CN117042744A - 具有中和的水溶性遮蔽剂、非挥发性非苯基化硅油、成膜聚合物和线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化剂的乳液 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种呈油包水乳液形式的组合物，所述组合物特别包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理，所述组合物包含：a)至少一种油性连续相，其包含至少一种非挥发性非苯基化硅油，以及b)至少一种分散在所述油性相中的水相，其包含至少一种包含至少一个亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂和/或至少一种包含至少一个苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂，以及c)至少一种能够部分或完全中和所述水溶性有机UV遮蔽剂的无机碱，以及d)至少一种疏水性成膜聚合物，e)至少一种乳化表面活性剂，其选自HLB≤8.0的线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷。

Description

具有中和的水溶性遮蔽剂、非挥发性非苯基化硅油、成膜聚合 物和线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化剂的乳液

技术领域

本发明涉及对角蛋白材料进行护理和/或化妆的领域并且目标在于提供更特别地专用于对皮肤进行护理和/或化妆的组合物。

皮肤不是颜色均匀的光滑表面并且表现出起伏和微起伏，如毛孔、细纹、皱纹、斑点、疤痕和干燥区域，它们形成有些凹凸不平的表面。常常，具有不规则物的此表面形成看起来令人愉悦的整体，但不规则物使得有时表面被认为没有吸引力。

美容化妆和/或护理组合物通常用于隐藏、平滑和/或统一皮肤的起伏的瑕疵，如毛孔、皱纹和/或细纹和/或疤痕。在这方面，迄今为止已经开发了许多固体或流体、无水或非无水配制品。

化妆组合物如粉底的施用是增强不规则皮肤美观性的最有效方法，其作用方式是使得能够隐藏色斑和皮肤异色、减少起伏瑕疵如毛孔和皱纹的可见性以及隐藏斑点和痤疮痕迹；在这方面，覆盖性是所寻求的主要特性之一。在这些组合物中，通常大量使用基于金属氧化物(如氧化铁和氧化钛)的颜料(与已知为具有柔焦效果的填料的颗粒组合)。然而，这些组合物具有在起伏如毛孔和皱纹中积累的趋势，导致在皮肤上的不均匀沉积物，突出其瑕疵并在皮肤上产生被认为不自然的哑光外观。

因此，仍然需要找到新颖的稳定的化妆品组合物，其使得能够凭借良好的覆盖性性能(持续一整天)(耐磨性)有效地平滑和隐藏皮肤的瑕疵，并显著减少、实际上甚至抑制在角蛋白物质如皮肤上突出起伏的效果和隐藏效果，以获得良好的肤色均匀性以及优选地较少哑光、更自然的外观，以及还有对于消费者的舒适性来说令人满意的化妆品特性。

在其研究过程中，本申请人公司出人意料地发现，该目的可以用呈油包水乳液形式的组合物来实现，该组合物包含：

a)至少一种油性连续相，其包含至少一种非挥发性非苯基化硅油，以及

b)至少一种分散在所述油性相中的水相，其包含至少一种包含至少一个亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂和/或至少一种包含至少一个苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂，以及

c)至少一种能够部分或完全中和所述水溶性有机UV遮蔽剂的无机碱，以及

d)至少一种疏水性成膜聚合物，以及

e)至少一种乳化表面活性剂，其选自HLB≤8.0的线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷。

此发现形成本发明的基础。

本发明涉及一种呈油包水乳液形式的组合物，所述组合物特别包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理，所述组合物包含：

a)至少一种油性连续相，其包含至少一种非挥发性非苯基化硅油，以及

b)至少一种分散在所述油性相中的水相，其包含至少一种包含至少一个亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂和/或至少一种包含至少一个苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂，以及

c)至少一种能够部分或完全中和所述水溶性有机UV遮蔽剂的无机碱，以及

d)至少一种疏水性成膜聚合物，以及

e)至少一种乳化表面活性剂，其选自HLB≤8.0的线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷。

本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的乳液。

本发明更特别地涉及一种用于对皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向皮肤施用如以上定义的乳液。

定义

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”意指皮肤并且更特别是如面部、脸颊、手、身体、小腿和大腿、眼周区域以及眼睑的区域。

术语“生理学上可接受的”应理解为意指与皮肤和/或其体表生长物相容，表现出令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于劝阻消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛或紧绷)。

在本发明的含义内，术语“乳化表面活性剂”应理解为意指两亲性表面活性剂化合物，也就是说表现出不同极性的两部分的化合物。通常，一部分是亲脂性的(可溶于或可分散于油性相中)并且另一部分是亲水性的(可溶于或可分散于水中)。乳化表面活性剂的特征在于它们的HLB(亲水亲脂平衡)值，HLB是分子中亲水部分与亲脂部分的比率。术语“HLB”为本领域技术人员所熟知，并且例如在“The HLB System.A Time-Saving Guide toEmulsifier Selection[HLB系统，乳化剂选择省时指南]”(由ICI美洲有限公司(ICIAmericas Inc.)出版；1984)中描述。对于乳化表面活性剂，对于W/O乳液的制备，HLB通常范围为从3至8。根据本发明使用的表面活性剂的HLB可以通过Griffin方法或Davies方法确定。

术语“油包水乳液”应理解为意指包含不混溶的油性相和水相的组合物；水相以液滴的形式分散在油性相中(描述为连续的)，以便获得宏观上均匀的组合物。

油性连续相

本发明的组合物包含油性连续相。所述相在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下是液体(在不存在结构化剂的情况下)。它是有机的，即至少包含碳和氢原子，并且与水不混溶。

油性相包含至少一种非挥发性非苯基化硅油和任选的在所述相中可溶或混溶的成分。

术语“油”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg，即10⁵Pa)下为液体的脂肪物质。

术语“非挥发性油”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下在角蛋白材料上保留至少数小时并且特别地具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

在本发明的含义内，术语“硅油”应理解为意指包含至少一个硅原子并且特别是至少一个Si-O基团、并且更特别地有机聚硅氧烷的油。

在本发明的含义内，术语“非苯基化硅油”应理解为意指在其结构中不包含至少一个苯基的硅油。

作为非挥发性线性非苯基化硅油的实例，可以提及聚二甲基硅氧烷(也称为二甲基聚硅氧烷)；烷基二甲基聚硅氧烷；乙烯基甲基甲基聚硅氧烷和由脂肪族基团和/或官能团如羟基、巯基、羧酸和/或胺基团改性的聚二甲基硅氧烷。

应注意，INCI名称二甲基聚硅氧烷对应于化学名称为聚二甲基硅氧烷(PDMS)的化合物。

根据本发明的非挥发性线性非苯基化硅油优选选自非挥发性二甲基聚硅氧烷。

由脂肪族基团改性的聚二甲基硅氧烷特别包含接枝到硅酮链和/或硅酮链末端的C₂-C₂₄烷基或烷氧基。作为实例，可以提及鲸蜡基二甲基聚硅氧烷，如由赢创德固赛公司(Evonik Goldschmidt)以商品名Abil Wax销售的。

在由脂肪族基团和/或官能团(如羟基、巯基、羧酸和/或胺基)改性的聚二甲基硅氧烷中，可以提及由脂肪酸、脂肪醇及其混合物改性的聚二甲基硅氧烷。

根据本发明的特别优选的形式，非挥发性线性非苯基化硅油选自式(1)的化合物：

[化学式1]

其中：

R1、R2、R5和R6是相同或不同的，表示含有1至6个碳原子的烷基，

R3和R4是相同或不同的，表示含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基，

X表示含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基，

n和p是整数，被选择为使得化合物在25℃和大气压下为液体，特别表现出范围为从9至800 000厘沲(cSt)(9至800 000mm²/s)的粘度。

作为式(1)的化合物的实例，可以使用以下那些，其中：

-取代基R1至R6和X表示甲基，并且p和n是使得粘度为500000cSt(500 000mm²/s)，例如由通用电气公司(General Electric)以商品名销售的产品、由瓦克公司(Wacker)以商品名AK/>销售的产品、由蓝星公司(Bluestar)以商品名Mirasil DM 销售的产品以及由道康宁公司(Dow Corning)以商品名Dow Corning 200/>500 000cSt(500 000mm²/s)销售的产品，

-取代基R1至R6和X表示甲基，并且p和n是使得粘度为60 000cSt，如由道康宁公司以商品名Dow Corning 20060 000CS销售的产品，以及由瓦克公司以商品名WackerDM 60 000销售的产品，

-取代基R1至R6和X表示甲基，并且p和n是使得粘度为100cSt或350cSt(100或350mm²/s)，例如由道康宁公司分别以商品名Belsil DM100和Dow Corning 200Fluid350cSt销售的产品，

-取代基R1至R6表示甲基，X表示羟基，并且n和p是使得粘度为700cSt(700mm²/s)，例如由迈图公司(Momentive)以商品名Baysilone Fluid销售的产品。

更特别地，将使用粘度范围为从50至500cSt(50至500mm²/s)的二甲基聚硅氧烷，如由道康宁公司分别以商品名Belsil DM100(100cSt或mm²/s)、Dow Corning 200350cSt(350cSt或mm²/s)和Dowsil SH 200C Fluid 350cSt销售的产品。

一种或多种非挥发性非苯基化硅油优选以相对于组合物的总重量范围为从0.5重量％至20重量％、更优选地范围为从5重量％至15重量％并且还更优选地7重量％至12重量％的浓度存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物的油性相的总浓度相对于组合物的总重量优选从20重量％至95重量％变化并且更特别地从30重量％至60重量％变化。

另外的挥发性油

根据本发明的优选形式，组合物的油性相另外包含至少一种选自挥发性烃油、挥发性硅油及其混合物的挥发性油。

一种或多种挥发性油优选以相对于组合物的总重量范围为从5重量％至40重量％、更优选地范围为从10重量％至30重量％并且还更优选地范围为从12重量％至25重量％的浓度存在于本发明的组合物中。

a)挥发性烃油

在本发明的含义内，术语“挥发性油”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下能够在与皮肤接触的不到一小时内挥发的任何油。挥发性油是挥发性化妆品化合物，其在环境温度下是液体，特别地在环境温度和大气压下具有非零蒸气压，特别地具有范围为从0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)、特别地范围为从1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别地范围为从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

术语“烃油”应理解为意指主要包含碳和氢原子和任选地一个或多个选自羟基、酯、醚或羧基官能团的官能团的油。

作为可用于本发明中的挥发性烃油的实例，可以提及具有8至16个碳原子的烃油，并且特别是石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)，异癸烷和异十六烷，例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，支链的C₈-C₁₆酯，新戊酸异己酯及其混合物。还可以使用其他挥发性烃油，如石油馏出物，特别是由壳牌公司(Shell)以名称Shell Solt销售的那些；挥发性直链烷烃，如来自科宁公司(Cognis)的在专利申请DE10 2008 012457中描述的那些。

更特别地将使用异十二烷。

b)挥发性硅油

在可用于组合物中的挥发性硅酮中，可以提及例如挥发性线性或环状硅油，特别是具有小于或等于8厘沲(8×10^-6m²/s)的粘度并且特别具有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。

作为可用于本发明中的挥发性线性硅油，可以提及：

-八甲基三硅氧烷，特别是由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200SiliconeFluid销售的；

-十甲基四硅氧烷，特别由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200Silicone Fluid销售的；

-十二甲基五硅氧烷，如由信越公司(Shin Etsu)以名称和由BRB国际公司以/>或由道康宁公司以Xiameter PMX-200Silicone Fluid/>销售的商业产品；

