溶性を示すことにより、粘着剤層内に光架橋構造を均一に導入することができる。
　ベースポリマーに加えて光硬化剤を含有する光硬化性の粘着剤組成物は、光硬化を行うと、粘着剤の架橋構造を形成することでポリマーの凝集力が向上し、被着体との接着力が向上する。

　ポリマーの凝集力向上のため、光硬化剤として多官能（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられ、アルカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）がより好ましい。

　光硬化性化合物が、未硬化のモノマーまたはオリゴマーとして粘着剤組成物に含まれることにより、光硬化性の粘着剤層が得られる。光硬化剤を未硬化の状態で組成物中に含めるために、ベースポリマーを重合後のポリマー溶液に光硬化剤を添加することが好ましい。

　ベースポリマーと光硬化剤との相溶性は、化合物の分子量にも左右される。光硬化性化合物の分子量が小さいほど、ベースポリマーとの相溶性が高くなる傾向がある。ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤の分子量は１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。

　本実施形態における架橋剤は、イソシアネート化合物であってもよい。
　イソシアネート化合物（イソシアネート）は、水の存在下で加水分解されてアミンとなり、イソシアネートとアミンが反応してウレア結合を形成することにより硬化する。また、被着体表面の水酸基や、アミノ基、カルボキシ基等との間で化学結合を形成することができる。

　イソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート及び芳香族イソシアネートが挙げられる。中でも、ベースポリマー、特にゴム系ポリマーとの相溶性が良好であり、湿気や水分との反応性が緩やかなことから、脂肪族イソシアネート及び脂環族イソシアネートが好ましい。

　脂肪族イソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、リジントリイソシアネート（ＬＴＩ）等が挙げられる。中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。

　脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加ＸＤＩ（Ｈ_６ＸＤＩ）、水素添加ＭＤＩ（Ｈ_１２ＭＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。

　芳香族イソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；粗製ジフェニルメタンジイソシアネート；多核ポリフェニレンポリメチルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）；２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）；１，４－ナフタレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）；１，５－テトラヒドロナフタレンジイソシアネート；１，２－フェニレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート等のフェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）；キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）；テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）；トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；２，４，６－トリメチルフェニル－１，３－ジイソシアネート、２，４，６－トリイソプロピルフェニル－１，３－ジイソシアネート、クロロフェニレン－２，４－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジクロロ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物等が挙げられる。

　本実施形態における粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は特に限定されるものではないが、高い接着力を得る観点からは、ベースポリマーを構成するモノマー１００質量部に対して、０．００５質量部以上であることが好ましく、０．００７５質量部以上であることがより好ましく、０．０１質量部以上であることがさらに好ましい。また、架橋による貯蔵弾性率の上昇抑制の観点から１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以下であることがさらに好ましい。
　なお、粘着剤層中におけるベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の含有量の好ましい範囲は、粘着剤組成物中のベースポリマーを構成するモノマー１００質量部に対する架橋剤の含有量の好ましい範囲と実質的に同じであり、粘着剤組成物（粘着剤層）中に含有されうるその他の成分についても同様である。

　本実施形態に係る粘着剤組成物には、弾性率の調整並びに初期接着の際のタックを与えることを目的として、タッキファイヤー（粘着付与剤）を含有させてもよい。タッキファイヤーとしては、例えば、ポリブテン類、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂（例えば、石油系脂肪族炭化水素樹脂、石油系芳香族炭化水素樹脂、石油系脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂、石油系脂環族炭化水素樹脂（芳香族炭化水素樹脂を水素添加したもの）等）、クマロン系樹脂等が挙げられる。ベースポリマーとの相溶性の点において、好ましくは、石油系樹脂、ロジン系樹脂である。タッキファイヤーは、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　粘着剤組成物中にタッキファイヤーを含有させる場合の含有量は、弾性率を低下させる観点からは、ベースポリマー１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましい。また、タッキファイヤーの含有量は、粘着剤に適度な凝集力を持たせる観点からは、ベースポリマー１００質量部に対して、５００質量部以下であることが好ましく、４００質量部以下であることがより好ましく、２５０質量部以下であることがさらに好ましい。

　また、本実施形態の粘着剤組成物には、本発明の効果が阻害されない範囲において、重合開始剤、粘度調整剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、老化防止剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、光安定剤等、粘着剤組成物に通常添加される添加剤をさらに添加してもよい。

