JPS6375051A - 水性エマルジヨン塗装用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は水性エマルジョン塗装用塩化ビニル樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

塩化ビニル樹脂は、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等と
混煉することにより、硬質、半硬質、或いは軟質の製品
を得ることができる為、広く使用されている。

硬質分野の成形品としては波板、パイプ、デツキ材、建
材、ケーブルダクト、目地板等があり、多方面に使用さ
れている。近年消費者の好みが多様化し、それに伴って
数多くの色調の製品が求められる様になった。従来は着
色剤の種類を多様化してこれに対応して来たが、残念な
ことにこの方法では消費者の好みに答えるには多くの色
の製品を常時在庫する必要があり、製品のコストを引き
上げる不利益があった。仮りにコストを度外視しても全
体の調和の為の微妙な色の違いを問題にする消費者の要
求には答えきれない。また、近年はインテリアの個性化
が求められ、好みの色に塗り替えられる部材の要求が強
くなって来ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この問題を解決する為には、塩化ビニル樹脂成形品表面
を自由に塗装することにより対応できるのであるが、現
状では環境衛生上安全で且つ溶剤を含まない水性エマル
ジョンタイプの塗料の使用が望まれている。しかしなが
ら、従来の塩化ビニル樹脂では成形品表面で水性エマル
ジョンタイプの塗料がはじかれてしまうために問題があ
る。また他の適当な塗料もない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意研究を行
い、特定の樹脂を用いることにより水性エマルジョンタ
イプの塗料を使用しても前記したはじき現象が無くなる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、水酸基を有するモノマー単位が０
．１〜４０重量％である塩化ビニル共重合体６０重量％
以上と少なくとも安定剤を含む添加剤４０重量％以下と
からなる水性エマルジョン塗装用塩化ビニル樹脂組成物
である。

本発明で言う、水酸基を有するモノマー単位が０．１〜
４ｏＩＪ％である塩化ビニル共重合体とは、分子内に少
なくとも１つの水酸基を有するモノマーを少なくとも１
つ含む塩化ビニルと共重合可能なモノマー類と塩化ビニ
ルモノマーとの共重合体であり、該共重合体中の水酸基
を有するモノマー単位が０．１〜４０！１量％である。

分子内に水酸基を有するモノマー類としては、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレー
ト等のヒドロキシアルキルアクリレート類、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のヒドロキシメタクリレ−１類、アリル
アルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド等及びこれ
らの混合物が挙げられる。

塩化ビニルと共重合可能なその他のモノマー類としては
、例えば、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数２〜
３０のα−オレフィン類、アクリル酸およびそのエステ
ル類、メタクリル酸およびそのエステル類、マレイン酸
およびそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物及びこれ
らの混合物が挙げられる。

本発明で用いる共重合体中の水酸基を有するモノマー単
位は０．１〜４０重量％の範囲であり、０．５〜１５重
量％であることが好ましい、４０重量％を越える場合は
、成形性が悪く、また、０．１重量％未満では成形品表
面に水性エマルジョン塗装した場合に塗料のはじき現象
が認められ本発明の効果が得られない。

本発明に用いられる塩化ビニル共重合体は、水酸基を有
するモノマー、塩化とニルモノマーおよび塩化ビニルモ
ノマーと共重合可能な他の七ツマ−を共重合して得られ
るが、重合自体は公知の塩化ビニルの重合方法に従えば
良く、例えば３０〜７０゛Ｃでのｇ濁重合方法、塊状重
合方法、乳化重合方法、溶液重合方法等が挙げられる。

本発明の水性エマルジョン塗装用塩化ビニル樹脂組成物
としては、水酸基を有するモノマー単位が０．１〜４０
重量％である塩化ビニル共重合体が６０重量％以上含ま
れることが必要であり、少なくとも安定剤を含み、必要
により滑剤、充填剤およびその他の添加剤、例えば着色
剤、可塑剤、その他の樹脂等が４０重量％を越えない範
囲で含まれていてもよい。

上記した塩化ビニル樹脂組成物において塩化ビニル共重
合体が７０重量％以上その他が３０重量％以下であるこ
とがより好ましく、更にそれぞれ８０重量％以上、２０
重量％以下であることが好ましい。