-其混合物。

更特别地将使用十二甲基五硅氧烷。

作为可用于本发明中的挥发性环状硅油，可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷及其混合物。

根据本发明的特定形式，将使用至少一种挥发性烃油和至少一种挥发性硅油的混合物，并且更特别地异十二烷和十二甲基五硅氧烷的混合物。

水相

水相包含水和任选地水溶性的或与水混溶的成分，如水溶性溶剂。

适用于本发明的水可以是花水如矢车菊水，和/或矿泉水如伟图(Vittel)水、卢卡斯(Lucas)水或理肤泉(La Roche-Posay)水，和/或温泉水。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在环境温度下为液体并且与水混溶(在25℃和大气压下在水中的可混溶性是大于50重量％)的化合物。

可用于本发明的组合物中的水溶性溶剂还可以是挥发性的。

在可用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中，可以特别提及具有1至5个碳原子的低级一元醇(如乙醇和异丙醇)、具有2至8个碳原子的二醇(如乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、1,3-丁二醇、丙二醇(propanediol)、戊二醇、甘油和二丙二醇)、C₃-C₄酮以及C₂-C₄醛。

水相优选以相对于所述组合物的总重量至少20重量％、优选范围为从30重量％至60重量％、更特别地从35重量％至50重量％的浓度存在。

水溶性有机UV遮蔽剂

根据本发明的组合物包含至少一种水溶性有机UV遮蔽剂，其选自包含至少一个亚苄基樟脑磺酰基团的UV遮蔽剂、包含至少一个苯并噁唑磺酸基团的UV遮蔽剂及其混合物。

术语“水溶性有机UV遮蔽剂”应理解为意指遮蔽掉波长范围280至400nm的UV辐射的任何有机化合物，其能够以分子状态完全溶解或在液体水相中可混溶或者另外以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。

a)具有亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性UV遮蔽剂

在具有亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂中，可以提及具有以下INCI名称的苯-1,4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)：对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其各种盐，特别是在专利申请FR-A-2 528 420和FR-A-2 639 347中描述的。

这些水溶性UV遮蔽剂对应于以下通式(I)：

[化学式2]

其中F表示氢原子、碱金属或还有NH(R¹)³⁺基团，其中R¹基团可以是相同或不同的，表示氢原子或C₁-C₄烷基或羟烷基或还有Mⁿ⁺基团，其表示多价金属阳离子，其中n等于2或3或4，优选选自Ca²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Al³⁺和Zr⁴⁺的金属阳离子。清楚地理解的是，以上式(I)的化合物可以在一个或多个双键周围产生“顺式-反式”异构体并且所有异构体均落入本发明的上下文中。

还可以提及以下UV遮蔽剂：

-亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司(Chimex)以名称Mexoryl制造，

-樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称Mexoryl 制造，

-聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称Mexoryl 制造。

a)具有苯并噁唑磺酸基团的水溶性UV遮蔽剂

在根据本发明的具有苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂及其盐中，可以提及包含至少两个苯并噁唑磺酸基团的化合物，如在专利申请EP-A-0 669 323中描述的那些。它们根据在专利US2 463 264以及还有专利申请EP 0 669 323中指示的合成来描述和制备。

在这些化合物中，可以提及1,4-双-苯并咪唑基-亚苯基-3,3',5,5'-四磺酸或其盐之一，特别是二钠盐，其具有以下INCI名称：苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，并具有以下结构：

其由德之馨公司(Symrise)以名称Neoheliopan 销售。

在根据本发明的具有苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂及其盐中，还可以提及INCI名称为苯基苯并咪唑磺酸的UV遮蔽剂，特别是由默克公司(Merck)以商品名Eusolex 销售的。

将优选使用选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、苯基苯并咪唑磺酸及其混合物的水溶性UV遮蔽剂，并且更特别地苯基苯并咪唑磺酸。

根据本发明的水溶性有机UV遮蔽剂被无机碱部分或完全中和。

根据本发明的水溶性UV遮蔽剂优选地以相对于组合物的总重量范围为从0.1重量％至10重量％、更优选地范围为从1重量％至8重量％并且还更优选地范围为从2重量％至5重量％的浓度存在于本发明的组合物中。

无机碱

根据本发明的组合物包含至少一种能够部分或完全中和本发明的所述水溶性有机UV遮蔽剂的无机碱。

术语“无机碱”应理解为意指不包含能够在水性介质中捕获一个或多个质子的碳原子的分子。

根据本发明的无机碱优选选自碱金属阳离子碱，如氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、氢氧化锂和氢氧化铯，或碱土金属阳离子碱，如氢氧化镁、氢氧化钙或氢氧化钡。

将更特别地使用氢氧化钠作为无机碱。

疏水性成膜聚合物

在本发明的含义内，术语“聚合物”应理解为意指对应于一个或多个单元(这些单元由被称为单体的化合物产生)的重复的化合物。这个或这些单元重复至少两次并且优选地重复至少三次。

在本发明的含义内，术语“疏水性成膜聚合物”应理解为表示对水没有亲和力并且其本身不适用于呈在水性介质中的溶质形式的配制品的成膜聚合物。特别地，术语“疏水性聚合物”应理解为意指在25℃下在水中的溶解度小于1重量％的聚合物。

术语“成膜聚合物”应理解为意指能够单独地本身或在辅助成膜剂存在下在支撑物上，特别是在角蛋白材料上形成宏观连续膜(优选粘合膜、并且还更好地膜)的聚合物，该聚合物的内聚力和机械特性使得所述膜可以是可分离的并且以独立方式可操作的，例如当所述膜通过倾注到不粘表面(如特氟龙涂覆的或硅酮涂覆的表面)上而制备时。

特别地，疏水性成膜聚合物是选自由以下组成的组的聚合物：可溶于有机溶剂介质的成膜聚合物，特别是脂溶性聚合物；这意味着该聚合物在有机介质中是可溶或可混溶的并且当将其掺入到该介质中时将形成单一均匀相。

作为疏水性成膜聚合物，可以特别提及：

-硅酮树脂；

-嵌段烯属共聚物；

-包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物；

-硅酮-丙烯酸酯共聚物；

-其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量0.5重量％至15重量％、更优选地1重量％至10重量％、更特别地2重量％至7重量％的疏水性成膜聚合物作为活性材料。

I.硅酮树脂

更一般地说，术语“树脂”应理解为意指其结构是三维的化合物。“硅酮树脂”也被称为“硅氧烷树脂”。因此，在本发明的含义内，聚二甲基硅氧烷不是硅酮树脂。

硅酮树脂(也称为硅氧烷树脂)的命名法以名称“MDTQ”已知，树脂根据其包含的各种硅氧烷单体单元来描述，字母“MDTQ”中的每一个表征一种类型的单元。

字母“M”表示式R₁R₂R₃SiO_1/2的单官能单元，硅原子仅连接到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。

字母“D”表示双官能单元R₁R₂SiO_2/2，其中硅原子连接到两个氧原子上。

字母“T”表示式R₁SiO_3/2的三官能单元。

此类树脂例如在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering[聚合物科学和工程百科全书],第15卷,John Wiley&Sons[约翰威利父子出版公司],纽约,(1989),第265-270页，以及US2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739或US 5 082706、US 5 319 040、US 5 302 685以及US 4 935 484中描述。

在以上定义的M、D和T单元中，R(即R₁和R₂)表示具有1至10个碳原子的烃基(特别是烷基)、苯基、苯基烷基或另外羟基。

最后，字母“Q”表示四官能单元SiO_4/2，其中硅原子键合到四个氧原子上，这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。

具有不同特性的各种硅酮树脂可以由这些不同单元获得，这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、R基团的性质和数目、聚合物链的长度、支化度和侧链的大小而变化。

作为可用于根据本发明的组合物中的硅酮树脂，可以使用例如MQ型、T型或MQT型的硅酮树脂。

a)MQ树脂

作为MQ型的硅酮树脂的实例，可以提及式[(R₁)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y(MQ单元)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是范围为从50至80的整数，并且使得R₁基团表示如以上定义的基团并且优选为具有1至8个碳原子的烷基或羟基，优选甲基。

作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的固体硅酮树脂的实例，可以提及由通用电气公司以索引号由瓦克公司以索引号TMS/>和由信越公司以名称J以及由道康宁公司以名称DC/>或DC/>销售的那些。

作为包含甲硅烷氧基硅酸酯MQ单元的硅酮树脂，还可以提及苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由通用电气公司销售的Silshine)。此类树脂的制备特别地在专利US 5 817 302中描述。

b)T树脂

作为T型的硅酮树脂的实例，可以提及式(RSiO_3/2)_x(T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100并且使得R基团是具有1至10个碳原子的烷基，有可能所述聚倍半硅氧烷另外包含Si-OH端基。

优选地，可以使用其中R表示甲基的聚甲基倍半硅氧烷树脂，例如像由以下销售的那些：

-由瓦克公司以索引号Resin如Belsil PMS/>包含CH₃SiO_3/2重复单元(T单元)的聚合物，其还可以包含最高达1重量％的(CH₃)₂SiO_2/2单元(D单元)并且表现出大约10 000g/mol的平均分子量，或

-由信越公司以索引号其由式CH₃SiO_3/2的T单元构成并且具有Si-OH(硅烷醇)端基；以索引号/>其包含98％的T单元和2％的D二甲基单元并且具有Si-OH端基；或还有以索引号/>其包含88％的T单元和12％的D二甲基单元并且具有Si-OH端基。

c)MQT树脂

特别已知的包含MQT单元的树脂是在文献US 5 110 890中提及的那些。

MQT型的树脂的优选形式是MQT-丙基(也称为MQTPr)树脂。可用于根据本发明的组合物中的此类树脂特别是在申请WO 2005/075542中描述和制备的那些。

MQT-丙基树脂优选地包含以下单元：

(i)(R1₃SiO_1/2)_a；

(ii)(R2₂SiO_2/2)_b；

(iii)(R3SiO_3/2)_c；以及

(iv)(SiO_4/2)_d；

其中：

-R1、R2和R3独立地表示具有1至10个碳原子的烃基(特别是烷基)、苯基、苯基烷基或另外羟基，并且优选具有1至8个碳原子的烷基或苯基，

-a是在0.05与0.5之间，-b是在零与0.3之间，-c大于零，

-d是在0.05与0.6之间，

-a+b+c+d＝1，并且a、b、c和d是摩尔分数，

前提是硅氧烷树脂的超过40mol％的R3基团是丙基。

优选地，硅氧烷树脂包含以下单元：

(i)(R1₃SiO_1/2)_a；

(iii)(R3SiO_3/2)_c；以及

(iv)(SiO_4/2)_d；

其中：

-R1和R3独立地表示具有1至8个碳原子的烷基，R1优选地是甲基并且R3优选地是丙基，

-a是在0.05与0.5之间并且优选在0.15与0.4之间，

-c大于零，优选在0.15与0.4之间，

-d是在0.05与0.6之间，优选在0.2与0.6之间或者还有在0.2与0.55之间，

-a+b+c+d＝1并且a、b、c和d是摩尔分数，

前提是硅氧烷树脂的超过40mol％的R3基团是丙基。

可以根据本发明使用的硅氧烷树脂可以通过包括以下的反应的方法获得：

A)包含至少80mol％的(R1₃SiO_1/2)_a和(SiO_4/2)_d单元的MQ树脂，其中

-R1表示具有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，

-a和d大于零，

-比率a/d是在0.5与1.5之间；

和：

B)包含至少80mol％的(R3SiO_3/2)_c单元的T-丙基树脂；其中

-R3表示具有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，

-c大于零，

前提是至少40mol％的R3基团是丙基，

其中重量比A/B是在95:5与15:85之间并且优选重量比A/B是30:70。

有利地，重量比A/B是在95:5与15:85之间。优选地，比率A/B小于或等于70:30。已经证明这些优选的比率使舒适的沉积物成为可能，这是由于沉积物中MQ树脂的刚性颗粒没有渗滤。