　重合開始剤としては、例えば、アゾ類、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アセトフェノン類、アルキルフェノン類、モノアシルホスフィンオキサイド類、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等モノアシルホスフィンオキサイド類などが挙げられ、アルキルフェノン系光重合開始剤が好ましく、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、（２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンがより好ましい。市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、１８４、３６９、６５１、５００、８９１、９０７、２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）などが挙げられる。前記重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用されてもよい。

　重合開始剤は、粘着剤組成物中に含まれるモノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２５質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。また、得られるポリマーの分子量の観点から１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．２５質量部以下であることがさらに好ましい。

　充填剤としては、例えば、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボン、シリカ、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤が挙げられる。
　充填剤の含有量は、粗面接着性の観点からは、ベースポリマー１００質量部に対して、５００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましい。

　また、粘着剤組成物に利用される溶剤（溶媒）としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。前記溶剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用されてもよい。

　本実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した際の該粘着剤層の２５℃におけるヤング率が０．１ｋＰａ以上であることが好ましく、１ｋＰａ以上であることがより好ましく、５ｋＰａ以上であることがさらに好ましく、１０ｋＰａ以上であることが特に好ましい。該ヤング率が０．１ｋＰａ以上であれば粘着剤層の変形が生じにくく、粘着シートの形状安定性がよい。また、接着後にかかる応力による糊のはみ出しなどの不具合が生じにくい。
　湿潤面に接着する観点では、該ヤング率は４００ｋＰａ以下が好ましく、２００ｋＰａ以下が好ましく、１００ｋＰａ以下がより好ましい。該ヤング率が４００ｋＰａ以下であれば、湿潤した被着体においても良好な接着力を示し優れた耐水性を発揮することができる。

　ここで、粘着剤層を形成した際の該粘着剤層のヤング率は、該粘着剤層をひも状に形成した試料を作製し、引張試験機（株式会社島津製作所製のＡＧ－ＩＳ）を用いて５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ったときに測定される応力－ひずみ曲線から算出することができる。

〔粘着剤層〕
　本発明の実施形態に係る粘着剤層は、上記粘着剤組成物により形成することができる。
　本発明の実施形態に係る粘着剤層は、下記の方法で測定される吸水量が９．０ｍｇ以上であることが好ましい。
　吸水量の測定方法：厚さ１００μｍの前記粘着剤層を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼付し、２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出して得られる測定用サンプルを、下記の条件で純水に浸漬した後の質量と、浸漬前の質量との差より算出する。
　浸漬温度：２３℃
　浸漬時間：５分間

　本発明の実施形態に係る粘着剤層の吸水量を９．０ｍｇ以上とすることにより、粘着シート１０が被着体の湿潤面に貼付された際に、粘着剤層が粘着シート１０と被着体との接着の妨げとなる湿潤面の水分を吸収保持することで、粘着シート１０の被着体に対する初期接着力が良好となる。また、被着体の湿潤面の水分が吸収除去されるため、湿潤面に対する初期接着性がより向上しやすくなる。

　本実施形態に係る粘着剤層は、上記吸水量が９．０ｍｇ以上であることが好ましく、１５ｍｇ以上であることが好ましく、１７．５ｍｇ以上であることがより好ましく、２０ｍｇ以上であることがさらに好ましい。また、水に浸漬時の膨潤の観点から５０ｍｇ以下であることが好ましく、４５ｍｇ以下であることがより好ましく、４０ｍｇ以下であることがさらに好ましい。

　また、本発明の実施形態に係る粘着剤層は、温度応答性を有することが好ましい。具体的には、粘着剤層の５℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度は、２．５以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、１０以下であることが好ましく、９以下であることがより好ましく、７．５以下であることがさらに好ましい。
　粘着剤層の２３℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度は、１．０以上であることが好ましく、１．１以上であることがより好ましく、１．５以上であることがさらに好ましい。また、２．５以下であることが好ましく、２．２５以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。

　粘着剤層は、５℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が２．５～１０であり、かつ２３℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が１．０～２．５であることが好ましい。
　膨潤度は下記の式により算出できる。
　膨潤度＝（２４時間浸漬後の質量／初期の質量）×１００

