WO2023195402A1 - 複合粒子、複合粒子の製造方法、及び化粧料 - Google Patents

複合粒子、複合粒子の製造方法、及び化粧料 Download PDF

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WO2023195402A1
WO2023195402A1 PCT/JP2023/012985 JP2023012985W WO2023195402A1 WO 2023195402 A1 WO2023195402 A1 WO 2023195402A1 JP 2023012985 W JP2023012985 W JP 2023012985W WO 2023195402 A1 WO2023195402 A1 WO 2023195402A1
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oil
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良範 井口
充 田中
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信越化学工業株式会社
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    • C08L83/04Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to composite particles, specifically composite particles formed by adhering rubber particles to the surface of organic resin particles, a method for producing the same, and a cosmetic containing the particles.
  • Spherical particles of organic resins such as polyamide resins, polyacrylic resins, polystyrene resins, and silicone resins (polyorganosilsesquioxanes) are used in cosmetics such as foundations to provide a smooth feel and spreadability. It is used. Furthermore, since it scatters light, it can also provide a natural finish without unnatural luster. Since these particles are made of resin (plastic), they have the disadvantage of being hard to the touch.
  • Microplastics which are water-insoluble, solid, and microscopic organic substances with a diameter of 5 mm or less, are a worldwide concern due to concerns about their impact on the ecosystem, such as the possibility that the chemical substances they contain or adsorb may be introduced into the food chain. This is an issue of great interest, and authorities in some countries are considering regulation. Microplastics produced as particles as described above are very small in size, so if they flow into rivers, oceans, ponds, etc., it is difficult to recover them. Furthermore, the organic resin particles described above decompose very slowly in the natural environment. Therefore, it has been proposed to use cellulose particles derived from natural products in cosmetics (Patent Document 1). However, although cellulose particles are biodegradable, they have the disadvantage of low slipperiness and a hard feel.
  • Patent Document 2 proposes a cosmetic using composite particles formed by adhering a silicone elastomer to the surface of particles (base particles).
  • the light-diffusing properties of silicone elastomers are said to improve the natural finish and provide a soft, moist feel.
  • silicone resin polyorganosilsesquioxane
  • the base particles of the composite particles are organic resins
  • the slip properties are inferior to those when the base particles are inorganic particles, and furthermore, they may not stretch well and cause twisting. This seems to be because the organic resin of the base particles and the silicone resin of the binder are not as hard as the inorganic particles.
  • the present invention was made in view of the above circumstances, and includes rubber particles on the surface of organic resin particles that can provide a natural finish with a soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties.
  • the present invention aims to provide composite particles formed by adhering to each other, a method for producing the same, and a cosmetic containing the composite particles.
  • the present invention provides composite particles in which rubber particles are attached to the surface of spherical organic resin particles, and the rubber particles are fixed to the organic resin particles using silica as a binder.
  • Such composite particles can provide a soft feel, a smooth feeling of use, extensibility, and a natural finish due to light scattering properties.
  • the amount of the rubber particles is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the organic resin particles.
  • the amount of the silica is preferably in the range of 10 to 1,000 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber particles.
  • the rubber particles are silicone rubber particles.
  • such rubber particles can be suitably used.
  • the organic resin particles are cellulose particles.
  • organic resin particles can be suitably used.
  • the present invention provides a method for producing the above composite particles, comprising: A method for producing composite particles in which a tetraalkoxysilane is added to a mixture of the organic resin particles, the rubber particles, a cationic substance, an alkaline substance, and water, and a hydrolysis/condensation reaction is carried out, and, A method for producing composite particles in which the cationic substance is a cationic surfactant and/or a cationic water-soluble polymer is provided.
  • the cationic substance is a cationic surfactant and a cationic water-soluble polymer.
  • the composite particles of the present invention can be produced more reliably.
  • the amount of the cationic substance blended is in the range of 0.0001 to 2.0 parts by mass based on 100 parts by mass of water in the mixed liquid.
  • the rubber particles will adhere to the surface of the organic resin particles, and the adhesion by the silica will be sufficient.
  • the amount of the cationic surfactant to be blended is 0.001 to 1.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water in the mixed solution, and the amount of the cationic water-soluble polymer to be blended is The amount is preferably in the range of 0.0001 to 1.0 parts by mass per 100 parts by mass of water in the liquid.
  • the rubber particles will adhere to the surface of the organic resin particles more reliably, and the adhesion by the silica will be sufficient.
  • the present invention also provides a cosmetic containing the above composite particles.
  • the cosmetic of the present invention is a cosmetic that provides a natural finish due to its soft feel, smooth feel, spreadability, and light scattering properties.
  • composite particles that can impart a natural finish effect due to soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties, a method for producing the same, and a cosmetic containing the composite particles. be able to.
  • Example 1 is an electron micrograph of composite particles obtained in Example 1.
  • 3 is an electron micrograph of composite particles obtained in Example 2.
  • 3 is an electron micrograph of composite particles obtained in Example 3. It is an electron micrograph of cellulose particles used in Examples and Comparative Examples. It is a measurement result of the oil absorption amount of the composite particle of an Example, and the cellulose particle of a comparative example.
  • composite particles made by attaching rubber particles to the surface of organic resin particles can provide a natural finish due to soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties. There has been a need to develop a method for producing the same and a cosmetic containing the composite particles.
  • composite particles in which rubber particles are fixed to the surface of spherical organic resin particles using silica as a binder, provide cosmetics with a soft feel and smooth feeling of use.
  • the present invention was completed based on the discovery that it is possible to impart a natural finish due to extensibility and light scattering properties.
  • the present invention is a composite particle in which rubber particles are attached to the surface of a spherical organic resin particle, and the rubber particle is fixed to the organic resin particle using silica as a binder.
  • the present invention also provides a method for producing the above-mentioned composite particles, in which tetraalkoxysilane is added to a mixed solution containing the organic resin particles, the rubber particles, a cationic substance, an alkaline substance, and water.
  • This is a method for producing composite particles in which the cationic substance is added and subjected to a hydrolysis/condensation reaction, and the cationic substance is a cationic surfactant and/or a cationic water-soluble polymer.
  • the composite particles of the present invention are composite particles in which rubber particles are attached to the surface of spherical organic resin particles, and the rubber particles are fixed to the organic resin particles using silica as a binder.
  • the volume average particle diameter can be measured by the Coulter counter method (electrical resistance method).
  • the particle size is determined by the particle size of the organic resin particles, the particle size of the rubber particles, and the amount of rubber particles attached to the surface of the organic resin particles.
  • Organic resin particles used in the present invention are particles that become the core of composite particles.
  • the organic resin particles can be used alone or in an appropriate combination of two or more types, and as long as they are spherical, powders that can be practically used in cosmetics and particles with particle sizes in a whole range can be applied.
  • the shape of the organic resin particles is spherical.
  • spherical means that the shape of the particle is not only a true sphere, but also that the average length of the longest axis/length of the shortest axis (aspect ratio) is usually 1.0 to 1. 4.0, preferably in the range 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.6, even more preferably 1.0 to 1.4, meaning also a deformed sphere .
  • the shape of the particles can be confirmed by observing the particles using an optical microscope, an electron microscope, or the like.
  • the structure of the particles may be either non-porous or porous.
  • the volume average particle diameter is preferably in the range of 0.5 to 50 ⁇ m, more preferably 1 to 30 ⁇ m. If the particle size is 0.5 ⁇ m or more, the effect of imparting a feeling of use such as a silky feel and smoothness and extensibility can be sufficiently obtained, and if the particle size is 50 ⁇ m or less, the rough feeling can be reduced. Note that the volume average particle diameter is measured by the Coulter counter method (electrical resistance method).
  • organic resin particles include polyethylene; polypropylene; polystyrene; divinylbenzene resin; polyvinyl chloride; methacrylic resin; polytetrafluoroethylene; methacryl-styrene copolymer; polyamide; polycarbonate; polyethylene terephthalate; polybutylene succinate;
  • polyesters such as hydroxybutyric acid and polycaprolactone; cellulose; cellulose derivatives; calcium alginate; phenol resin; melamine resin; benzoguanamine resin; epoxy resin; and polyurethane.
  • particles of polybutylene succinate, polyhydroxybutyric acid, polycaprolactone, cellulose, and cellulose derivatives such as cellulose acetate and cellulose acetate propionate may be used. Furthermore, if a natural product is desired, cellulose particles may be used.
  • the rubber particles used in the present invention are particles that are attached to the surface of organic resin particles that serve as the core of composite particles.
  • the rubber particles can be used alone or in an appropriate combination of two or more, and powders that can be practically used in cosmetics and particles with particle sizes in a whole range can be applied.
  • the geometric form is normally used in cosmetics, it may be spherical, polyhedral, spindle-like, needle-like, plate-like, etc., and may be non-porous or porous. But that's fine.
  • the volume average particle diameter of the rubber particles is smaller than that of the organic resin particles. If the particles are smaller than the organic resin particles that are the core powder, the powder's properties such as soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties can be fully expressed.
  • the volume average particle diameter is preferably in the range of 0.05 to 5 ⁇ m, more preferably 0.1 to 1 ⁇ m. Note that the volume average particle diameter is measured by a laser diffraction/scattering method.
  • the rubber constituting the rubber particles is preferably non-sticky, and its rubber hardness is preferably in the range of 5 to 95, more preferably 10 to 95, as measured by a type A durometer specified in JIS K6253. It is 70. If the rubber hardness is 5 or more, the cohesiveness will be low and it will be possible to impart good slipperiness and spreadability to the cosmetic, so that it will not wrinkle. If the rubber hardness is 95 or less, a soft feel can be obtained. Note that the rubber hardness is a value measured by preparing a test piece having a shape and size specified in JIS K6253 based on the particle composition.
  • the rubber particles include particles of polybutadiene rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, fluororubber, and the like. Silicone rubber particles are preferred because they tend to provide a soft feel.
  • the silicone rubber is preferably composed of a cured product having linear organosiloxane blocks represented by the formula -(R 2 SiO 2/2 ) a -.
  • R in the formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • a is a positive integer from 5 to 5,000.
  • R has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • R include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group.
  • octadecyl group nonadecyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, triacontyl group, and other alkyl groups; phenyl group, tolyl group, naphthyl group, and other aryl groups; benzyl group, phenethyl group, and other aralkyl groups groups; alkenyl groups such as vinyl and allyl groups; cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl; , a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom) and/or a hydrocarbon group substituted with a substituent such as an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, a glycidoxy group, or a carboxyl group.
  • it is an alkyl group
  • Silicone rubber is obtained from a curable liquid silicone composition, and its curing is exemplified by addition reaction, condensation reaction, radical reaction, etc.
  • a curable liquid silicone composition is a component having a reactive group for the curing reaction (a component having both reactive groups, a component having one reactive group and a component having the other reactive group), It contains a curing catalyst and a radical generator.
  • the curable liquid silicone composition includes (A) an organopolysiloxane having an alkenyl group, (B) an organohydrogenpolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom, and a compound for the addition reaction.
  • examples include those containing a catalyst.
  • Component (A) has the following average composition formula (1) R 1 b R 2 c SiO (4-b-c)/2 (1) It is an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule.
  • R 1 are each independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and having no alkenyl group.
  • R 2 are each independently an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • b and c are positive numbers satisfying 0 ⁇ b ⁇ 3, 0 ⁇ c ⁇ 3 and 0.1 ⁇ b+c ⁇ 3.
  • organopolysiloxane represented by the average composition formula (1) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • R 1 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • R 1 include monovalent hydrocarbon groups other than alkenyl groups among those listed for R above, and it is preferable that 50 mol% or more of R 1 is a methyl group.
  • R 2 include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group, and preferably a vinyl group.
  • b and c are positive numbers that preferably satisfy 0 ⁇ b ⁇ 2.295, 0.005 ⁇ c ⁇ 2.3, and 0.5 ⁇ b+c ⁇ 2.3.
  • the viscosity of component (A) at 25° C. is preferably 100,000 mm 2 /s or less, more preferably 10,000 mm 2 /s or less.
  • the lower limit of the viscosity is not particularly limited, but it may be 0.7 mm 2 /s or more, particularly 2 mm 2 /s or more.
  • the value of kinematic viscosity can be a value measured using a capillary viscometer at 25°C.
  • component (A) may be linear, cyclic, or branched, but linear or branched with fewer branching units is particularly preferred.
  • the bonding site of the alkenyl group is not particularly limited, and it may be bonded to any side chain or terminal silicon atom of the molecule, but it is particularly preferably bonded to both terminal silicon atoms of the linear organopolysiloxane. .
  • Examples of those having a linear structure include those represented by the following general formula (2).
  • R 1 and R 2 are the same as above, d is a positive number, e is 0 or a positive number, f is 0, 1, 2, or 3, but e and f satisfy e+2 ⁇ f ⁇ 2. (It is a number.)
  • Examples of the branched structure include those represented by the following general formula (3), which is branched by R 1 SiO 3/2 units.
  • R 1 and R 2 are the same as above, g is a positive number, h is 0 or a positive number, i is a positive number, j is 0, 1, 2 or 3, provided that h and j are h+j ⁇ It is a number that satisfies 1.
  • Examples of structures branched by SiO 4/2 units include those represented by the following general formula (4).
  • R 1 and R 2 are the same as above, k is a positive number, l is 0 or a positive number, m is a positive number, n is 0, 1, 2 or 3, provided that l and n are l+n ⁇ It is a number that satisfies 1.
  • R 1 and R 2 are the same as above, R 3 is a hydrogen atom or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, o is 0 or a positive number, and p is a positive number, q is a positive number, r is 0 or a positive number.
  • Component (B) has the following average composition formula (6) R 4 s H t SiO (4-s-t)/2 (6) It is an organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms (referred to as SiH groups) in one molecule.
  • R 4 are each independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and having no alkenyl group.
  • s and t are numbers satisfying 0 ⁇ s ⁇ 3, 0 ⁇ t ⁇ 3, and 0.1 ⁇ s+t ⁇ 3.
  • One type of organopolysiloxane represented by the average composition formula (6) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • R 4 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • R 4 include the same monovalent hydrocarbon group as R 1 , preferably 80 mol% or more of which is a methyl group, more preferably 95% or more of which is a methyl group.
  • s and t are positive numbers that preferably satisfy 0 ⁇ s ⁇ 2.295, 0.005 ⁇ t ⁇ 2.3, and 0.5 ⁇ s+t ⁇ 2.3.
  • the viscosity of component (B) at 25° C. is preferably 100,000 mm 2 /s or less, more preferably 10,000 mm 2 /s or less.
  • the lower limit of the viscosity is not particularly limited, but it may be 0.4 mm 2 /s or more, particularly 2 mm 2 /s or more.
  • component (B) may be linear, cyclic, or branched, but linear or branched is particularly preferred.
  • the bonding location of the hydrogen atom bonded to the silicon atom is not particularly limited, and it may be bonded to any silicon atom in the side chain or terminal of the molecule.
  • Examples of those having a linear structure include those represented by the following general formula (7).
  • R 4 is the same as above, u is a positive number, v is 0 or a positive number, w is 0, 1, 2, or 3, where v and w are numbers satisfying v+2 ⁇ w ⁇ 2 .
  • Examples of the branched structure include those represented by the following general formula (8), which is branched by R 4 SiO 3/2 units.
  • R 4 is the same as above, x is a positive number, y is 0 or a positive number, z is a positive number, a1 is 0, 1, 2 or 3, provided that y and a1 satisfy y+a1 ⁇ 1 (It is a number.)
  • Examples of structures branched by SiO 4/2 units include those represented by the following general formula (9).
  • R 4 is the same as above, b1 is a positive number, c1 is 0 or a positive number, d1 is a positive number, e1 is 0, 1, 2 or 3, but c1 and e1 satisfy c1+e1 ⁇ 1 (It is a number.)
  • examples include those represented by the following unit formula (10) and having hydrogen atoms bonded to two or more silicon atoms per molecule.
  • R 4 is the same as above
  • R 5 is a hydrogen atom or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • f1 is 0 or a positive number
  • g1 is a positive number
  • h1 is Positive number i1 is 0 or a positive number.
  • component (A) is an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule
  • component (B) is an organohydrogen polysiloxane having two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. It is siloxane.
  • the combination of (A) organopolysiloxane having only two alkenyl groups and (B) organohydrogenpolysiloxane having only two SiH groups is excluded.
  • a combination of an organopolysiloxane having two alkenyl groups as the component (A) and an organohydrogensiloxane having two SiH groups as the component (B) results in a sticky product, making it impossible to obtain a silicone rubber. It is.
  • component (A) when component (A) has two alkenyl groups, at least one of the components (B) is an organohydrogensiloxane having three or more SiH groups, and when component (B) has two SiH groups. At least one of the components (A) is an organosiloxane having three or more alkenyl groups.
  • the amount of component (B) relative to component (A) is preferably such that the number ratio of SiH groups in component (B) to monovalent alkenyl groups in component (A) is 0.5 to 2; More preferably, the amount is 0.7 to 1.5.
  • component (B) is blended in an amount such that the number ratio of SiH groups falls within the above range, the obtained cured silicone rubber product will not be sticky and will have appropriate reaction activity.
  • the addition reaction catalyst examples include platinum group metal catalysts used in hydrosilylation reactions.
  • platinum group metals such as platinum (including platinum black ) , rhodium , and palladium ; H2PtCl4.XH2O , H2PtCl6.XH2O , NaHPtCl6.XH2O , KHPtCl6.XH2 O, Na 2 PtCl 6.XH 2 O , K 2 PtCl 4.XH 2 O, PtCl 4.XH 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4.XH 2 O (wherein, chlorinated platinum, chloroplatinic acid and chloroplatinic acid salts; alcohol-modified chloroplatinic acid; complexes of platinum chloride, chloroplatinic acid and olefins, chloroplatinic acid and vinyl groups; complexes with siloxanes containing platinum, complexes with siloxanes containing platinum and vinyl groups; platinum group metal
  • the amount of the platinum group metal catalyst may be an effective amount as a hydrosilylation reaction catalyst, and the amount of platinum group metal in the platinum group metal catalyst relative to the total amount of components (A) and (B) is calculated as follows:
  • the amount is usually about 0.1 to 500 ppm, preferably about 0.5 to 200 ppm, and more preferably about 1 to 100 ppm.
  • the silicone rubber may contain silicone oil, organosilane, inorganic powder, organic powder, antioxidant, etc.
  • the density of the rubber particles attached to the surface of the organic resin particles is not particularly limited. That is, the rubber particles may be sparsely attached to the surface of the organic resin particle, or may be coated and adhered to the surface of the organic resin particle without any gaps. Further, the rubber particles may adhere to each other in an aggregated state, or a structure may be employed in which rubber particles are further adhered to the rubber particles that cover the surface of the organic resin particles without any gaps. The density and state of adhesion of rubber particles can be confirmed using an electron microscope.
  • the amount of rubber particles is not particularly limited, but if a more pronounced soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties are desired, the amount of rubber particles is 0.1 mass parts per 100 mass parts of organic resin particles.
  • the amount is preferably at least 0.2 parts by mass, more preferably at least 0.2 parts by mass, even more preferably at least 0.5 parts by mass, even more preferably at least 0.8 parts by mass.
  • the amount is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the organic resin particles. , more preferably 10 parts by mass or less.
  • the silica used in the present invention is a binder between organic resin particles and rubber particles.
  • silica as a binder and forming composite particles by adhering rubber particles to the surface of organic resin particles, the rubber particles are fixed to the surface of the organic resin particles, making it difficult for them to fall off from the surface of the organic resin particles, resulting in better usage. It is possible to give a sense of feeling.
  • the shape of silica may be film-like or granular, and it may be attached partially or entirely to the surface of the organic resin particle and/or the rubber particle.
  • Silica has a structure consisting of SiO 2 units, and its manufacturing method is not particularly limited, but it is preferably obtained by hydrolysis/condensation reaction of tetraalkoxysilane, as in the manufacturing method described below.
  • the amount of silica is not particularly limited, but in order to fix the rubber particles to the surface of the organic resin particles, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber particles, and Preferably it is 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more.
  • the amount is preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 800 parts by mass or less, even more preferably 500 parts by mass or less, even more preferably 350 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber particles. .
  • the composite particles of the present invention are coated with silylating agents, silicone oils, waxes, paraffins, organic fluorine compounds, surfactants, etc. on the particle surface in order to impart and improve water repellency and improve dispersibility in oil agents. It is also possible to process.
  • Composite particles are made by using the silica of the present invention as a binder and rubber particles attached to the surface of organic resin particles. It can be obtained by adding tetraalkoxysilane to a mixture of a polymer), an alkaline substance, and water and causing a hydrolysis/condensation reaction.
  • Organic resin particles and rubber particles those explained in connection with the composite particles are used, but those prepared in advance as an aqueous dispersion or an aqueous dispersion synthesized in water may also be used.
  • a surfactant and a water-soluble polymer may be added to the aqueous dispersion. Furthermore, when using an aqueous dispersion synthesized in water, the surfactant and water-soluble polymer used during synthesis may be contained in the aqueous dispersion.
  • the surfactant is not particularly limited, but nonionic surfactants, cationic surfactants, and/or amphoteric surfactants are preferred.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Sorvit fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene Examples include alkylamines, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene-modified organopolysiloxanes, polyoxyethylene-polyoxypropylene-modified organopolysiloxanes, and the like.
  • cationic surfactants include, but are not limited to, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, polyoxyethylenealkyldimethylammonium salts, dipolyoxyethylenealkylmethylammonium salts, tripolyoxyethylenealkylammonium salts, alkylbenzyl Examples include dimethylammonium salts, alkylpyridinium salts, monoalkylamine salts, monoalkylamide amine salts, and the like.
  • amphoteric surfactants include alkyldimethylamine oxide, alkyldimethylcarboxybetaine, alkylamidopropyldimethylcarboxybetaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazoliniumbetaine, and the like.
  • the water-soluble polymer is not particularly limited, but nonionic water-soluble polymers and/or cationic water-soluble polymers are preferred.
  • nonionic water-soluble polymers examples include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polymethyl vinyl ether, polyisopropylacrylamide, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, starch, guar gum, chitansan gum, and the like.