因此，优选地，硅酮树脂选自MQ型的树脂，特别选自(i)式[R1₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y的烷基甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是范围为从50至80的整数，并且使得R1基团表示具有1至10个碳原子的烃基、苯基、苯基烷基或另外羟基，并且优选地是具有1至8个碳原子的烷基、优选甲基，以及(ii)苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂。

有利地，根据本发明的组合物包含至少一种三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂作为疏水性成膜聚合物，如由迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)以索引号Silsoft由通用电气公司以索引号/>由瓦克公司以索引号TMS/>和由信越公司以名称/>J以及由道康宁公司以名称DC/>或DC/>销售的那些。

d)倍半硅氧烷树脂

在可用于根据本发明的组合物中的倍半硅氧烷树脂中，可以提及烷基倍半硅氧烷树脂，其是具有式R1_nSiO_(4-n)/2的平均硅氧烷单元的倍半硅氧烷均聚物和/或共聚物，其中每个R1独立地表示氢原子或C₁-C₁₀烷基，其中超过80mol％的R1基团表示C₃-C₁₀烷基，并且n是1.0至1.4的数，并且更特别地将使用倍半硅氧烷共聚物，其中超过60mol％包含R1SiO_3/2单元，其中R₁具有以上指示的定义。

优选地，选择倍半硅氧烷树脂，使得R1是C₁-C₁₀烷基，优选C₁-C₄烷基并且更特别是丙基。将更特别地使用聚丙基倍半硅氧烷或叔丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称：聚丙基倍半硅酮(和)异十二烷)，如由道康宁公司以商品名Dow670Fluid销售的产品。

II.嵌段烯属共聚物

疏水性成膜聚合物可以是嵌段烯属共聚物，其含有至少一种玻璃化转变温度(Tg)大于或等于40℃并且全部或部分由一种或多种第一单体产生的第一嵌段，这些第一单体使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度，以及至少一种玻璃化转变温度小于或等于20℃并且全部或部分由一种或多种第二单体产生的第二嵌段，这些第二单体使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度，所述第一嵌段和所述第二嵌段经由无规中间链段连接在一起，该无规中间链段包含该第一嵌段的所述第一组成单体中的至少一种和该第二嵌段的所述第二组成单体中的至少一种，并且所述嵌段共聚物具有大于2的多分散指数I。

适用于本发明的这种类型的聚合物在文献EP 1 411 069中描述。

作为此类聚合物的实例，可以更特别提及由切斯曼公司销售的Mexomere(丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物50％稀释在异十二烷中)。

嵌段烯属共聚物可以特别是二嵌段、三嵌段、多嵌段、径向或星形支化共聚物，或其混合物，如在申请US-A-2002/005562和专利US-A-5 221 534中描述的。

共聚物可以表现出至少一种嵌段，其玻璃化转变温度优选小于20℃、优选小于或等于0℃、优选小于或等于-20℃并且更优选小于或等于-40℃。所述嵌段的玻璃化转变温度可以是在-150℃与20℃之间并且特别是在-100℃与0℃之间。共聚物是无定形的，通过烯烃的聚合形成。烯烃可以特别是弹性体烯属不饱和单体。

作为烯烃的实例，可以提及烯属碳化物单体(特别是具有一个或两个烯属不饱和度并且具有2至5个碳原子)，如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。

有利地，烃嵌段共聚物是苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物。

特别优选包含至少一种苯乙烯嵌段和至少一种包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯或其混合物之一的单元的嵌段的嵌段共聚物。

根据优选实施例，氢化烃嵌段共聚物以便在单体的聚合后降低残余烯属不饱和度。

特别地，烃嵌段共聚物是任选地氢化的共聚物，其具有苯乙烯嵌段并具有乙烯/C₃-C₄亚烷基嵌段。

作为优选氢化的二嵌段共聚物，可以提及苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物或苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。二嵌段聚合物特别是由科腾聚合物公司(Kraton Polymers)以名称Kraton销售的。

作为优选氢化的三嵌段共聚物，可以提及苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物特别是由科腾聚合物公司以名称KratonKraton/>Kraton/>Kraton/>或Kraton/>销售的。

根据本发明的一个实施例，烃嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。

根据本发明的优选实施例，特别有可能使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物，特别是由科腾聚合物公司以名称Kraton销售的那些。

还可以使用氢化的苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和氢化的乙烯-丙烯-苯乙烯星形支化聚合物的混合物，此种混合物特别是在异十二烷中。此类混合物例如由佩朗科公司(Perenco)以商品名Versage和Versagel/>销售。

III.包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物

疏水性成膜聚合物还可以选自包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物。

乙烯基聚合物特别具有主链和至少一个侧链，该侧链包含衍生自表现出碳硅氧烷树枝状高分子结构的碳硅氧烷树枝状高分子的单元。

特别地，可以使用包含至少一个碳硅氧烷树枝状高分子单元的乙烯基聚合物，如在道康宁公司的申请WO 03/045337和EP 963 751中描述的。

在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状高分子结构”表示具有支链基团(具有高分子量)的分子结构，所述结构在从键到主链开始的径向方向上具有高规则性。此类碳硅氧烷树枝状高分子结构在公开的日本专利申请Kokai 9-171 154中以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述。

具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树枝状高分子结构的侧分子链并且可以由以下的聚合产生：

-0至99.9重量份的乙烯基单体；以及

-100至0.1重量份的含有自由基可聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状高分子，其由以下通式表示：

[化学式3]

其中Y表示自由基可聚合的有机基团，

R¹表示芳基或具有1至10个碳原子的烷基，并且Xⁱ表示甲硅烷基烷基，当i＝1时，其由下式表示：

[化学式4]

其中R¹如以上定义，R²表示具有2至10个碳原子的亚烷基，R³表示具有1至10个碳原子的烷基，Xⁱ⁺¹表示氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、芳基或以上定义的甲硅烷基烷基，其中i＝i+1，i是表示所述甲硅烷基烷基的代数的1至10的整数并且aⁱ是0至3的整数；

其中组分(A)中含有的所述自由基可聚合的有机基团选自：

含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团并且由下式表示的有机基团：

[化学式5]

以及

[化学式6]

其中R⁴表示氢原子或烷基，

R⁵表示具有1至10个碳原子的亚烷基和含有苯乙烯基并且由下式表示的有机基团：

[化学式7]

其中R⁶表示氢原子或烷基，R⁷表示具有1至10个碳原子的烷基，R⁸表示具有1至10个碳原子的亚烷基，b是0至4的整数并且c具有值0或1，使得，如果c是0，

则-(R⁸)_c-表示键。

在乙烯基聚合物中作为组分(A)的乙烯基类型的单体是含有自由基可聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。

关于此种单体，没有特别的限制。

以下是这种乙烯基类型的单体的实例：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或类似的低级烷基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或类似的高级甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或类似的低级脂肪酸的乙烯基酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或类似的高级脂肪酸的酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳族单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基团的类似的乙烯基类型的单体；甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或含有羟基的类似的乙烯基类型的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基团的类似的乙烯基类型的单体；甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的类似的乙烯基类型的单体；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上具有甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上具有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或具有不饱和基团的类似硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；无水马来酸；无水琥珀酸；甲基丙烯酰基缩水甘油醚；甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺的有机盐、铵盐和碱金属盐；具有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团的自由基可聚合的不饱和单体；衍生自甲基丙烯酸的季铵盐，如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；以及具有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯，如二乙醇胺的甲基丙烯酸酯。

还可以使用乙烯基类型的多官能单体。

以下表示此类化合物的实例：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端上用具有二乙烯基苯基团的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、或具有不饱和基团的类似硅酮化合物。

为了促进化妆品产品的起始材料的混合物的制备，含有碳硅氧烷树枝状高分子的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000g/mol与2000 000g/mol之间并且优选在5000g/mol与800 000g/mol之间的范围内选择。它可以是液体、胶质、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是通过将分散体或粉末稀释在溶剂(如硅油或有机油)中形成的溶液。

在分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可以具有在0.1重量％与95重量％之间并且优选在5重量％与70重量％之间的范围内的浓度。然而，为了便于处理和制备混合物，该范围应优选是在10重量％与60重量％之间。

根据优选的形式，适用于本发明的乙烯基聚合物可以是在申请EP 0 963 751的实例中描述的聚合物之一。

根据优选实施例，用碳硅氧烷树枝状高分子接枝的乙烯基聚合物可以由以下的聚合产生：

-0.1至99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；以及

-100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状高分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

根据一个实施例，具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物可包含衍生自对应于下式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状高分子的单元

[化学式8]

或

[化学式9]

根据优选的形式，在本发明中使用的具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。

根据一个实施例，乙烯基聚合物可以另外包含至少一个氟化有机基团。氟化乙烯基聚合物可以是在申请WO 03/045337的实例中描述的聚合物之一。

根据优选实施例，在本发明的含义内的接枝的乙烯基聚合物可以在油或油的混合物中运送，该油或油的混合物优选地是挥发性的，特别地选自硅油和烃油及其混合物。

根据一个具体实施例，适用于本发明的硅油可以是环戊硅氧烷。

根据另一个具体实施例，适用于本发明的烃油可以是异十二烷。

可以特别地适用于本发明的用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元接枝的乙烯基聚合物是由道康宁公司以名称TIBTIB/>TIB/>TIBTIB/>FA 4002/>(TIB/>)、TIB/>和FA 4001/>(TIB)销售的聚合物。将优选地使用由道康宁公司以名称FA 4002/>(TIB 4-202)和FA4001/>(TIB/>)销售的聚合物。

优选地，可用于本发明的组合物中的用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元接枝的乙烯基聚合物是具有以下INCI名称的丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物：丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物，特别是由道康宁公司以名称Dow Corning FA 4002Silicone Acrylate在异十二烷中销售的。

IV.硅酮-丙烯酸酯共聚物

根据具体实施例，根据本发明使用的组合物可以包含作为疏水性成膜聚合物的至少一种包含羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物。

在本专利申请中，术语“包含羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物”应理解为意指由(a)一种或多种羧酸(酸或酯)单体和(b)一个或多个聚二甲基硅氧烷(PDMS)链获得的共聚物。

在本专利申请中，术语“羧酸单体”意指羧酸单体和羧酸酯单体二者。因此，单体(a)可以选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、其酯以及这些单体的混合物。

作为酯，可以提及以下单体：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯和/或巴豆酸酯。根据本发明的优选实施例，呈酯形式的单体更特别地选自直链或支链的、优选地C₁-C₂₄并且还更好地C₁-C₂₂烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，烷基优选地选自甲基、乙基、硬脂基、丁基和2-乙基己基，及其混合物。

因此，根据本发明的具体实施例，共聚物包含作为羧酸酯基团的至少一个选自以下的基团：丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基、乙基、硬脂基、丁基或2-乙基己基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、及其混合物。