　本実施形態に係る粘着剤組成物に用いるベースポリマーとして温度応答性ポリマーを用いることにより、本発明の実施形態に係る粘着剤層に温度応答性を付与することができる。

　本実施形態における粘着剤層は、上記の粘着剤組成物を用いて形成される。形成方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。例えば、粘着剤組成物を公知の塗工方法を用いて後述する基材に塗布し、乾燥させて、粘着シートの形態として得ることができる。
　なお、粘着剤層中における各成分量の好ましい範囲は、粘着剤組成物中の溶媒を除いた各成分量の好ましい範囲と同様である。

　また、粘着剤層は、粘着剤組成物を剥離ライナー（剥離面を備えるシート状基材であってもよい。）に塗布して粘着剤層を形成してもよい。剥離性を有する表面に粘着剤組成物を塗布して乾燥又は硬化させることにより該表面上に粘着剤層を形成した後、その粘着剤層を非剥離性の基材に貼り合わせて転写させてもよい。

　粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特に制限されず、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、ファウンテンダイコーター、クローズドエッジダイコーター等を用いて行うことができる。
　粘着剤組成物を基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。
　乾燥温度は、例えば、５０～１５０℃とすることができる。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１５分、さらに好ましくは１０秒～１０分である。

　粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、活性光線を照射、加熱又はエージングにより架橋を進行させ粘着剤層を硬化させることが好ましい。

　活性光線としては、紫外線、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、およびγ線等が挙げられる。保管状態における粘着剤層の硬化を抑制可能であり、かつ硬化が容易であることから、活性光線としては紫外線が好ましい。活性光線の照射強度や照射時間は、粘着剤層の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。

　加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。

　乾燥後の粘着剤層の厚みは特に制限されないが、被着体に対して良好な接着力を発揮させる観点からは、５～５０００μｍであることが好ましく、１０～１０００μｍであることがより好ましい。

　なお、粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば、点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された層であってもよい。

　粘着剤層は圧延や押出などの無溶剤塗工法を用いて形成してもよい。この場合、粘着剤組成物は加熱し混練して混練物として得ることができる。混練には、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機や、２軸混練機などの連続混練機などが用いられる。混練における加熱温度は、例えば、８０～１８０℃とすることができる。
　上記により得られた粘着剤組成物を、例えば、押出機、カレンダーロール、プレス機（熱プレス機）などの成形装置により、加熱して、粘着剤層をシート状に形成できる。

〔粘着シート〕
　本発明の実施形態に係る粘着シートは、本発明の実施形態に係る粘着剤層を備える。
　本発明の実施形態に係る粘着剤層は、本発明の実施形態に係る粘着剤組成物からなる。
　また、本発明の実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層が基材上に形成されていることが好ましい。
　ここで、本明細書において「粘着シート」という場合には、「粘着テープ」、「粘着ラベル」、「粘着フィルム」等と称されるものが包含され得る。上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。
　また、本実施形態の粘着シートは、上記粘着剤層とは組成の異なる他の粘着剤層を備えていてもよい。
　「粘着面」とは、粘着シートにおいて被着体に貼り付けられる側の面（貼付面）である。本発明の粘着シートは、片面のみが粘着面であってもよく、両面が粘着面であってもよい。
　また、「未反応状態」とは、水や活性水素を有する化合物等による硬化反応を生じていない状態を表す。又は、被着体と化学結合可能な官能基が残存している状態を表す。ある。本発明の粘着シートは、片面のみが粘着面であってもよく、両面が粘着面であってもよい。
　また、本明細書中、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタアクリルを意味し、同様に、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。

　図１は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。
　本実施形態の粘着シート１０は、基材１１と、粘着剤層１２とを備え、粘着剤層１２の基材１１と反対側の面は、剥離ライナー１３により剥離可能に被覆されていてもよい。
　本実施形態の粘着シート１０は、剥離ライナー１３を剥離除去して、粘着剤層１２を介して被着体に貼り付けられて使用される。すなわち、本実施形態における粘着剤層１２においては、剥離ライナー１３側の面が粘着面である。