  • cationic water-soluble polymers examples include dimethyldiallylammonium chloride polymers, vinylimidazoline polymers, methylvinylimidazolium chloride polymers, ethyltrimethylammonium acrylate chloride polymers, and ethyltrimethylammonium methacrylate chloride.
  • polymer of acrylamide propyltrimethylammonium chloride polymer of methacrylamidepropyltrimethylammonium chloride, epichlorohydrin/dimethylamine polymer, polymer of ethyleneimine, quaternized product of polymer of ethyleneimine, polymer of allylamine hydrochloride
  • examples include polymers, polylysine, cationic starch, cationized cellulose, chitosan, and derivatives thereof obtained by copolymerizing monomers with nonionic groups or anionic groups.
  • silicone rubber particles As the rubber particles, it is preferable to use those prepared as an aqueous dispersion of silicone rubber particles.
  • the method for preparing an aqueous dispersion of silicone rubber particles is not particularly limited, and a known method for preparing an aqueous dispersion of silicone rubber particles can be used.
  • it can be produced by emulsifying the curable liquid silicone composition described above in connection with the composite particles in water using the above-described surfactant and/or the above-described water-soluble polymer, and then subjecting it to a curing reaction.
  • an organopolysiloxane (A) having an alkenyl group and an organohydrogenpolysiloxane (B) having a silicon-bonded hydrogen atom as explained in the section of the composite particles are used.
  • Examples include a method of adding the above-mentioned surfactant and/or the above-mentioned water-soluble polymer and water to the curable liquid silicone composition to emulsify it, forming an emulsion, and then adding a platinum-based catalyst to carry out addition polymerization. .
  • the organic resin particles are preferably 3 to 150 parts by mass based on 100 parts by mass of the water blended. , more preferably 5 to 50 parts by mass. If it is 3 parts by mass or more, the production efficiency will be high, and if it is 150 parts by mass or less, the kinematic viscosity of the aqueous dispersion (mixed liquid) will not become too high, making it easier to attach rubber particles.
  • the amount of rubber particles may be the amount that is attached to the surface of the organic resin particles.
  • the cationic surfactant and/or cationic water-soluble polymer added during the production of composite particles has the effect of accelerating the condensation reaction of hydrolyzed tetraalkoxysilane and producing silica. It is also presumed that there is an effect of adsorbing the generated silica onto the surfaces of organic resin particles and rubber particles, and an effect of adsorbing organic resin particles and rubber particles.
  • the cationic surfactant and the cationic water-soluble polymer can be used alone or in an appropriate combination of two or more. It is preferable to use both a cationic surfactant and a cationic water-soluble polymer because a large amount of rubber particles can be attached to the surface of the organic resin particles.
  • cationic surfactant examples include those mentioned above in the description of the method for producing composite particles, but alkyltrimethylammonium salts are preferred, and among these, lauryltrimethylammonium salts and cetyltrimethylammonium salts are more preferred.
  • cationic water-soluble polymer examples include those mentioned above in the explanation of the method for producing composite particles, but among them, polymers that do not use monomers having nonionic groups are preferred, and dimethyl It is a polymer of diallylammonium chloride.
  • the amount of the cationic substance is preferably 0.0001 to 2.0 parts by mass, and more preferably It is preferably in the range of 0.001 to 1.0 parts by mass. If the blending amount is 0.0001 parts by mass to 2.0 parts by mass, the rubber particles will adhere to the surface of the organic resin particles, and the fixation by silica will be sufficient.
  • the cationic surfactant is 0.001 to 1.9 parts by mass and the cationic water-soluble polymer is 0.0001 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water blended in the mixed liquid.
  • the cationic surfactant is 0.01 to 1.0 parts by mass and the cationic water-soluble polymer is 0.001 to 0.5 parts by mass, and even more preferably the cationic surfactant is 0.01 to 1.0 parts by mass. 0.05 to 0.5 part by weight and 0.01 to 0.2 part by weight of the cationic water-soluble polymer.
  • a cationic surfactant and/or a cationic water-soluble polymer is used in advance to disperse organic resin particles and rubber particles in water to form an aqueous dispersion, it is possible to obtain the desired type. and amount of cationic surfactant and/or cationic water-soluble polymer.
  • the cationic surfactant and/or the cationic water-soluble polymer may be blended into the mixture with the organic resin particles, rubber particles, alkaline substance, and water, but when the tetraalkoxysilane is added as described below. They may be added at the same time.
  • the alkaline substance is a catalyst for the hydrolysis/condensation reaction of tetraalkoxysilane.
  • the alkaline substance is not particularly limited, and includes, for example, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide; potassium carbonate, and carbonic acid.
  • Alkali metal carbonates such as sodium; ammonia; tetraalkylammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide; or monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, dimethylamine, diethylamine , trimethylamine, triethanolamine, ethylenediamine, and the like can be used.
  • ammonia is most suitable because it can be easily removed from the resulting composite particle powder by volatilization.
  • As ammonia a commercially available aqueous ammonia solution can be used.
  • the amount of the alkaline substance blended is such that the pH of the mixed solution containing at least the alkaline substance, organic resin particles, rubber particles, cationic surfactant and/or cationic water-soluble polymer, and water is 9.
  • the amount is preferably from 0 to 12.0, and more preferably from 9.5 to 11.5.
  • an alkaline substance is added in an amount such that the pH is 9.0 to 12.0, the hydrolysis/condensation reaction of the tetraalkoxysilane can proceed sufficiently and the rubber particles can be sufficiently fixed to the surface of the organic resin particles.
  • tetraalkoxysilane is added to a mixture of organic resin particles, rubber particles, a cationic surfactant and/or a cationic water-soluble polymer, an alkaline substance, and water. Add.
  • Tetraalkoxysilane undergoes a hydrolysis and condensation reaction under the catalytic action of an alkaline substance to become silica.
  • silica generated by the hydrolysis/condensation reaction of the tetraalkoxysilane is formed on the surface of the organic resin particles and/or the surface of the rubber particles, and at the same time, the rubber particles are adsorbed onto the surface of the organic resin particles. occurs, and as a result, the rubber particles become fixed to the surfaces of the organic resin particles with silica.
  • Tetraalkoxysilane is represented by Si( OR6 ) 4 .
  • R 6 in the formula is an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, etc., but from the viewpoint of reactivity, methyl group and ethyl group are more preferable. That is, tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are more preferred, and tetramethoxysilane is even more preferred.
  • the tetraalkoxysilane one in which a part or all of the alkoxy group is hydrolyzed may be used. Furthermore, a partially condensed one may be used.
  • the amount of tetraalkoxysilane added is not particularly limited, but it may be such that the amount of silica after the hydrolysis/condensation reaction corresponds to the amount of rubber particles described above.
  • the temperature when adding the tetraalkoxysilane to the mixed solution is preferably 0 to 60°C, more preferably 0 to 39°C. If this temperature is 0° C. or higher, there is no risk that the mixed liquid will coagulate, and if this temperature is 60° C. or lower, there is no risk that the obtained particles will agglomerate.
  • a water-soluble organic solvent such as alcohol may be added to the mixed solution for the purpose of improving the dispersibility of the organic resin particles and rubber particles in water and for the purpose of uniformly adhering the rubber particles to the surface of the organic resin particles.
  • the finished composite particles may be treated, or the silylating agent may be added and treated after the tetraalkoxysilane is added to the mixed solution.
  • the silylating agent include trimethylmethoxysilane, trimethylsilanol, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane.
  • the hydrolysis/condensation reaction After the addition of the tetraalkoxysilane is completed, it is preferable to continue stirring for a while until the hydrolysis/condensation reaction is completed. In order to accelerate the reaction, it may be heated at 40 to 100°C, or an alkaline substance may be added. Thereafter, if necessary, an acidic substance may be added for neutralization.
  • the hydrolysis/condensation reaction remove water. Removal of moisture can be carried out, for example, by heating the mixed solution after the reaction under normal pressure or reduced pressure.
  • the method of removing moisture by leaving the mixed solution under heating examples include a method of removing water while stirring and fluidizing the liquid under heating, a method of spraying and dispersing the mixed liquid in a stream of hot air like a spray dryer, and a method of using a fluid heat medium.
  • the mixed liquid may be concentrated by methods such as heating dehydration, filtration such as pressure filtration, centrifugation, and decantation, or if necessary, the mixed liquid may be diluted with water, alcohol, etc. May be washed.
  • the powder obtained by removing water from the mixed solution after the reaction is agglomerated, it may be crushed or classified using a crusher such as a jet mill, ball mill, or hammer mill.
  • the cosmetic of the present invention is characterized by containing the composite particles.
  • component names may be written as cosmetic display names or International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI). If the cosmetic label name and INCI correspond, the English description may be omitted.
  • the present invention is applicable to various cosmetics, but is particularly preferably applied to skin care cosmetics, makeup cosmetics, antiperspirant cosmetics, cosmetics for external use on the skin such as ultraviolet protection cosmetics, and hair cosmetics such as hair cosmetics. It is a cosmetic for external use.
  • skin care cosmetics include lotions, emulsions, creams, cleansers, packs, oil liquids, massage agents, serums, beauty oils, detergents, deodorizers, hand creams, lip balms, wrinkle concealers, and the like.
  • makeup cosmetics include makeup bases, concealers, white powders, powder foundations, eye colors, eye shadows, mascara, eye liners, eyebrows, lipsticks, and the like.
  • antiperspirant cosmetics include roll-on type, cream type, solution type, and stick type antiperspirant cosmetics.
  • UV protection cosmetics include sunscreen oils, sunscreen emulsions, and sunscreen creams.
  • hair cosmetics include shampoos, conditioners, treatments, and setting agents.
  • the cosmetics of the present invention may be in the form of, for example, powder, oily liquid, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, non-aqueous emulsion, W/O/W type, O/W/O type multi-emulsion, etc. It may be either.
  • the cosmetics of the present invention may be in the form of liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick, pencil, etc. Various properties can be selected.
  • Cosmetics containing essential ingredients are not particularly limited, but can be applied to skin care products, liquid foundations, powder foundations, concealers, lipsticks, etc., and various products that have sunscreen properties added to these products. is possible.
  • the cosmetic composition of the present invention can contain various ingredients used in ordinary cosmetic compositions.
  • a composition consisting of (1) an oil agent, (2) an aqueous component, (3) a surfactant, (4) a powder other than the present invention, (5) a crosslinked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature, ( 6) a film forming agent, (7) an ultraviolet absorbing and scattering agent, and (8) other additives.
  • a composition consisting of (1) an oil agent, (2) an aqueous component, (3) a surfactant, (4) a powder other than the present invention, (5) a crosslinked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature, ( 6) a film forming agent, (7) an ultraviolet absorbing and scattering agent, and (8) other additives.
  • these may be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • Oil agent may be volatile or non-volatile, and may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature (25°C), such as silicone oil, silicone wax, natural animal and vegetable oils, and semi-synthetic oils. Examples include fats and oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, fatty acids, ester oils, fluorine oils, and ultraviolet absorbers.
  • the rubber particles on the surface of the composite particles of the present invention have high oil absorption properties for various liquid oil agents, by absorbing the liquid oil agent, it suppresses the sticky feeling and glare of the oil agent, and is highly effective in improving the feeling of use. Furthermore, the viscosity of the oil can be adjusted and various properties such as mousse-like can be obtained.
  • the composite particles used in the present invention can be contained as a cosmetic ingredient as they are, in order to give the cosmetic a desired feeling of use, an oil-based gel composition containing the composite particles and the oil-based ingredient is separately prepared. A cosmetic containing the composite particles and the oily component may be prepared in the form of the oily gel composition.
  • silicone oil examples include alkyl dimethicone (INCI), trisiloxane (INCI), methyltrimethicone (INCI), ethyltrisiloxane (INCI), ethylmethicone (INCI), hexyldimethicone (INCI), etc.
  • Modified silicone long chain alkyl modified silicone such as caprylylmethicone (INCI), phenyl trimethicone (INCI), diphenyl dimethicone (INCI), diphenylsiloxyphenyl trimethicone (INCI), tetraphenyldimethyldisiloxane (INCI), methylhydro Low to high viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as Genpolysiloxane, cyclic organopolysiloxanes such as cyclotetrasiloxane (INCI), cyclopentasiloxane (INCI), and cyclohexasiloxane (INCI), and amodimethicone.
  • amino-modified organopolysiloxane such as aminopropyl dimethicone (INCI), pyrrolidone-modified organopolysiloxane such as PCA dimethicone (INCI), pyrrolidonecarboxylic acid-modified organopolysiloxane, highly polymerized gummy dimethylpolysiloxane, gum amino-modified organopolysiloxanes, silicone rubbers such as gummy dimethylsiloxane/methylphenylsiloxane copolymers, low-viscosity organopolysiloxane solutions of silicone gums and rubbers, amino acid-modified silicones, fluorine-modified silicones, silicone resins, and silicone resins. Examples include dissolved products of.
  • silicone oils examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96L-1cs, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs, KF-96A-6cs, KF-4422, KF -54, KF-54HV, KF-56A, KF-995, etc.
  • a solid oily component in the present invention, if it is desired to solidify the cosmetic, it is preferable to blend a solid oily component at 25°C.
  • the oil component that is solid at 25°C preferably has a melting point of 40°C or higher, more preferably 60 to 110°C, and includes waxes, hydrocarbons, esters, higher alcohols, and higher fatty acids. There are no particular limitations on the raw materials as long as they can be incorporated into cosmetics.
  • carnauba wax (INCI: Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax), sugarcane wax, candelilla wax (INCI: Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax), purified candelilla wax , rice wax, wood wax, jojoba wax, kapok wax, Rice bran wax, white bayberry fruit wax, shea butter, cacao butter, Japanese wax (INCI: Rhus Succedanea Fruit Wax), Montan wax (INCI: Montan Wax), vegetable waxes such as isostearic acid hydrogenated castor oil, beeswax, beef tallow, beef bone tallow, Animal waxes such as pork fat (INCI: Lard), horse tallow (INCI: Horse Fat), mutton fat, lanolin (INCI: Lanolin), white wax, shellac wax, whale wax, lanolin ester, lanolin fatty acid ester, beeswax ester, etc.
  • candelilla wax INCI: Euphorbia
  • Semi-synthetic waxes hydrogenated oils such as hydrogenated castor oil and hydrogenated coconut oil, hydrocarbon waxes such as solid paraffin, polyethylene, ceresin, ozokerite, microcrystalline wax, wax esters such as synthetic beeswax, dioctyldodecyl lauroylglutamate, lauroylglutamic acid
  • Amino acids such as stearyl alcohol such as dioctyl dodecyl and dioctyl dodecyl lauroyl glutamate, fatty acids such as stearic acid and behenic acid, and silicone waxes such as acrylic silicone resins of acrylic-silicone grafts or block copolymers (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (acrylic-silicone graft copolymers: KP-561P, 562P, etc.) or derivatives thereof, and preferably one or more selected from these.
  • Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils include avocado oil (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil), linseed oil (INCI: Linum Usitatissimum (Linseed)) Almond oil (Indication name (INCI: Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil)), Perilla oil (Indication name), Olive oil (Indication name (INCI: Olea Europaea (Olive) Fruit Oil)), Cymbopogon Nardus (Citronella) Oil (INCI: Torreya California (California Nutmeg) Oil) CI: Torreya Nucifera Seed Oil), Kyounin Yu (INCI), Wheat Germ Oil (INCI: Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil), Sesame Oil (INCI: Sesamum Indicum) Sesame) Seed Oil)), wheat germ Oil (INCI: Triticum Vulgare (
  • hydrocarbon oil examples include linear or branched hydrocarbon oils, and may be volatile hydrocarbon oils or non-volatile hydrocarbon oils.
  • hydrocarbon oil examples include linear or branched hydrocarbon oils, and may be volatile hydrocarbon oils or non-volatile hydrocarbon oils.
  • olefin oligomers ICI
  • isoparaffins such as (C13,14) isoparaffins (INCI), isododecane (INCI), undecane (INCI), dodecane (INCI), isohexadecane (INCI), hydrogenated polyisobutene (:
  • alkanes such as the display name (INCI: Hydrogenated Polyisobutene), squalane (INCI), mineral oil (INCI), coconut alkane (INCI), and (C13-15) alkane (INCI).
  • higher alcohols include alcohols having preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 10 to 30 carbon atoms.
  • Specific examples of higher alcohols include lauryl alcohol (INCI), myristyl alcohol (INCI), palmityl alcohol (INCI), stearyl alcohol (INCI), behenyl alcohol (INCI), oleyl alcohol (INCI), and isostearyl alcohol (INCI). ), octyldodecanol (INCI), cholesterol (INCI), phytosterols (INCI), batyl alcohol (INCI), and the like.
  • Ester oils include diisobutyl adipate (INCI: Diisobutyl Adipate), dihexyldecyl adipate (indication name), diheptylundecyl adipate (INCI: Diheptyêtylakecyl Adipate), N-alkyl glycol monoisostearate such as isostearyl isostearate (INCI: Isostearate), isocetyl isostearate (INCI: Isocetyl Isostearate), trimethylolpropane triisostearate (INCI: Isostearate) (INCI: Trimethylolpropane Triisostearate)), Glycol Diethylhexanoate (: Display name (INCI: Glycol Diethylhexanoate)), Cetyl ethylhexanoate (: Display name (INCI: Cetyl Ethylhexanoate)) ate)), trimethylo
  • Decyl leate Indication name (INCI: Decyl Oleate)
  • Neopentyl Glycol Dioctoate indication name (INCI)
  • Neopentyl Glycol Dicaprate indication name (INCI: Neopentyl Glycol Dicapr) ate)
  • malic acid di Isostearyl Display name (INCI: Diisostearyl Malate)
  • Triethyl citrate : Display name (INCI: Triethyl Citrate)
  • Diethylhexyl succinate Display name (INCI: Diethylhexyl Succinate)
  • Amyl acetate Display name:: display Name (INCI: Amyl Acetate)
  • Ethyl acetate Ethyl acetate
  • Etyl Acetate Ethyl acetate
  • Butyl acetate Display name (INCI: Butyl Acetate)
  • Isocetyl stearate Display name (INCI: Isocetyl Ste
  • glyceride oils include triethylhexanoin (INCI), caprylic/capric triglyceride (indication name (INCI)), cocoglyceryl (INCI), Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride (INCI: Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride), Caprylic/Capric Glycerides etc. Can be mentioned.
  • fluorine-based oils examples include perfluorodecalin (INCI), perfluorononyl dimethicone (INCI), and perfluoromethylcyclopentane (INCI).
  • Ultraviolet absorbers include oxybenzone-1 (: display name (INCI: Benzophenone-1)), oxybenzone-2 (: display name (INCI: Benzophenone-2)), oxybenzone-3 (: display name ( INCI: Benzophenone-3)), Oxybenzone-4 (: Display name (INCI: Benzophenone-4)), Oxybenzone-5 (: Display name (INCI: Benzophenone-5)), Oxybenzone-6 (: Display name (INCI: Benzophenone-6)), oxybenzone-9 (: Display name (INCI: Benzophenone-9)), Homosalate (INCI), Octocrylene (INCI), t-Butyl methoxydibenzoylmethane (: Display name (INCI: Butyl Methoxydibenzoyl) methane)) , Ethylhexyl Salicylate (INCI: Ethylhexyl Salicylate), Diethy
  • the aqueous component is not particularly limited as long as it can be normally incorporated into cosmetics. Specifically, lower alcohols having preferably 2 to 5 carbon atoms, sorbitol (INCI), such as water, ethanol (INCI: Alcohol), isopropanol (INCI: Isopropyl Alcohol), etc. , maltose (INCI), xylitol (INCI), and other sugar alcohols.
  • sorbitol such as water, ethanol (INCI: Alcohol), isopropanol (INCI: Isopropyl Alcohol), etc.
  • maltose INCI
  • xylitol xylitol
  • BG display name (INCI: Butylene Glycol)
  • PG display name (INCI: Propylene Glycol)
  • DPG display name (INCI: Dipropylene Glycol)
  • pentylene glycol INCI
  • 1, Polyhydric alcohols such as 10-decanediol (INCI), octanediol (INCI), 1,2-hexanediol (INCI), erythritol (INCI), glycerin (INCI), diglycerin (INCI), polyethylene glycol; glucose ( INCI), Glyceryl Glucoside (INCI), Betaine (INCI), Sodium Chondroitin Sulfate (INCI: Sodium Chondroitin Sulfate)), PCA-Na (: Display Name (INCI: Sodium PCA)), Methylglucose-10 (INCI) , methylglucose-20 (INCI), hyaluronic acid, egg yolk le
  • Surfactant Surfactants include nonionic, anionic, cationic, and amphoteric surfactants, but are not particularly limited, as long as they are used in ordinary cosmetics. , either one can be used. Among these surfactants, one or more selected from non-crosslinked silicone surfactants and crosslinked silicone surfactants are preferable because stable cosmetics can be obtained. In either case, the amount of surfactant to be blended is preferably 0.1 to 20% by mass of the total cosmetic composition. If it is 0.1% or more, the dispersion and emulsification functions can be sufficiently performed, and if it is 20% by mass or less, there is no possibility that the cosmetic will give a sticky feel, which is preferable.
  • the HLB of the surfactant is not limited, but preferably 2 to 14.5 for the purpose of maintaining the water resistance of the cosmetic.
  • Non-crosslinked silicone surfactants are those in which a part of the methyl group of a straight chain or branched silicone main chain is substituted with a hydrophilic group such as polyethylene glycol or polyglycerin.
  • Examples of commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-6011, KF-6011P, KF-6012, KF-6015, KF-6017, KF-6043, KF-6028, KF-6038, KF -6048, KF-6100, KF-6104, KF-6106, KF-6105, KF-6115, etc.
  • crosslinked silicone surfactants examples include (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer (INCI), (PEG-15/lauryl dimethicone) crosspolymer (INCI), and (PEG-10/lauryl dimethicone).
  • Crosspolymer (INCI), (PEG-15/lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer (INCI), (dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer (INCI), (lauryl dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer (INCI), (polyglycerin-3/lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer (INCI), and the like.
  • the cross-linked silicone surfactant when using a cross-linked silicone surfactant, in a composition consisting of the cross-linked silicone surfactant and an oil agent that is liquid at room temperature, the cross-linked silicone surfactant has a weight greater than or equal to its own weight relative to the liquid oil. It is preferable to swell by containing a liquid oil agent.
