WO2020157956A1 - 含浸用油中水型乳化化粧料 - Google Patents

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WO2020157956A1
WO2020157956A1 PCT/JP2019/003624 JP2019003624W WO2020157956A1 WO 2020157956 A1 WO2020157956 A1 WO 2020157956A1 JP 2019003624 W JP2019003624 W JP 2019003624W WO 2020157956 A1 WO2020157956 A1 WO 2020157956A1
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oil
water
group
acid
impregnation
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PCT/JP2019/003624
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頌子 小河
鈴木　貴裕
智子 池田
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株式会社資生堂
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Publication date
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    • A45D34/04—Appliances specially adapted for applying liquid, e.g. using roller or ball
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    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up

Definitions

  • the present invention is an impregnated water-in-oil emulsion cosmetic for impregnating an impregnated body, which is applied to the skin by a finger or an applicator from the impregnated body, with a crosslinkable polyether-modified silicone or a crosslinkable polyglycerin-modified silicone,
  • the present invention relates to an improvement in the feeling of use and the effect of correcting pores and the like by blending with an acrylic polymer having a dendrimer type siloxane structure in its side chain or a siliconized pullulan.
  • bottles and tubes are generally used as containers for storing liquid cosmetics.
  • impregnated bodies such as sponges embedded in compact containers have been impregnated with liquid cosmetics.
  • a container-shaped cosmetic product has been developed in which the impregnated body is applied to the skin using a finger or an applicator.
  • the present invention has been made in view of the above background art, and an object thereof is a cosmetic that is applied from the impregnated body to the skin with a finger or an applicator, while maintaining the filling suitability and the retentivity of the impregnated body, which is excellent.
  • Another object of the present invention is to provide a water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation that can exert a feeling of use and a correction effect on pores and the like.
  • a predetermined amount of a crosslinkable polyether-modified silicone or a crosslinkable polyglycerin-modified silicone, and a predetermined amount of an dendrimer-type siloxane structure in the side chain acrylic By blending a polymer or siliconized pullulan, a water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation having an excellent feeling of use and the effect of correcting pores etc. can be obtained while maintaining the suitability for filling in an impregnated body and the retaining property.
  • the present invention has been completed and the present invention has been completed.
  • the present invention relates to (A) 0.4 to 6% by mass of cross-linked polyether modified silicone or cross-linked polyglycerin modified silicone, and (B) acrylic polymer having dendrimer type siloxane structure in the side chain or siliconized pullulan 0
  • the water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation is characterized by containing 0.3 to 8% by mass.
  • the present invention is a water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation, characterized in that the viscosity measured at a temperature of 30° C. using a B type rotational viscometer is 4000 to 28000 mPa ⁇ s.
  • the present invention is a water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation, which comprises impregnating an impregnated body, and removing the impregnated body with a finger or an applicator to apply it to the skin.
  • the present invention is a cosmetic product characterized in that the impregnated body impregnated with the water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation is contained in a compact container having airtightness.
  • the present invention it is possible to provide a water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation, which is excellent in the feeling of use and the effect of correcting pores and the like while maintaining the suitability for filling the impregnated body and the retentivity.
  • a cross-linked polyether modified silicone or a cross-linked polyglycerin modified silicone is blended as the component (A).
  • the cross-linked polyether-modified silicone (also referred to as a polyether-modified silicone cross-linked product) is a polyether-modified silicone cross-linked product such as (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer.
  • the cross-linked polyether-modified silicone includes cross-linked alkyl-polyether-modified silicone, and this cross-linked alkyl-polyether-modified silicone is obtained by further alkyl-modifying the cross-linked polyether-modified silicone (alkyl co-modified type). ), and examples thereof include (PEG-10/lauryl dimethicone) crosspolymer and (PEG-15/lauryl dimethicone) crosspolymer.
  • cross-linked polyether-modified silicones and cross-linked alkyl-polyether-modified silicones are commercial products.
  • gel-form kneaded with various cosmetic oil components for example, dimethicone, mineral oil, trioctanoin, squalane, etc.
  • various cosmetic oil components for example, dimethicone, mineral oil, trioctanoin, squalane, etc.
  • Shin-Etsu Silicone under the product numbers KSG21, KSG210, KSG240, KSG310, KSG330, and KSG340.
  • dispersions include dispersions.