　本発明の実施形態に係る粘着シートは、図２に示すように基材の両面に粘着剤層を備え、粘着剤層を剥離ライナーにより保護してもよい。
　本実施形態の粘着シート３０は、第１の剥離ライナー３３Ａ、第１の粘着剤層３２Ａ、基材３１、第２の粘着剤層３２Ｂ、及び第２の剥離ライナー３３Ｂをこの順で備えていてもよい。
　本実施形態の粘着シート３０は、第１の剥離ライナー３３Ａ及び第２の剥離ライナー３３Ｂを剥離除去し、第１の粘着剤層３２Ａと第２の粘着剤層３２Ｂとをそれぞれ異なる被着体に貼付して使用される。すなわち、本実施形態においては第１の粘着剤層３２Ａの第１の剥離ライナー３３Ａ側の面、及び、第２の粘着剤層３２Ｂの第２の剥離ライナー３３Ｂ側の面の両方が粘着面である。

　本実施形態における基材３１、第１及び第２の粘着剤層３２Ａ及び３２Ｂ、第１及び第２の剥離ライナー３３Ａ及び３３Ｂは、上記基材１１、粘着剤層１２、剥離ライナー１３と同様である。

　また、本実施形態における粘着シート３０は巻回されていてもよい。すなわち、本実施形態の粘着シート３０は、例えば第２の剥離ライナー３３Ｂを備えず、第２の粘着剤層３２Ｂの粘着面が第１の剥離ライナー３３Ａの第１の粘着剤層３２Ａとは反対側の面に貼付されるように巻回されていてもよい。

　本発明の実施形態に係る粘着シートは、図３に示すように基材を備えず、粘着剤層の両面を剥離ライナーにより保護してもよい。
　すなわち、本実施形態の粘着シート４０は、第１の剥離ライナー４３Ａ、粘着剤層４２、及び第２の剥離ライナー４３Ｂをこの順で備えていてもよい。
　本実施形態の粘着シート４０は、第１の剥離ライナー４３Ａ及び第２の剥離ライナー４３Ｂを剥離除去し、粘着剤層４２の一方の面と他方の面とをそれぞれ異なる被着体に貼付して使用される。すなわち、本実施形態においては粘着剤層４２の第１の剥離ライナー４３Ａ側の面、及び、第２の剥離ライナー４３Ｂ側の面がいずれも粘着面である。

　本発明の実施形態に係る粘着シートは、活性エネルギー線を照射することにより粘着剤層の粘着力が低下する粘着シートであってもよい。本発明の実施形態に係る粘着シートを、電子部品や電子機器の製造工程等で部材の保護に用いた場合、活性エネルギー線を照射により粘着剤層の粘着力が低下することにより、剥離時に部材の変形や破壊等による歩留まりの低下を抑制し得る。

　活性エネルギー線としては、例えば、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線；Ｘ線、γ線等の電磁波；電子線；プロトン線；中性子線；などが挙げられる。本発明の実施形態においては、本発明の効果をより発現させ得る点で、紫外線が好ましい。

　本発明の実施形態に係る粘着シートへ活性エネルギー線を照射する場合、その照射方向は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な照射方向を採用し得る。このような照射方向としては、本発明の実施形態に係る粘着シートのシート表面に対する入射角度は、好ましくは０°を超えて９０°以下であり、より好ましくは３０°～９０°であり、さらに好ましくは４５°～９０°であり、特に好ましくは６０°～９０°である。

　本発明の実施形態に係る粘着シートの紫外線照射後のＳＵＳ板に対する１８０度剥離力は、好ましくは０．５Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、更に好ましくは０．２２Ｎ／２０ｍｍ以下である。本発明の実施形態に係る粘着シートの紫外線照射後剥離力の下限は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な下限を取り得る。このような本発明の粘着シートの紫外線照射後剥離力の下限としては、例えば、０．０１Ｎ／２０ｍｍ以上である。本発明の実施形態に係る粘着シートの紫外線照射後剥離力が０．５Ｎ／２０ｍｍ以下であれば、粘着シートが、紫外線照射によって、優れた軽剥離性を発現し得る。本発明の実施形態に係る粘着シートの紫外線照射後剥離力が０．５Ｎ／２０ｍｍを超える場合、粘着シートが、紫外線照射がなされても、軽剥離性に劣るおそれがある。

　紫外線照射後の粘着力は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９に準じて測定を行う。ただし、粘着シートを試験板に貼り付けた後３０分静置した後、１分間紫外線照射（高圧水銀ランプ、５００ｍＪ／ｃｍ^２）を行い、引きはがし粘着力（剥離力）の測定を行う。試験板はＳＵＳ板であり、試験板の洗浄溶剤はトルエンを用いる。より詳細には実施例の欄において後述する。