在本专利申请中，根据通常接受的，术语“聚二甲基硅氧烷”(也称为有机聚硅氧烷或缩写为PDMS)应理解为表示具有可变分子量的直链结构的任何有机硅聚合物或寡聚物，其通过将适当官能化的硅烷聚合和/或缩聚来获得，并且基本上由重复的主要单元构成，在主要单元中硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷键)，包含经由碳原子直接键合至所述硅原子的甲基。可以使用以便获得根据本发明使用的共聚物的PDMS链包含至少一个可聚合的基团，其优选地位于该链的至少一个末端上，即PDMS可以例如在该链的两个末端上具有可聚合的基团或者在该链的一个末端上具有可聚合的基团并且在该链的另一个末端上具有三甲基甲硅烷基端基。可聚合的基团可以特别是丙烯酸或甲基丙烯酸基团，尤其是CH₂＝CR₁-CO-O-R₂基团，其中R₁表示氢或甲基并且R₂表示-CH₂-、-(CH₂)_n-(其中n＝3、5、8或10)、-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂或-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-。

用于本发明的组合物中的共聚物通常根据聚合和接枝的常用方法来获得，例如通过(A)包含至少一个自由基可聚合的基团(例如在链的一个末端上或在两个末端上)的PDMS和(B)至少一种羧酸单体的自由基聚合，如例如在文献US-A-5 061 481和US-A-5 219 560中描述的。

所获得的共聚物通常具有范围为从大约3000g/mol至200 000g/mol并且优选地大约5000g/mol至100 000g/mol的分子量。

用于本发明的组合物中的共聚物可以按原样提供或者以溶剂中的分散形式提供，该溶剂是如包含2至8个碳原子的低级醇(例如异丙醇)、或油(例如挥发性硅油(例如环戊硅氧烷))。

作为可用于本发明的组合物中的共聚物，可以提及例如丙烯酸与具有聚二甲基硅氧烷接枝的丙烯酸硬脂酯的共聚物、具有聚二甲基硅氧烷接枝的甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物、丙烯酸与具有聚二甲基硅氧烷接枝的甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯与具有聚二甲基硅氧烷接枝的甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物。作为可用于本发明的组合物中的共聚物，可以特别提及由信越公司以名称(CTFA名称：丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷)、/>(其中共聚物以60重量％分散于异丙醇中)(CTFA名称：丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷和异丙醇)、以及/>(其中共聚物以30％分散于环戊硅氧烷中)(CTFA名称：丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷和环戊硅氧烷)销售的共聚物。

根据本发明的优选实施例，优选地使用此共聚物不分散于溶剂中，而是呈蜡状形式提供，其熔点是大约30℃。

还可以提及由信越公司以名称销售的溶解于异十二烷中的聚二甲基硅氧烷接枝的丙烯酸共聚物。

根据特别优选的形式，根据本发明的组合物包含至少一种三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂作为疏水性成膜聚合物，如由通用电气公司以索引号由瓦克公司以索引号TMS/>和由信越公司以名称/>J以及由道康宁公司以名称DC/>或DC/>销售的那些。

有利地，根据本发明的组合物包含至少一种三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂作为疏水性成膜聚合物，如由通用电气公司以索引号由瓦克公司以索引号TMS/>和由信越公司以名称/>J以及由道康宁公司以名称/>和/>销售的那些。

线性氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化表面活性剂

根据本发明的呈油包水乳液形式的组合物包含至少一种HLB≤8的线性氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷，优选线性氧基亚丙基化和/或氧基亚乙基化的，特别对应于下式(II)：

[化学式10]

其中R₁、R₂和R₃彼此独立地表示C₁-C₆烷基或-(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄基团，至少一个R₁、R₂或R₃基团不是烷基，R₄是氢、C₁-C₃烷基或C₂-C₄酰基；

A是范围为从0至200的整数；

B是范围为从0至50的整数；前提是A和B不同时等于零；

x是范围为从0至6的整数；

y是范围为从1至30的整数；

z是范围为从0至30的整数。

根据本发明的优选实施例，在式(II)的化合物中，R₁＝R₃＝甲基，x＝0至3并且R₄是氢。

作为式(I)的化合物的实例，可以提及具有以下INCI名称的乳化表面活性剂：

-PEG/PPG-8/8二甲基聚硅氧烷，如由Siltech LLC公司以商品名SilubeSilube/>和Silube/>销售的产品；

-单独使用的PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷，如由安必亚特种有机硅公司(ABSpecialty Silicones)以商品名Andisil SP由Jeen国际公司(JeenInternational Corporation)以Jeesilc DMC/>由Siltech LLC公司以Silsurf或由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)以Xiameter OFX-0190销售的产品；

-环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物，如由陶氏化学公司以商品名Dowsil 5225C Formulation由因斯帕克化学品有限公司(Innospec PerformanceChemicals)以Emusil/>由格兰特化学公司(Grant Industries Inc.)以Gransurf/>由Jeen国际公司以Jeesilc/>由Siltech LLC公司以Silsurf销售的产品；

-环四硅氧烷和环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物，如由陶氏化学公司以名称Dowsil 3225C Formulation由因斯帕克化学品有限公司以Emulsil由Jeen国际公司以Jeesilc/>和Jeesilc/>销售的商业产品；

-二甲基聚硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物，如以下商业产品：来自陶氏化学公司的Dowsil ES-5226DM Formulation和Dowsil ES-5227DMFormulation/>来自格兰特化学公司的Gransurf/>和Gransurf/>以及来自信越公司的X-22-6711D；

-PEG/PPG-19/19二甲基聚硅氧烷和C₁₃-C₁₆异链烷烃和C₁₀-C₁₃异链烷烃混合物，如来自陶氏化学公司的商业产品DowBY 25-337；

-PEG-3二甲基聚硅氧烷，如来自信越化学工业株式会社(Shin-Etsu ChemicalCo.Ltd.)的商业产品

-PEG-10二甲基聚硅氧烷，如以下商业产品：来自信越化学工业株式会社的来自金刚化工集团(KCC Corporation)的Serasol SC/>和Serasol SC

-其混合物。

优选地将使用二甲基聚硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物，如以下商业产品：来自陶氏化学公司的Dowsil ES-5226DM Formulation和Dowsil ES-5227DM Formulation/>来自格兰特化学公司的Gransurf/>和Gransurf以及来自信越公司的/>

根据本发明的线性氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷优选地以相对于组合物的总重量范围为从0.1重量％至10重量％、更优选地范围为从0.5重量％至7重量％并且还更优选地范围为从1重量％至4重量％的浓度存在于本发明的组合物中。

颜料

根据本发明的具体形式，该组合物另外包含至少一种颜料。

术语“颜料”应理解为意指白色或彩色的以及无机或有机的颗粒，这些颗粒不溶于水性介质并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的以及无机和/或有机的。

优选地，该组合物包含相对于所述组合物的总重量至少5重量％的颜料、更优选5重量％至40重量％的颜料、特别是10重量％至30重量％的颜料并且优选10重量％至20重量％的颜料。

根据具体实施例，根据本发明使用的颜料选自无机颜料。

术语“无机颜料”应理解为意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sEncyclopaedia)中的“颜料，无机的”章节中的定义的任何颜料。在本发明中使用的无机颜料中，可以提及氧化锆或氧化铈，以及还有氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、二氧化钛或金属粉末，如铝粉和铜粉。还可以使用以下无机颜料：Ta₂O₅、Ti₃O₅、Ti₂O₃、TiO、呈与TiO₂的混合物形式的ZrO₂、ZrO₂、Nb₂O₅、CeO₂和ZnS。

在本发明的上下文中使用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。

根据本发明的具体形式，颜料表现出一定尺寸，该尺寸的特征在于D[50]大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。

这些尺寸使用来自马尔文公司(Malvern)的MasterSizer 型的商业颗粒尺寸分析仪通过静态光散射来测量，使得能够在可从0.01μm延伸至1000μm的宽范围内确定所有颗粒的颗粒尺寸分布。基于常规的米氏散射理论处理数据。此理论最适用于范围为从亚微米至多微米(multimicron)的尺寸分布；它使得能够确定“有效的”颗粒直径。此理论特别描述于以下出版物中：Van de Hulst,H.C.，Light Scattering by Small Particles[通过小颗粒的光散射]，第9章和第10章，Wiley[威利出版社]，纽约，1957。

D[50]表示50体积％的颗粒所呈现的最大尺寸。

在本发明的上下文中，无机颜料更特别地是氧化铁和/或二氧化钛。举例而言，可以更特别提及例如由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei)以索引号销售的涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的二氧化钛和氧化铁。

作为可用于本发明中的无机颜料，还可以提及珠光剂。

术语“珠光剂”应理解为意指任何形状的着色颗粒，它们是或不是虹彩色的，特别是由某些软体动物在其壳中产生的或另外合成的，并且通过光学干涉表现出颜色效应。

珠光剂可以选自珠光颜料，如覆盖有氧化铁的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氯氧化铋的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氧化铬的氧化钛涂覆的云母、覆盖有有机染料的氧化钛涂覆的云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒，在这些颗粒表面叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机着色剂层。

作为珠光剂的实例，还可以提及覆盖有氧化钛、覆盖有氧化铁、覆盖有天然颜料或覆盖有氯氧化铋的天然云母。

在可商购的珠光剂中，可以提及由恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的和/>珠光剂(在云母基质上)，由默克公司销售的珠光剂，由爱卡公司(Eckart)销售的在云母基质上的/>珠光剂和由太阳化学公司(Sun Chemical)销售的在合成云母基质上的/>珠光剂。

珠光剂可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色颜色或闪光。

通过举例说明可用于本发明的上下文中的珠光剂，可以特别提及特别由恩格尔哈德公司以名称Brilliant Gold(Timica)、Gold/>(Cloisonne)、Sparkle(Timica)、Gold/>(Chromalite)和Monarch Gold/>(Cloisonne)销售的金色珠光剂；特别由默克公司以名称Bronze/>(17384)(Colorona)和/>(17353)(Colorona)以及由恩格尔哈德公司以名称Super Bronze(Cloisonne)销售的青铜色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Orange/>(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion/>(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)销售的橙色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Nu-Antique Copper(Cloisonne)和Brown/>(Chromalite)销售的棕色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Copper/>(Timica)销售的具有铜色闪光的珠光剂；特别由默克公司以名称Sienna/>(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)/>(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Sunstone/>(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Tan Opale/>(Gemtone)销售的粉色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司以名称Nu Antique Bronze 240/>(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珠光剂；特别由默克公司以名称Matte/>(17433)(Microna)销售的蓝色珠光剂；特别由默克公司以名称Xirona/>销售的具有银色闪光的白色珠光剂以及特别由默克公司以名称Indian/>(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珠光剂；以及它们的混合物。

在可根据本发明使用的颜料中，还可以提及具有与简单的常规着色效果(即如由常规着色剂(例如像单色颜料)产生的统一且稳定的效果)不同的光学效果的那些。在本发明的含义内，术语“稳定的”意指没有颜色随观察角度变化或还有响应于温度变化而变化的影响。

例如，这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维，特别是干涉纤维。当然，可以将这些不同的材料组合以便提供两种效果的同时显示，实际上甚至具有根据本发明的新颖效果。

可用于本发明中的具有金属闪光的颗粒特别地选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，

-包含单材料或多材料的有机或无机基材的颗粒，至少部分地用至少一个具有金属闪光的层覆盖，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，以及

-所述颗粒的混合物。

在可以存在于所述颗粒中的金属中，可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr及其混合物或合金(例如，青铜和黄铜)是优选的金属。

术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物，特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。

通过举例说明这些颗粒，可以提及铝颗粒，如由星铂联公司(Silberline)以名称Starbrite 1200和由爱卡公司以/>销售的那些。

还可以提及由铜或合金混合物形成的金属粉末，如由镭青铜公司(RadiumBronze)销售的索引号2844，金属颜料，如铝或青铜，例如由爱卡公司以名称Rotosafe销售的那些，由爱卡公司以名称Visionaire Bright/>销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒和由金属合金形成的颗粒，如由爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural/>销售的用二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。