  • fluorinated oil such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the oil agent (1) of the antioxidant component
  • fluorinated oil such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the oil agent (1) of the antioxidant component
  • Pentasiloxane ICI
  • dimethicone ICI
  • mineral oil ICI
  • isododecane ICI
  • isohexadecane ICI
  • triethylhexanoin isotridecyl isononanoate
  • Examples include squalane (INCI).
  • Examples of commercially available cross-linked silicone surfactants that swell with liquid oil include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s KSG-210, KSG-240, KSG-270, KSG-310, and KSG-320. , KSG-330, KSG-340, KSG-320Z, KSG-350Z, KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840, KSG-820Z, KSG-850Z, etc.
  • Powder examples of the powder include colored pigments, inorganic powders, metal powders, organic powders, and inorganic/organic composite powders. Specifically, it is as follows.
  • Coloring pigments are not particularly limited as long as they are pigments that are normally used for the purpose of coloring cosmetics, such as red iron oxide (indication name (INCI: Iron Oxides)), yellow iron oxide, etc. (: Display name (INCI: Iron Oxides)), White titanium oxide (: Display name (INCI: Titanium Dioxide)), Black iron oxide (: Display name (INCI: Iron Oxides)), Gunjo (: Display name ( INCI: Ultramarines)), Ferric Ferrocyanide, Ferric Ammonium Ferrocyanide), Manganese Violet (INCI: Manganese Violet), titanic acid Cobalt (: Display name (INCI: Cobalt Titanium Oxide) )), Chromium hydroxide (: Display name (INCI: Chromium Hydroxide Green))), Chromium oxide (: Display name (INCI: Chromium Oxide Greens))), Oxide (Al/Cobalt) (: Display name (INCI: Cobalt Aluminum Oxide) )), cobalt titanate (
  • the shape of the pigment may be any shape such as spherical, approximately spherical, rod-like, spindle-like, petal-like, strip-like, irregular shape, etc., as long as it is possible to impart color to the cosmetic. , there are no particular limitations on its geometric form.
  • Inorganic powders include zirconium oxide (: Zirconium Dioxide), zinc oxide (: Zinc Oxide), and cerium oxide (Cerium Oxide) ), Mg oxide (: Display name (INCI: Magnesium Oxide)), Ba sulfate (: Display name (INCI: Barium Sulfate)), Calcium sulfate (: Display name (INCI: Calcium Carbonate)), Mg sulfate (: Display name (INCI: Magnesium Sulfate)), Ca carbonate (: Display name (INCI: Calcium Carbonate))), Mg carbonate (: Display name (INCI: Magnesium Carbonate)), Talc (INCI), Mica (INCI), Kaolin (INCI) , Synthetic Fluorphlogopite (INCI: Synthetic Fluorphlogopite), Synthetic Phlogopite (Indication Name), Biotite (INCI: Biotite), Potassium Silicate (INCI: Indication Name) Pot
  • inorganic colored pearl pigments mica (INCI) coated with titanium oxide (: display name (INCI: Titanium Dioxide)), synthetic fluorophore coated with titanium oxide (: display name (INCI: Titanium Dioxide)) Coated with a pearl agent such as pite (: Synthetic Fluorphlogopite), bismuth oxychloride (INCI: Bismuth Oxychloride), titanium oxide (: Titanium Dioxide) Oxygen Bismuth Oxychloride (INCI), talc coated with titanium oxide (INCI), fish scale foil (INCI), titanium oxide (INCI)
  • pearl pigments such as coated colored mica (Titanium Dioxide), and are not particularly limited, and may be untreated or subjected to known surface treatments commonly used in cosmetics.
  • ⁇ Metal powder Metal powders include Al (: Display name (INCI: Aluminum, Aluminum Powder)), Copper (: Display name (INCI: Copper Powder)), Silver (: Display name (INCI: Silver Powder)) , gold (INCI: Gold), and the like.
  • ⁇ Organic powder Organic powders include silicone, polyamide, polyacrylic acid/acrylic ester, polyester, polyethylene (INCI), polypropylene (INCI), polystyrene (INCI), styrene/acrylic acid copolymer, divinylbenzene, Styrene copolymer, polyurethane, vinyl resin, urea resin, melamine resin, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate, cellulose (INCI), silk (INCI), nylon (display name), phenolic resin, epoxy Examples include powders made of resin, polycarbonate, and the like.
  • the silicone includes silicone resin particles; polymethylsilsesquioxane (INCI), silicone rubber powder, silicone resin-coated silicone rubber powder; (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer (INCI), (diphenyl Examples include dimethicone/vinyldiphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer (INCI), polysilicone-1 crosspolymer (INCI), and polysilicone-22 (INCI).
  • silicone powders examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s KMP-590, KMP-591, KMP-592, KMP-597, KMP-598, KSP-100, KSP-101, Examples include KSP-102, KSP-105, KSP-300, KSP-411, KSP-441, KM-9729, and KM-440.
  • Metal soaps are also included, and specific examples include zinc stearate (INCI: Zinc Stearate), Al stearate (INCI: Aluminum Stearate), and Ca stearate (INCI: Aluminum Stearate).
  • Name (INCI: Calcium Stearate)), Mg stearate (: Display name (INCI: Magnesium Stearate)), Zinc myristate (: Display name (INCI: Zinc Myristate)), Mg myristate (: Display name (INCI: Ma) gnesium Powder consisting of cetyl phosphate (Myristate)), cetyl phosphate (zinc/Na) (indication name (INCI: Sodium Zinc Cetyl Phosphate)), cetyl potassium phosphate (indication name (INCI: Potassium Cetyl Phosphate)), etc. can also be mentioned.
  • organic pigments are also included, and specific examples include Red 3, Red 104 (1) (: Display name (INCI: Red 28, Red 28 Lake)), Red 106, Red 201 (: Display name (INCI: Red 28, Red 28 Lake)). :Red 6)), Red 202 (:Display name (INCI:Red 7)), Red 204, Red 205, Red 220 (:Display name (INCI:Red 34))), Red 226 (:Display name (INCI:Red) 30)), Red 227 (: Display name (INCI: Red 33, RED 33 Lake))), Red 228 (: Display name (INCI: Red 36)), Red 230 (1) (: Display name (INCI: Red 22) , Red 22 Lake)), Red 230 (2) (display name), Red 401 (display name), Red 505 (display name), Yellow 4 (: display name (INCI: Yellow 5)), Yellow 5 (: display Name (INCI: Yellow 6, Yellow 6 Lake)), Yellow 202 (1) (: Display name (INCI: Yellow 8)), Yellow
  • inorganic/organic composite powder examples include composite powder in which the surface of an inorganic powder is coated with an organic powder by a publicly known method.
  • the above-mentioned powder can also be used with the particle surface treated.
  • the surface treatment agent is preferably one that can impart hydrophobicity from the viewpoint of water resistance of the cosmetic, and the treatment agent that imparts this hydrophobicity is not particularly limited, and includes silicone treatment agents, waxes, paraffins, etc.
  • Treatment agents include organic fluorine compounds such as perfluoroalkyl and phosphates, surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, and metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
  • More preferred silicone treatment agents include silanes such as triethoxycaprylylsilane (INCI) or silylating agents, dimethicone (INCI), methicone (INCI), hydrogen dimethicone (INCI), and triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethyl dimethicone.
  • silanes such as triethoxycaprylylsilane (INCI) or silylating agents, dimethicone (INCI), methicone (INCI), hydrogen dimethicone (INCI), and triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethyl dimethicone.
  • silicone treatment agents include AES-3083, KF-99P, KF-9901, KF-9908, KF-9909, KP-574, and KP-541 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the above surface hydrophobizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • surface-treated color pigments include the KTP-09 series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., particularly KTP-09W, 09R, 09Y, and 09B.
  • composition consisting of a crosslinked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature In a composition consisting of a crosslinked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature, the crosslinked organopolysiloxane has a weight greater than its own weight relative to the liquid oil. It is preferable to swell by containing the liquid oil agent.
  • the liquid oil agent fluorine-based oil such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the optional component (1) oil agent can be used.
  • cyclopentasiloxane (INCI), dimethicone (INCI), mineral oil (INCI), isododecane (INCI), isohexadecane (INCI), triethylhexanoin (INCI), isotridecyl isononanoate (: display name (INCI)), squalane ( INCI), etc.
  • Component (5) is a compound that does not have a polyether or polyglycerin structure in its molecular structure, unlike the crosslinked silicone surfactant of component (3), and specific examples include (dimethicone/vinyl dimethicone). ) crosspolymer (INCI), (dimethicone/phenylvinyl dimethicone) crosspolymer (INCI), (vinyl dimethicone/lauryl dimethicone) crosspolymer (INCI), (lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone/bisvinyl dimethicone) crosspolymer (INCI) etc.
  • compositions consisting of a crosslinked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature
  • KSG-15, KSG-1510, KSG-16, KSG-1610, and KSG- 19 KSG-016F, KSG-18A, KSG-41A, KSG-42A, KSG-43, KSG-44, KSG-042Z, KSG-045Z, KSG-048Z, etc.
  • Film-forming agent Film-forming agents are blended mainly for the purpose of further maintaining the durability of the effects of cosmetics.
  • a silicone-based composition is preferred from the viewpoint of imparting water repellency.
  • trimethylsiloxysilicic acid, acrylic-silicone coating agent, silicone-modified norbornene, silicone-modified pullulan, silicone-modified polyvinyl alcohol, etc. can be used.
  • film forming agents for silicone compositions include trimethylsiloxysilicate (INCI), (acrylates/dimethicone) copolymer (INCI), and (norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) copolymer. (INCI), pullulan tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate (indication name (INCI)), and the like.
  • the film-forming agent may be dissolved in a liquid oil agent at room temperature in advance and then blended into the cosmetic.
  • a liquid oil agent fluorinated oil such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the optional component (1) oil agent can be used.
  • silicone film forming agents include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-7312J, KP-545, KP-549, KP-543, NBN-30-ID, TSPL-30-ID, Examples include TSPL-30-D5.
  • UV absorbing and scattering agents include particles that absorb and scatter ultraviolet rays, such as fine titanium oxide, fine iron-containing titanium oxide, fine zinc oxide, fine cerium oxide, and composites thereof. It is also possible to use a dispersion in which particles that absorb and scatter light are previously dispersed in an oil agent.
  • fluorine-based oils such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oils, semi-synthetic oils, etc. in the optional component (1) oil agent can be used.
  • dispersions in which particles that absorb and scatter ultraviolet rays are previously dispersed in an oil agent include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s SPD series (trade name), particularly SPD-T5, Z5, T6, Z6, T7, etc. can be mentioned.
  • additives include oil-soluble gelling agents, preservatives/bactericidal agents, antiperspirants, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, and anti-inflammatory agents. agents, skin beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, clathrate compounds, etc.
  • oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, and zinc myristate; Amino acid derivatives such as -n-butylamine; dextrin palmitate (Dextrin Palmitate), dextrin isostearate (Dextrin Isostearate), dextrin myristate (Dextrin Isostearate) Dextrin fatty acid esters such as Inulin Stearate (INCI), Dextrin (Palmitic Acid/Ethylhexanoate); Chin acid esters, sucrose fatty acid esters such as sucrose stearate; fructooligosaccharide fatty acid esters such as fructooligosaccharide stearate and fructooligosaccharide 2-ethylhexanoate; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzyliden
  • Preservatives/sterilizers include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, imidazolidinyl urea, salicylic acid, isopropylmethylphenol, carbolic acid, Examples include chlormetacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, propynyl iodide butylcarbamate, polylysine, photosensor, silver, and plant extracts.
  • hydroxyaluminum halides such as chlorohydroxy AL, aluminum halides such as AL chloride, allantoin aluminum salts, tannic acid, persimmon tannin, sulfuric acid (AL/K), zinc oxide, paraphenol.
  • antiperspirants include zinc sulfonate, burnt alum, tetrachloro (Al/zirconium) hydrate, trichlorohydrex glycine (Al/zirconium), and the like.
  • Particularly effective components include aluminum hydroxyhalides, aluminum halides, and complexes or mixtures thereof with zirconyl oxyhalides and zirconyl hydroxyhalides (e.g., tetrachloro(Al/zirconium) hydrate, Trichlorohydrexglycine (Al/zirconium) and the like are preferred.
  • zirconyl oxyhalides and zirconyl hydroxyhalides e.g., tetrachloro(Al/zirconium) hydrate, Trichlorohydrexglycine (Al/zirconium) and the like are preferred.
  • Flavors include natural fragrances and synthetic fragrances. Natural fragrances include plant fragrances separated from flowers, leaves, wood, pericarp, etc.; and animal fragrances such as musk and civet. Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols; aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes; ketones such as alicyclic ketones; esters such as terpene esters. lactones; phenols; oxides; nitrogen-containing compounds; acetals and the like.
  • Salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts.
  • inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, zinc salts, etc. of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid;
  • organic acid salts include acetic acid, etc. , salts of organic acids such as dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid, and stearic acid;
  • amine salts and amino acid salts include salts of amines such as triethanolamine, and amino acids such as glutamic acid. salt, etc.
  • salts of hyaluronic acid, chondroitin sulfate, etc., aluminum zirconium glycine complexes, and acid-alkali neutralization salts used in cosmetic formulations can also be used.
  • Antioxidant Antioxidants include, but are not particularly limited to, carotenoids, ascorbic acid and its salts, ascorbyl stearate, tocopherol acetate, tocopherol, pt-butylphenol, butylated hydroxyanisole, dibutylated hydroxytoluene, and phytic acid. , ferulic acid, thiotaurine, hypotaurine, sulfites, erythorbic acid and its salts, chlorogenic acid, epicatechin, epigallocatechin, epigallocatechin gallate, apigenin, campherol, myricetin, quercetin, and the like. Only one type of antioxidant may be used, or two or more types may be used in combination.
  • pH adjuster examples include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and ammonium hydrogen carbonate.
  • chelating agent examples include alanine, edetate sodium salt, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and phosphoric acid.
  • refreshing agents include L-menthol, camphor, and menthyl lactate.
  • anti-inflammatory agents examples include allantoin, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, azulene, and the like.
  • ⁇ Ingredients for skin beautification Ingredients for beautification include placenta extract, arbutin, glutathione, whitening agents such as saxifrage extract, cell activators such as royal jelly, photosensors, cholesterol derivatives, calf blood extract; rough skin improving agents, Nonylic acid valenylamide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantharis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, ⁇ -borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclanderate, Examples include blood circulation promoters such as cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthine, and ⁇ -oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antis
  • Vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc., riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, etc., vitamin B2, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, Vitamin B6 such as pyridoxine tripalmitate, vitamin B12 and its derivatives, vitamin B15 and its derivatives, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, sodium L-ascorbic acid-2-sulfate , vitamin C such as dipotassium L-ascorbic acid phosphate, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalciferol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate, dl nicotinic acid.
  • -Vitamin E such as ⁇ -tocopherol and dl- ⁇ -tocopherol succinate
  • nicotinic acids such as nicotinic acid, benzyl nicotinate, and nicotinamide, vitamin H, vitamin P, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, panto Examples include pantothenic acids such as thenyl ethyl ether and acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, and the like.
  • amino acids examples include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, and the like.
  • nucleic acids examples include deoxyribonucleic acid.
  • Hormones include estradiol, ethenyl estradiol, etc.
  • clathrate compounds examples include cyclodextrin and the like.
  • the present invention will be explained in more detail by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
  • the kinematic viscosity is a value measured using a capillary viscometer at 25° C., and “%” representing concentration and content rate indicates “mass %”.
  • an isododecane solution of a platinum-vinyl group-containing disiloxane complex platinum content 0.5%) and 1 g of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) were added and stirred at the same temperature for 24 hours to form an aqueous dispersion of silicone rubber particles. Obtained.
  • the volume average particle diameter of the silicone rubber particles was measured using a "laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer LA-960" (manufactured by Horiba, Ltd.) and found to be 300 nm.
  • (B1) and an isododecane solution of platinum-vinyl group-containing disiloxane complex platinum content 0.5%) were mixed at the above mixing ratio, poured into an aluminum petri dish to a thickness of 10 mm, and heated at 25°C for 6 hours. After being left to stand, it was further heated in a constant temperature bath at 50° C. for 1 hour.
  • the obtained cured product was a rubber elastic body without stickiness, and its hardness was 50 when measured using a durometer A hardness meter specified in JIS K6253.
  • the volume average particle diameter of the silicone rubber particles was measured using a "laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer LA-960" (manufactured by Horiba, Ltd.) and found to be 300 nm.
  • Vinyl group-containing dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity of 5,060 mm 2 /s, represented by the following formula (13); methyl hydrogen polysiloxane having a kinematic viscosity of 30 mm 2 /s, represented by the above formula (12); and isododecane solution of platinum-vinyl group-containing disiloxane complex (platinum content 0.5%) were mixed at the above mixing ratio, poured into an aluminum petri dish to a thickness of 10 mm, left at 25°C for 6 hours, and then further It was heated in a constant temperature bath at 50° C. for 1 hour.
  • the obtained cured product was a rubber elastic body without stickiness, and its hardness was 20 when measured with a durometer A hardness meter.
  • an aqueous solution trade name: Cation BB, manufactured by NOF Corporation
  • the solution was added dropwise over 20 minutes, and the temperature of the solution was kept at 5 to 10°C during this period, and the mixture was stirred for an additional hour.
  • the mixture was heated to 75 to 80°C and stirred for 1 hour while maintaining that temperature to complete the hydrolysis/condensation reaction of tetramethoxysilane.
  • the resulting suspension was dehydrated using a pressure filter.
  • the dehydrated product was transferred to a 2-liter glass flask equipped with a stirring device using an anchor-type stirring blade, 1,000 g of water was added, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. This operation was repeated twice.
  • the obtained dehydrated product was dried in a hot air fluidized dryer at a temperature of 105°C, and the dried product was crushed in a jet mill to obtain particles.
  • the volume average particle diameter of the obtained silicone particles was measured using an electrical resistance method particle size distribution analyzer (Multisizer 3, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and found to be 12 ⁇ m.
  • the dehydrated product was transferred to a 2-liter glass flask equipped with a stirring device using an anchor-type stirring blade, 1,000 g of water was added, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. This operation was repeated twice.
  • the obtained dehydrated product was dried in a hot air fluidized dryer at a temperature of 105°C, and the dried product was crushed in a jet mill to obtain particles.
  • the volume average particle diameter of the obtained silicone particles was measured using an electrical resistance method particle size distribution analyzer (Multisizer 3, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and found to be 12 ⁇ m.
  • the resulting suspension was dehydrated using a pressure filter.
  • the dehydrated product was transferred to a 2-liter glass flask equipped with a stirring device using an anchor-type stirring blade, 1,000 g of water was added, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. This operation was repeated twice.
  • the obtained dehydrated product was dried in a hot air fluidized dryer at a temperature of 105°C, and the dried product was crushed in a jet mill to obtain particles.
  • the volume average particle diameter of the obtained silicone particles was measured using an electrical resistance method particle size distribution analyzer (Multisizer 3, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and found to be 12 ⁇ m.
  • the dehydrated product was transferred to a 2-liter glass flask equipped with a stirring device using an anchor-type stirring blade, 1,000 g of water was added, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. This operation was repeated twice.
  • the obtained dehydrated product was dried in a hot air fluidized dryer at a temperature of 105°C, and the dried product was crushed in a jet mill to obtain particles.
  • cationic substances cationic surfactants and/or When a cationic water-soluble polymer is not blended, silicone rubber particles do not adhere to the surface of cellulose particles.
  • Example 3 had higher oil absorption performance for various oils than cellulose particles.
  • the amount of silicone rubber particles was 1.0 parts by mass or less based on 100 parts by mass of organic resin particles, it was found that the oil absorption performance for various oils was high.
  • Average score is 4.0 points or more ⁇ : Average score is 3.0 points or more and less than 4.0 points ⁇ : Average score is 2.0 points or more and less than 3.0 points ⁇ : Average score is less than 2.0 points
  • Examples 1 to 3 have higher oil absorption performance than cellulose particles and are composite particles with silicone rubber particles attached to the surface.
  • Examples 4 to 6 blended well with the skin during application, and the usability after application was smoother and higher in blur than Comparative Example 2.
  • Example 7 Water-in-oil cream (ingredients) (%) 1. KSG-310 (Note 1) 3.0 2. KSG-44 (Note 2) 1.0 3. KF-6048 (Note 3) 0.2 4. Squalane 10.8 5. Composite particles obtained in Example 3 1.0 6. BG 8.0 7. Ethanol 5.0 8. Mg sulfate 0.2 9. Na chloride 0.5 10.
  • the water-in-oil cream of the present invention obtained as described above has excellent smoothness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, settles well, and suppresses shine. It had a natural finish.
  • Example 8 Liquid emulsion foundation (ingredients) (%) 1. KSG-710 (Note 1) 4.0 2. KSG-15 (Note 2) 2.0 3. KF-6105 (Note 3) 3.0 4. KF-96A-6cs (Note 4) 12.0 5. Disteardimonium hectorite 1.2 6. Composite particles obtained in Example 3 3.0 7. KF-7312J (Note 5) 5.0 8. Isotridecyl isononanoate 2.0 9. KF-6106 (Note 6) 0.5 10. KTP-09W (Note 7) 8.5 11. KTP-09R (Note 7) 0.4 12. KTP-09Y (Note 7) 1.0 13. KTP-09B (Note 7) 0.1 14. Fragrance 0.1 15.
  • Pentylene glycol 5.0 16. Sodium citrate 0.2 17. Na chloride 0.5 18. Water total remaining amount 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Mixture of (70-80% dimethicone + 20-30% (dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer) (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Cyclo Mixture of pentasiloxane 90-96% + (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer 4-10%) (Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the liquid emulsion foundation of the present invention obtained as described above has excellent smoothness and moisturizing properties when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, and has a natural, low-gloss feel. It had a nice finish.