（基材）
　基材を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の紙類；綿布、スフ布等の布類；ポリエステル不織布、ビニロン布織布等の布織布類；金属箔が挙げられる。また、基材の厚みは特に限定されない。

　前記プラスチックフィルム類は、無延伸フィルムであってもよいし、延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムであってもよい。また、基材の粘着剤層が設けられる面には、下塗り剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。

　本実施形態においては、粘着シートに穿孔して貫通孔を設けてもよい。このようにすれば、粘着シートを被着体に張り付けた際に、被着体の湿潤面の水分が貫通孔を通じて粘着シートの背面側（貼付面とは反対側）に抜けることができるため、被着体の湿潤面における水分をより多く除去することができる。

（剥離ライナー）
　本実施形態の粘着シートにおいては、使用時まで本発明の実施形態に係る粘着剤層及び他の粘着剤層が剥離ライナー（セパレータ、剥離フィルム）により保護されていてもよい。

　剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。
　剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。
　フッ素系ポリマーからなる低接着性基材のフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。
　無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚さ等も特に制限されない。

（被着体）
　被着体としては、例えば、コンクリート、モルタル、アスファルト、金属（例えばＳＵＳ板、Ａｌ板等）、木材、タイル、プラスチック材（例えば、アクリル板、ベーク板等）、塗膜面や浴室の内壁等の建築外装材及び内装材、船舶やブイ等の水中及び水面構造物、水槽や浴槽、スポーツ用具等）、織布や不織布等の布、紙、電解質膜、分離膜、フィルタなどの多孔質体、プリント配線板等が挙げられる。また、被着体は生物であってもよく、生物の外部（例えば、皮膚や外殻、鱗等）や生物の内部（例えば、歯や骨等）であってもよい。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。

（実施例１）
（粘着剤組成物の作製）
　非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）９０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（Ｎ－Ｖｉｎｙｌ－２－Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＶＰ）（東京化成工業株式会社製））５質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部から構成される混合物に、光重合開始剤として１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．１質量部、および２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア６５１」）：０．１質量部を添加した。０．３Ｌ／ｍｉｎの条件にて窒素置換を３０分行った後に、この組成物に紫外線を照射して、室温（２５℃）における粘度が約２０Ｐａ・ｓとなるまで予備重合を行い、重合率が約８％のプレポリマー１を得た。

　次いで、プレポリマー１に架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、大阪有機化学工業株式会社製のビスコート＃２３０）を０．０２質量部、光重合開始剤として１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．１質量部を添加し攪拌した。この混合液をＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）上に１００μｍの厚みで塗布して塗布層を形成し、塗布層の表面にカバー離型フィルムとしてＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＥ」三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）を貼り合せて積層体を得た。この積層体に照度６．５ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件にて紫外線照射を行い、塗布層を光硬化させて粘着剤層を形成し、両面に離型フィルムを有する粘着シートを作成した。その後、カバー離型フィルムを剥離し、５０μｍの厚みのＰＥＴフィルム（三菱樹脂株式会社製のＤＩＡＦＯＩＬ　Ｔ１００－５０）を貼り合せして粘着シートを作成した。

（実施例２）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の粘着シートを作成した。

（実施例３）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）８０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の粘着シートを作成した。

（実施例４）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）２５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の粘着シートを作成した。

（実施例５）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）５０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）４５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の粘着シートを作成した。

（実施例６）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）８５量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル３００質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行い、アクリルポリマーの酢酸エチル溶液１（固形分濃度２５％）を調製した。
　次いで、アクリルポリマーの酢酸エチル溶液１に架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（東ソー株式会社製のコロネートＬ）０．５質量部を添加し攪拌した。この混合液をＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）上に塗布して１３０℃で１０分間加熱乾燥させ１００μｍの塗布層を作成した。その後、塗布層の表面にカバー離型フィルムとしてＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＥ」三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）を貼り合せて５０℃で４８時間加熱処理を施して粘着剤層を形成し、実施例６の粘着シートを作成した。

（実施例７）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）９０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてアクリロイルモルフォリン（ＫＪケミカルズ株式会社製のＡＣＭＯ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の粘着シートを作成した。

（実施例８）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてアクリロイルモルフォリン（ＫＪケミカルズ株式会社製のＡＣＭＯ）２５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の粘着シートを作成した。