它们还可以是包含玻璃基材的颗粒，如由日本板硝子株式会社(Nippon SheetGlass)以名称Microglass销售的那些。

视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构以及液晶着色剂。

可用于根据本发明生产的组合物中的对称性干涉多层结构的实例是例如以下结构：Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al，具有这种结构的颜料由内穆尔杜邦公司(DuPont De Nemours)销售；Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr，具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名称销售；MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃和Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃，具有这些结构的颜料由巴斯夫公司以名称/>销售；MoS₂/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/Fe₂O₃；TiO₂/SiO₂/TiO₂和TiO₂/Al₂O₃/TiO₂；SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO；Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃；SnO/云母/TiO₂/SiO₂/TiO₂/云母/SnO，具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))以名称/>销售。举例来说，这些颜料可以是由默克公司以名称Xirona/>销售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称Xirona Indian/>销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料以及由默克公司以名称Xirona Caribbean/>销售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及来自资生堂公司(Shiseido)的InfiniteColors颜料。根据不同层的厚度和性质获得不同的效果。因此，在结构Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃的情况下，对于320至350nm的SiO₂层，颜色从绿金色变为红灰色；对于380至400nm的SiO₂层，从红色变为金色；对于410至420nm的SiO₂层，从紫色变为绿色；并且对于430至440nm的SiO₂层，从铜色变为红色。

作为具有聚合物多层结构的颜料的实例，可以提及由3M公司以名称Color销售的那些。

作为液晶视角闪色颗粒，可以使用例如由Chenix公司销售的那些和由瓦克公司以名称HC销售的那些。

疏水性涂覆的颜料

根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物包含至少一种用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料，并且特别是如以下详述。

这种类型的颜料是特别有利的，因为考虑到它可以较大的量与大量的水在一起。此外，在用疏水性化合物处理它们的情况下，它们对油性胶凝相示出主要的亲和力，该油性胶凝相然后可以运送它们。

当然，根据本发明的组合物可以并行地含有未涂覆的颜料。

涂层还可以包含至少一种另外的非亲脂性化合物。

在本发明的含义内，根据本发明的颜料的“涂覆”一般表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理，该表面剂被吸收在、吸附在或接枝到所述颜料上。

经表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商业产品。

表面剂可以通过溶剂蒸发、化学反应和共价键形成而被吸收在、吸附在或接枝到颜料上。

根据一种可替代形式，表面处理由颜料的涂覆组成。

涂层可以占到经涂覆的颜料的总重量的0.1重量％至20重量％并且特别是0.5重量％至5重量％。

涂层可以例如通过以下方式来产生：通过在将固体颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前，在搅拌下、任选地在加热下将这些颗粒与液体表面剂简单混合来使所述表面剂吸附在这些颗粒表面处。

涂层可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来产生。这种方法特别在专利US 4578 266中描述。

化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中，将颜料分散在此混合物中，并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂，使得表面剂沉积在颜料的表面处。

亲脂性或疏水性处理剂

当颜料包含亲脂性或疏水性涂层时，后者优选存在于根据本发明的组合物的脂肪相中。

根据本发明的具体实施例，颜料可以根据本发明用至少一种选自以下的化合物涂覆：硅酮表面剂；氟化表面剂；氟硅酮表面剂；金属皂；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂及其衍生物；三异硬脂酸异丙氧钛盐；癸二酸异硬脂酯；天然植物或动物蜡；极性合成蜡；脂肪酯；磷脂；以及它们的混合物。

硅酮表面剂

根据具体实施例，颜料可以用具有硅酮性质的化合物进行完全或部分的表面处理。

硅酮表面剂可以选自有机聚硅氧烷、硅烷衍生物、硅酮-丙烯酸酯共聚物、硅酮树脂及其混合物。

术语“有机聚硅氧烷化合物”应理解为意指具有包含硅原子和氧原子的交替并包含键合到硅原子的有机基团的结构的化合物。

非弹性体有机聚硅氧烷

作为非弹性体有机聚硅氧烷，可以特别提及聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢化硅氧烷和聚烷氧基二甲基硅氧烷。

烷氧基可以由R-O-基团表示，使得R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基、2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基、芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基、或取代的芳基如苯基乙基。

一种使得能够用聚甲基氢化硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中并且然后添加硅酮化合物。在加热混合物时，在硅酮化合物与颜料表面之间形成共价键。

根据优选实施例，硅酮表面剂可以是非弹性体有机聚硅氧烷，特别是选自聚二甲基硅氧烷。

烷基硅烷和烷氧基硅烷

具有烷氧基官能团的硅烷特别地由Witucki在A Silane Primer,Chemistry andApplications of Alkoxysilanes[硅烷初级读本，烷氧基硅烷的化学性质与应用],Journal of Coatings Technology[涂层技术杂志],65,822,第57-60页,1993中描述。

烷氧基硅烷如以索引号Milquet(OSI特种品公司(OSI Specialities))和Prosil/>(PCR公司)销售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷可以用于涂覆颜料。

具有反应性端基，如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基的烷基聚硅氧烷的使用在申请JP H07-196946中描述。它们也适用于处理颜料。

硅酮-丙烯酸酯聚合物

可以使用具有硅酮骨架的接枝的硅酮-丙烯酸聚合物，如在专利US 5 725 882、US5 209 924、US 4 972 037、US 4 981 903、US 4 981902、US 5 468 477以及专利US 5 219560和EP 0 388 582中描述的。

其他硅酮-丙烯酸酯聚合物可以是在其结构中包含下式(II)的单元的硅酮聚合物：

[化学式11]

其中G₁基团是相同或不同的，表示氢或C₁-C₁₀烷基或者还有苯基；G₂基团是相同或不同的，表示C₁-C₁₀亚烷基；G₃表示由至少一种烯属不饱和阴离子单体的(均)聚合产生的聚合物残基；G₄表示由至少一种烯属不饱和疏水性单体的(均)聚合产生的聚合物残基；m和n等于0或1；a是范围为从0至50的整数；b是可以在10与350之间的整数并且c是范围为从0至50的整数，其前提是参数a和c之一不是0。

优选地，上式(I)的单元表现出以下特征中的至少一个并且还更优选全部：

-G₁基团表示烷基、优选甲基；

-n不为零，并且G₂基团表示二价C₁-C₃基团、优选亚丙基；

-G₃表示由至少一种烯属不饱和羧酸类型的单体、优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合产生的聚合物基团；

-G₄表示由至少一种(甲基)丙烯酸(C₁-C₁₀)烷基酯类型、优选(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯类型的单体的(均)聚合产生的聚合物基团。

对应于式(I)的硅酮聚合物的实例特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸甲酯类型的混合聚合物单元经由硫代亚丙基型连接键接枝到这些聚二甲基硅氧烷上。

对应于式(I)的硅酮聚合物的其他实例特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元经由硫代亚丙基型连接键接枝到这些聚二甲基硅氧烷上。

硅酮树脂

硅酮表面剂可以选自硅酮树脂。

术语“树脂”应理解为意指三维结构。

硅酮树脂在硅油中可以溶解或溶胀。这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。

硅酮树脂的命名法以名称“MDTQ”已知，树脂根据其包含的各种硅氧烷单体单元来描述，字母“MDTQ”中的每一个表征一种类型的单元。

字母M表示式(CH₃)₃SiO_1/2的单官能单元，硅原子仅连接到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。

字母D意指双官能单元(CH₃)₂SiO_2/2，其中硅原子连接到两个氧原子上。

字母T表示式(CH₃)SiO_3/2的三官能单元。

在以上定义的单元M、D和T中，至少一个甲基可以被除甲基之外的R基团替代，如具有2至10个碳原子的烃基(特别是烷基)或苯基或可替代地羟基。

最后，字母Q意指四官能单元SiO_4/2，其中硅原子键合到四个氧原子上，这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。

可以从这些不同的单元获得具有不同特性的各种树脂，这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、替代的基团的类型和数目、聚合物链的长度、支化度和侧链的大小而变化。

作为这些硅酮树脂的实例，可以提及：

-甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是式[(CH₃)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y(MQ单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是范围为从50至80的整数；

-式(CH₃SiO_3/2)_x(T单元)的聚硅倍半氧烷，其中x大于100并且其至少一个甲基可以被如以上定义的R基团替代，

-聚甲基倍半硅氧烷，其是其中没有甲基被另一个基团替代的聚倍半硅氧烷。

此类聚甲基倍半硅氧烷在文献US 5 246 694中描述。

作为可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可以提及由以下销售的那些：

-由瓦克公司以索引号Resin如Belsil PMS/>包含CH₃SiO_3/2重复单元(T单元)的聚合物，其还可以包含最高达1重量％的(CH₃)₂SiO_2/2单元(D单元)并且表现出大约10 000的平均分子量；

-由信越公司以索引号KR-220L，其由式CH₃SiO_3/2的T单元构成并且具有Si-OH(硅烷醇)端基；以索引号其包含98％的T单元和2％的D二甲基单元并且具有Si-OH端基；或还有以索引号KR-251，其包含88％的T单元和12％的D二甲基单元并且具有Si-OH端基。

作为甲硅烷氧基硅酸酯树脂，可以提及任选地呈粉末形式的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂。此类树脂由通用电气公司以索引号SRE 1/>或SS/>或由瓦克硅酮集团(Wacker Silicone Corporation)以索引号TMS/>Wacker/>和/>销售。

还可以提及在溶剂如环甲基硅酮中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，其由信越公司以名称销售或由道康宁公司以DC/>和DC/>销售。

作为用硅酮化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及：

-由三好化成株式会社以索引号SA-C销售的红色氧化铁/二甲基聚硅氧烷；以及

-通过用硅酮化合物处理DC红7获得的颜料，由科莲公司(Coletica)以索引号Gransil GCM(其是D5和聚硅酮-11的混合物)销售。

氟化表面剂

颜料可以用具有氟化性质的化合物进行完全或部分的表面处理。

氟化表面剂可以选自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚、聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯或包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。

术语“全氟烷基”应理解为意指其中所有氢原子已被氟原子替代的烷基。

全氟聚醚特别在专利申请EP 0 486 135中描述并且由Montefluos公司以商品名Fomblin销售。

全氟烷基磷酸酯特别在申请JP H05-86984中描述。可以使用由旭硝子株式会社(Asahi Glass)以索引号Asahi Guard销售的全氟烷基磷酸酯二乙醇胺。

可以提及直链全氟烷烃、全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环烷烃、全氟化芳烃(全氟芳烃)和包含至少一个杂原子的有机全氟化烃化合物。

在全氟烷烃中，可以提及直链烷烃系列，如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。

在全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)中，可以提及由罗地亚公司(Rhodia)以名称Flutec PP5 GMP销售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)或全氟((C₃-C₅)烷基环己烷)如全氟(丁基环己烷)。

在全氟聚环烷烃中，可以提及双环[3.3.1]壬烷衍生物如全氟三甲基双环[3.3.1]壬烷、金刚烷衍生物如全氟二甲基金刚烷、以及氢化菲的全氟化衍生物如二十四氟代十四氢代菲。

在全氟芳烃中，可以提及萘的全氟化衍生物，如全氟萘和全氟-1-甲基萘。

作为用氟化化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及：

-由大东化成株式会社(Daito Kasei)以索引号PF 5Yellow销售的黄色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5Red R销售的红色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5Black BL销售的黑色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5TiO2 CR销售的二氧化钛/全氟烷基磷酸酯；