  • cross-linked polyglycerin-modified silicone as the component (A) examples include dimethicone/(dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer (“KSG-710”; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the crosslinkable polyglycerin-modified silicone of the component (A) includes an alkyl group-containing crosslinkable polyglycerin-modified silicone.
  • the alkyl group-containing crosslinkable polyglycerin-modified silicone includes mineral oil (lauryl dimethicone/polyglycerin).
  • the amount of ingredient (A) is 0.4 to 6% by mass based on the total amount of cosmetics.
  • the blending amount of the component (A) affects the feeling of use and the effect of correcting pores and the like, and if the amount of the component (A) is less than 0.4% by mass, a moisturizing feel is not obtained and the effect of correcting pores and the like is unsatisfactory. Will be enough.
  • the blending amount is more than 6% by mass, the freshness is impaired and the spreadability upon application becomes heavy.
  • an acrylic polymer having a dendrimer type siloxane structure in the side chain or silicone-containing pullulan is blended.
  • An acrylic polymer having a dendrimer type siloxane structure in its side chain is a polymer having an acrylic polymer as the main chain and having a dendrimer type polysiloxane in its side chain.
  • a dendrimer is a resinous polymer having highly regular branches radially from one nucleus.
  • acrylic polymer of the present invention examples include polymers having a monomer represented by the following general formula (1) as a constituent monomer.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
  • A is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a methylene group, an ethylene group or a propylene group, and particularly preferably a propylene group.
  • D is a group corresponding to a dendrimer type polysiloxane and is represented by the following general formula (2).
  • R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, a methyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • R 1 is the same as above.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, which is a linear alkylene group such as ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group; methylmethylene group, methylethylene group, 1-methylpentylene group, 1 Examples thereof include branched alkylene groups such as a 4-dimethylbutylene group. Among these, an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable, and an ethylene group is particularly preferable.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group.
  • X i+1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and the above silylalkyl group.
  • a i is an integer of 0 to 3.
  • i is an integer of 1 to 10 and represents the number of layers of the silylalkyl group, that is, the number of repetitions of the silylalkyl group. Therefore, when the number of layers is 1, the dendrimer type polysiloxane structure D is represented by the following general formula (4), which is one of the preferable examples of the dendrimer type polysiloxane structure contained in the component of the present invention. Is.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are the same as the above, and R 4 is the same as the hydrogen atom or the R 1 .
  • a 1 is the same as the above a i , but the average total number of a 1 in one molecule is 0 to 7.
  • a group represented by the following general formula (5) can be given as one of preferable dendrimer type polysiloxane structures.
  • the acrylic polymer of the present invention comprises, in addition to the dendrimer type polysiloxane-containing (meth)acrylic acid-based monomer represented by the general formula (1), other (meth)acrylic acid alkyl ester monomers as constituent monomers. It is preferably an acrylic polymer.
  • lower alkyl (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate; glycidyl (meth)acrylate; (meth) N-Butyl acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, (meth) Examples include higher (meth)acrylates such as octyl acrylate, lauryl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. In the present invention, it is preferable to have at least methyl methacrylate as a constituent monomer.
  • the acrylic polymer of the present invention can have other vinyl-based monomers as constituent monomers.
  • lower fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate
  • higher fatty acid esters such as vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate and vinyl stearate
  • styrene vinyltoluene
  • Aromatic vinyl type monomers such as acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and vinylpyrrolidone
  • Amide group-containing vinyl monomers such as acrylamide and N,N-dimethyl (meth)acrylamide
  • Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl (meth)acrylate and hydroxypropyl alcohol (meth)acrylate
  • a polyfunctional vinyl-based monomer can also be used, and for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, Polyethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) Unsaturated group-containing silicone compounds such as acrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, and styryl group-blocked polydimethylsiloxane are available. It is illustrated.
  • a vinyl-based monomer containing a fluorinated organic group can also be used, and for example, those represented by the general formula: CH 2 ⁇ CR 5 COOR f are preferably used.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • the acrylic polymer having the dendrimer type polysiloxane structure of the present invention in its side chain can be produced by polymerizing the above monomer by a known method such as a radical polymerization method.
  • the radical polymerization can be carried out, for example, by heating in a solution using a radical initiator, and a chain transfer agent can be added if necessary.
  • a chain transfer agent can be added if necessary.
  • it can be manufactured according to the methods described in Patent Documents 1 and 2.
  • the number average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 3,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 800,000.