（実施例９）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）９０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製のＨＥＡＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の粘着シートを作成した。

（実施例１０）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製のＨＥＡＡ）２５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の粘着シートを作成した。

（実施例１１）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてエトキシ－ジエチレングリコールアクリレート（共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＥＣ－Ａ）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１１の粘着シートを作成した。

（実施例１２）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシ－ジプロピレングリコールアクリレート（共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＤＰＭ－Ａ）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１２の粘着シートを作成した。

（実施例１３）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシ－トリエチレングリコールアクリレート（共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＭＴＧ－Ａ）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１３の粘着シートを作成した。

（実施例１４）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニルホルムアミド（Ｎ－Ｖｉｎｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（東京化成工業株式会社製））１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１４の粘着シートを作成した。

（実施例１５）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニルアセトアミド（東京化成工業株式会社製）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１５の粘着シートを作成した。

（実施例１６）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）２１．２５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６３．７５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１６の粘着シートを作成した。

（実施例１７）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）４２．５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）４２．５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１７の粘着シートを作成した。

（比較例１）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）９５質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１の粘着シートを作成した。

（比較例２）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）９５質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２の粘着シートを作成した。

（比較例３）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）８５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３の粘着シートを作成した。

（比較例４）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）６５質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）３０質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４の粘着シートを作成した。

（比較例５）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）９０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてＡｃｒｙｌｉｃ　Ａｃｉｄ（ＡＡ）（東京化成工業株式会社製）５質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５の粘着シートを作成した。

（比較例６）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６０質量部と水溶性の親水性モノマーとしてアクリル酸（Ａｃｒｙｌｉｃ　Ａｃｉｄ（ＡＡ）（東京化成工業株式会社製））３５質量部と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例６の粘着シートを作成した。

（比較例７）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）６３．７５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）２１．２５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例７の粘着シートを作成した。

（実施例１８）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）１０質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１８の粘着シートを作成した。

（実施例１９）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）２５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６０質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１９の粘着シートを作成した。

（実施例２０）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとしてノルマルブチルアクリレート（ＢＡ）１０質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２０の粘着シートを作成した。

（実施例２１）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとしてノルマルブチルアクリレート（ＢＡ）２５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６０質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２１の粘着シートを作成した。

（実施例２２）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとしてイソノニルアクリレート（大阪有機工業株式会社製のＩＮＡＡ）１０質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２２の粘着シートを作成した。

（実施例２３）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとしてイソノニルアクリレート（大阪有機工業株式会社製のＩＮＡＡ）２５質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６０質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２３の粘着シートを作成した。

（比較例８）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとしてイソノニルアクリレート（大阪有機工業株式会社製のＩＮＡＡ）５０質量部と、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）３５質量部と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１０質量部と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例８の粘着シートを作成した。

＜吸水量の測定＞
　吸水量の測定方法：厚さ１００μｍの上記で得た粘着剤層を厚さ５０μｍのコロナ処理を施したＰＥＴフィルムに貼付し、２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、セパレータを剥離して得られた測定用サンプルを、下記の条件で純水に浸漬した後に、付着水分をブロアにて除去した後の質量と、浸漬前の質量との差より算出した。
　浸漬温度：２３℃
　浸漬時間：５分間

＜スレート板に対する１８０度剥離力の測定＞
　以下の要領でスレート板に対する１８０度剥離力の測定を行った。結果を表１～表３に示す。
　まず、各例の粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１０ｃｍになるように切断した。

　次に、日本テストパネル株式会社製のスレート標準板、製品名「ＪＩＳ　Ａ５４３０（ＦＢ）」（以下、スレート板ともいう）で、厚み３ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍのサイズのものを用意した。このスレート板の光沢面を使用した。

　つづいて、用意したスレート板を水中に浸漬させた状態で、超音波脱気装置（ヤマト科学株式会社製のＢＲＡＮＳＯＮ３５１０）で１時間脱気し、１晩静置して、水中から取り出した。

　続いて、スレート板の水をふき取り、光沢面に作成した各例の粘着シート（試験片）を２ｋｇローラーで１往復して圧着して貼付し、ラップ及びアルミ箔で包み、２３℃で表１～表３に記載の時間（１分、５分、３０分）静置した。その後、引張試験機（島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ）を用いて、剥離温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでのスレート板に対する１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。