-由美喜公司(Toshiki)以索引号Iron Oxide Yellow 销售的黄色氧化铁/全氟聚甲基异丙基醚；/>

-由科得力公司(Cardre Inc.)以索引号D&C Red 7销售的DC红7/全氟聚甲基异丙基醚；以及

-由华纳·詹金森公司(Warner-Jenkinson)以索引号T 销售的DC红6/PTFE。

氟硅酮表面剂

颜料可以用具有氟硅酮性质的化合物进行完全或部分的表面处理。

氟硅酮化合物可以选自全氟烷基二甲基聚硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷基三烷氧基硅烷。

作为全氟烷基硅烷，可以提及以下产品和/>由信越硅酮公司(Shin-Etsu Silicone)销售。

全氟烷基二甲基聚硅氧烷可以由下式表示：

[化学式12]

其中：

-R表示具有1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基，优选二价甲基、乙基、丙基或丁基；

-Rf表示具有1至9个碳原子并且优选1至4个碳原子的全氟烷基；

-m在0与150之间并且优选在20与100之间选择；并且

-n在1与300之间并且优选在1与100之间选择。

作为用氟硅酮化合物处理的颜料的商品索引号的实例，可以提及由AdvancedDermaceuticals国际公司以索引号Fluorosil Titanium Dioxide销售的二氧化钛/氟硅酮。

其他亲脂性表面剂

疏水性处理剂也可以选自：

(i)金属皂，如二肉豆蔻酸铝，和氢化牛脂谷氨酸铝盐。

作为金属皂，可以特别提及具有12至22个碳原子的脂肪酸并且特别是具有12至18个碳原子的那些的金属皂。

金属皂的金属特别地可以是锌或镁。

作为金属皂，可以使用月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁、硬脂酸锌及其混合物。

疏水性处理剂也可以选自ii)脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸或棕榈酸。

疏水性处理剂也可以选自iii)N-酰化氨基酸或其盐，其可以包含具有8至22个碳原子的酰基，例如像2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。

氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。

这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。

因此，根据特别优选实施例，N-酰化氨基酸衍生物可以特别地是谷氨酸衍生物和/或其盐之一，并且更特别地是硬脂酰谷氨酸盐，例如像硬脂酰谷氨酸铝。

疏水性处理剂也可以选自iv)卵磷脂及其衍生物。

疏水性处理剂也可以是v)三异硬脂酸异丙氧钛盐。

作为用三异硬脂酸异丙氧钛盐(ITT)处理的颜料的实例，可以提及由Kobo公司以商品索引号(氧化铁CI77499和三异硬脂酸异丙氧钛盐)、/>(氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和/>(氧化铁CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)销售的那些。

疏水性处理剂也可以是vi)癸二酸异硬脂酯。

疏水性处理剂也可以选自vii)天然植物或动物蜡或极性合成蜡。

疏水性处理剂也可以选自viii)脂肪酯，特别是霍霍巴酯。

疏水性处理剂也可以选自ix)磷脂。

在以上列举的化合物中提及的蜡可以是通常用于化妆品领域中的那些，如随后定义的。

它们特别地可以是烃、硅酮和/或氟化的，任选地包含酯或羟基官能团。它们还可以是天然或合成来源的。

术语“极性蜡”应理解为意指含有包含至少一个极性基团的化学化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的；它们可以例如是醇、酯或羧酸基团。在极性蜡中，不包括聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡或费托蜡(Fischer-Tropsch wax)。

特别地，极性蜡在25℃下具有的平均汉森溶解度参数δa使得δa>0(J/cm³)^1/2并且还更好地δa>1(J/cm³)^1/2：

其中δp和δh分别为针对汉森溶解度参数的极性贡献和特定相互作用类型的贡献。

根据汉森的溶剂在三维溶解度空间中的定义在C.M.Hansen的论文,The three-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]，J.Paint Technol.[涂料技术杂志],39,105(1967)中描述：

-δh表征特定相互作用(如氢、酸/碱或供体/受体键等)的力；

-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及还有诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力。

参数δp和δh以(J/cm³)^1/2表示。

极性蜡特别由在其化学结构中除碳和氢原子之外还包含杂原子(如O、N和P)的分子形成。

作为这些极性蜡的非限制性示例，可以特别提及天然极性蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国昆虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡或褐煤蜡。

根据具体实施例，颜料可以用至少一种选自以下的化合物涂覆：硅酮表面剂；氟化表面剂；N-酰化氨基酸或其盐；三异硬脂酸异丙氧钛盐；天然植物或动物蜡；脂肪酯；以及它们的混合物。

根据特别优选实施例，颜料可以用N-酰化氨基酸和/或其盐之一、特别是谷氨酸衍生物和/或其盐之一、或脂肪酯、特别是霍霍巴酯涂覆。

根据更特别优选实施例，颜料可以用N-酰化氨基酸和/或其盐之一、特别是谷氨酸衍生物和/或其盐之一、尤其是硬脂酰谷氨酸盐、例如像硬脂酰谷氨酸铝涂覆。

作为根据本发明的涂覆的颜料的实例，可以更特别提及例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的二氧化钛和氧化铁。

未用疏水性化合物涂覆的颜料

如以上所述，组合物可以另外含有未用亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料。

这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆或是未涂覆的。

这些颜料可以是无机颜料，特别是如以上定义的。

这些颜料也可以是有机颜料。

术语“有机颜料”应理解为意指满足乌尔曼百科全书中的“颜料，有机的”章节中的定义的任何颜料。有机颜料特别可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉，喹吖啶酮，紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷或喹酞酮化合物。

有机颜料可以例如选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，黑色素，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(ColorIndex)的蓝色颜料，以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料，以索引号CI 61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料，以索引号CI 11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料，以索引号CI12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料，以及如在专利FR 2 679771中描述的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。

这些颜料还可以呈复合颜料的形式，如在专利EP 1 184 426中描述的。这些复合颜料特别可以由这样的颗粒构成，这些颗粒包括至少部分覆盖有有机颜料的无机芯和至少一种提供将有机颜料固定到芯上的粘结剂。

颜料还可以是色淀。术语“色淀”应理解为意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。

染料吸附在其上的无机基材例如是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。

在有机染料中，可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19140)、D&C黄6(CI 15985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄10(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42 090)。

作为色淀的实例，可以提及以名称D&C红7(CI 15 850:1)已知的产品。

亲水涂层的性质

如以上所述，这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆。

使得能够对颜料进行表面处理以便优化颜料在胶凝的水相中的分散的所述亲水性化合物更特别地选自生物聚合物、碳水化合物、多糖、聚丙烯酸酯或聚乙二醇衍生物。

作为生物聚合物的实例，可以提及基于碳水化合物类型的单体的聚合物。

更特别地，可以提及生物糖胶；壳聚糖及其衍生物，如丁氧基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丁基壳聚糖、葡糖酸壳聚糖酯、己二酸壳聚糖酯、乙醇酸壳聚糖酯、乳酸壳聚糖酯等；壳多糖及其衍生物，如羧甲基壳多糖或乙醇酸壳多糖酯；纤维素及其衍生物，如乙酸纤维素；微晶纤维素；二淀粉磷酸酯；透明质酸钠；可溶性蛋白聚糖；半乳糖阿拉伯聚糖；糖胺聚糖；糖原；菌核胶；右旋糖酐；淀粉及其衍生物；以及它们的混合物。

作为碳水化合物的实例，可以特别提及以下通式的多羟基醛或多羟基酮：C_x(H₂O)_y，其中x和y可以在1至1 000 000的范围内。

碳水化合物可以是单糖、二糖或多糖。

作为碳水化合物的实例，可以特别提及淀粉糊精、β-葡聚糖、环糊精、改性玉米淀粉、糖原、透明质酸、羟丙基环糊精、乳糖、麦芽糖醇、鸟苷、甘油基淀粉、小麦淀粉、海藻糖、蔗糖及其衍生物、棉子糖或硫酸软骨素钠。

作为表面处理剂，也可以使用单独或与三(C₁-C₂₀)烷基硅烷组合使用的C₁-C₂₀亚烷基二醇或C₁-C₂₀亚烷基二醇醚。

作为实例，可以提及用PEG烷基醚烷氧基硅烷表面处理的颜料，例如像由Kobo公司以名称SW颜料销售的用PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷处理的颜料。

硅酮，如具有亲水基团的二甲基聚硅氧烷(也以名称二甲基聚硅氧烷共聚多元醇或烷基二甲基聚硅氧烷共聚多元醇已知)还可以作为表面处理剂适用于本发明。特别地，此类二甲基聚硅氧烷可以包含作为重复单元的C₁-C₂₀亚烷基氧基，如亚乙基氧基或亚丙基氧基。

作为实例，可以提及由森鑫公司(Sensient Corporation)以名称LCWPigment销售的用PEG-12二甲基聚硅氧烷处理的颜料。

用至少一种亲水性化合物涂覆的颜料和/或未涂覆的颜料的量特别是受所考虑的化妆品组合物的预期用途的制约，并且这个量的调整显然落在组合物的配方设计师的能力之内。

非乳化有机聚硅氧烷弹性体

根据本发明的优选形式，该组合物另外包含至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体。

术语“非乳化”限定了不含有亲水性链并且特别是不含有聚氧基亚烷基单元(特别是聚氧基亚乙基或聚氧基亚丙基单元)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。

因此，有机聚硅氧烷弹性体可以特别地在铂催化剂存在下，通过含有至少一个键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与具有键合到硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的加成交联反应获得；或特别地在有机锡化合物存在下，通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与含有至少一个键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的缩合-交联-脱氢反应获得；或通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的缩合-交联反应获得；或特别地在有机过氧化物催化剂存在下，通过有机聚硅氧烷的热交联获得；或通过经由高能辐射(如γ射线、紫外线或电子束)的有机聚硅氧烷的交联获得。

优选地，有机聚硅氧烷弹性体通过含有至少两个各自键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷(A)与具有至少两个键合到硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B)特别地在铂催化剂(C)存在下的加成交联反应获得。

特别地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

化合物(A)是用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基础反应物，并且交联是由化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应进行的。

化合物(A)特别地是每个分子中具有至少两个键合至单独硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。

化合物(A)可以表现出任何分子结构，特别是直链结构或支链结构或环状结构。

化合物(A)可以具有在25℃下范围为从1至50 000厘沲的粘度，特别是以便易于与化合物(B)混溶。

键合到化合物(A)的硅原子的有机基团可以是烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代的烷基，如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，如苯基乙基；和取代的一价烃基，如环氧基、羧酸酯基或巯基。

因此，化合物(A)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物或环状二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物。

化合物(B)有利地是具有至少两个低级(例如C₂-C₄)烯基的二有机聚硅氧烷；低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子的任意位置处，但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(B)可以具有支链、直链、环状或网状结构，但直链结构是优选的。化合物(B)可以具有范围从液态到胶态的粘度。优选地，化合物(B)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。

除了上述烯基之外，键合到化合物(B)中的硅原子的其他有机基团可以是烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代的烷基，如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，如苯基乙基；和取代的一价烃基，如环氧基、羧酸酯基或巯基。

有机聚硅氧烷(B)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。

特别地，有机聚硅氧烷弹性体可以通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

根据另一种可替代形式，化合物(B)可以是具有至少两个低级(例如C₂-C₄)烯基的不饱和烃化合物；低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于分子的任意位置处，但优选位于末端处。举例而言，可以提及己二烯并且特别是1,5-己二烯。

有利地，每分子化合物(B)的乙烯基团的数目和每分子化合物(A)的键合到硅原子的氢原子的数目之和是至少5。

有利的是，将化合物(A)以一定量添加，使得化合物(A)中的键合到硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有烯属不饱和基团的总量的分子比在1.5/1至20/1的范围内。