  • acrylic polymers of component (A) of the present invention is also available, for example, Dow Corning (R) FA4001CM Silicone Acrylate [( acrylates / methacrylate polymethyl trimethylsiloxy) 30% copolymer and decamethylcyclopentasiloxane 70% mixture, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.], Dow Corning (R) FA4002ID Silicone Acrylate [(Acrylates/poly(trimethylsilylmethacrylate)methacrylate) 40% mixture and 60% isododecane, Toray Dow Corning. Silicone Co., Ltd.].
  • Dow Corning (R) FA4001CM Silicone Acrylate (( acrylates / methacrylate polymethyl trimethylsiloxy) 30% copolymer and decamethylcyclopentasiloxane 70% mixture, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.]
  • Dow Corning (R) FA4002ID Silicone Acrylate [(Acrylates/poly(
  • Silicone pullulan as the component (B) is a compound represented by the following general formula (6).
  • R represents a hydrogen atom or [(CH 3) 3 SiO] 3 Si (CH 2) 3 NHCO groups.
  • the bonding ratio of the silicone compound to the reactive functional group of pullulan varies depending on the type, but normally, the average number of bonds (degree of substitution) of the silicone compound per unit sugar constituting the polysaccharide compound is 0.5 to It is preferably 3.0. In the present invention, the degree of substitution is calculated from the Si content (mass %) in the compound.
  • the silicone-containing pullulan if it is dissolved in a low-molecular-weight silicone oil or light isoparaffin and compounded, the ease of compounding and the feeling of use can be enhanced.
  • the preferred silicone-containing pullulan used in the present invention is tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan represented by the following formula (7).
  • PL represents a glucose residue of pullulan.
  • siliconized pullulan one produced by a known production method can be used (for example, JP-A-10-29910).
  • Examples of commercially available products include TSPL-30-ID (tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 30% isododecane solution), TSPL-30-D5 (tri(trimethylsiloxy)silyl.
  • Examples include pullulan propylcarbamate and a 30% decamethylcyclopentasiloxane solution manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the amount of component (B) is 0.3-8% by mass based on the total amount of cosmetics. If the blending amount is less than 0.3% by mass, a moist feel during use will not be obtained and the fit will be insufficient. Also, the effect of correcting pores tends to decrease with time. On the other hand, when the blending amount exceeds 8% by mass, stickiness is caused, the feeling of use is deteriorated, and the product is liable to be twisted and makeup is easily broken.
  • the water-in-oil type emulsion cosmetic for impregnation of the present invention is a water-in-oil type emulsion cosmetic for impregnation, which is used by impregnating an impregnated body, removing the impregnated body with a finger or an applicator, and applying it to the skin.
  • the impregnating body for impregnating the water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation of the present invention includes a non-woven fabric made of a single or mixed material such as resin, pulp and cotton, a resin-processed fibrous body, a foam such as sponge, Examples thereof include a porous body having a continuous mechanism.
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • NR natural rubber
  • urethane nylon, polyolefin, polyester
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • PVA polyvinyl alcohol
  • silicone silicone
  • elastomer examples of the material include, but are not limited to these materials as long as they are impregnated bodies that can contain the content, but are fibrous bodies molded using polyester fibers and have a hardness of 40 to 60 ( It is preferable to use a material having an F hardness meter (measured value) and a density of 0.006 to 0.1 g/cm 3 .
  • the oil component to be added to the water-in-oil type emulsion cosmetic for impregnation of the present invention is not particularly limited as long as it is an oily component that can be usually added to cosmetics.
  • an oily component that can be usually added to cosmetics.
  • silicone oil synthetic ester oil, hydrocarbon oil.
  • Higher fatty acids higher alcohols, fats and oils, waxes and the like.
  • silicone oil examples include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane. It is illustrated.
  • Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate.
  • hydrocarbon oils examples include liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum and microcrystalline wax.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid. (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA) are exemplified.
  • higher alcohols include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol and cetostearyl alcohol; monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, Examples include branched chain alcohols such as cholesterol, phytosterol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.
  • avocado oil camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, castor oil, linseed oil.
  • oils and fats such as glycerin; cacao butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, sorghum kernel oil, hardened oil, cow leg
  • oils and fats such as glycerin; cacao butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, sorghum kernel oil, hardened oil, cow leg
  • solid fats and oils such as fats, wax, and hydrogenated castor oil.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ivota wax, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, capok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojo.
  • waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ivota wax, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, capok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojo.
  • Examples include barow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin
  • the water mixed in the present invention includes water and water-soluble components.
  • the water-soluble component include lower alcohols, humectants, water-soluble polymers (natural, semisynthetic, synthetic, inorganic) and the like.
  • Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol and the like.
  • moisturizers include glycerin, diethylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, elastin, amino acids, nucleic acids, cholesteryl-12-.
  • examples include hydroxy stearate, sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO)PO adducts, Issai rose extract, Astragalus membranaceus extract, Merrilot extract, etc. It
  • Natural water-soluble polymers include araavia gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, locust bean gum, tamarind gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince seed), arge colloid (duck extract), starch (rice, corn). , Potatoes, wheat), glycyrrhizic acid and other plant-based water-soluble polymers; xanthan gum, dextran, succinoglycans, bullan and other microbial-based water-soluble polymers; collagen, casein, albumin, gelatin and other animal-based water-soluble polymers Are exemplified.
  • Semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based water-soluble polymers such as carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch; methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropyl cellulose, carboxy. Examples thereof include cellulose-based water-soluble polymers such as methyl cellulose (CMC), crystalline cellulose and cellulose powder; and alginic acid-based water-soluble polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • CMC methyl cellulose
  • alginic acid-based water-soluble polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • Synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymers (Carbopol), and other vinyl-based water-soluble polymers; Polyoxyethylene-based water-soluble polymers such as 000; copolymer-based water-soluble polymers such as polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers; acrylic water-soluble polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, and polyacrylamide Besides, polyethyleneimine, cationic polymer and the like are exemplified.
  • an emulsifier having an HLB of 7 or less can be used.
  • emulsifiers having an HLB of 7 or less include polyether-based silicones such as polyether-modified silicones; polyoxyethylene-cured castor oils such as POE (5), POE (7.5), POE (10) cured castor oil; dipolyhydroxy.
  • Stearates high molecular weight lipophilic activators such as polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate and PEG30 dipolyhydroxystearate; cetyl dimethicone copolyol and the like.
  • poly(oxyethylene/oxypropylene)methyl polysiloxane copolymer polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer, silicone chain branched methyl polysiloxane copolymer, alkyl chain branched polyoxyethylene methyl poly Siloxane copolymer, alkyl chain/silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer, crosslinked polyoxyethylene methyl polysiloxane, alkyl group-containing crosslinked polyoxyethylene methyl polysiloxane, branched polyglycerin modified silicone, It is preferable to use a polyether-modified silicone such as an alkyl-group-branched polyglycerin-modified silicone.
  • poly(oxyethylene/oxypropylene)methylpolysiloxane copolymer commercially available products include DOW CORNING TORAY TS polymer 50-D5; Toray Dow Corning PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone (“KF-6012 ”; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), PEG/PPG-20/20 Dimethicone (“SH3749”; manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), Lauryl PEG/PPG-18/18 methicone (“5200 Formulation Aid”; Toray Dow Corning), PEG/PPG-19/19 dimethicone (“BY22-008”; Toray Dow Corning) and the like.
  • DOW CORNING TORAY TS polymer 50-D5 Toray Dow Corning PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone
  • KF-6012 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers include PEG-3 dimethicone (“KF-6015”; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and PEG-9 methyl ether dimethicone (“KF-6016”; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the emulsifier is not particularly limited in the blending amount or the combination of several types, but in an emulsified makeup product in which the powder is usually blended at 10% or more, the emulsifier is adsorbed to the powder, so the blending amount of the emulsifier is large.
  • the blending amount of the emulsifier is increased, the usability tends to be inferior, but when the dendrimer-type siloxane-containing acrylic polymer is used in combination, it is possible to reduce the blending amount of the emulsifier. It is preferable in terms of usability if the content of the agent is less than 5%.
  • the water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation of the present invention can be produced by a conventional method by blending other components within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Fine particle powder fine particle powder, pigment grade powder, thickening agent, sequestering agent, amino acid, organic amine, pH adjusting agent, skin nutrient, vitamin, antioxidant, antioxidant aid, fragrance, etc. are listed.
  • dextrin fatty acid ester palmitic acid dextrin ester, palmitic acid/2-ethylhexanoic acid) dextrin ester are known.
  • disteardimonium hectorite is preferable in terms of stability, it is known that its usability becomes heavy. According to the present invention, a stable composition can be obtained without compounding such a thickener.