  • Example 9 Powder foundation (ingredients) (%) 1. Neopentyl glycol diethylhexanoate 4.0 2. mineral oil 2.0 3. KF-56A (Note 1) 2.0 4. Hexa(hydroxystearic acid/stearic acid/ Dipentaerythrityl rosin acid 0.2 5. Zinc stearate 1.0 6. Composite particles obtained in Example 3 5.0 7. Polymethylsilsesquioxane (Note 2) 3.0 8. Boron nitride 3.0 9. KF-99P treated mica (Note 3) 20.0 10. KF-99P treated talc (Note 3) Remaining amount 11. AES-3083 treated pigment grade titanium oxide (white) (Note 4) 8.0 12.
  • AES-3083 treated iron oxide (red) (Note 4) 0.4 13.
  • AES-3083 treated iron oxide (yellow) (Note 4) 1.3 14.
  • AES-3083 treated iron oxide (black) (Note 4) 0.3 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Polymethylsilsesquioxane (Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Methicone treatment ( Note 4) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Triethoxycaprylylsilane treatment
  • the powder foundation of the present invention obtained as described above had excellent smoothness and adhesion upon application, and a finish with good makeup retention.
  • Example 10 Water-in-oil concealer (ingredients) (%) 1. KSG-210 (Note 1) 3.0 2. KSG-15 (Note 2) 5.0 3. KF-6028 (Note 3) 2.0 4. KF-96L-2cs (Note 4) Remaining amount 5. Composite particles obtained in Example 1 10.0 6. KP-545 (Note 5) 3.0 7. Ethylhexyl palmitate 2.0 8. KP-578 (Note 6) 0.3 9. KTP-09W (Note 7) 7.0 10. KTP-09R (Note 7) 0.2 11. KTP-09Y (Note 7) 0.8 12. KTP-09B (Note 7) 0.2 13. BG5.0 14. Ethanol 8.0 15. Sodium citrate 0.2 16. Na chloride 0.5 17.
  • the water-in-oil concealer of the present invention obtained as described above was smooth and non-sticky when applied, had excellent adhesion, suppressed shine, and had a finish with good makeup retention.
  • Example 11 Lipstick (ingredients) (%) 1. Polyethylene wax 5.0 2. Ceresin 2.0 3. Microcrystalline wax 3.0 4. Candelilla Row 1.0 5. Diisostearyl malate 15.0 6. KP-561P (Note 1) 2.0 7. Composite particles obtained in Example 3 12.0 8. Sorbitan sesquiisostearate 1.0 9. Polyglyceryl-2 triisostearate 15.0 10. Caprylic/capric triglyceride remaining amount 11. Triethylhexanoin 3.0 12. KP-578 (Note 2) 0.5 13. Red No. 202 0.5 14. Yellow No. 4 aluminum rake 1.6 15. KP-574 treated pigment grade titanium oxide (white) (Note 3) 4.0 16.
  • KP-574 treated iron oxide (red) (Note 3) 1.0 17.
  • KP-574 treated iron oxide (yellow) (Note 3) 0.3 18.
  • KP-574 treated iron oxide (black) (Note 3) 0.3 19.
  • Titanium oxide coated mica pearl agent 3.0 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Acrylates/Stearyl acrylate/Dimethicone methacrylate) copolymer (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Acrylates/Ethylhexyl acrylate/Dimethicone methacrylate) copolymer (Note 2) 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (acrylates/tridecyl acrylate/triethoxysilylpropyl methacrylate/dimethicone methacrylate) copolymer treatment
  • the lipstick of the present invention obtained as described above has excellent smoothness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, stays on well, and has a matte finish with suppressed shine. Met.
  • Example 12 Oil-in-water base cream (ingredients) (%) 1. Water remaining amount 2. Glycerin 3.0 3. Microcrystalline wax 3.0 4. Xanthan gum 0.2 5. Pentylene glycol 2.0 6. BG5.0 7. Coconut fatty acid sucrose 0.2 8. Sorbitan stearate 3.0 9. PEG-60 glyceryl isostearate 0.5 10. Behenyl alcohol 0.5 11. Ethylhexyl palmitate 3.0 12. Composite particles obtained in Example 2 3.0 13. Triethylhexanoin 6.0 14. Polyhydroxystearic acid 0.5 15. Fine particle titanium oxide treated with metal soap 8.0 16. Pigment grade titanium oxide (white) treated with metallic soap 4.0 17. Iron oxide treated with metal soap (red) 0.1 18.
  • Iron oxide treated with metal soap (yellow) 0.8 19. Iron oxide treated with metal soap (black) 0.1 20. Polysorbate 60 0.3 21. (Hydroxyethyl acrylate/ Acryloyldimethyltaurine Na) copolymer 0.6 Total 100.0
  • the oil-in-water base cream of the present invention obtained as described above has excellent freshness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, and has a matte finish with reduced shine. It had a nice finish.
  • Example 13 Aqueous gel (component) (%) 1. Composite particles obtained in Example 3 5.0 2. KF-6100 (Note 1) 0.5 3. Ethanol 3.0 4. BG 4.0 5. Glycerin 2.0 6. (Acryloyldimethyltaurate ammonium/ VP) Copolymer 0.2 7. Xanthan gum 0.2 8. Arginine 0.5 9. Phenoxyethanol 0.3 10. Water total remaining amount 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone
  • the aqueous gel of the present invention obtained as described above has excellent freshness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, settles well, and has a matte finish with suppressed gloss. It was something.
  • Example 14 Oily gel (component) (%) 1. Composite particles obtained in Example 1 10.0 2. KSG-16 (Note 1) 20.0 3. KSG-15 (Note 2) 30.0 4. KF-56A (Note 3) 5.0 5. KF-995 (Note 4) Total remaining amount 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Mixture of (70-80% dimethicone + 20-30% (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer) (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Cyclopentasiloxane 90-96% + (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer 4-10%) mixture (Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.:
  • the oil-based gel of the present invention obtained as described above has excellent smoothness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, settles well, and has a matte finish with suppressed gloss. It was something.
  • Example 15 Oil-based solid foundation (ingredients) (%) 1. Synthetic wax 4.0 2. Carnauba wax 2.0 3. Shea butter 0.5 4. Caprylic/capric triglyceride 3.0 5. KF-56A (Note 1) 5.0 6. Ethylhexyl methoxycinnamate 7.0 7. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 0.5 8. KF-96L-2cs (Note 2) 5.0 9. Isotridecyl isononanoate remaining amount 10. Composite particles obtained in Example 2 4.0 11. KMP-591 (Note 3) 1.0 12. Cetyl ethylhexanoate 3.0 13. KF-6115 (Note 4) 1.0 14.
  • KF-99P treated fine particle titanium oxide (Note 5) 7.0 15.
  • KTP-09W (Note 6) 9.0 16.
  • KTP-09R (Note 6) 0.3 17.
  • KTP-09Y (Note 6) 1.0 18.
  • KTP-09B (Note 6) 0.2 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Dimethicone with a kinematic viscosity of 2 mm 2 /s at 25°C (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the oil-based solid foundation of the present invention obtained as described above spreads easily, spreads well on the skin, has a moist finish, suppresses shine, provides a firm makeup film, and has good makeup retention. , which was very good.
  • Example 16 Oil-based foundation (ingredients) (%) 1. KSG-42A (Note 1) 10.0 2. Composite particles obtained in Example 3 6.0 3. KF-6104 (Note 2) 4.0 4. Disteardimonium hectorite 1.5 5. Silylated silica 1.0 6. TSPL-30-ID (Note 3) 2.0 7. KF-96A-6cs (Note 4) 5.0 8. Ethanol 8.0 9. Isododecane remaining amount 10. Isotridecyl isononanoate 10.0 11. KP-578 (Note 5) 0.5 12. KF-9901 treated fine particle titanium oxide (Note 6) 8.0 13. Fine particle zinc oxide treated with KF-9901 (Note 6) 5.0 14.
  • AES-3083 treated pigment grade titanium oxide (Note 7) 7.5 15.
  • AES-3083 treated iron oxide (red) (Note 7) 0.4 16.
  • AES-3083 treated iron oxide (yellow) (Note 7) 1.2 17.
  • AES-3083 treated iron oxide (black) (Note 7) 0.1 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Mixture of (75-85% isododecane + 15-25% (vinyl dimethicone/lauryl dimethicone) crosspolymer) (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Polyglyceryl-3 Polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Note 3) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: 30% pullulan tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate dissolved in isododecane (Note 4) manufactured by Shin-Ets
  • the oil-based foundation of the present invention obtained as described above spreads easily, spreads well on the skin, provides a moist finish, suppresses shine, provides a firm makeup film, and has good makeup retention. It was very good.
  • Example 17 Oil-based mascara (ingredients) (%) 1. Paraffin wax 20.0 2. Microcrystalline wax 8.0 3. Polyethylene wax 3.0 4. Inulin stearate 1.0 5. Disteardimonium hectorite 2.0 6. KF-6028 (Note 1) 1.0 7. NBN-30-ID (Note 2) 3.0 8. Hydrogenated polyisobutene remaining amount 9. Composite particles obtained in Example 3 2.0 10. Neopentyl glycol dicaprate 5.0 11. KF-6115 (Note 3) 1.0 12. KTP-09W (Note 4) 0.5 13.
  • KTP-09B (Note 4) 6.0 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: 30% norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) copolymer dissolved in isododecane ( Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Note 4) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone treated colored inorganic pigment, W: White. B: Black
  • the oil-based mascara of the present invention obtained as described above has excellent smoothness when applied, is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, stays in place well, has a gloss-reduced finish, and does not smudge. I found that the makeup lasted long and was very good.
  • Example 18 Loose powder (component) (%) 1. Composite particles obtained in Example 2 10.0 2. KF-9901 processing synthesis Fluorophlogopite (Note 1) 25.0 3. KF-9901 treated talc (Note 1) Remaining amount 4. Lauroyl lysine 5.0 5. Boron nitride 3.0 6. Titanium oxide coated mica pearl agent 3.0 7. AES-3083 treated titanium oxide (Note 2) 3.0 8. AES-3083 treated red iron oxide (Note 2) 0.2 9. AES-3083 treated yellow iron oxide (Note 2) 0.5 10. AES-3083 treated black iron oxide (Note 2) 0.1 11. Isononyl isononanoate 2.0 12.
  • Ethylhexylglycerin 0.5 Total 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Hydrogen dimethicone treatment (Note 2) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: Triethoxycaprylylsilane treatment
  • the loose powder of the present invention obtained in the manner described above was found to be excellent in its smoothness when applied, a finish with reduced shine, and good makeup retention.
  • Example 19 Sunscreen emulsion (ingredients) (%) 1. KSG-270 (Note 1) 3.0 2. KSG-18A (Note 2) 3.0 3. KF-6048 (Note 3) 2.0 4. KF-56A (Note 4) 5.0 5. KF-4422 (Note 5) Remaining amount 6. Ethylhexyl methoxycinnamate 5.0 7. Ethylhexyl salicylate 2.0 8. Octocrylene 1.0 9. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.0 10. Composite particles obtained in Example 1 5.0 11. SPD-T5 (Note 6) 10.0 12. SPD-Z5 (Note 7) 10.0 13. BG 3.0 14. Ethanol 5.0 15. Sodium citrate 0.2 16.
  • the sunscreen emulsion of the present invention obtained as described above was excellent in its smoothness when applied, had a finish with less shine, and had good makeup retention.
  • Example 20 Sunscreen emulsion (ingredients) (%) 1. KSG-210 (Note 1) 3.5 2. KSG-18A (Note 2) 3.0 3. KF-6038 (Note 3) 0.5 4. KF-56A (Note 4) 5.0 5. Ethylhexyl methoxycinnamate 7.5 6. KF-995 (Note 5) 6.5 7. Composite particles obtained in Example 3 5.0 8. BG 5.5 9. Sodium citrate 0.2 10. Na chloride 0.5 11.
  • the sunscreen emulsion of the present invention obtained as described above was excellent in its smoothness when applied, had a finish with less shine, and had good makeup retention.
  • Example 21 Non-aqueous deodorant cream (ingredients) (%) 1. Trichlorohydrex glycine (Al/zirconium) 19.0 2. KF-4422 (Note 1) 30.0 3. KSG-15 (Note 2) 21.5 4. Composite particles obtained in Example 3 10.0 5. Neopentyl glycol dioctoate 9.68 6. Fragrance 0.1 7. BHT 0.02 8. Citric acid 0.1 9. Benzyl alcohol 0.1 10. Dimethylsilylated silica 0.5 11. polyethylene 3.0 12.
  • A Components 2, 3, 5, 7, 9, 11, and 12 are heated and mixed uniformly.
  • B Add component 10 to the mixture obtained in step A above, and uniformly disperse and mix using a mixer.
  • C Add components 1, 4, and 8 to those obtained in step B above and mix uniformly.
  • D Component 6 is added to the mixture obtained in step C, mixed uniformly, and then filled into a container.
  • the deodorant cream obtained as described above was a non-aqueous deodorant cream that spread very smoothly and spread well, did not have an excessively dry or sticky feeling, and had an excellent long-lasting deodorizing effect.
  • rubber particles are attached to the surface of organic resin particles, which can give a natural finish due to soft feel, smooth feel, extensibility, and light scattering properties. It is possible to provide a composite particle formed by the present invention, a method for producing the same, and a cosmetic containing the composite particle.
  • [1] Composite particles in which rubber particles are attached to the surface of spherical organic resin particles, characterized in that the rubber particles are fixed to the organic resin particles using silica as a binder.
  • [4] The composite particles described in [1], [2], or [3] above, wherein the rubber particles are silicone rubber particles.
  • [5] The composite particles described in [1], [2], [3], or [4] above, wherein the organic resin particles are cellulose particles.
  • [6] The method for producing composite particles according to [1] above, [2] above, [3] above, [4] above, or [5] above, wherein the organic resin particles and the rubber particles
  • a method for producing composite particles in which a tetraalkoxysilane is added to a mixed solution of a cationic substance, an alkaline substance, and water to cause a hydrolysis/condensation reaction, and the cationic substance is 1.
  • a method for producing composite particles which comprises using a cationic surfactant and/or a cationic water-soluble polymer.
  • [7] The method for producing composite particles as described in [6] above, wherein the cationic substance is a cationic surfactant and a cationic water-soluble polymer.
  • the amount of the cationic surfactant to be blended is 0.001 to 1.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water in the mixed liquid, and the amount of the cationic water-soluble polymer to be blended is, The composite particles according to [6], [7], or [8] above, characterized in that the amount is in the range of 0.0001 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water in the mixed liquid. manufacturing method. [10]: A cosmetic containing the composite particles described in [1] above, [2] above, [3] above, [4] above, or [5] above.

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Abstract

本発明は、球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、前記ゴム粒子が、シリカをバインダーとして前記有機樹脂粒子に固着したものであることを特徴とする複合粒子である。これにより、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与することができる、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子およびその製造方法、ならびにこの複合粒子を含有する化粧料が提供される。

Description

複合粒子、複合粒子の製造方法、及び化粧料
 本発明は、複合粒子、具体的には有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子およびその製造方法、ならびにその粒子を含有してなる化粧料に関するものである。
 ポリアミド樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーンレジン(ポリオルガノシルセスキオキサン)等の有機樹脂(プラスチック)の球状粒子は、ファンデーション等の化粧品において、なめらかな使用感および伸展性を付与する目的で使用されている。また、光を散乱させるため、不自然な光沢(つや)がない自然な仕上がりとなる効果も付与することができる。これら粒子は樹脂(プラスチック)であるため、感触が硬いという欠点がある。
 非水溶性で固体で直径5mm以下の微細な有機物であるマイクロプラスチックは、それ自体、含有又は吸着する化学物質が食物連鎖に取り込まれるおそれがある等、生態系への影響が懸念され、世界的にも関心の高い課題となっており、一部の国の当局は規制を検討している。前記のような粒子として製造されたマイクロプラスチックは、サイズが非常に小さいため、河川、海洋、池沼等に流れ出した場合、回収は困難である。また、前記の有機樹脂粒子は自然環境中での分解は非常に遅い。そこで、化粧料に天然物由来であるセルロースの粒子を使用することが提案されている(特許文献1)。しかし、セルロースの粒子は生分解性があるものの、滑り性が低く、また感触が硬いという欠点がある。
 特許文献2には、粒子(母粒子)の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を使用した化粧料が提案されている。シリコーンエラストマーの光拡散性により、自然な仕上がり感が向上し、かつ柔らかくしっとりとした感触が得られるとされている。粒子表面にシリコーンエラストマーを固着させるために、シリコーンレジン(ポリオルガノシルセスキオキサン)をバインダーとすることが具体的に例示されている。この複合粒子の母粒子が有機樹脂である場合、無機粒子である場合に対し滑り性が劣り、さらには伸び広がりが悪くなりヨレを生じてしまう場合がある。これは、母粒子の有機樹脂およびバインダーのシリコーンレジンが、無機粒子ほど硬質でないことが原因と思われる。
国際公開WO2020/004604号パンフレット 特開2011-1332号公報
 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与することができる、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子およびその製造方法、ならびにこの複合粒子を含有する化粧料を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために、本発明では、
 球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、前記ゴム粒子が、シリカをバインダーとして前記有機樹脂粒子に固着したものである複合粒子を提供する。
 このような複合粒子であれば、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与できる複合粒子となる。
 また、前記ゴム粒子の量が、前記有機樹脂粒子100質量部に対し、0.1~100質量部の範囲であることが好ましい。
 このようなゴム粒子の量であれば、化粧料により顕著な柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性を付与できるとともに、低凝集性とすることができる。
 また、前記シリカの量が、前記ゴム粒子100質量部に対して10~1,000質量部の範囲であることが好ましい。
 このようなシリカの量であれば、より確実にゴム粒子を有機樹脂粒子表面に固着させることができるとともに、化粧料に柔らかな感触を与えることができる。
 また、前記ゴム粒子が、シリコーンゴム粒子であることが好ましい。
 本発明では、このようなゴム粒子を好適に用いることができる。
 また、前記有機樹脂粒子が、セルロース粒子であることが好ましい。
 本発明では、このような有機樹脂粒子を好適に用いることができる。
 また、本発明では、上記の複合粒子の製造方法であって、
 前記有機樹脂粒子と、前記ゴム粒子と、カチオン性物質と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させる複合粒子の製造方法であり、かつ、
 前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子とする複合粒子の製造方法を提供する。
 このようにすれば、本発明の複合粒子を製造することができる。
 また、前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤およびカチオン性水溶性高分子とすることが好ましい。
 このようにすれば、より確実に本発明の複合粒子を製造することができる。
 また、前記カチオン性物質の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~2.0質量部の範囲とすることが好ましい。
 このようにすれば、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着し、またシリカによる固着が十分なものとなる。
 また、前記カチオン性界面活性剤の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.001~1.9質量部、および前記カチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~1.0質量部の範囲とすることが好ましい。