化合物(C)是交联反应的催化剂，并且特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。

每1000重量份的化合物(A)和(B)的总量，作为洁净铂金属的催化剂(C)优选以0.1至1000重量份并且还更好地1至100重量份添加。

例如，作为球形非乳化弹性体，可以使用由道康宁公司以名称DCDCDC/>和DC/>销售的那些。

也可以使用由信越公司以名称 和/>由格兰特化学公司以Gransil SRgel、Gransil SR DMF 10/>Gransil SR DC556/>Gransil/>Gransil/>和Gransil/>LC；由通用电气公司以和SFE/>销售的那些。

根据优选实施例，根据本发明的组合物包含在至少一种硅油、优选二甲基聚硅氧烷类型的线性硅油中运送的至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体，其呈凝胶形式。

例如，可以提及聚硅酮-11/二甲基聚硅氧烷混合物，如来自格兰特化学公司的商业产品Gransil和Gransil/>LC。

根据本发明的组合物包含相对于组合物的重量优选从0.1重量％至10重量％、优选从0.5重量％至5重量％变化的含量的有机聚硅氧烷弹性体，以有机聚硅氧烷弹性体(即以活性材料)表示。

根据本发明的具体形式，该组合物包含：

a)至少一种油状连续相，其包含至少一种粘度为50至500cSt的二甲基聚硅氧烷，以及

b)分散在所述油性相中的至少一个水相，其包含至少一种水溶性有机UV遮蔽剂，该遮蔽剂选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠及其混合物；并且更特别是苯基苯并咪唑磺酸；以及

c)氢氧化钠；

d)至少一种疏水性成膜聚合物，其选自三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，

e)至少PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷，优选呈与二甲基聚硅氧烷的混合物形式。

根据具体实施例，该组合物的油性相另外包含至少一种挥发性烃油和/或至少一种挥发性硅油，特别地异十二烷和十二甲基五硅氧烷的混合物。

根据具体实施例，该组合物另外包含至少一种颜料，其选自二氧化钛和/或氧化铁，特别是涂覆有疏水性表面处理剂，尤其是涂覆有N-酰化氨基酸和/或其盐之一，特别是涂覆有谷氨酸衍生物和/或其盐之一，尤其是硬脂酰谷氨酸盐，例如像硬脂酰谷氨酸铝。

添加剂

根据本发明的组合物可以另外包含通常用于护理和/或化妆产品中的添加剂，如除上述那些之外的有机UV遮蔽剂；无机UV遮蔽剂；保湿剂，如多元醇，例如甘油、丙二醇或戊二醇；填料；着色剂；增稠或胶凝剂；防腐剂；螯合剂；香料；以及它们的混合物。

填料

根据本发明的组合物还可以包含至少一种有机或无机性质的填料，其使得能够特别赋予它们改善的稳定性、耐磨性、遮盖性和/或无光泽性的附加特性。

术语“填料”应理解为意指呈分散在组合物的介质中的不溶形式提供的任何形式的无色或白色固体颗粒。这些具有无机或有机性质的颗粒使得能够向组合物赋予主体或坚固性和/或向妆容赋予柔软性和均匀性。

用于根据本发明的组合物中的填料可以具有层状、球状、球形或纤维形式或在这些限定形式之间的任何其他形式的中间体。

根据本发明的填料可以是或者可以不是表面涂覆的，并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促进填料在组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。

作为无机填料的实例，可以提及滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物(如由日本板硝子株式会社销售的系列)、或疏水性二氧化硅气凝胶。

作为有机填料的实例，可以提及由聚酰胺(来自阿托化学公司(Atochem)的Orgasol)、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯/>或丙烯酸共聚物(来自道康宁公司的/>)形成的粉末，月桂酰赖氨酸，中空聚合物微球，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些，例如/>(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie))，六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司的Plastic/>)，硅酮树脂微珠(例如，来自东芝公司(Toshiba)的/>)，合成或天然微粉化蜡，衍生自具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁，Polypore L/>(凯姆代尔公司(Chemdal Corporation))，或由涂覆有硅酮树脂、特别是涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷形成的粉末，如例如在专利US 5 538 793中描述的。它还可以是纤维素粉末，如由日本大东公司(Daito)以Cellulobeads系列销售的。

二氧化硅颗粒

根据优选形式，根据本发明的组合物另外包含二氧化硅颗粒，其选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、除前述颗粒之外的二氧化硅颗粒及其混合物。

疏水性二氧化硅气凝胶

疏水性二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(特别是通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。它们通常通过溶胶-凝胶法在液体介质中合成，并且然后干燥，通常通过用超临界流体萃取，最常用的超临界流体是超临界CO₂。这种类型的干燥使得能够避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.，Sol-GelScience[溶胶-凝胶科学],纽约,Academic Press[学术出版社]，1990中进行了详细描述。

根据本发明使用的疏水性二氧化硅气凝胶优选地是甲硅烷基化二氧化硅气凝胶(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)。

术语“疏水性二氧化硅”应理解为意指其表面用甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅，例如用卤化硅烷如烷基氯硅烷、硅氧烷、特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷或硅氮烷处理，以便用Si-R_n甲硅烷基、例如三甲基甲硅烷基官能化OH基团。

关于通过甲硅烷基化进行表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备，可以参考文献US 7 470 725。

将特别使用由疏水性二氧化硅形成的气凝胶颗粒，该疏水性二氧化硅用三甲基甲硅烷基进行表面改性(三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅)。

术语“疏水性气凝胶颗粒”应理解为意指表现出小于0.1ml/g(即每100g颗粒小于10g水)的在湿点下的水吸收能力的任何气凝胶类型的颗粒。

在湿点下测量并表示为WP的吸收能力对应于添加到1g颗粒中以便获得均匀糊状物所需要的溶剂量(以克或毫升表示)。其根据“湿点”方法或标准NF T 30-022中描述的用于测定粉末的溶剂(水或油)吸收率的方法来测量。它对应于通过下述湿点测量法测得的被吸附到粉末的可用表面上的溶剂量和/或被粉末吸收的溶剂量：

将玻璃板(25×25mm)放置在天平上，在玻璃板上称量出1g粉末的量w并且然后逐滴添加溶剂(例如，水或异壬酸异壬酯)。将溶剂逐渐添加到粉末中，全部使用抹刀定期揉捏(每3至4滴)。当获得均匀糊状物时，停止添加溶剂。此糊状物必须能够在玻璃板上展开而不会破裂或形成团块。记录获得湿点所需的溶剂的重量。取三次测试的平均值。由于溶剂的密度是已知的，因此由其推导出所用溶剂的体积Vs(以ml表示)。溶剂吸收率对应于比率Vs/w。

优选地，根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选具有范围为从5至18ml/g、优选地从6至15ml/g并且还更好地从8至12ml/g的在湿点下测量的油吸收能力。

用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选表现出范围为从200至1500m²/g、优选地从600至1200m²/g并且还更好地从600至800m²/g的每单位重量的比表面积(S_W)，以及小于1500μm并且优选地范围为从1至30μm、优选地从5至25μm、还更好地从5至20μm并且甚至还更好地从5至15μm的表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。

每单位重量的比表面积可以通过被称为BET(布鲁诺-埃梅特-特勒)方法的氮吸收方法来确定，该方法在The Journal of the American Chemical Society[美国化学学会杂志]，第60卷，第309页，1938年2月中描述并且对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)。BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。

根据本发明的气凝胶颗粒的尺寸可以通过使用来自马尔文公司(Malvern)的Mastersizer型商业粒度分析仪的静态光散射来测量。基于米氏散射理论处理数据。对于各向同性颗粒是精确的这种理论使得能够在非球形颗粒的情况下确定“有效的”颗粒直径。此理论特别地在以下出版物中描述：Van de Hulst,H.C.,Light Scattering bySmall Particles[通过小颗粒的光散射]，第9和10章，Wiley[威利出版社]，纽约，1957。

本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒可以有利地表现出范围为从0.02g/cm³至0.10g/cm³并且优选地从0.02g/cm³至0.08g/cm³的捣实密度。

在本发明的上下文中，此密度可以根据以下方案(被称为捣实密度方案)进行评估：

将40g粉末倒入带刻度的量筒中并且然后将量筒放置在来自Stampf Volumeter公司的Stav装置上；量筒随后经受一系列2500次捣实动作(重复此操作直到两次连续测试之间的体积差小于2％)，并且然后直接在量筒上测量捣实粉末的最终体积Vf。捣实密度由比率w/Vf确定，在所论及的情况下为40/Vf(Vf以cm³表示并且w以g表示)。

根据一个实施例，用于本发明中的疏水性气凝胶颗粒表现出范围为从5至60m²/cm³，优选地从10至50m²/cm³并且还更好地从15至40m²/cm³的每单位体积的比表面积(S_V)。

每单位体积的比表面积通过以下关系式给出：

S_V＝S_W×ρ，其中ρ为以g/cm³表示的捣实密度，并且S_W为以m²/g表示的每单位重量的比表面积，如上所定义。

根据具体实施例，所用的气凝胶颗粒是无机的并且更特别是表现出上述特性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

作为可用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及例如由道康宁公司以名称VM-2260(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶，其颗粒表现出大约1000微米的平均尺寸和范围为从600至800m²/g的每单位重量的比表面积。

还可以提及由卡伯特公司(Cabot)以索引号Aerogel TLDAerogel OGDAerogel TLD/>Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT/>销售的气凝胶。

将更特别地使用由道康宁公司以名称(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶，其颗粒表现出范围为从5至15微米的平均尺寸和范围为从600至800m²/g的每单位重量的比表面积。

还将使用由卡伯特公司以名称Aerogel MT 1100(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶，其颗粒表现出范围为从2至25微米的平均尺寸和范围为从600至800m²/g的每单位重量的比表面积。

疏水性气凝胶颗粒相对于组合物的总重量占从0.05重量％至10重量％、优选地从0.1重量％至8重量％、还更好地从0.2重量％至5重量％并且更优选地从0.3重量％至3重量％。

i)其他二氧化硅颗粒

可以使用的其他二氧化硅可以是天然的和未经处理的。因此，可以提及由霍夫曼矿物公司(Hoffmann Mineral)以名称SillitinSillitin/>Sillitin/>Sillitin/>和Sillitin/>提供的二氧化硅。

它们可以是气相二氧化硅。

气相二氧化硅可以通过在氢氧焰中高温热解挥发性硅化合物获得，产生精细分散的二氧化硅。这种方法特别使得能够获得在其表面上表现出大量的硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。可以通过化学反应对所述二氧化硅的表面进行化学改性，引起硅烷醇基团的数量的减少。特别可以用疏水性基团替代硅烷醇基团：然后获得疏水性二氧化硅。

疏水性基团可以是：

(a)三甲基甲硅烷氧基，它们特别是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，将如此处理的二氧化硅称为甲硅烷基化二氧化硅；

(b)二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，它们特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。

作为除硅气凝胶之外的二氧化硅粉末，可以更特别提及：

-由三好公司(Miyoshi)以名称Silica Beads和由旭硝子株式会社以Sunsphere/>和Sunsphere/>销售的多孔二氧化硅微球体；

-由旭硝子株式会社以名称SA Sunsphere和SA Sunsphere/>销售的聚二甲基硅氧烷涂覆的无定形二氧化硅微球体；

-沉淀二氧化硅微球体，例如涂覆有矿物蜡，如聚乙烯，并且特别是由赢创德固赛公司(Evonik Degussa)以名称OK/>销售。

作为二氧化硅粉末，将更特别地使用多孔二氧化硅微球体，如由三好公司以名称Silica Beads和由旭硝子株式会社以Sunsphere/>和Sunsphere/>销售的那些。