しかして、塩化ビニル共重合体が６０重量％に満たない
場合は、成形品表面における水性エマルジョン塗料のは
じき現象が著しく、採用し得ない。

本発明で使用する安定剤としては、公知のものならば何
れでもよく、例えば、鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸
鉛、ケイ酸鉛およびそのシリカゲル共沈物などの鉛塩系
安定剤、マグネシウム石鹸、カルシウム石鹸、バリウム
石鹸、カドミウム石鹸、亜鉛石鹸、鉛石鹸、錫石鹸など
の金属石鹸、カドミウム−バリウム系、カドミウム−バ
リウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛系などの液状安定剤、
錫アルキルイオウ化合物、錫アリルイオウ化合物、錫ア
ルキル酸素化合物、錫アリル酸素化合物、有機錫カルボ
ン酸、有機錫メルカプタイドなどの有機錫系安定剤、グ
リシジルエーテルおよびエポキシ樹脂、エポキシ化油脂
およびエポキシ化天然油脂酸ならびに樹脂酸のアルキル
エステル、シクロヘキサンのエポキシ誘導体などのエポ
キシ系安定剤、トリアルキルフォスファイト、トリフェ
ニルフォスファイト、トリアリルフォスファイトなどの
有機亜リン酸化合物、多価アルコール、アミン系化合物
などが挙げられる。

滑剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸鉛などの金属石鹸、流動パラ
フィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックス、塩素
化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素、ステア
リン酸、ベヘニン酸、アラキシン酸、オキシ脂肪酸など
の脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド
などの脂肪酸アミド、脂肪酸低級アルコールエステル、
脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコ
ールエステルなどの脂肪酸エステル、多価アルコール、
ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アル
コールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコールの部分
エステル、脂肪酸とポリグリセロールの部分エステルな
どが挙げられる。

充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、含
水硅酸、無水硅酸、硅酸カルシウム、珪酸アルミニウム
、アスベスト、酸化アンチモン、タルク、三水和アルミ
ニウム、水和硼酸亜鉛、マグネシア、重曹、硝酸加工、
水酸化カルシウム、雲母、合成フッ素雲母などが挙げら
れる。

着色剤としては、例えば、有機顔料ではアゾ系レーキ、
不溶性アゾ、縮合型アゾなどのアゾ系顔料、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系、ペリレン系、チオイン
ジゴ系、イソインドリン系などの建染染料系顔料、塩基
性染料レーキ、酸性染料レーキなどの染付レーキ系顔料
、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料などが挙げ
られ、無機顔料ではクロム酸塩、モリブデン酸塩、酸化
物、シアン化物などの沈殿顔料、酸化物系、硫化物系な
どの沈殿焼成顔料、酸化物系、群青、コバルトブルーな
どの焼成顔料、金属粉、パール顔料などが挙げられる。

可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート（ＤＢＰ
）、ジー２−エチルへキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ
−ｎ−オクチルフタレート（ｎ−ＤＯＰ）、ブチルラウ
リルフタレート（ＢＬＰ）、ジラウリルフタレート（Ｄ
ＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフ
タル酸エステル類、ジオクチルアジペート（Ｄｏ＾）、
ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）、ジオクチルセバケー
ト（ＤＯＳ）などの直鎖二塩基酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフヱ
ー）（ＴＸＰ）、モノオクチルジフェニルホスフェート
、モツプチルジキシレニルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート（ＴＯＰ）などのリン酸エステル類、メチ
ルアセチルリシルレート、プチルアセチルリシル−ト、
メチルセロソルブリシルレートなどのヒマシ油誘導体、
エポキシ化植物油、テトラエチレングリコールエステル
、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのエチレング
リコール誘導体、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフ
ィン、五塩化ブチルステアレートなどの塩素化物、石油
系高級芳香族などの石油系補助可塑剤、ニトリル系合成
ゴムなどが挙げられる。

また、その他の樹脂としては、塩化ビニル樹脂および塩
化ビニル樹脂と混合可能な公知の樹脂、例えば、ＡＢＳ
、ＭＢＳ、ウレタン樹脂などが挙げられる。

本発明の水性エマルジョン塗装用塩化ビニル樹脂組成物
の成形方法としては、通常の塩化ビニル樹脂の成形方法
がそのま＼適用できる。この様にして得られる成形品表
面への塗装に好適な塗料としては水性エマルジョンタイ
プのものを挙げることができる。