 このようにすれば、より確実に有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着し、またシリカによる固着が十分なものとなる。
 また、本発明では、上記の複合粒子を含有するものである化粧料を提供する。
 本発明の化粧料は、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる化粧料である。
 本発明によれば、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与できる複合粒子およびその製造方法、ならびにこの複合粒子を含有する化粧料を提供することができる。
実施例1で得られた複合粒子の電子顕微鏡写真である。 実施例2で得られた複合粒子の電子顕微鏡写真である。 実施例3で得られた複合粒子の電子顕微鏡写真である。 実施例及び比較例で用いたセルロース粒子の電子顕微鏡写真である。 実施例の複合粒子、及び比較例のセルロース粒子の吸油量の測定結果である。
 上述のように、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与することができる、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子およびその製造方法、ならびにこの複合粒子を含有する化粧料の開発が求められていた。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、球状の有機樹脂粒子の表面にシリカをバインダーとしてゴム粒子を固着させた複合粒子が、化粧料に柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与できることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、本発明は、球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、前記ゴム粒子が、シリカをバインダーとして前記有機樹脂粒子に固着したものである複合粒子である。
 また、本発明は、上記の複合粒子の製造方法であって、前記有機樹脂粒子と、前記ゴム粒子と、カチオン性物質と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させる複合粒子の製造方法であり、かつ、前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子とする複合粒子の製造方法である。
 以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[複合粒子]
 本発明の複合粒子は、球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、ゴム粒子が、シリカをバインダーとして有機樹脂粒子に固着したものである複合粒子である。
 その体積平均粒径はコールターカウンター法(電気抵抗法)により測定できる。粒径は、有機樹脂粒子の粒径、ゴム粒子の粒径、有機樹脂粒子表面に付着しているゴム粒子の量により、決まってくる。
[有機樹脂粒子]
 本発明に用いる有機樹脂粒子は、複合粒子の核になる粒子である。有機樹脂粒子は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、球状であれば、化粧料に実質的に使用可能な粉体及び全範囲の粒子径のものが適用できる。
 有機樹脂粒子の形状は球状である。本明細書において、「球状」とは、粒子の形状が、真球であるだけでなく、最長軸の長さ/最短軸の長さ(アスペクト比)が平均して、通常、1.0~4.0、好ましくは1.0~2.0、より好ましくは1.0~1.6、さらにより好ましくは1.0~1.4の範囲にある、変形した球でもあることを意味する。粒子の形状は粒子を光学顕微鏡、電子顕微鏡等にて観察することにより確認することができる。粒子の構造は、無孔質、多孔質のいずれでもよい。
 体積平均粒径は0.5~50μmの範囲が好ましく、より好ましくは1~30μmである。粒径が0.5μm以上であればさらさら感、なめらかさ等の使用感や伸展性付与の効果が十分に得られ、50μm以下であればざらつき感を低減することができる。なお、体積平均粒径はコールターカウンター法(電気抵抗法)により測定される。
 有機樹脂粒子としては、例えば、ポリエチレン;ポリプロピレン;ポリスチレン;ジビニルベンゼン樹脂;ポリ塩化ビニル;メタクリル樹脂;ポリテトラフルオロエチレン;メタクリル・スチレン共重合体;ポリアミド;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン等のポリエステル;セルロース;セルロース誘導体;アルギン酸カルシウム;フェノール樹脂;メラミン樹脂;ベンゾグアナミン樹脂;エポキシ樹脂;ポリウレタン等の粒子が挙げられる。
 生分解性の特性を所望する場合には、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン、セルロース、および酢酸セルロースや酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース誘導体の粒子等が挙げられる。さらに、天然物由来を所望する場合には、セルロース粒子が挙げられる。
[ゴム粒子]
 本発明に用いるゴム粒子は、複合粒子の核になる有機樹脂粒子の表面に付着している粒子である。ゴム粒子は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、化粧料に実質的に使用可能な粉体及び全範囲の粒子径のものが適用できる。また、その幾何学的態様が、通常化粧料に用いられるものであれば、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等いずれの形状でもよく、また、無孔質、多孔質のいずれでもよい。
 ゴム粒子の体積平均粒径は有機樹脂粒子より小さいことが好ましい。核粉体である有機樹脂粒子より小さければ、粉体の柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性等の特性が十分に発現する。体積平均粒径は0.05~5μmの範囲が好ましく、より好ましくは0.1~1μmである。なお、体積平均粒径はレーザー回折/散乱法により測定される。
 ゴム粒子を構成するゴムは、べたつきがないことが好ましく、そのゴム硬度は、JIS K6253に規定されているタイプAデュロメータによる測定で、5~95の範囲であることが好ましく、より好ましくは10~70である。ゴム硬度が5以上であれば、凝集性が低くなり、化粧料に良好な滑り性や伸び広がりを付与することができるので、ヨレを生じてしまうことがない。ゴム硬度が95以下であれば、柔らかな感触を得ることができる。なお、ゴム硬度は、粒子の組成にて、JISK6253に規定されている形状・寸法の試験片を作製して測定した値をいう。
 ゴム粒子としては、ポリブタジエンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の粒子が挙げられる。柔らかな感触が得られやすいことから、シリコーンゴム粒子が好ましい。
 シリコーンゴムは、式-(RSiO2/2-で示される線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化物から成るのがよい。ここで、式中のRは、置換又は非置換の、炭素数1~30の1価炭化水素基である。aは5~5,000の正の整数である。
 Rは、炭素原子数1~30であるが、好ましくは1~22、より好ましくは1~18である。Rとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)等の原子及び/又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。好ましくは炭素数1~18のアルキル基またはフェニル基であり、全R中の50モル%以上がメチル基であることが好ましい。
 シリコーンゴムは、硬化性液状シリコーン組成物から得られるものであるが、その硬化は、付加反応、縮合反応、ラジカル反応によるもの等が例示される。硬化性液状シリコーン組成物とは、上記硬化反応の反応性基を有する成分(両方の反応性基を有するもの、一方の反応性基を有する成分ともう一方の反応性基を有する成分)と、硬化触媒やラジカル発生剤とを含有するものである。
 付加反応による硬化でシリコーンゴムとする場合、硬化性液状シリコーン組成物は、(A)アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(B)ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および付加反応用触媒を含有するものが例示される。
 (A)成分は、下記平均組成式(1)
 R SiO(4-b-c)/2          (1)
で示され、1分子中にアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンである。式中、Rは、互いに独立に、非置換もしくは置換の、アルケニル基を有さない、炭素原子数1~30の1価炭化水素基である。Rは、互いに独立に、炭素原子数2~6のアルケニル基である。bおよびcは0<b<3、0<c≦3および0.1≦b+c≦3を満たす正数である。
 平均組成式(1)で示されるオルガノポリシロキサンの1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 Rは、炭素原子数1~30であるが、好ましくは1~22、より好ましくは1~18である。Rは、上述のRで挙げたもののうち、アルケニル基を除いた1価炭化水素基が挙げられ、Rは、50モル%以上がメチル基であることが好ましい。Rは、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられ、好ましくはビニル基である。bおよびcは、好ましくは0<b≦2.295、0.005≦c≦2.3、0.5≦b+c≦2.3を満たす正数である。
 (A)成分の25℃における粘度は、100,000mm/s以下が好ましく、より好ましくは10,000mm/s以下であるのがよい。粘度が100,000mm/s以下であると、後述のシリコーンゴム粒子の水分散液の作製において、粒径分布の狭いシリコーン微粒子を得ることが特に容易である。粘度の下限は特に限定されないが、0.7mm/s以上、特に2mm/s以上であればよい。なお本発明において動粘度の値は、25℃において毛管粘度計を用いて測定した値とすることができる。
 また、(A)成分の構造は、直鎖状、環状、及び分岐状いずれであってもよいが、特に直鎖状あるいは分岐単位が少ない分岐状が好ましい。アルケニル基の結合箇所は特に制限されず分子の側鎖及び末端のいずれのケイ素原子に結合していてもよいが、直鎖状オルガノポリシロキサンの両末端ケイ素原子に結合しているのが特に好ましい。
 直鎖状の構造のものとしては、例えば、下記一般式(2)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式中、R、Rは前記と同じであり、dは正数、eは0又は正数、fは0、1、2又は3、ただしeおよびfはe+2×f≧2を満たす数である。)
 分岐状の構造としては、例えば、RSiO3/2の単位により分岐している下記一般式(3)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、R、Rは前記と同じであり、gは正数、hは0又は正数、iは正数、jは0、1、2又は3、ただしhおよびjはh+j≧1を満たす数である。)
 SiO4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記一般式(4)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R、Rは前記と同じであり、kは正数、lは0又は正数、mは正数、nは0、1、2又は3、ただしlおよびnはl+n≧1を満たす数である。)
 また、下記の単位式(5)で表され、1分子当たり2個以上のアルケニル基を有するものが例示される。
[R SiO1/2[R(RSiO1/2[SiO4/2
[(OR)SiO3/2                      (5)
(式中、R、Rは前記と同じであり、Rは水素原子または非置換の炭素原子数1~6の一価炭化水素基であり、oは0又は正数、pは正数、qは正数、rは0又は正数である。)
 (B)成分は、下記平均組成式(6)
 R SiO(4-s-t)/2          (6)
で示され、1分子中にケイ素原子に結合した水素原子(SiH基と呼称する)を少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。式中、Rは、互いに独立に、非置換もしくは置換の、アルケニル基を有さない、炭素原子数1~30の1価炭化水素基である。sおよびtは、0<s<3、0<t≦3および0.1≦s+t≦3を満たす数である。
 平均組成式(6)で示されるオルガノポリシロキサンの1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 Rは、炭素原子数1~30であるが、好ましくは1~22、より好ましくは1~18である。Rは、Rと同じ1価炭化水素基が挙げられ、80モル%以上がメチル基であることが好ましく、より好ましくは95%以上がメチル基である。sおよびtは、好ましくは0<s≦2.295、0.005≦t≦2.3および0.5≦s+t≦2.3を満たす正数である。
 (B)成分の25℃における粘度は、100,000mm/s以下が好ましく、より好ましくは10,000mm/s以下である。粘度が100,000mm/s以下であると、後述のシリコーンゴム粒子の水分散液の作製において、粒径分布の狭いシリコーン微粒子を得ることが特に容易である。粘度の下限は特に限定されないが、0.4mm/s以上、特に2mm/s以上であればよい。
 また、(B)成分の構造は、直鎖状、環状、分岐状いずれであってもよいが、特に直鎖状あるいは分岐状が好ましい。また、ケイ素原子に結合した水素原子の結合箇所は特に制限されず、分子の側鎖及び末端のいずれのケイ素原子に結合していてもよい。
 直鎖状の構造のものとしては、例えば、下記一般式(7)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、Rは前記と同じであり、uは正数、vは0又は正数、wは0、1、2又は3、ただしvおよびwはv+2×w≧2を満たす数である。)
 分岐状の構造としては、例えば、RSiO3/2の単位により分岐している下記一般式(8)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Rは前記と同じであり、xは正数、yは0又は正数、zは正数、a1は0、1、2又は3、ただしyおよびa1はy+a1≧1を満たす数である。)
 SiO4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記一般式(9)で表されるものが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、Rは前記と同じであり、b1は正数、c1は0又は正数、d1は正数、e1は0、1、2又は3、ただしc1およびe1はc1+e1≧1を満たす数である。)
 また、下記の単位式(10)で表され、1分子当たり2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するものが挙げられる。
[R SiO1/2f1[H(RSiO1/3g1[SiO4/2h1
[(OR)SiO3/2i1                     (10)
 式中、Rは前記と同じであり、Rは水素原子または非置換の炭素原子数1~6の一価炭化水素基であり、f1は0又は正数、g1は正数、h1は正数、i1は0又は正数である。
 上記の通り(A)成分は一分子中にアルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサンであり、(B)成分は一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。ただし、アルケニル基を2個のみ有する(A)オルガノポリシロキサンとSiH基を2個のみ有する(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの組合せは除かれる。(A)成分としてアルケニル基を2個有するオルガノポリシロキサンと(B)成分としてSiH基を2個有するオルガノハイドロジェンシロキサンとの組合せは、硬化物がべたつきのあるものとなりシリコーンゴムを得られないためである。すなわち、(A)成分がアルケニル基を2個有するとき(B)成分の少なくとも1はSiH基を3個以上有するオルガノハイドロジェンシロキサンであり、また、(B)成分がSiH基を2個有するとき(A)成分の少なくとも1はアルケニル基を3個以上有するオルガノシロキサンである。
 (A)成分に対する(B)成分の量は、好ましくは、(A)成分中の1価アルケニル基に対する(B)成分中のSiH基の個数比が0.5~2となる量であり、より好ましくは0.7~1.5となる量である。SiH基の個数比が上記範囲内となる量の(B)成分を配合すると、得られるシリコーンゴム硬化物はべたつきがなく、また、反応活性も適度なものとなる。
 付加反応用触媒は、ヒドロシリル化反応に用いられる白金族金属系触媒が挙げられる。例えば、白金(白金黒を含む)、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体;HPtCl・XHO、HPtCl・XHO、NaHPtCl・XHO、KHPtCl・XHO、NaPtCl・XHO、KPtCl・XHO、PtCl・XHO、PtCl、NaHPtCl・XHO(但し、式中、Xは0~6の整数であり、好ましくは0又は6である)等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩;アルコール変性塩化白金酸;塩化白金、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス、白金とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス;白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの;ロジウム-オレフィンコンプレックス;クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)等が挙げられる。1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 白金族金属系触媒の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量でよく、(A)成分と(B)成分の合計量に対する白金族金属系触媒中の白金族金属量が質量換算で、通常、0.1~500ppm程度、好ましくは0.5~200ppm程度、更に好ましくは1~100ppm程度となる量である。
 シリコーンゴムには、シリコーンオイル、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末、及び酸化防止剤等を含有していてもよい。
 本発明において、有機樹脂粒子の表面に付着しているゴム粒子の密度は特に限定はない。すなわち、ゴム粒子が有機樹脂粒子表面にまばらに付着していてもよいし、有機樹脂粒子表面を隙間なく被覆付着していてもよい。また、ゴム粒子同士が凝集した状態で付着してもよいし、有機樹脂粒子表面を隙間なく被覆付着しているゴム粒子の上にさらにゴム粒子が付着している構造でもよい。ゴム粒子の付着の密度や状態は、電子顕微鏡で確認することができる。
 ゴム粒子の量は、特に限定はないが、より顕著な柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性を所望する場合には、有機樹脂粒子100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.2質量部以上であり、さらに好ましくは0.5質量部以上、もっと好ましくは0.8質量部以上である。また、低凝集性、なめらかな使用感、伸展性を得る観点から、有機樹脂粒子100質量部に対して、100質量部以下が好ましく、より好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは20質量部以下、もっと好ましくは10質量部以下である。
[シリカ]
 本発明に用いるシリカは、有機樹脂粒子とゴム粒子とのバインダーである。シリカをバインダーとして、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子とすることで、ゴム粒子が有機樹脂粒子表面に固着され、有機樹脂粒子表面から脱落しにくくなり、より良好な使用感を付与することが可能となる。
 シリカは、その形状は膜状でも粒状であってもよく、また有機樹脂粒子表面および/またはゴム粒子表面に部分的に又は全面に付着していてもよい。
 シリカはSiO単位からなる構造であり、その製法は特に限定されないが、後述する製造方法のように、テトラアルコキシシランの加水分解・縮合反応によって得られるものが好ましい。
 シリカの量は、特に限定はないが、ゴム粒子を有機樹脂粒子表面に固着させるには、ゴム粒子100質量部に対して10質量部以上が好ましく、より好ましくは20質量部以上であり、さらに好ましくは30質量部以上、もっと好ましくは50質量部以上である。また、柔らかな感触を得る観点から、ゴム粒子100質量部に対して1000質量部以下が好ましく、より好ましくは800質量部以下、さらに好ましくは500質量部以下、もっと好ましくは350質量部以下である。
[表面処理剤]
 本発明の複合粒子は、撥水性の付与、向上や油剤への分散性の向上のために、粒子表面をシリル化剤、シリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、有機フッ素化合物、界面活性剤等で処理することも可能である。
[複合粒子の製造方法]
 本発明のシリカをバインダーとして、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子は、有機樹脂粒子と、ゴム粒子と、カチオン性物質(カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子)と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させることにより、得ることができる。
[有機樹脂粒子およびゴム粒子]
 有機樹脂粒子およびゴム粒子は、複合粒子のところで説明したものを用いるが、予め水分散液として調製されたものや水中で合成された水分散液を用いてもよい。
 有機樹脂粒子およびゴム粒子を水に分散させるために、水分散液に界面活性剤および水溶性高分子を配合してもよい。また、水中で合成された水分散液を用いる場合、合成時に使用された界面活性剤や水溶性高分子が、水分散液中に含有していてもよい。
 界面活性剤は特に限定されないが、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および/または両性界面活性剤が好ましい。
 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
 カチオン性界面活性剤としては、特に限定はされないが、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、モノアルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
 水溶性高分子は特に限定されないが、ノニオン性水溶性高分子および/またはカチオン性水溶性高分子が好ましい。
 ノニオン性水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリメチルビニルエーテル、ポリイソプロピルアクリルアミド、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン、グアガム、キタンサンガム等が挙げられる。
 カチオン性水溶性高分子としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エピクロルヒドリン/ ジメチルアミン重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の4級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン、カチオンデンプン、カチオン化セルロース、キトサン、及びこれらに非イオン性基やアニオン性基を持つモノマーを共重合する等したこれらの誘導体等が挙げられる。
 ゴム粒子にシリコーンゴム粒子を使用する場合は、シリコーンゴム粒子の水分散液として作製したものを用いることが好ましい。
 シリコーンゴム粒子の水分散液の調製方法には特に限定はなく、公知のシリコーンゴム粒子の水分散液を調製する方法が用いられる。例えば、複合粒子のところで説明した硬化性液状シリコーン組成物を、前記した界面活性剤及び又は前記した水溶性高分子を用いて水中に乳化した後、硬化反応させることによって製造することができる。
 付加反応による硬化でシリコーンゴム粒子の水分散液とする場合、複合粒子のところで説明したアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン(A)、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)とからなる硬化性液状シリコーン組成物に、前記した界面活性剤及び又は前記した水溶性高分子と、水を添加し乳化を行い、エマルジョンとした後に白金系触媒を添加して付加重合させる方法が挙げられる。硬化性液状シリコーン組成物に予め白金族金属系触媒を配合しておく方法でもよいが、その場合には、温度の調整、触媒量の調整や制御剤の配合等により、乳化が終了するまでに反応が進行しないようにする必要がある。
 有機樹脂粒子と、ゴム粒子と、カチオン性物質と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液中、有機樹脂粒子は、配合される水100質量部に対して、3~150質量部が好ましく、5~50質量部がより好ましい。3質量部以上では製造効率が高くなり、150質量部以下では水分散液(混合液)の動粘度が高くなり過ぎず、ゴム粒子を付着させやすくなる。ゴム粒子の量は、有機樹脂粒子の表面に付着させる量とすればよい。
[カチオン性物質]
 複合粒子の製造時に配合されるカチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子は、加水分解したテトラアルコキシシランの縮合反応を促進し、シリカを生成させる作用がある。また、生成したシリカを有機樹脂粒子およびゴム粒子表面に吸着させる作用や有機樹脂粒子とゴム粒子を吸着させる作用があると推測される。
 カチオン性界面活性剤およびカチオン性水溶性高分子は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。有機樹脂粒子表面にゴム粒子を多く付着できることから、カチオン性界面活性剤とカチオン性水溶性高分子の両方を用いることが好ましい。
 カチオン性界面活性剤は、複合粒子の製造方法の説明中にて前記したものが挙げられるが、アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、そのなかでもラウリルトリメチルアンモニウム塩及びセチルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。
 カチオン性水溶性高分子は、複合粒子の製造方法の説明中にて前記したものが挙げられるが、それらの中でも、非イオン性基を持つモノマーを使用しない重合体が好ましく、さらに好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体である。
 カチオン性物質(カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子)の量は、混合液中に配合される水100質量部に対し、0.0001~2.0質量部が好ましく、より好ましくは0.001~1.0質量部の範囲である。0.0001質量部~2.0質量部の配合量であれば、有機樹脂粒子表面にゴム粒子が付着し、またシリカによる固着が十分なものとなる。
 さらには、混合液中に配合される水100質量部に対し、カチオン性界面活性剤が0.001~1.9質量部およびカチオン性水溶性高分子が0.0001~1.0質量部であることが好ましく、より好ましくはカチオン性界面活性剤が0.01~1.0質量部およびカチオン性水溶性高分子が0.001~0.5質量部、さらに好ましくはカチオン性界面活性剤が0.05~0.5質量部およびカチオン性水溶性高分子が0.01~0.2質量部である。
 なお、上述のように、予め有機樹脂粒子およびゴム粒子を水に分散させて水分散液とするためにカチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子を使用した場合、それで所望の種類および量のカチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子でないのであれば追加添加し、所望の種類および量となっているのであれば追加添加する必要はない。
 カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子は、有機樹脂粒子、ゴム粒子、アルカリ性物質、および水との混合液に配合しておいてもよいが、後述するテトラアルコキシシランの添加時に同時に添加してもよい。
[アルカリ性物質]
 アルカリ性物質は、テトラアルコキシシランの加水分解・縮合反応のための触媒である。
 アルカリ性物質は特に限定されず、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物;炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩;アンモニア;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド;又はモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン等のアミン類等を使用することができる。中でも、揮発させることにより、得られる複合粒子の粉末から容易に除去できることから、アンモニアが最も適している。アンモニアとしては、市販されているアンモニア水溶液を用いることができる。
 アルカリ性物質の配合量は、少なくとも該アルカリ性物質と、有機樹脂粒子と、ゴム粒子と、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子と、水とを配合した混合液のpHが9.0~12.0となる量が好ましく、9.5~11.5となる量がより好ましい。pHが9.0~12.0となる量のアルカリ性物質を添加すると、テトラアルコキシシランの加水分解・縮合反応の進行および有機樹脂粒子表面へのゴム粒子の固着が十分なものとなる。
[テトラアルコキシシラン]
 本発明の複合粒子の製造方法では、有機樹脂粒子と、ゴム粒子と、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質と、水を配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加する。
 テトラアルコキシシランは、アルカリ性物質の触媒作用により加水分解・縮合反応し、シリカとなる。テトラアルコキシシランの添加後、テトラアルコキシシランの加水分解・縮合反応により生成するシリカは有機樹脂粒子の表面および/又はゴム粒子の表面上に形成され、それと共に有機樹脂粒子表面へのゴム粒子の吸着が起こり、それにより、有機樹脂粒子表面にゴム粒子がシリカで固着された状態となる。
 テトラアルコキシシランは、Si(ORで表される。式中のRはアルキル基である。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられるが、反応性の点から、メチル基、エチル基であることがより好ましい。すなわち、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランがより好ましく、テトラメトキシシランがさらに好ましい。テトラアルコキシシランは、アルコキシ基の一部又は全部が加水分解したものを使用してもよい。さらに、一部が縮合したものを使用してもよい。
 テトラアルコキシシランの添加量は、特に限定はないが、加水分解・縮合反応後のシリカの量が、上述のゴム粒子の量に対する量となるようにすればよい。
[加水分解・縮合反応]
 有機樹脂粒子と、ゴム粒子と、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質と、水を配合した混合液を撹拌しながら、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応を行う。テトラアルコキシシランは、徐々に滴下して添加してもよく、水に溶解させた形態又は水に分散させた形態で添加してもよく、アルコール等の水溶性有機溶剤を配合したものを添加してもよい。
 攪拌は、有機樹脂粒子同士およびゴム粒子同士の凝集を防ぐ観点から、パドル翼、プロペラ翼、後退翼、錨型翼等を用いる緩い攪拌とすることがよいが、有機樹脂粒子、ゴム粒子およびテトラアルコキシシランが、混合液中に分散される程度の攪拌強度は必要とされる。
 テトラアルコキシシランを混合液に添加する時の温度は、0~60℃であることが好ましく、より好ましくは0~39℃である。この温度が、0℃以上であれば混合液が凝固するおそれがなく、60℃以下であれば得られた粒子が凝集を起こすおそれがない。
 有機樹脂粒子およびゴム粒子の水への分散性を向上させる目的や有機樹脂粒子表面にゴム粒子を均一に付着させる目的で、混合液にアルコール等の水溶性有機溶剤を配合してもよい。
 シリル化剤により表面処理した粒子とする場合には、仕上がった複合粒子に処理してもよいが、テトラアルコキシシランを混合液に添加した後に、シリル化剤を添加して処理してもよい。シリル化剤としては、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシラノール、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
 テトラアルコキシシランを添加終了後、加水分解・縮合反応が終了するまで、しばらく攪拌を続けておくことが好ましい。反応を促進させるために40~100℃で加熱してもよいし、アルカリ性物質を追加してもよい。その後必要であれば酸性物質を投入して中和してもよい。
 加水分解・縮合反応後、水分を除去する。水分の除去は、例えば、反応後の混合液を常圧下又は減圧下に加熱することにより行うことができ、具体的には、混合液を加熱下で静置して水分を除去する方法、混合液を加熱下で攪拌流動させながら水分を除去する方法、スプレードライヤーのように熱風気流中に混合液を噴霧、分散させる方法、流動熱媒体を利用する方法等が挙げられる。なお、この操作の前処理として、加熱脱水、加圧ろ過等の濾過分離、遠心分離、デカンテーション等の方法で混合液を濃縮してもよいし、必要ならば混合液を水やアルコール等で洗浄してもよい。
 反応後の混合液から水分を除去することにより得られた粉体が凝集している場合には、ジェットミル、ボールミル、ハンマーミル等の粉砕機で解砕又は分級するとよい。
[複合粒子を含有する化粧料]
 本発明の化粧料は前記複合粒子を含有することを特徴とする。以下、本発明の化粧料について詳細に説明する。なお、本発明において、成分名を化粧品表示名称又はInternational Nomenclature of Cosmetic Ingredient(INCI)で記載する場合がある。化粧品表示名称とINCIが対応する場合は英語記載を省略する場合がある。
 本発明は各種化粧料に適用されるが、特に好ましくはスキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、制汗化粧料、紫外線防御化粧料等の皮膚に外用される化粧料および毛髪化粧料等の毛髪に外用される化粧料である。スキンケア化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等が挙げられる。メイクアップ化粧料としては、例えば、メイクアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、アイカラー、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等が挙げられる。制汗化粧料としては、例えば、ロールオンタイプ、クリームタイプ、溶液タイプ、スティックタイプ等の制汗化粧料が挙げられる。紫外線防御化粧料としては、例えば、日焼け止めオイル、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等が挙げられる。毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等が挙げられる。
 本発明の化粧料の形態は、例えば、粉体、油性液体、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/W型、O/W/O型等のマルチエマルション等のいずれであってもよい。また、本発明の化粧料の性状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等の種々の性状を選択することができる。
 必須成分を含有する化粧料であれば特に限定されるものではないが、例えば、スキンケア、リキッドファンデーション、パウダーファンデーション、コンシーラー、口紅等、及びこれらに日焼け止め性能を付与した種々の製品に応用することが可能である。
 本発明の化粧料は、通常の化粧料に使用される種々の成分を含有することができる。例えば、(1)油剤、(2)水性成分、(3)界面活性剤、(4)本発明以外の粉体、(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、(6)皮膜形成剤、(7)紫外線吸収散乱剤、(8)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用い得る。
(1)油剤
 油剤は、揮発性でも不揮発性でも良く、室温(25℃)で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、シリコーンワックス、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