＜モルタル板に対する１８０度剥離力の測定＞
　スレート板をモルタル板に変更した以外は、上記スレート板に対する１８０度剥離力の測定と同様にして、粘着シート（試験片）が貼着されたモルタル板をラップ及びアルミ箔で包み、静置し、１分後、及び５分後の１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）の測定を行った。

＜アルミ板に対する腐食試験＞
　それぞれの粘着シートを厚み２０μｍのアルミ箔に貼り合せしたのちに、８５℃湿度８５％の高温高湿環境下に７２時間保管した後に、粘着シートの貼り合せ面の変色（腐食の度合い）について目視にて判断した。
　〇：アルミ箔の変色無し
　△：一部アルミ箔の変色有り
　×：貼り付け部全面に変色有り

＜水接触角の測定＞
　各粘着シートの粘着面に１０μＬの液滴を滴下し、５分間経過後の粘着剤層表面の水接触角をＪＩＳＲ３２５７による静滴法により、接触角計（協和界面化学株式会社製、Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ）にて測定した。

　各実施例及び比較例に用いた材料及び評価結果について、表１～表３に示す。

　実施例及び比較例に使用したモノマー、及び架橋剤の構造を表４～６に示す。

　実施例１～２３の粘着シートでは湿潤状態にある被着体に対して、ただちに接着力を発現した。一方で、粘着剤の吸水量の小さい比較例１～４と比較例７では、貼付時間に関わらず接着性を示さない。また、比較例５～６は、湿潤状態にある被着体に対しての接着性を示すが、酸性成分を含有することによる金属への腐食が発生した。

（実施例２４）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）７０．８質量部（１００モル％）と水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）質量部０．６質量部（１モル％）、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）１５．７質量部（２０モル％）、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル３００質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行い、アクリルポリマーの酢酸エチル溶液２（固形分濃度２５％）を調製した。

　その後、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を１３．５質量部（１６モル％）添加し、フラスコ内の液温を５０℃付近に保ち、付加反応を行った。
　次いで、上記付加反応後のアクリルポリマーの酢酸エチル溶液２に架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（東ソー株式会社製のコロネートＬ）１．０質量部と光重合開始剤として１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）１質量部を添加し攪拌した。この混合液をＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）上に塗布して１３０℃で１０分間加熱乾燥させ１００μｍの粘着剤層を作成した。その後、塗布層の表面にカバー離型フィルムとしてＰＥＴフィルムの剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＥ」三菱ケミカル株式会社製、厚み３８μｍ）を貼り合せて５０℃で４８時間加熱処理を施し、実施例２４の粘着シートを作成した。

（実施例２５）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）６７．６質量部（９５モル％）と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）３．０質量部（５モル％）と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）１５．８質量部（２０モル％）と、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）１０．８質量部（１６モル％）に変更した以外は実施例２４と同様にして実施例２５の粘着シートを作成した。

（実施例２６）
　使用したモノマーを非水溶性の親水性モノマーとしてメトキシエチルアクリレート（東亞合成株式会社製のアクリックスＣ－１）５７．８質量部（８０モル％）と、水溶性の親水性モノマーとしてＮ－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業株式会社製）１２．４質量部（２０モル％）と、水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）１６．０質量部（２０モル％）と、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）１３．８質量部（１６モル％）に変更した以外は実施例２４と同様にして実施例２６の粘着シートを作成した。

（比較例９）
　使用したモノマーを非水溶性の疎水性モノマーとして２－エチルヘキシルアクリレート（三菱ケミカル株式会社製の２ＥＨＡ）７７．４質量部（１００モル％）と水酸基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業株式会社製の４－ＨＢＡ）１２．１質量部（２０モル％）と、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）１０．４質量部（１６モル％）に変更した以外は実施例２４と同様にして比較例９の粘着シートを作成した。

　実施例２４～２６及び比較例９の粘着シートについて、以下の要領でＳＵＳ板に対する１８０度剥離力の測定を行った。結果を表７に示す。

　まず、各例の粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１０ｃｍになるように切断した。
　次に、被着体にはＳＵＳ３０４ＢＡを用い、厚み１ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍのサイズのもの（ＳＵＳ板）を用意した。この被着体の表面をトルエンにて十分に洗浄して脱脂したものを用いた。