水性エマルジョンタイプの塗料は公知のもので良く、例
えば、酢酸ビニルエマルジ冒ン、酢酸ビニル−マレイン
酸ジブチルエマルジッン、酢酸ビニルーフマール酸ジブ
チルエマルジョン等の酢酸ビニル系エマルジョン、スチ
レン−ブタジェン系エマルジョン、アクリル酸メチルエ
マルジッン、アクリル酸エチルエマルジッン、アクリル
酸プチルエマルジッン、アクリル酸エチルを主成分とし
てアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、スチレン、アク
リロニトリルなどと共重合したアクリル系エマルジョン
、塩化ビニル−塩化ビニリデンエマルジョン、ブタジェ
ン−アクリロニトリルエマルジョン等が挙げられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１ 内容［８００１の重合機に、水３４０Ｋｇ、７０重量％
ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート溶液２２０ｇ、　
７５重量％３．５．５−　）リメチルヘキサノイルパー
オキサイド１６０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート
５．１Ｋｇを装入し、減圧脱気した後、重合度約２００
０で鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール
の５％水溶液４Ｋｇ、塩化ビニルモノマー１７０にｇを
装入し、６４．５℃に温度を上げて反応した。昇温後４
時間１５分で圧力が下がり始め７Ｋｇ／ｃｊＧで反応を
停止した。脱水し乾燥して、１３１Ｋｇの製品を得た。

ステンレスビーカーに表１に示す割合で樹脂、炭酸カル
シウム、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、ワックス系
滑剤を計り込みスパチェラーにより充分混合した後、ミ
リングロール上にて１５０°ＣでｌＯ分間混燻し、更に
１７５℃で４分間プレスし、厚さｌｌｌ１１のプレスシ
ートを得た。このプレスシートにアクリル系エマルジョ
ン塗料である関西ペイント製ビニデラックス−４００（
白色）を刷毛を用いてプレスシート上に塗布し、塗装時
のはじきの判定を次に示す基準に従って評価を行った。

５：均一塗布が可能でありはじきが全くない。

４ニ一部にはじきがあるが９０％以上塗布できる。

３：はじきがあり、塗布できるのは６０％以上９０％未
満。

２：はじきがあり、塗布できるのは２０％以上６０％未
満。

１：はじきがひどく塗布できるのは２０％未満。

この樹脂組成物中の塩化ビニル共重合体の割合は８７重
量％であり、塗装時のはじきの程度は上記評価基準で４
であった。

また、ここで用いた塩化ビニル共重合体中の水酸基を有
するモノマー（ヒドロキシエチルメタクリレート）単位
の割合を下記により求めたところ３．５重量％であった
。

ポリマー０．１ｇをテトラヒドロフラン５０端！に溶解
し、ガラス板上で蒸発乾固し、厚さ０，２鵬嘗のフィル
ムを得、塩化ビニル単位の特性吸収帯（Ｃ−ＣＩの伸縮
バンド）である６１０ｃ＋ｓ−’と水酸基の伸縮バンド
である３４５０ｃｍ’との比較によりヒドロキシエチル
メタクリレートの割合を求める。

比較例１ ヒドロキシエチルメタクリレートを挿入しない以外は実
施例１に従い重合を行い、１３０Ｋｇの製品を得た。実
施例１に述べた方法に従いはじきの判定を行った結果、
評価は１であった。

〔発明の効果〕

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、驚くべきことに水酸
基を含まない塩化ビニル単一重合体、共重合体組成物と
異なり水エマルジョンタイプの塗料のはじきがなく良好
な塗装性を有している。

しかして、このような樹脂組成物からの成形品の応用例
としては、中本、回り縁などの室内装飾用押し出し成形
品を挙げることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基を有するモノマー単位が０．１〜４０重量％
   である塩化ビニル共重合体６０重量％以上と少なくとも
   安定剤を含む添加剤４０重量％以下とからなる水性エマ
   ルジョン塗装用塩化ビニル樹脂組成物。 ２、塩化ビニル共重合体が、分子内に水酸基を有するモ
   ノマーを少なくとも１つ含む塩化ビニルモノマーと共重
   合可能なモノマー類と塩化ビニルモノマーとの共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の水性エマルジョン塗
   装用塩化ビニル樹脂組成物。