 本発明の複合粒子は、表面のゴム粒子が各種液状油剤の吸油性が高い為、液状油剤を吸油することにより、油剤のべたつき感やギラつきを抑制し、使用感の改善効果が高い。また、油の粘度を調整したり、ムース状等の種々の性状を得ることができる。本発明に用いられる複合粒子をそのまま化粧料成分として含有することもできるが、化粧料に所望される使用感を発現させる目的のために、複合粒子及び前記油性成分を含む油性ゲル組成物を別途調製し、当該油性ゲル組成物の形態で前記複合粒子及び前記油性成分を含有する化粧料を調製してもよい。
・シリコーンオイル
 シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチコン(INCI)、トリシロキサン(INCI)、メチルトリメチコン(INCI)、エチルトリシロキサン(INCI)、エチルメチコン(INCI)、へキシルジメチコン(INCI)等のアルキル変性シリコーン、カプリリルメチコン(INCI)等の長鎖アルキル変性シリコーン、フェニルトリメチコン(INCI)、ジフェニルジメチコン(INCI)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(INCI)、テトラフェニルジメチルジシロキサン(INCI)、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、シクロテトラシロキサン(INCI),シクロペンタシロキサン(INCI)、シクロヘキサシロキサン(INCI)等の環状オルガノポリシロキサン、アモジメチコン(INCI)、アミノプロピルジメチコン(INCI)等のアミノ変性オルガノポリシロキサン、PCAジメチコン(INCI)等のピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの低粘度オルガノポリシロキサン溶液、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
 市販されているシリコーンオイルの例としては、信越化学工業(株)製:KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-6cs、KF-4422、KF-54、KF-54HV、KF-56A、KF-995等が挙げられる。
・固体状の油性成分
 本発明において、化粧料を固化させたい場合には、25℃で固体状の油性成分を配合することが好ましい。25℃で固体状の油性成分としては、好ましくは40℃以上、より好ましくは60~110℃の融点を有するもので、ワックス、炭化水素、エステル、高級アルコール、高級脂肪酸を挙げることができ、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。
 具体的には、カルナウバロウ(INCI:Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax)、サトウキビロウ、キャンデリラロウ(INCI:Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax)、精製キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、ホホバワックス、カポックロウ、コメヌカロウ、シロヤマモモ果実ロウ、シアバター、カカオ脂、モクロウ(INCI:Rhus Succedanea Fruit Wax)、モンタンロウ(INCI:Montan Wax)、イソステアリン酸水添ヒマシ油等の植物性ワックス、ミツロウ、牛脂、牛骨脂、豚脂(INCI:Lard)、馬脂(INCI:Horse Fat)、羊脂、ラノリン(INCI:Lanolin)、チュウハクロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス、ラノリンエステル、ラノリン脂肪酸エステル、ミツロウ酸エステルなどの半合成ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油等の硬化油、固体パラフィン、ポリエチレン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、合成ミツロウなどのワックスエステル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル等のアミノ酸ステアリルアルコール、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、及び、アクリル-シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂等のシリコーンワックス(信越化学工業(株)製:アクリル-シリコーングラフト共重合体:KP-561P,562P等)、あるいは、これらの誘導体が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上であることが好ましい。
・天然動植物油剤及び半合成油剤
 天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油(:表示名称(INCI:Persea Gratissima (Avocado) Oil))、アマニ油(:表示名称(INCI:Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil))、アーモンド油(:表示名称(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil))、エゴマ油(表示名称)、オリーブ油(:表示名称(INCI:Olea Europaea (Olive) Fruit Oil))、アメリカガヤ油(:表示名称(INCI:Torreya Californica (California Nutmeg) Oil))、コウスイガヤ油(:表示名称(INCI:Cymbopogon Nardus (Citronella) Oil))、カヤ種子油(:表示名称(INCI:Torreya Nucifera Seed Oil))、キョウニン油(:表示名称(INCI:Kyounin Yu))、コムギ胚芽油(:表示名称(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil))、ゴマ油(:表示名称(INCI:Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil))、コムギ胚芽油(:表示名称(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil))、コメ胚芽油(:表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Germ Oil))、コメヌカ油(:表示名称(INCI:Oryza Sativa (Rice) Bran Oil))、サザンカ油(:表示名称(INCI:Camellia Kissi Seed Oil))、サフラワー油(:表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil))、ダイズ油(:表示名称(INCI:Glycine Soja(Soybean)Oil))、チャ実油(:表示名称(INCI:Camellia Sinensis Seed Oil))、ツバキ油(:表示名称(INCI:Camellia Japonica Seed Oil))、月見草油(:表示名称(INCI:Oenothera Biennis (Evening Primrose) Oil))、ナタネ油(表示名称)、トウモロコシ胚芽油(:表示名称(INCI:Zea Mays (Corn) Germ Oil))、コムギ胚芽油(:表示名称(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil))等の胚芽油、パーシック油(表示名称)、パーム油(:表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Oil))、パーム核油(:表示名称(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Kernel Oil))、ヒマシ油(:表示名称(INCI:Ricinus Communis (Castor) Seed Oil))、ヒマワリ油(:表示名称(INCI:Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil))、ブドウ種子油(:表示名称(INCI:Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil))、ホホバ種子油(:表示名称(INCI:Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Oil))、マカデミア種子油(:表示名称(INCI:Macadamia Ternifolia Seed Oil))、メドウフォーム油(:表示名称(INCI:Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil))、綿実油(:表示名称(INCI:Gossypium Herbaceum (Cotton) Seed Oil))、ヤシ油(:表示名称(INCI:Cocos Nucifera (Coconut) Oil))、ピーナッツ油(:表示名称(INCI:Arachis Hypogaea (Peanut) Oil))などの天然植物油、サメ肝油(:表示名称(INCI:Shark Liver Oil))、タラ肝油(:表示名称(INCI:Cod Liver Oil))、魚肝油(:表示名称(INCI:Fish Liver Oil))、タートル油(:表示名称(INCI:Turtle Oil))、ミンク油(:表示名称(INCI:Mink Oil))、卵黄油(:表示名称(INCI:Egg Oil))などの天然動物油、水添ヤシ油(:表示名称(INCI:Hydrogenated Coconut Oil))、液状ラノリン(:表示名称(INCI:Lanolin Oil))等の半合成油脂等が挙げられる。
・炭化水素油
 炭化水素油としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、オレフィンオリゴマー(INCI)、(C13,14)イソパラフィン(INCI)等のイソパラフィン、イソドデカン(INCI)、ウンデカン(INCI)、ドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(:表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))、スクワラン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、ヤシアルカン(INCI)、(C13-15)アルカン(INCI)などのアルカン等が挙げられる。
・高級アルコール類
 高級アルコール類としては、例えば、炭素原子数が好ましくは6以上、より好ましくは10~30のアルコール類が挙げられる。高級アルコール類の具体例としては、ラウリルアルコール(INCI)、ミリスチルアルコール(INCI)、パルミチルアルコール(INCI)、ステアリルアルコール(INCI)、ベヘニルアルコール(INCI)、オレイルアルコール(INCI)、イソステアリルアルコール(INCI)、オクチルドデカノール(INCI)、コレステロール(INCI)、フィトステロールズ(INCI)、バチルアルコール(INCI)等が挙げられる。
・エステル油
 エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル(:表示名称(INCI:Diisobutyl Adipate))、アジピン酸ジヘキシルデシル(表示名称)、アジピン酸ジヘプチルウンデシル(:表示名称(INCI:Diheptylundecyl Adipate))、イソステアリン酸イソステアリル(:表示名称(INCI:Isostearyl Isostearate))等のモノイソステアリン酸n-アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル(:表示名称(INCI:Isocetyl Isostearate))、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(:表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triisostearate))、ジエチルヘキサン酸グリコール(:表示名称(INCI:Glycol Diethylhexanoate))、エチルヘキサン酸セチル(:表示名称(INCI:Cetyl Ethylhexanoate))、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン(:表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate))、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(:表示名称(INCI:Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate))、オクタン酸セチル(:表示名称(INCI:Cetyl Ethylhexanoate))、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル(:表示名称(INCI:Octyldodecyl Stearoyl Stearate))等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル(:表示名称(INCI:Oleyl Oleate))、オレイン酸オクチルドデシル(:表示名称(INCI:Octyldodecyl Oleate))、オレイン酸デシル(:表示名称(INCI:Decyl Oleate))、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール(:表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate))、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(:表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Dicaprate))、リンゴ酸ジイソステアリル(:表示名称(INCI:Diisostearyl Malate))、クエン酸トリエチル(:表示名称(INCI:Triethyl Citrate))、コハク酸ジエチルヘキシル(:表示名称(INCI:Diethylhexyl Succinate))、酢酸アミル(:表示名称(INCI:Amyl Acetate))、酢酸エチル(:表示名称(INCI:Etyl Acetate))、酢酸ブチル(:表示名称(INCI:Butyl Acetate))、ステアリン酸イソセチル(:表示名称(INCI:Isocetyl Stearate))、ステアリン酸ブチル(:表示名称(INCI:Butyl Stearate))、セバシン酸ジイソプロピル(:表示名称(INCI:Diisopropyl Sebacate))、セバシン酸ジエチルヘキシル(:表示名称(INCI:Diethylhexyl Sebacate))、乳酸セチル(:表示名称(INCI:Cetyl Lactate))、乳酸ミリスチル(:表示名称(INCI:Myristyl Lactate))、イソノナン酸イソノニル(:表示名称(INCI:Isononyl Isononanoate))、イソノナン酸イソトリデシル(:表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、パルミチン酸イソプロピル(:表示名称(INCI:Isopropyl Palmitate))、パルミチン酸エチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Isopalmitate))、パルミチン酸ヘキシルデシル(:表示名称(INCI:Isocetyl Palmitate、Hexyldecyl Palmitate))等のパルミチン酸エステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル(:表示名称(INCI:Cholesteryl Hydroxystearate))、ミリスチン酸イソプロピル(:表示名称(INCI:Isopropyl Myristate))、ミリスチン酸オクチルドデシル(表示名称(INCI:Octyldodecyl Myristate))、ミリスチン酸ミリスチル(:表示名称(INCI:Myristyl Myristate))等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Laurate))、ラウリン酸ヘキシル(:表示名称(INCI:Hexyl Laurate))、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(:表示名称(INCI:Dioctyldodecyl Lauroyl Glutamate))、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル(:表示名称(INCI:Isopropyl Lauroyl Sarcosinate))、(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル(:表示名称(INCI:Coco-Caprylate・Caprate))等が挙げられる。
 また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン(INCI)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(:表示名称(INCI:Caprylic/Capric Triglyceride))、ココグリセリル(INCI)、(カプリル酸/カプリン酸/コハク酸)トリグリセリル(:表示名称(INCI:Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride))、(カプリル酸/カプリン酸)グリセリズ(:表示名称(INCI:Caprylic/Capric Glycerides))等が挙げられる。
・フッ素系油剤
 フッ素系油剤としては、パーフルオロデカリン(INCI)、パーフルオロノニルジメチコン(INCI)、パーフルオロメチルシクロペンタン(INCI)等が挙げられる。
・紫外線吸収剤
 紫外線吸収剤としては、オキシベンゾン-1(:表示名称(INCI:Benzophenone-1))、オキシベンゾン-2(:表示名称(INCI:Benzophenone-2))、オキシベンゾン-3(:表示名称(INCI:Benzophenone-3))、オキシベンゾン-4(:表示名称(INCI:Benzophenone-4))、オキシベンゾン-5(:表示名称(INCI:Benzophenone-5))、オキシベンゾン-6(:表示名称(INCI:Benzophenone-6))、オキシベンゾン-9(:表示名称(INCI:Benzophenone-9))、ホモサレート(INCI)、オクトクリレン(INCI)、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン(:表示名称(INCI:Butyl Methoxydibenzoylmethane))、サリチル酸エチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Salicylate))、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(:表示名称(INCI:Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate))、ポリシリコーン-15(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸(:表示名称(INCI:Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid))、エチルヘキシルトリアゾン(INCI)、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル(:表示名称(INCI:Isopentyl Trimethoxycinnamate Trisiloxane))、ドロメトリゾールトリシロキサン(INCI)、ジメチルPABAエチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethyl PABA))、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル(:表示名称(INCI:Isopropyl Methoxycinnamate))、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Methoxycinnamate))、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(INCI)、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(:表示名称(INCI:Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid))、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(INCI)、ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル(:表示名称(INCI:Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate))、グリセリルPABA(INCI)、ジイソプロピルケイ皮酸メチル(:表示名称(INCI:Diisopropyl Methyl Cinnamate))、シノキサート(INCI)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル(:表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate))等が挙げられる。
(2)水性成分
 水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、エタノール(:表示名称(INCI:Alcohol))、イソプロパノール(:表示名称(INCI:Isopropyl Alcohol))等、炭素原子数が好ましくは2~5の低級アルコール、ソルビトール(INCI)、マルトース(INCI)、キシリトール(INCI)等の糖アルコールが挙げられる。また、BG(:表示名称(INCI:Butylene Glycol))、PG(:表示名称(INCI:Propylene Glycol))、DPG(:表示名称(INCI:Dipropylene Glycol))、ペンチレングリコール(INCI)、1,10-デカンジオール(INCI)、オクタンジオール(INCI)、1,2-ヘキサンジオール(INCI)、エリスリトール(INCI)、グリセリン(INCI)、ジグリセリン(INCI)、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース(INCI)、グリセリルグルコシド(INCI)、ベタイン(INCI)、コンドロイチン硫酸Na(:表示名称(INCI:Sodium Chondroitin Sulfate))、PCA-Na(:表示名称(INCI:Sodium PCA))、メチルグルセスー10(INCI)、メチルグルセスー20(INCI)、ヒアルロン酸、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等の保湿剤が挙げられる。
(3)界面活性剤
 界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。これらの界面活性剤の中でも、非架橋型シリコーン界面活性剤、あるいは架橋型シリコーン界面活性剤から選ばれる1種または2種以上が、安定性な化粧料を得ることができるため、好ましい。何れの場合においても界面活性剤の配合量としては、化粧料全体の0.1~20質量%が好ましい。0.1%以上であれば、分散や乳化の機能を十分に果たすことができ、20質量%以下であれば化粧料がべたついた使用感になる恐れがないために好ましい。界面活性剤のHLBは、限定されないが化粧料の耐水性を維持するという目的から2~14.5が好ましい。
 非架橋型シリコーン界面活性剤としては、直鎖又は分岐状のシリコーン主鎖のメチル基の一部をポリエチレングリコールやポリグリセリンなどの親水基で置換したものであり、具体的には直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ピロリドン変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
 PEG-11メチルエーテルジメチコン(INCI)、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン(INCI)、PEG-3ジメチコン(INCI)、PEG-10ジメチコン(INCI)、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン(INCI)、ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン(INCI)、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)等が挙げられる。
 市販されているものの例としては、信越化学工業(株)製:KF-6011、KF―6011P、KF―6012、KF-6015、KF-6017、KF-6043、KF-6028、KF-6038、KF-6048、KF-6100、KF-6104、KF-6106、KF-6105、KF-6115等が挙げられる。
 架橋型シリコーン界面活性剤としては、例えば、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー(INCI)、(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(PEG-15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(INCI)、(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー(INCI)、(ポリグリセリン-3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー(INCI)等が挙げられる。
 また、架橋型シリコーン界面活性剤を用いる場合には、当該架橋型シリコーン界面活性剤と室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型シリコーン界面活性剤は、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。
 当該液状油剤としては、酸化防止剤成分の(1)油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(:表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
 市販されている架橋型シリコーン界面活性剤が液状油剤を含んで膨潤するものの例としては、信越化学工業(株)製:KSG-210、KSG-240、KSG-270、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830、KSG-840、KSG-820Z、KSG-850Z等が挙げられる。
(4)粉体
 粉体としては、着色顔料、無機粉体、金属粉体、有機粉体、無機・有機複合粉体等が挙げられる。具体的には次の通りである。
・着色顔料
 着色顔料としては、通常、化粧料の着色を目的に使用される顔料であれば、特に限定はなく、赤色の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))、黄色の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))、白色の酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))、黒色の酸化鉄(:表示名称(INCI:Iron Oxides))、グンジョウ(:表示名称(INCI:Ultramarines))、コンジョウ(:表示名称(INCI:Ferric Ferrocyanide, Ferric Ammonium Ferrocyanide))、マンガンバイオレット(:表示名称(INCI:Manganese Violet))、チタン酸コバルト(:表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、水酸化クロム(:表示名称(INCI:Chromium Hydroxide Green))、酸化クロム(:表示名称(INCI:Chromium Oxide Greens))、酸化(Al/コバルト)(:表示名称(INCI:Cobalt Aluminum Oxide))、チタン酸コバルト(:表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、(チタン/酸化チタン)焼成物(:表示名称(INCI:Titanium/Titanium Dioxide))、チタン酸(Li/コバルト)(:表示名称(INCI:Lithium Cobalt Titanate))、チタン酸コバルト(:表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、(酸化鉄/酸化チタン)焼結物(:表示名称)、酸化鉄ドープ酸化チタン(:表示名称(INCI:Iron Oxides,Titanium Dioxide))等の異種金属がドーピングされた複合物、窒化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Nitride))、水酸化第一鉄(:表示名称(INCI:Iron Hydroxide))、γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄土等の無機黄色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料等、いずれのものも使用することができる。
 また、顔料の形状としては、球状、略球状、棒状、紡錘状、花弁状、短冊状、不定形状等、何れの形状であっても良く、化粧料に色を付与することが可能であれば、その幾何学的態様には特に限定はない。
・無機粉体
 無機粉体としては、酸化ジルコニウム(:表示名称(INCI:Zirconium Dioxide))、酸化亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Oxide))、酸化セリウム(:表示名称(INCI:Cerium Oxide))、酸化Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Oxide))、硫酸Ba(:表示名称(INCI:Barium Sulfate))、硫酸カルシウム(:表示名称(INCI:Calcium Carbonate))、硫酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Sulfate))、炭酸Ca(:表示名称(INCI:Calcium Carbonate))、炭酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Carbonate))、タルク(INCI)、マイカ(INCI)、カオリン(INCI)、合成フルオロフロゴパイト(:表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite))、合成金雲母鉄(表示名称)、黒雲母(:表示名称(INCI:Biotite))、ケイ酸K(:表示名称(INCI:Potassium Silicate))、シリカ(INCI)、ケイ酸Al(:表示名称(INCI:Aluminum Silicate))、ケイ酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Silicate))、ケイ酸(Al/Mg)(:表示名称(INCI:Magnesium Aluminum Silicate))、ケイ酸Ca(:表示名称(INCI:Calcium Silicate))、ケイ酸(Al/Ca/Na)(:表示名称(INCI:Aluminum Calcium Sodium Silicate))、ケイ酸(Li/Mg/Na)(:表示名称(INCI:Lithium Magnesium Sodium Silicate))、ケイ酸(Na/Mg)(:表示名称(INCI:Sodium Magnesium Silicate))、ホウケイ酸(Ca/Al)(:表示名称(INCI:Calcium Aluminum Borosilicate))、ホウケイ酸(Ca/Na)(:表示名称(INCI:Calcium Sodium Borosilicate))、ヒドロキシアパタイト(INCI)、ベントナイト(INCI)、モンモリロナイト(INCI)、ヘクトライト(INCI)、ゼオライト(INCI)、アルミナ(INCI)、水酸化Al(:表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))、窒化ホウ素(:表示名称(INCI:Boron Nitride))、ガラス(:表示名称(INCI:Glass))等からなる微粒子が挙げられる。
 また、無機着色パール顔料としては、酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したマイカ(INCI)、酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆した合成フルオロフロゴパイト(:表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite))等のパール剤や、オキシ塩化ビスマス(:表示名称(INCI:Bismuth Oxychloride))、酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したオキシ塩化ビスマス(:表示名称(INCI:Bismuth Oxychloride))、酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))で被覆したタルク(INCI)、魚鱗箔(表示名称)、酸化チタン(:表示名称(INCI:Titanium Dioxide))被覆した着色雲母等のパール顔料が挙げられ、未処理でも一般的に化粧品に使用される公知の表面処理でも特に限定はされない。
・金属粉体
 金属粉体としては、Al(:表示名称(INCI:Aluminum、Aluminum Powder))、銅(:表示名称(INCI:Copper Powder))、銀(:表示名称(INCI:Silver Powder))、金(:表示名称(INCI:Gold))等からなる金属微粒子が挙げられる。
・有機粉体
 有機粉体としては、シリコーン、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン(INCI)、ポリプロピレン(INCI)、ポリスチレン(INCI)、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース(INCI)、シルク(INCI)、ナイロン(表示名称)、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等からなる粉体が挙げられる。
 特に、シリコーンとしては、シリコーン樹脂粒子;ポリメチルシルセスキオキサン(:INCI)、シリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末;(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-1クロスポリマー(INCI)、ポリシリコーン-22(INCI)等が挙げられる。
 市販されているシリコーンからなる粉体の例としては、信越化学工業(株)製:KMP-590、KMP-591、KMP-592、KMP-597、KMP-598、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300、KSP-411、KSP-441、KM-9729、KM-440等が挙げられる。
 また、金属石鹸等も挙げられ、具体例としては、ステアリン酸亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Stearate))、ステアリン酸Al(:表示名称(INCI:Aluminum Stearate))、ステアリン酸Ca(:表示名称(INCI:Calcium Stearate))、ステアリン酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Stearate))、ミリスチン酸亜鉛(:表示名称(INCI:Zinc Myristate))、ミリスチン酸Mg(:表示名称(INCI:Magnesium Myristate))、セチルリン酸(亜鉛/Na)(:表示名称(INCI:Sodium Zinc Cetyl Phosphate))、セチルリン酸K(:表示名称(INCI:Potassium Cetyl Phosphate))等からなる粉体も挙げられる。