  • the water-in-oil type emulsion cosmetic for impregnation of the present invention can be applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi-drugs that are widely applied to the outer skin.
  • applications include products such as foundations, makeup bases, beauty essences, emulsions, creams, dermatological ointments and the like.
  • the water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation of the present invention can be made into a container form suitable for carrying by impregnating the impregnated body and then storing it in a compact container having airtightness.
  • the numerical value showing the blending amount in the table indicates mass% in the total amount of the cosmetic.
  • the compounding amount of the actual component (solid content) excluding the solvent and the like is displayed.
  • KSG-210 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., which is composed of 20-30% by mass of (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer and 70-80% by mass of dimethicone is used.
  • Dendrimer type siloxane-containing acrylic polymers Dow CorningRFA4001CMSiliconeAcrylate consisting of 30% by mass of polymer and 70% by mass of decamethylopentasiloxane or DowCorningRFA4002CM SiliconeAcrylate consisting of 40% by mass of polymer and 60% by mass of isododecane.
  • SSD-R3 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., which was composed of 50% by mass of trimethylsiloxysilicic acid and 50% by mass of decamethylcyclopentasiloxane, was used and blended so as to be the actual amounts in the table.
  • the evaluation items "moistness”, “non-greasiness”, and “pore correction effect” were evaluated by a sensory test by 10 panelists for each case of applying with fingers and applying with puff.
  • a fibrous body hardness 40 to 60 (F hardness meter measurement value), density 0.018 g/cm 3 ) molded using polyester fiber was used.
  • fine particle titanium oxide is blended to give SPF.
  • SPF fine particle titanium oxide
  • 3% by mass or more of fine particle titanium oxide generally, a squeaky feeling and a powdery feeling tend to be easily felt, and the evaluation of the warpage and powderyness after 3 hours tends to be poor
  • water-in-oil type emulsified cosmetic composition for impregnation of the present invention it was confirmed that good results can be obtained in all evaluation items even when fine particle titanium oxide is blended.
  • the viscosities of Examples 1 to 8 are about 4000 to 28000 mPa ⁇ S as measured at a temperature of 30° C. using a B-type rotational viscometer, and all of them can be easily filled/impregnated with an impregnated body. At the same time, it was confirmed that after impregnation, the impregnated body could be stably retained for a long period of time. If it is less than 4000 mPa ⁇ s, the fit is insufficient and it is difficult to obtain the pore correction effect. If it is more than 28,000 mPa ⁇ s, the deviation with time tends to occur.
  • the ratio of the nonvolatile oil content to the total oil content is preferably 15 to 60%, and if it is less than 15% or more than 60%, the effect of the present invention is difficult to be obtained.
  • the following is a prescription example of the water-in-oil type emulsion cosmetic for impregnation according to the present invention.
  • the unit of the blending amount is mass%.
  • the compounding amount of the actual component (solid content) excluding the solvent and the like is displayed.
  • Formulation Examples 1 and 2 contain dimethicone/(dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer as the crosslinkable polyglycerin-modified silicone of the component (A), and Formulation Examples 3 and 4 are the crosslinkable polyglycerin of the component (A).
  • a (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer is blended as the polyether-modified silicone.
  • All of the cosmetics shown in the prescription examples have excellent usability, pore correction effect, and storage stability, and can be applied to various makeup products.