＜ＵＶ照射前の剥離力（Ｄｒｙ面）の測定＞
　乾燥させたＳＵＳ板の光沢面に作成した各例の粘着シート（試験片）を２ｋｇローラーで１往復して圧着して貼付し、３０分静置した。
　続いて、引張試験機（島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ）を用いて、各例の粘着シートの、剥離温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでのＳＵＳ板に対する１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。

＜ＵＶ照射後の剥離力（Ｄｒｙ面）の測定＞
　乾燥させたＳＵＳ板の光沢面に作成した各例の粘着シート（試験片）を２ｋｇローラーで１往復して圧着して貼付し、３０分静置した。
　続いて紫外線照射（高圧水銀ランプ、５００ｍＪ／ｃｍ^２）を１分間行った。
　続いて、引張試験機（島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ）を用いて、各例の粘着シートの、剥離温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでのＳＵＳ板に対する１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。

＜ＵＶ照射前の剥離力（Ｗｅｔ貼付）の測定＞
　脱脂したＳＵＳ板を水中に浸漬させ、水中から取り出した。

　続いて、ＳＵＳ板の表面に水分が残った状態で、光沢面に作成した各例の粘着シート（試験片）を２ｋｇローラーで１往復して圧着して貼付し、３０分静置した。

　続いて、引張試験機（島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ）を用いて、各例の粘着シートの、剥離温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでのＳＵＳ板に対する１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。

＜ＵＶ照射後の剥離力（Ｗｅｔ貼付）の測定＞
　脱脂したＳＵＳ板を水中に浸漬させ、水中から取り出した。

　続いて紫外線照射（高圧水銀ランプ、５００ｍＪ／ｃｍ^２）を１分間行った。
　続いて、引張試験機（島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ）を用いて、各例の粘着シートの、剥離温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでのＳＵＳ板に対する１８０度剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。

　なお、表７中、「ｐｈｒ」は、ポリマー１００質量部に対する添加剤の配合量（質量部）を表す。

　以上、本発明の好ましい実施の形態について説明したが、本発明は、上述した実施の形態に制限されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない範囲において、上述した実施の形態に種々の変形及び置換を加えることができる。
なお、本出願は、２０２０年１月３０日出願の日本特許出願（特願２０２０－０１３７７４）に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。

１０、３０、４０　粘着シート
１１、３１　　　　基材
１２、４２　　　　粘着剤層
１３　　　　　　　剥離ライナー
３２Ａ　　　　　　第１の粘着剤層
３２Ｂ　　　　　　第２の粘着剤層
３３Ａ、４３Ａ　　第１の剥離ライナー
３３Ｂ、４３Ｂ　　第２の剥離ライナー

Claims

　ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
前記ベースポリマーは、（ａ）非水溶性親水性モノマーと、（ｂ）含窒素親水性モノマーとに由来する構造を含む共重合体であり、前記ベースポリマーにおける（ａ）非水溶性親水性モノマーに由来する構造の含有割合が、４０質量％以上である、粘着剤組成物。
　ベースポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
　前記粘着剤組成物により形成した粘着剤層は、下記の方法で測定される吸水量が９．０ｍｇ以上である、粘着剤組成物。
　吸水量の測定方法：厚さ１００μｍの前記粘着剤層を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼付し、２．５ｃｍ×５ｃｍに切り出して得られる測定用サンプルを、下記の条件で純水に浸漬した後の質量と、浸漬前の質量との差より算出する。
　浸漬温度：２３℃
　浸漬時間：５分間
　前記（ａ）非水溶性親水性モノマーが、メトキシエチルアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ－ジプロピレングリコールアクリレート、及びメトキシ－トリエチレングリコールアクリレートから選択される少なくとも一種である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
　前記（ｂ）含窒素親水性モノマーが、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ビニルホルムアミド、及びビニルアセトアミドから選択される少なくとも一種である、請求項１又は３に記載の粘着剤組成物。
　更に架橋剤を含有し、前記架橋剤が、光硬化剤又はイソシアネート化合物から選択される少なくとも一種である、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記光硬化剤は、光硬化性モノマー、又は光硬化性オリゴマーである請求項５に記載の粘着剤組成物。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
　５℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が２．５～１０であり、
２３℃の水に２４時間浸漬後の膨潤度が１．０～２．５である請求項７に記載の粘着剤層。
　請求項７又は８に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
　前記粘着剤層が基材上に形成されている請求項９に記載の粘着シート。