 さらに、有機系色素等も挙げられ、具体例としては、赤3、赤104(1)(:表示名称(INCI:Red 28、Red 28 Lake))、赤106、赤201(:表示名称(INCI:Red 6))、赤202(:表示名称(INCI:Red 7))、赤204、赤205、赤220(:表示名称(INCI:Red 34))、赤226(:表示名称(INCI:Red 30))、赤227(:表示名称(INCI:Red 33、RED 33 Lake ))、赤228(:表示名称(INCI:Red 36))、赤230(1)(:表示名称(INCI:Red 22、Red 22 Lake))、赤230(2)(表示名称)、赤401(表示名称)、赤505(表示名称)、黄4(:表示名称(INCI:Yellow 5))、黄5(:表示名称(INCI:Yellow 6、Yellow 6 Lake))、黄202(1)(:表示名称(INCI:Yellow 8))、黄203(:表示名称(INCI:Yellow 10、Yellow 10 Lake))、黄204(:表示名称(INCI:Yellow 11))、黄401、青1(:表示名称(INCI:Blue 1、Blue 1 Lake))、青2、青201、青205(:表示名称(INCI:Blue 4))、青404(表示名称)、緑3(:表示名称(INCI:Green 3、Green 3 Lake))、緑201(:表示名称(INCI:Green 5))、緑202(:表示名称(INCI:Green 6))、緑204(:表示名称(INCI:Green 8))、緑205(表示名称)、橙201(:表示名称(INCI:Orange 5))、橙203(:表示名称(INCI:Pigment Orange 5))、橙204(表示名称)、橙205(:表示名称(INCI:Orange 4 、Orange 4 Lake))、橙206(:表示名称(INCI:Orange 10))、橙207(:表示名称(INCI:Orange 11))等のタール色素、コチニール(INCI)、ラッカイン酸(:表示名称(INCI:Laccaic Acid))、ベニバナ赤(:表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Flower Extract))、ムラサキ根エキス(:表示名称(INCI:Lithospermum Officinale Root Extract))、クチナシ黄(表示名称)、クチナシ青(:表示名称(INCI:Hydrolyzed Gardenia Florida Extract))等の天然色素が挙げられる。
・無機・有機複合粉体
 無機・有機複合粉体としては、例えば、無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。
 なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、化粧料の耐水性の観点から疎水性を付与できるものが好ましく、この疎水性を付与する処理剤としては特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。
 より好ましくはシリコーン処理剤で、トリエトキシカプリリルシラン(INCI)等のシラン類またはシリル化剤、ジメチコン(INCI)、メチコン(INCI)、ハイドロゲンジメチコン(INCI)、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン(INCI)、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(INCI)、(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー(:表示名称(INCI:Acrylates/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilylpropyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer))等が挙げられる。
 これらシリコーン処理剤の具体例としては、信越化学工業(株)製:AES-3083、KF-99P、KF-9901、KF-9908、KF-9909、KP-574、KP-541等が挙げられる。
 更に、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、2種以上を組合せ使用しても良い。
 表面処理を施した着色顔料の具体例としては、信越化学工業(株)製:KTP-09シリーズ、特に、KTP-09W、09R、09Y、09B等が挙げられる。
(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤から成る組成物
 架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。当該液状油剤としては、任意成分の(1)油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、シクロペンタシロキサン(INCI)、ジメチコン(INCI)、ミネラルオイル(INCI)、イソドデカン(INCI)、イソヘキサデカン(INCI)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、イソノナン酸イソトリデシル(:表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、スクワラン(INCI)等が挙げられる。
 (5)成分は、前述の(3)成分の架橋型シリコーン界面活性剤とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー(INCI)、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー(INCI)等が挙げられる。
 市販されている架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤から成る組成物の例としては、信越化学工業(株)製:KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-19、KSG-016F、KSG-18A、KSG-41A、KSG-42A、KSG-43、KSG-44、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z等が挙げられる。
(6)皮膜形成剤
 皮膜形成剤は、主に化粧料の効果持続性を更に維持させる目的で配合される。特に限定は無いが、撥水性付与の観点からシリコーン系組成物であることが好ましい。具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル-シリコーン皮膜剤、シリコーン変性ノルボルネン、シリコーン変性プルラン、シリコーン変性ポリビニルアルコール等を使用することができる。
 シリコーン系組成物の皮膜形成剤の例としては、トリメチルシロキシケイ酸(:表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilicate))、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(INCI)、(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマー(INCI)、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン(:表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan))等が挙げられる。
 当該皮膜形成剤は、事前に室温で液状の油剤で溶解させてから化粧料に配合されても良い。当該液状油剤としては、任意成分の(1)油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができる。
 市販されているシリコーン皮膜形成剤の具体例としては、信越化学工業(株)製:KF-7312J、KP-545、KP-549、KP-543、NBN-30-ID、TSPL-30-ID,TSPL-30-D5等が挙げられる。
(7)紫外線吸収散乱剤
 紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
 当該油剤としては、任意成分の(1)油剤中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができる。
 紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物の具体例としては、信越化学工業(株)製:SPDシリーズ(商品名)、特に、SPD-T5、Z5、T6、Z6、T7等が挙げられる。
(8)その他の添加剤
 その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、防腐剤・殺菌剤、制汗剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。
・油溶性ゲル化剤
 油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;ラウロイルグルタミン酸(:表示名称(INCI:Lauroyl Glutamic Acid))、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;パルミチン酸デキストリン(:表示名称(INCI:Dextrin Palmitate))、イソステアリン酸デキストリン(:表示名称(INCI:Dextrin Isostearate))、ミリスチン酸デキストリン(:表示名称(INCI:Dextrin Myristate))、ステアリン酸イヌリン(:表示名称(INCI:Stearoyl Inulin))、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(:表示名称(INCI:Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate))等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト(INCI)、ステアラルコニウムヘクトライト(INCI)、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物;ステアラルコニウムベントナイト(INCI)等が挙げられる。
・防腐剤・殺菌剤
 防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
・制汗剤
 制汗剤として、クロルヒドロキシAL、等のヒドロキシハロゲン化アルミニウム、塩化AL等のハロゲン化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、タンニン酸、カキタンニン、硫酸(AL/K)、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛、焼きミョウバン、テトラクロロ(Al/ジルコニウム)水和物、トリクロロハイドレックスグリシン(Al/ジルコニウム)等が挙げられる。特に、高い効果を発現する成分として、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、ならびにこれらのオキシハロゲン化ジルコニル及びヒドロキシハロゲン化ジルコニルとの錯体又は混合物(例えば、テトラクロロ(Al/ジルコニウム)水和物、トリクロロハイドレックスグリシン(Al/ジルコニウム))等が好ましい。
・香料
 香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮、などから分離した植物性香料;ムスク、シベットなどの動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペンなどの炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどのアルコール類;テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒドなどのアルデヒド類;脂環式ケトンなどのケトン類;テルペン系エステルなどのエステル類;ラクトン類;フェノール類;オキサイド類;含チッソ化合物類;アセタール類などが挙げられる。
・塩類
 塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、さらには、化粧料処方の中で使用される酸-アルカリの中和塩等も使用することができる。
・酸化防止剤
 酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、酢酸トコフェロール、トコフェロール、p-t-ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。酸化防止剤は、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用しても良い。
・pH調整剤
 pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
・キレート剤
 キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等挙げられる。
・清涼剤
 清涼剤としては、L-メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。
・抗炎症剤
 抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
・美肌用成分
 美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
・ビタミン類
 ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
・アミノ酸類
 アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
・核酸
 核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
・ホルモン
 ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
・包接化合物
 包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
 以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中、動粘度は25℃において毛管粘度計を用いて測定した値であり、濃度及び含有率を表す「%」は「質量%」を示す。
[製造例1]
(シリコーンゴム粒子の水分散液の製造)
 下記式(11)で示される、動粘度が55mm/sのビニル基含有のジメチルポリシロキサン(A1)344g、下記式(12)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン(B1)56g(ビニル基1個に対しヒドロシリル基が1.15個となる配合量)、およびdl-α-トコフェロール(酸化防止剤)0.1gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて混合溶解させた。ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)30gと水40gを加え、ホモミキサーを用いて攪拌したところ、攪拌できない状態にまで増粘した。増粘物を、ホモディスパーを用いて、15分間混練りした。次いで水528gを加え、ホモミキサーを用いて混合したところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、20~25℃に温度調整した後、攪拌下に白金-ビニル基含有ジシロキサン錯体のイソドデカン溶液(白金含有量0.5%)1g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)1gの混合溶解物を添加し、同温度で24時間攪拌し、シリコーンゴム粒子の水分散液を得た。
 シリコーンゴム粒子の体積平均粒径を、「レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-960」((株)堀場製作所製)を用いて測定したところ、300nmであった。
 下記式(11)で示される、動粘度が55mm/sのビニル基含有のジメチルポリシロキサン(A1)、下記式(12)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン(B1)、および白金-ビニル基含有ジシロキサン錯体のイソドデカン溶液(白金含有量0.5%)を上記の配合割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミシャーレに流し込み、25℃で6時間放置後、さらに50℃の恒温槽内で1時間加熱した。得られた硬化物は、べたつきのないゴム弾性体であり、硬度をJIS K6253に規定されているデュロメータA硬度計で測定したところ、50であった。
(A1):ビニル基含有のジメチルポリシロキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(B1):メチルハイドロジェンポリシロキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[製造例2]
(シリコーンゴム粒子の水分散液の製造)
 下記式(13)で示される、動粘度が5,060mm/sのビニル基含有のジメチルポリシロキサン(A2)393g、前記式(12)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン7g(ビニル基1個に対しヒドロシリル基が1.19個となる配合量)、およびdl-α-トコフェロール(酸化防止剤)0.1gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて混合溶解させた。ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)42gと水35gを加え、ホモミキサーを用いて攪拌したところ、攪拌できない状態にまで増粘した。増粘物を、ホモディスパーを用いて、15分間混練りした。次いで水521gを加え、ホモミキサーを用いて混合したところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、20~25℃に温度調整した後、攪拌下に白金-ビニル基含有ジシロキサン錯体のイソドデカン溶液(白金含有量0.5%)0.6g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)1gの混合溶解物を添加し、同温度で24時間攪拌し、シリコーンゴム粒子の水分散液を得た。
 シリコーンゴム粒子の体積平均粒径を、「レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-960」((株)堀場製作所製)を用いて測定したところ、300nmであった。
 下記式(13)で示される、動粘度が5,060mm/sのビニル基含有のジメチルポリシロキサン、前記式(12)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン、および白金-ビニル基含有ジシロキサン錯体のイソドデカン溶液(白金含有量0.5%)を上記の配合割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミシャーレに流し込み、25℃で6時間放置後、さらに50℃の恒温槽内で1時間加熱した。得られた硬化物は、べたつきのないゴム弾性体であり、硬度を、デュロメータA硬度計で測定したところ、20であった。
(A2):ビニル基含有のジメチルポリシロキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[実施例1]
 錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに、セルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm、電子顕微鏡写真:図4)150gと、前記製造例1で得たシリコーンゴム粒子水分散液20g(セルロース粒子100質量部に対し、シリコーンゴム粒子が5.3質量部となる量)と、30%ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液(商品名:カチオンBB、日油(株)製、)5.5g(水100質量部に対し、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドが0.2質量部となる量)と、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製)0.62g(水100質量部に対し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体が0.03質量部となる量)と、2.8%アンモニア水1.6gと、水800gを仕込んだ。このときの液のpHは、10.8であった。5~10℃に温度調整した後、テトラメトキシシラン22g(加水分解・縮合反応後のシリカ量は8.69gであり、シリコーンゴム粒子100質量部に対し加水分解・縮合反応後のシリカが109質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5~10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、75~80℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、テトラメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。この操作を2回繰り返した。得られた脱水物を熱風流動乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、粒子を得た。
 得られたシリコーン粒子の体積平均粒径を、電気抵抗法粒度分布測定装置(マルチサイザー3、ベックマン・コールター(株)製)を用いて測定したところ、12μmであった。
 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、球状の粒子表面に約300nm前後の大きさの球状粒子が隙間なく被覆付着しており、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を付着してなる複合粒子となっていることが確認された。電子顕微鏡写真を図1に示す。
 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)を1%溶解させた水溶液80gを入れた100mLビーカーに、得られた粒子5gを添加し、ガラス棒で撹拌して粒子を水溶液に分散させた。24時間静置した後、粒子の浮き沈みを観察したところ、粒子は全量沈降していた。シリコーンゴム粒子は比重が水より小さいため浮いてくるが、この結果から、シリコーンゴム粒子がセルロース粒子表面から脱落していないと判断され、シリカがバインダーとなり、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を固着させていることが示唆された。
[実施例2]
 錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに、セルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm)150gと、前記製造例2で得たシリコーンゴム粒子水分散液20g(セルロース粒子100質量部に対し、シリコーンゴム粒子が5.3質量部となる量)と、30%ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液(商品名:カチオンBB、日油(株)製、)5.5g(水100質量部に対し、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドが0.2質量部となる量)と、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製)0.62g(水100質量部に対し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体が0.03質量部となる量)と、2.8%アンモニア水1.6gと、水811gを仕込んだ。このときの液のpHは、10.8であった。5~10℃に温度調整した後、テトラメトキシシラン11g(加水分解・縮合反応後のシリカ量は4.34gであり、シリコーンゴム粒子100質量部に対し加水分解・縮合反応後のシリカが54質量部となる量)を10分かけて滴下し、この間の液温を5~10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、75~80℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、テトラメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。この操作を2回繰り返した。得られた脱水物を熱風流動乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、粒子を得た。
 得られたシリコーン粒子の体積平均粒径を、電気抵抗法粒度分布測定装置(マルチサイザー3、ベックマン・コールター(株)製)を用いて測定したところ、12μmであった。
 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、球状の粒子表面に約300nm前後の大きさの球状粒子およびそれの凝集体が8割から9割ぐらい付着しており、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を付着してなる複合粒子となっていることが確認された。電子顕微鏡写真を図2に示す。
 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)を1%溶解させた水溶液80gを入れた100mLビーカーに、得られた粒子5gを添加し、ガラス棒で撹拌して粒子を水溶液に分散させた。24時間静置した後、粒子の浮き沈みを観察したところ、粒子は全量沈降していた。シリコーンゴム粒子は比重が水より小さいため浮いてくるが、この結果から、シリコーンゴム粒子がセルロース粒子表面から脱落していないと判断され、シリカがバインダーとなり、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を固着させていることが示唆された。
[実施例3]
 錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに、セルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm)150gと、前記製造例2で得たシリコーンゴム粒子水分散液3.5g(セルロース粒子100質量部に対し、シリコーンゴム粒子が0.9質量部となる量)と、30%ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液(商品名:カチオンBB、日油(株)製、)5.6g(水100質量部に対し、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドが0.2質量部となる量)と、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製)0.63g(水100質量部に対し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体が0.03質量部となる量)と、2.8%アンモニア水1.6gと、水828gを仕込んだ。このときの液のpHは、10.8であった。5~10℃に温度調整した後、テトラメトキシシラン11g(加水分解・縮合反応後のシリカ量は4.34gであり、シリコーンゴム粒子100質量部に対し加水分解・縮合反応後のシリカが310質量部となる量)を10分かけて滴下し、この間の液温を5~10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、75~80℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、テトラメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。この操作を2回繰り返した。得られた脱水物を熱風流動乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、粒子を得た。
 得られたシリコーン粒子の体積平均粒径を、電気抵抗法粒度分布測定装置(マルチサイザー3、ベックマン・コールター(株)製)を用いて測定したところ、12μmであった。
 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、球状の粒子表面に約300nm前後の大きさの球状粒子がまばらに付着しており、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を付着してなる複合粒子となっていることが確認された。シリコーンゴム粒子が付着していない表面には100nm以下の粒状物の付着がみられたが、これはシリカと判断された。電子顕微鏡写真を図3に示す。
 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)を1%溶解させた水溶液80gを入れた100mLビーカーに、得られた粒子5gを添加し、ガラス棒で撹拌して粒子を水溶液に分散させた。24時間静置した後、粒子の浮き沈みを観察したところ、粒子は全量沈降していた。シリコーンゴム粒子は比重が水より小さいため浮いてくるが、この結果から、シリコーンゴム粒子がセルロース粒子表面から脱落していないと判断され、シリカがバインダーとなり、セルロース粒子表面にシリコーンゴム粒子を固着させていることが示唆された。
[比較例1]
 錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに、セルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm)150gと、前記製造例1で得たシリコーンゴム粒子水分散液20g(セルロース粒子100質量部に対し、シリコーンゴム粒子が5.3質量部となる量)と、2.8%アンモニア水1.6gと、水806gを仕込んだ。このときの液のpHは、10.8であった。5~10℃に温度調整した後、テトラメトキシシラン22g(加水分解・縮合反応後のシリカ量は8.69gであり、シリコーンゴム粒子100質量部に対し加水分解・縮合反応後のシリカが109質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5~10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、75~80℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、テトラメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量2リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。この操作を2回繰り返した。得られた脱水物を熱風流動乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、粒子を得た。
 得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、セルロース粒子表面には粒子の付着は見られなかった。
 セルロース粒子と、シリコーンゴム粒子と、アンモニア水と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させる工程において、カチオン性物質(カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子)が配合されていない場合には、セルロース粒子表面にはシリコーンゴム粒子は付着しない。
[複合粒子の吸油量測定]
 前記実施例において作製した複合粒子およびセルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm)について、JIS K 5101―13―1 第13部:吸油量―第1節:精製あまに油法を参考に、化粧品用途に用いられる油剤にて吸油量を測定した。結果を下記表1および図5中に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
(注1)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が6mm/sのジメチコン(INCI)
*比較例1は有機樹脂粒子にゴム粒子、シリカが付着せず
 上記表1および図5の結果から、実施例1~3はセルロース粒子よりも各種油剤に対する吸油性能が高いことがわかった。その中でも実施例3はシリコーンゴム粒子の量が、有機樹脂粒子100質量部に対し、1.0質量部以下であるが各種油剤に対する吸油性能が高いことがわかった。
[実施例4~6、比較例2:複合粒子の使用性評価]
 下記表3に示す処方のスキンケア化粧料を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。
(1)使用性評価
 前記実施例において作製した複合粒子およびセルロース粒子(商品名:CELLULOBEADS D5、大東化成工業(株)製、形状=球状、体積平均粒径=12μm)を配合したスキンケア化粧料について、塗布時の使用性(伸び、肌なじみ)と塗布後の使用性(べたつきのなさ、ぼかし、滑らかさ)の項目を評価した。使用性の程度に関しては10名の専門パネラーで評価した。表2に示される評価基準により評価し、結果を10名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。結果を下記表3中に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
(2)使用性の判定基準
◎:平均点が4.0点以上
○:平均点が3.0点以上4.0点未満
△:平均点が2.0点以上3.0点未満
×:平均点が2.0点未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
(注1)信越化学工業(株)製:(ジメチコン70-80%+(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー20-30%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(ジメチコン80-90%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー10-20%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:PEG-10ジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が6mm/sのジメチコン
 上記表3の結果から、実施例1~3はセルロース粒子に比べ吸油性能が高く、表面にシリコーンゴム粒子が付着した複合粒子であることから、実施例1~3を含有した化粧料である実施例4~6は塗布時の肌なじみが良く、塗布後の使用性は比較例2に比べ、滑らかでぼかしの評価が高い結果となった。
実施例7:油中水型クリ-ム
(成分)                         (%)
  1.KSG-310(注1)              3.0
  2.KSG-44(注2)               1.0
  3.KF-6048(注3)              0.2
  4.スクワラン                   10.8
  5.実施例3で得られた複合粒子            1.0
  6.BG                       8.0
  7.エタノール                    5.0
  8.硫酸Mg                     0.2
  9.塩化Na                     0.5
 10.水                         残量
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ミネラルオイル65-75%+(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー25-35%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(スクワラン65-75%+(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー25-35%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン
(製造方法)
 A:成分1~5を混合する。
 B:成分6~10を混合する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡後、容器に充填し油中水型クリ-ムを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油中水型クリ-ムは、塗布時の滑らかさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えた自然な仕上がりを有するものであった。
実施例8:液状乳化ファンデーション
(成分)                         (%)
  1.KSG-710(注1)              4.0
  2.KSG-15(注2)               2.0
  3.KF-6105(注3)              3.0
  4.KF-96A-6cs(注4)          12.0
  5.ジステアルジモニウムヘクトライト         1.2
  6.実施例3で得られた複合粒子            3.0
  7.KF-7312J(注5)             5.0
  8.イソノナン酸イソトリデシル            2.0
  9.KF-6106(注6)              0.5
 10.KTP-09W(注7)              8.5
 11.KTP-09R(注7)              0.4
 12.KTP-09Y(注7)              1.0
 13.KTP-09B(注7)              0.1
 14.香料                       0.1
 15.ペンチレングリコール               5.0
 16.クエン酸Na                   0.2
 17.塩化Na                     0.5
 18.水                         残量
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ジメチコン70-80%+(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー20-30%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(シクロペンタシロキサン90-96%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー4-10%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が6mm/sのジメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:トリメチルシロキシケイ酸50%のシクロペンタシロキサン溶解品