除疏水性二氧化硅气凝胶颗粒之外的二氧化硅颗粒以相对于组合物的总重量范围为从0.01重量％至15重量％、优选地范围为从0.1重量％至10重量％并且非常优选地范围为从0.5重量％至5重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

根据优选形式，根据本发明的组合物将包含至少包含疏水性二氧化硅气凝胶颗粒(如上述那些)和其他二氧化硅颗粒(如上述那些)，特别是多孔二氧化硅微球体的混合物。

另外的着色剂

根据本发明的组合物可以另外包含至少一种另外的着色剂，优选地其比例为相对于组合物的总重量至少0.01重量％。

出于明显原因，从所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度的角度来看，此量易于显著地变化，并且其调整无疑落入本领域技术人员的能力范围内。

适用于本发明的另外的着色剂可以是水溶性的，但也可以是脂溶性的。

在本发明的含义内，术语“水溶性着色剂”应理解为意指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，它在水相或者与水混溶的溶剂中是可溶的并且能够赋予颜色。

作为适用于本发明的水溶性染料，可以特别提及合成的或天然的水溶性染料，例如像FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(花色素苷(enocyanin)、黑胡萝卜、木槿或接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)或核黄素。

水溶性染料是例如甜菜根汁以及焦糖色素。

在本发明的含义内，术语“脂溶性着色剂”应理解为意指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，它在油性相或者与脂肪物质混溶的溶剂中是可溶的并且能够赋予颜色。

作为适用于本发明的脂溶性染料，可以特别提及合成的或天然的脂溶性染料，例如像DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫罗兰2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红或姜黄素。

化妆品组合物

本发明还涉及一种在生理学上可接受的介质中包含如以上定义的组合物的化妆品组合物。

术语“生理学上可接受的介质”应理解为表示特别适用于将本发明的组合物施用于皮肤的介质。

生理学上可接受的介质通常适合于组合物必须施用到其上的支撑物的性质并且还适合于组合物必须被包装的外观。

应用

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地以用于对身体或面部、特别是面部的皮肤进行护理的组合物的形式提供。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地以用于对角蛋白材料、特别是身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式提供。

因此，根据此实施例的一个子模式，本发明的组合物可以有利地以用于化妆的底霜组合物的形式提供。

本发明的组合物可以有利地以粉底的形式提供。

根据此实施例的另一个子模式，本发明的组合物可以有利地以用于对皮肤并且特别是面部进行化妆的组合物的形式提供。其因此可以是眼影或扑面粉。

此类组合物特别根据本领域技术人员的一般知识来制备。

在整个说明书(包括权利要求书)中，表述“包含一个/种”应理解为与“包含至少一个/种”同义，除非另有说明。

表述“在...与...之间”和“范围为从...至...”应理解为意指包括极限值，除非另有说明。

通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另有指示，否则所指示的量以重量百分比表示。

实例1至3(本发明)以及实例1a、2a和3a(本发明以外的)

生产了根据本发明的组合物1至3和本发明以外的组合物1a、1b和1c。

[表1]

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*本发明以外的

用于制备组合物的方案：

a)水相的制备：

称量出相B1的所有成分并用Rayneri混合器(反絮凝离心机)进行搅拌。用氢氧化钠调节pH并添加损失的水量。

b)油性相的制备：

称量出相C的非挥发性二甲基聚硅氧烷以及然后相A1的异十二烷和表面活性剂并在Moritz混合器(转子/定子)下混合5min，同时调节速度以便具有涡流并且然后将组件置于冰冷水浴下。称量出相A3的硅酮弹性体并进行混合持续15分钟，同时调节速度以便始终具有涡流。随后称量出相A3的成膜聚合物和相A4的填料并进行混合持续15分钟，同时调节速度以便始终具有涡流。

c)乳化

乳液在Moritz混合器中生产并且仍然在冰冷水浴下，将水相引入脂肪相中。使组件处于3000rev/min的速度下10min(逐渐增加/涡流)。

随后，在Rayneri混合器下添加醇并允许分散进行5min，同时将温度保持低于40℃。

组合物的稳定性的对比研究

当组合物的宏观方面(外观、颜色、气味)和微观方面在环境温度(25℃)下1个月后没有变化时，组合物被认为是稳定的。

根据本发明的实例1至3的组合物在环境温度(25℃)下1个月后保持稳定。

反例1a，其中组成与本发明的实例1的含有具有苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂(苯基苯并咪唑磺酸)的组成相同，但改为含有具有二苯甲酮磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂(二苯甲酮-4)，在1个月后变得不稳定，在1个月后在表面处产生5mm的盐析膜。

反例1c，其中组成与根据本发明的实例1的含有线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷类型的HLB≤8.0的乳化表面活性剂(PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷)的组成相同，但改为含有支化的聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷类型的HLB≤8.0的乳化表面活性剂(月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷)，在10天后变得不稳定，形成针形晶体。

雾度测量

根据以下方案，在以膜的形式铺展之后，使根据本发明的实例1和2以及反例1b经受雾度性能测量：

a)铺展方案

将每种测试组合物使用自动铺展器以厚度为25μm的膜形式在透明聚酯片材上铺展。使获得的沉积物处于环境温度(25℃)下1小时。

b)雾度测量方案

使用Haze装置(Haze-Gard Plus Brant Industrie S.A.R.L.-毕克加特纳公司(BYK Gardner))进行雾度测量。

在测量前1小时开启激光器。在校准器具的阶段之后，将预先干燥1小时的膜放置在器具中在激光路径中。雾度测量是通过器具自动进行的。

每种组合物铺展三次并且每种组合物进行10次雾度测量以便确定雾度平均值和标准偏差。结果在下表中示出。

[表2]

雾度测试示出：根据本发明的包含非挥发性非苯基化硅油的实例1和2比具有相同组成但改为包含非挥发性苯基化硅油的实例1b产生更好的瑕疵模糊。

Claims (24)

1.一种呈油包水乳液形式的组合物，所述组合物特别包含生理学上可接受的介质，尤其用于涂覆角蛋白材料，更特别用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理，所述组合物包含：

a)至少一种油性连续相，其包含至少一种非挥发性非苯基化硅油，以及

b)至少一种分散在所述油性相中的水相，其包含至少一种包含至少一个亚苄基樟脑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂和/或至少一种包含至少一个苯并噁唑磺酸基团的水溶性有机UV遮蔽剂，以及

c)至少一种能够部分或完全中和所述水溶性有机UV遮蔽剂的无机碱，以及

d)至少一种疏水性成膜聚合物，以及

e)至少一种乳化表面活性剂，其选自HLB≤8.0的线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述非挥发性非苯基化硅油选自聚二甲基硅氧烷(二甲基聚硅氧烷)；烷基二甲基聚硅氧烷；乙烯基甲基甲基聚硅氧烷和由脂肪族基团和/或官能团如羟基、巯基、羧酸和/或胺基团改性的聚二甲基硅氧烷。

3.如权利要求2所述的组合物，其中，所述非挥发性非苯基化硅油选自粘度范围为从50至500mm²/s的二甲基聚硅氧烷。

4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，油性相的总浓度相对于所述组合物的总重量从20重量％至95重量％变化并且更特别地从30重量％至60重量％变化。

5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述非挥发性非苯基化硅油以相对于所述组合物的总重量范围为从0.5重量％至20重量％、更优选地范围为从5重量％至15重量％并且还更优选地范围为从7重量％至12重量％的浓度存在。

6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述油性相另外包含至少一种挥发性烃油和/或至少一种挥发性硅油，并且更特别地异十二烷和十二甲基五硅氧烷的混合物。

7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性油以相对于所述组合物的总重量范围为从5重量％至40重量％、更优选地范围为从10重量％至30重量％并且还更优选地范围为从12重量％至25重量％的浓度存在。

8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述水相以相对于所述组合物的总重量至少20重量％、优选地范围为从30重量％至60重量％并且更特别地从35重量％至50重量％的浓度存在。

9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述水溶性UV遮蔽剂选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、苯基苯并咪唑磺酸及其混合物，并且更特别地苯基苯并咪唑磺酸。

10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述水溶性UV遮蔽剂以相对于所述组合物的总重量范围为从0.1重量％至10重量％、更优选地范围为从1重量％至8重量％并且还更优选地范围为从2重量％至5重量％的浓度存在于本发明的组合物中。

11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述无机碱选自碱金属阳离子碱和碱土金属阳离子碱，并且更特别地是氢氧化钠。

12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述疏水性成膜聚合物选自：

-硅酮树脂；

-嵌段烯属共聚物；

-包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状高分子的单元的乙烯基聚合物；

-硅酮-丙烯酸酯共聚物；

-其混合物；并且更特别地选自三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂。

13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含相对于所述组合物的总重量0.5重量％至15重量％、更优选地1重量％至10重量％、更特别地2重量％至7重量％的疏水性成膜聚合物作为活性材料。

14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化表面活性剂对应于下式(I)：

其中R₁、R₂和R₃彼此独立地表示C₁-C₆烷基或-(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄基团，至少一个R₁、R₂或R₃基团不是烷基，R₄是氢、C₁-C₃烷基或C₂-C₄酰基；

A是范围为从0至200的整数；

B是范围为从0至50的整数；前提是A和B不同时等于零；

x是范围为从0至6的整数；

y是范围为从1至30的整数；

z是范围为从0至30的整数。

15.如权利要求14所述的组合物，其中，所述式(I)的线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化表面活性剂选自其中R₁＝R₃＝甲基，x＝0至3且R₄是氢的那些。

16.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化表面活性剂选自：

-PEG/PPG-8/8二甲基聚硅氧烷；

-PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷；

-环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物；

-环四硅氧烷和环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物；

-二甲基聚硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物；

-PEG/PPG-19/19二甲基聚硅氧烷和C₁₃-C₁₆异链烷烃和C₁₀-C₁₃异链烷烃混合物；

-PEG-3二甲基聚硅氧烷；

-PEG-10二甲基聚硅氧烷；

-其混合物。

17.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述线性聚氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷乳化表面活性剂是所述二甲基聚硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷混合物。

18.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述线性氧基亚烷基化聚二甲基甲基硅氧烷以相对于所述组合物的总重量范围为从0.1重量％至10重量％、更优选地范围为从0.5重量％至7重量％并且还更优选地范围为从1重量％至4重量％的浓度存在。

19.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其另外包含至少一种颜料，所述颜料优选选自二氧化钛和/或氧化铁，特别是涂覆有疏水性表面处理剂，尤其是涂覆有N-酰化氨基酸和/或其盐之一，特别是涂覆有谷氨酸衍生物和/或其盐之一，尤其是硬脂酰谷氨酸盐，例如像硬脂酰谷氨酸铝。

20.如权利要求19所述的组合物，其包含相对于所述组合物的总重量至少5重量％的颜料、更优选5重量％至40重量％的颜料、特别是10重量％至30重量％并且更特别是10重量％至20重量％的颜料。

21.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含在至少一种硅油、特别是二甲基聚硅氧烷类型的线性硅油中运送的至少一种非乳化有机聚硅氧烷弹性体，其优选呈凝胶形式。

22.如权利要求21所述的组合物，其包含相对于所述组合物的重量从0.1重量％至10重量％、优选从0.5重量％至5重量％变化的含量的非乳化有机聚硅氧烷弹性体作为活性材料。

23.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其另外包含二氧化硅颗粒，所述二氧化硅颗粒选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、除前述颗粒之外的二氧化硅颗粒及其混合物。

24.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其以粉底的形式提供。