(注6)信越化学工業(株)製:ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注7)信越化学工業(株)製:トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理着色無機顔料,W:白・R:赤・Y:黄・B:黒
(製造方法)
 A:成分1~7を混合する。
 B:成分8~13を混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:成分14~18を混合する。
 E:上記D工程で得られたものを上記C工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 F:上記Eで得られたものを脱泡後、容器に充填し液状乳化ファンデーションを得る。
 以上のようにして得られた本発明の液状乳化ファンデーションは、塗布時の滑らかさと保湿性に優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えた自然な仕上がりを有するものであった。
実施例9:パウダ-ファンデーション
(成分)                         (%)
  1.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール     4.0
  2.ミネラルオイル                  2.0
  3.KF-56A(注1)               2.0
  4.ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/
    ロジン酸)ジペンタエリスリチル          0.2
  5.ステアリン酸亜鉛                 1.0
  6.実施例3で得られた複合粒子            5.0
  7.ポリメチルシルセスキオキサン(注2)       3.0
  8.窒化ホウ素                    3.0
  9.KF-99P処理マイカ(注3)         20.0
 10.KF-99P処理タルク(注3)           残量
 11.AES-3083処理した顔料級
    酸化チタン(白)(注4)             8.0
 12.AES-3083処理した酸化鉄(赤)(注4)   0.4
 13.AES-3083処理した酸化鉄(黄)(注4)   1.3
 14.AES-3083処理した酸化鉄(黒)(注4)   0.3
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン
(注2)信越化学工業(株)製:ポリメチルシルセスキオキサン
(注3)信越化学工業(株)製:メチコン処理
(注4)信越化学工業(株)製:トリエトキシカプリリルシラン処理
(製造方法)
 A:成分1~4を均一に混合する。
 B:成分5~14を均一に混合する。
 C:上記A工程で得られたものを上記B工程で得られたものに添加し、混合する。
 D:上記C工程で得られたものを篩に通した後、金型を用いて金皿に打型してパウダ-ファンデーションを得た。
 以上のようにして得られた本発明のパウダ-ファンデーションは、塗布時の滑らかさと付着性に優れ、化粧持ちが良い仕上がりを有するものであった。
実施例10:油中水型コンシーラー
(成分)                         (%)
  1.KSG-210(注1)              3.0
  2.KSG-15(注2)               5.0
  3.KF-6028(注3)              2.0
  4.KF-96L-2cs(注4)            残量
  5.実施例1で得られた複合粒子           10.0
  6.KP-545(注5)               3.0
  7.パルミチン酸エチルヘキシル            2.0
  8.KP-578(注6)               0.3
  9.KTP-09W(注7)              7.0
 10.KTP-09R(注7)              0.2
 11.KTP-09Y(注7)              0.8
 12.KTP-09B(注7)              0.2
 13.BG                       5.0
 14.エタノール                    8.0
 15.クエン酸Na                   0.2
 16.塩化Na                     0.5
 17.水                       30.0
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ジメチコン70-80%+(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー20-30%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(シクロペンタシロキサン90-96%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー4-10%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が2mm/sのジメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー30%のシクロペンタシロキサン溶解品
(注6)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー
(注7)信越化学工業(株)製:トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理着色無機顔料,W:白・R:赤・Y:黄・B:黒
(製造方法)
 A:成分1~6を混合する。
 B:成分7~12を混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:成分13~17を混合する。
 E:上記D工程で得られたものを上記C工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 F:上記Eで得られたものを脱泡後、容器に充填し油中水型コンシーラーを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油中水型コンシーラーは、塗布時の滑らかさとべたつきがなく、密着性に優れツヤを抑え、化粧持ちが良い仕上がりを有するものであった。
実施例11:口紅
(成分)                         (%)
  1.ポリエチレンワックス               5.0
  2.セレシン                     2.0
  3.マイクロクリスタリンワックス           3.0
  4.キャンデリラロウ                 1.0
  5.リンゴ酸ジイソステアリル            15.0
  6.KP-561P(注1)              2.0
  7.実施例3で得られた複合粒子           12.0
  8.セスキイソステアリン酸ソルビタン         1.0
  9.トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2     15.0
 10.トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル      残量
 11.トリエチルヘキサノイン              3.0
 12.KP-578(注2)               0.5
 13.赤色202号                   0.5
 14.黄色4号アルミニウムレーキ            1.6
 15.KP-574処理した顔料級酸化チタン(白)(注3)4.0
 16.KP-574処理した酸化鉄(赤)(注3)     1.0
 17.KP-574処理した酸化鉄(黄)(注3)     0.3
 18.KP-574処理した酸化鉄(黒)(注3)     0.3
 19.酸化チタン被覆雲母のパール剤           3.0
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー
(注2)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー
(注3)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー処理
(製造方法)
 A:成分1~10を加熱溶解する。
 B:成分11~18を均一に混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものと成分19とを、上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し口紅を得る。
 以上のようにして得られた本発明の口紅は、塗布時の滑らかさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えたマットな仕上がりを有するものであった。
実施例12:水中油型ベースクリーム
(成分)                         (%)
  1.水                         残量
  2.グリセリン                    3.0
  3.マイクロクリスタリンワックス           3.0
  4.キサンタンガム                  0.2
  5.ペンチレングリコール               2.0
  6.BG                       5.0
  7.ヤシ脂肪酸スクロース               0.2
  8.ステアリン酸ソルビタン              3.0
  9.イソステアリン酸PEG-60グリセリル      0.5
 10.ベヘニルアルコール                0.5
 11.パルミチン酸エチルヘキシル            3.0
 12.実施例2で得られた複合粒子            3.0
 13.トリエチルヘキサノイン              6.0
 14.ポリヒドロキシステアリン酸            0.5
 15.金属石鹸処理した微粒子酸化チタン         8.0
 16.金属石鹸処理した顔料級酸化チタン(白)      4.0
 17.金属石鹸処理した酸化鉄(赤)           0.1
 18.金属石鹸処理した酸化鉄(黄)           0.8
 19.金属石鹸処理した酸化鉄(黒)           0.1
 20.ポリソルベート60                0.3
 21.(アクリル酸ヒドロキシエチル/
    アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー   0.6
  合計                       100.0
(製造方法)
 A:成分1~6を均一に混合する。
 B:成分7~11を加熱溶解し、成分12を入れ均一にする。
 C:成分13~19を混合し、ロール処理する。
 D:上記C工程で得られたものを上記B工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 E:加熱した上記D工程で得られたものを、加熱した上記A工程で得られたものに添加し、均一に混合する。
 F:上記E工程で得られたものを常温まで冷却後、成分20~21を添加し均一に混合する。
 G:上記F工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し水中油型ベースクリームを得る。
 以上のようにして得られた本発明の水中油型ベースクリームは、塗布時のみずみずしさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えたマットな仕上がりを有するものであった。
実施例13:水性ゲル
(成分)                         (%)
  1.実施例3で得られた複合粒子            5.0
  2.KF-6100(注1)              0.5
  3.エタノール                    3.0
  4.BG                       4.0
  5.グリセリン                    2.0
  6.(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/
    VP)コポリマー                 0.2
  7.キサンタンガム                  0.2
  8.アルギニン                    0.5
  9.フェノキシエタノール               0.3
 10.水                         残量
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン
(製造方法)
 A:成分1~3を均一に混合する。
 B:成分4~10を均一に混合する。
 C:上記A工程で得られたものを上記B工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し水性ゲルを得る。
 以上のようにして得られた本発明の水性ゲルは、塗布時のみずみずしさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えたマットな仕上がりを有するものであった。
実施例14:油性ゲル
(成分)                         (%)
  1.実施例1で得られた複合粒子           10.0
  2.KSG-16(注1)              20.0
  3.KSG-15(注2)              30.0
  4.KF-56A(注3)               5.0
  5.KF-995(注4)                残量
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ジメチコン70-80%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー20-30%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(シクロペンタシロキサン90-96%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー4-10%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:シクロペンタシロキサン
(製造方法)
 A:成分1~5を均一に混合する。
 B:上記A工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し油性ゲルを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油性ゲルは、塗布時の滑らかさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤを抑えたマットな仕上がりを有するものであった。
実施例15:油性固形ファンデーション
(成分)                         (%)
  1.合成ワックス                   4.0
  2.カルナウバロウ                  2.0
  3.シア脂                      0.5
  4.トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル     3.0
  5.KF-56A(注1)               5.0
  6.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル          7.0
  7.ビスエチルヘキシルオキシフェノ-ル
    メトキシフェニルトリアジン            0.5
  8.KF-96L-2cs(注2)           5.0
  9.イソノナン酸イソトリデシル             残量
 10.実施例2で得られた複合粒子            4.0
 11.KMP-591(注3)              1.0
 12.エチルヘキサン酸セチル              3.0
 13.KF-6115(注4)              1.0
 14.KF-99P処理した微粒子酸化チタン(注5)   7.0
 15.KTP-09W(注6)              9.0
 16.KTP-09R(注6)              0.3
 17.KTP-09Y(注6)              1.0
 18.KTP-09B(注6)              0.2
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン
(注2)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が2mm/sのジメチコン
(注3)信越化学工業(株)製:ポリメチルシルセスキオキサン
(注4)信越化学工業(株)製:ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:メチコン処理
(注6)信越化学工業(株)製:トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理着色無機顔料,W:白・R:赤・Y:黄・B:黒
(製造方法)
 A:成分1~9を加熱溶解する。
 B:成分12~18を均一に混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものと成分10~11とを、加熱した上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡した後、加熱した状態で容器に充填し室温まで冷却、油性固形ファンデーションを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油性固形ファンデーションは、延び広がりが軽く、肌へのおさまりも良く、しっとりと仕上がり、また、ツヤを抑え張りがある化粧膜が得られ、化粧持ちが良く、非常に優れているものであった。
実施例16:油性ファンデーション
(成分)                         (%)
  1.KSG-42A(注1)             10.0
  2.実施例3で得られた複合粒子            6.0
  3.KF-6104(注2)              4.0
  4.ジステアルジモニウムヘクトライト         1.5
  5.シリル化シリカ                  1.0
  6.TSPL-30-ID(注3)           2.0
  7.KF-96A-6cs(注4)           5.0
  8.エタノール                    8.0
  9.イソドデカン                    残量
 10.イソノナン酸イソトリデシル           10.0
 11.KP-578(注5)               0.5
 12.KF-9901処理した微粒子酸化チタン(注6)  8.0
 13.KF-9901処理した微粒子酸化亜鉛(注6)   5.0
 14.AES-3083処理した顔料級酸化チタン(注7) 7.5
 15.AES-3083処理した酸化鉄(赤)(注7)   0.4
 16.AES-3083処理した酸化鉄(黄)(注7)   1.2
 17.AES-3083処理した酸化鉄(黒)(注7)   0.1
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(イソドデカン75-85%+(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー15-25%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注3)信越化学工業(株)製:トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン30%のイソドデカン溶解品
(注4)信越化学工業(株)製:25℃の動粘度が6mm/sのジメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー
(注6)信越化学工業(株)製:ハイドロゲンジメチコン処理
(注7)信越化学工業(株)製:トリエトキシカプリリルシラン処理
(製造方法)
 A:成分1~9を均一に混合する。
 B:成分10~17を均一に混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し油性ファンデーションを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油性ファンデーションは、延び広がりが軽く、肌へのおさまりも良く、しっとりと仕上がり、また、ツヤを抑え張りがある化粧膜が得られ、化粧持ちが良く、非常に優れているものであった。
実施例17:油性マスカラ
(成分)                         (%)
  1.パラフィンワックス               20.0
  2.マイクロクリスタリンワックス           8.0
  3.ポリエチレンワックス               3.0
  4.ステアリン酸イヌリン               1.0
  5.ジステアルジモニウムヘクトライト         2.0
  6.KF-6028(注1)              1.0
  7.NBN-30-ID(注2)            3.0
  8.水添ポリイソブテン                 残量
  9.実施例3で得られた複合粒子            2.0
 10.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール        5.0
 11.KF-6115(注3)              1.0
 12.KTP-09W(注4)              0.5
 13.KTP-09B(注4)              6.0
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注2)信越化学工業(株)製:ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマー30%のイソドデカン溶解品
(注3)信越化学工業(株)製:ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理着色無機顔料,W:白・B:黒
(製造方法)
 A:成分1~8を加熱溶解する。
 B:成分10~13を均一に混合し、ロール処理する。
 C:上記B工程で得られたものと成分9を、加熱した上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡後、室温まで冷却した後、容器に充填し油性マスカラを得る。
 以上のようにして得られた本発明の油性マスカラは、塗布時の滑らかさに優れ、べたつきがなく延び広がりも軽く、また、密着感に優れ、おさまりも良くツヤも抑えた仕上りで、滲みがなくて化粧持ちが良く、非常に優れていることがわかった。
実施例18:ルースパウダー
(成分)                         (%)
  1.実施例2で得られた複合粒子           10.0
  2.KF-9901処理合成
    フルオロフロゴパイト(注1)          25.0
  3.KF-9901処理タルク(注1)          残量
  4.ラウロイルリシン                 5.0
  5.窒化ホウ素                    3.0
  6.酸化チタン被覆雲母のパール剤           3.0
  7.AES-3083処理酸化チタン(注2)      3.0
  8.AES-3083処理赤酸化鉄(注2)       0.2
  9.AES-3083処理黄酸化鉄(注2)       0.5
 10.AES-3083処理黒酸化鉄(注2)       0.1
 11.イソノナン酸イソノニル              2.0
 12.エチルヘキシルグリセリン             0.5
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:ハイドロゲンジメチコン処理
(注2)信越化学工業(株)製:トリエトキシカプリリルシラン処理
(製造方法)
 A:成分1~10を均一に混合する。
 B:成分11~12を均一に混合する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを篩に通した後、容器に充填しルースパウダーを得る。
 以上のようにして得られた本発明のルースパウダーは、塗布時の滑らかさに優れ、ツヤも抑えた仕上りで、化粧持ちが良く、非常に優れていることがわかった。
実施例19:日焼け止め乳液
(成分)                         (%)
  1.KSG-270(注1)              3.0
  2.KSG-18A(注2)              3.0
  3.KF-6048(注3)              2.0
  4.KF-56A(注4)               5.0
  5.KF-4422(注5)               残量
  6.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル          5.0
  7.サリチル酸エチルヘキシル             2.0
  8.オクトクリレン                  1.0
  9.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル
    安息香酸ヘキシル                 2.0
 10.実施例1で得られた複合粒子            5.0
 11.SPD-T5(注6)              10.0
 12.SPD-Z5(注7)              10.0
 13.BG                       3.0
 14.エタノール                    5.0
 15.クエン酸Na                   0.2
 16.塩化Na                     0.5
 17.水                       20.0
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン75-85%+(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー15-25%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン80-90%+(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー10-20%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:エチルトリメチコン
(注6)信越化学工業(株)製:微粒子酸化チタン40%のシクロペンタシロキサン分散物
(注7)信越化学工業(株)製:微粒子酸化亜鉛60%のシクロペンタシロキサン分散物
(製造方法)
 A:成分1~10を均一に混合する。
 B:成分13~17を均一に混合する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものに成分11~12を添加し均一に混合する。
 E:上記D工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し日焼け止め乳液を得る。
 以上のようにして得られた本発明の日焼け止め乳液は、塗布時の滑らかさに優れ、ツヤも抑えた仕上りで、化粧持ちが良く、非常に優れていることがわかった。
実施例20:日焼け止め乳液
(成分)                         (%)
  1.KSG-210(注1)              3.5
  2.KSG-18A(注2)              3.0
  3.KF-6038(注3)              0.5
  4.KF-56A(注4)               5.0
  5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル          7.5
  6.KF-995   (注5)            6.5
  7.実施例3で得られた複合粒子            5.0
  8.BG                       5.5
  9.クエン酸Na                   0.2
 10.塩化Na                     0.5
 11.水                       62.8
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:(ジメチコン70-80%+(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー20-30%)の混合物
(注2)信越化学工業(株)製:(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン80-90%+(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー10-20%)の混合物
(注3)信越化学工業(株)製:ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
(注4)信越化学工業(株)製:ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン
(注5)信越化学工業(株)製:シクロペンタシロキサン
(製造方法)
 A:成分1~7を均一に混合する。
 B:成分8~11を均一に混合する。
 C:上記B工程で得られたものを上記A工程で得られたものに添加し均一に混合する。
 D:上記C工程で得られたものを脱泡した後、容器に充填し日焼け止め乳液を得る。
 以上のようにして得られた本発明の日焼け止め乳液は、塗布時の滑らかさに優れ、ツヤも抑えた仕上りで、化粧持ちが良く、非常に優れていることがわかった。
実施例21:非水系デオドラントクリーム
(成分)                         (%)
  1.トリクロロハイドレックス
    グリシン(Al/ジルコニウム)         19.0
  2.KF-4422(注1)             30.0
  3.KSG-15(注2)              21.5
  4.実施例3で得られた複合粒子           10.0
  5.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール        9.68
  6.香料                       0.1
  7.BHT                      0.02
  8.クエン酸                     0.1
  9.ベンジルアルコール                0.1
 10.ジメチルシリル化シリカ              0.5
 11.ポリエチレン                   3.0
 12.セレシン                     6.0
  合計                       100.0
(注1)信越化学工業(株)製:エチルトリメチコン
(注2)信越化学工業(株)製:(シクロペンタシロキサン90-96%+(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー4-10%)の混合物
(製造方法)
 A:成分2、3、5、7、9、11、12を加熱し、均一混合する。
 B:成分10を上記A工程で得られたものに添加し、ミキサーを用いて均一に分散混合する。
 C:成分1、4、8を上記B工程で得られたものに加え、均一に混合する。
 D:成分6を上記C工程で得られたものに加え、均一に混合した後、容器に充填する。
 以上のようにして得られたデオドラントクリームは、塗り広げが非常にスムーズで伸びが良く、過度なドライ感やべたつき感が無く、防臭効果の持続性に優れた非水系デオドラントクリームであった。
 以上のように、本発明であれば、柔らかな感触やなめらかな使用感、伸展性、光散乱性による自然な仕上がりとなる効果を付与することができる、有機樹脂粒子の表面にゴム粒子を付着してなる複合粒子およびその製造方法、ならびにこの複合粒子を含有する化粧料を提供することができる。
 本明細書は、以下の発明を包含する。
[1]:球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、前記ゴム粒子が、シリカをバインダーとして前記有機樹脂粒子に固着したものであることを特徴とする複合粒子。
[2]:前記ゴム粒子の量が、前記有機樹脂粒子100質量部に対し、0.1~100質量部の範囲であることを特徴とする上記[1]に記載の複合粒子。
[3]:前記シリカの量が、前記ゴム粒子100質量部に対して10~1,000質量部の範囲であることを特徴とする上記[1]又は上記[2]に記載の複合粒子。
[4]:前記ゴム粒子が、シリコーンゴム粒子であることを特徴とする上記[1]、上記[2]、又は上記[3]に記載の複合粒子。
[5]:前記有機樹脂粒子が、セルロース粒子であることを特徴とする上記[1]、上記[2]、上記[3]、又は上記[4]に記載の複合粒子。
[6]:上記[1]、上記[2]、上記[3]、上記[4]、又は上記[5]に記載の複合粒子の製造方法であって、前記有機樹脂粒子と、前記ゴム粒子と、カチオン性物質と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させる複合粒子の製造方法であり、かつ、前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子とすることを特徴とする複合粒子の製造方法。
[7]:前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤およびカチオン性水溶性高分子とすることを特徴とする上記[6]に記載の複合粒子の製造方法。
[8]:前記カチオン性物質の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~2.0質量部の範囲とすることを特徴とする上記[6]又は上記[7]に記載の複合粒子の製造方法。
[9]:前記カチオン性界面活性剤の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.001~1.9質量部、および前記カチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~1.0質量部の範囲とすることを特徴とする上記[6]、上記[7]、又は上記[8]に記載の複合粒子の製造方法。
[10]:上記[1]、上記[2]、上記[3]、上記[4]、又は上記[5]に記載の複合粒子を含有するものであることを特徴とする化粧料。
 なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (10)

  1.  球状の有機樹脂粒子の表面にゴム粒子が付着した複合粒子であって、前記ゴム粒子が、シリカをバインダーとして前記有機樹脂粒子に固着したものであることを特徴とする複合粒子。
  2.  前記ゴム粒子の量が、前記有機樹脂粒子100質量部に対し、0.1~100質量部の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の複合粒子。
  3.  前記シリカの量が、前記ゴム粒子100質量部に対して10~1,000質量部の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の複合粒子。
  4.  前記ゴム粒子が、シリコーンゴム粒子であることを特徴とする請求項1に記載の複合粒子。
  5.  前記有機樹脂粒子が、セルロース粒子であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の複合粒子。
  6.  請求項1に記載の複合粒子の製造方法であって、
     前記有機樹脂粒子と、前記ゴム粒子と、カチオン性物質と、アルカリ性物質と、水とを配合した混合液に、テトラアルコキシシランを添加して加水分解・縮合反応させる複合粒子の製造方法であり、かつ、
     前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤および/またはカチオン性水溶性高分子とすることを特徴とする複合粒子の製造方法。
  7.  前記カチオン性物質を、カチオン性界面活性剤およびカチオン性水溶性高分子とすることを特徴とする請求項6に記載の複合粒子の製造方法。
  8.  前記カチオン性物質の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~2.0質量部の範囲とすることを特徴とする請求項6に記載の複合粒子の製造方法。
  9.  前記カチオン性界面活性剤の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.001~1.9質量部、および前記カチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合液中の水100質量部に対し、0.0001~1.0質量部の範囲とすることを特徴とする請求項6から請求項8のいずれか一項に記載の複合粒子の製造方法。
  10.  請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の複合粒子を含有するものであることを特徴とする化粧料。
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