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Abstract

【課題】含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する化粧料において、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、使用感や毛穴・小じわを補正する効果をさらに向上させた含浸用油中水型乳化化粧料を提供する。　【解決手段】（Ａ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーン　０．４～６質量％と、（Ｂ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルラン　０．３～８質量％と、を含有することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料。　

Description

含浸用油中水型乳化化粧料
　本発明は、含浸体に含浸し、かかる含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する含浸用油中水型乳化化粧料において、架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンと、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルランと、を配合することによる使用感と毛穴等の補正効果の改善に関する。
　従来より、液状化粧料を収容する容器としては、ボトルやチューブを用いることが一般的である。ところが、ボトルやチューブでは、外出する際に携行し難く、また手軽に化粧行為を行うことも困難であることから、近年では、コンパクト容器に内蔵したスポンジ等の含浸体に液状化粧料を含浸し、使用する際には指や塗布具を用いて含浸体から肌に塗布するような容器形態の化粧品が開発されている。
　しかしながら、含浸した含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する油中水型乳化化粧料においては、含浸体への充填適性や保持性を考慮する必要があることから、肌に塗布した際の使用感や毛穴・小じわを補正する効果について必ずしも十分とは言えるものではなかった。
　このため、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴・小じわの補正効果を発揮し得る含浸用の油中水型乳化化粧料の開発が望まれる。
特開２０１７－１７６８１６号公報 特表２０１３－５３０２５２号公報
　本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布する化粧料において、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴等の補正効果を発揮し得る含浸用油中水型乳化化粧料を提供することにある。
　前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、所定量の架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンと、所定量のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルランを配合することにより、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、すぐれた使用感と毛穴等を補正する効果を備えた含浸用油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、（Ａ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーン　０．４～６質量％と、（Ｂ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルラン　０．３～８質量％と、を含有することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。
　さらに本発明は、Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃の温度で測定した粘度が、４０００～２８０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。
　さらに本発明は、含浸体に含浸し、該含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料である。
　さらに本発明は、前記の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸した含浸体を、気密性を備えたコンパクト容器に内蔵したことを特徴とする化粧品である。
　本発明によれば、含浸体への充填適性や保持性を維持しながら、使用感と毛穴等の補正効果にすぐれた、含浸用油中水型乳化化粧料を提供することができる。
　本発明は、成分（Ａ）として、架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーンを配合する。
　架橋型ポリエーテル変性シリコーン（ポリエーテル変性シリコーン架橋物とも呼ぶ）は、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー等のポリエーテル変性されたシリコーン架橋物である。架橋型ポリエーテル変性シリコーンには、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンが含まれるが、この架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンは、架橋型ポリエーテル変性シリコーンを更にアルキル変性したもの（アルキル共変性タイプ）であって、例えば、（ＰＥＧ－１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。
　これらの架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーンは市販品をそのまま使用してもよい。例えば、信越シリコーン社から、ＫＳＧ２１、ＫＳＧ２１０、ＫＳＧ２４０、ＫＳＧ３１０、ＫＳＧ３３０、ＫＳＧ３４０という商品番号で販売されている各種化粧品用油分（例えば、ジメチコン、ミネラルオイル、トリオクタノイン、スクワラン等）で混練したゲル状分散物などが挙げられる。
　成分（Ａ）の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ジメチコン・（ジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマー（「ＫＳＧ－７１０」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　成分（Ａ）の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンには、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンが含まれるが、このアルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ミネラルオイル・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ－８１０」；信越化学工業（株）製）、イソドデカン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ－８２０；信越化学工業（株）製」）、トリオクタノイン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ－８３０」；信越化学工業（株）製）、スクワラン・（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン３）クロスポリマー（「ＫＳＧ－８４０」；信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　成分（Ａ）の配合量は、化粧料全量中０．４～６質量％とする。成分（Ａ）の配合量は、使用感や毛穴等の補正効果に影響し、配合量が０．４質量％より少ないと、しっとりとした使用感が得られず、毛穴等の補正効果が不十分となる。一方、配合量が６質量％より多いと、みずみずしさが損なわれ、塗布する際ののびが重くなる。
　本発明は、成分（Ｂ）として、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルランを配合する。
　デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとは、アクリルポリマーを主鎖とし、その側鎖にデンドリマー型のポリシロキサンを有するものである。デンドリマーとは、一つの核から放射状に高度に規則的な枝分かれを有する樹脂状高分子をいう。
　本発明のアクリルポリマーとしては、下記一般式（１）で示される単量体を構成モノマーとするポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。Ａは炭素数１～１０のアルキレン基であるが、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。Ｄはデンドリマー型ポリシロキサンに相当する基であり、下記一般式（２）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ｒ１は、炭素数１～１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが例示される。これらの中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｘ１はｉ＝１とした場合の下記式（３）で示されるシリルアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（３）中、Ｒ１は前記と同じである。Ｒ２は炭素原子数２～１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１－メチルペンチレン基、１，４－ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１－メチルペンチレン基、１，４－ジメチルブチレン基が好ましく、特に好ましくはエチレン基である。Ｒ３は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。
　Ｘｉ＋１は水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、アリール基、及び上記シリルアルキル基からなる群から選ばれる基である。ａiは０～３の整数である。ｉは１～１０の整数であり、該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰返し数を示す。 従って、階層数が１である場合には、デンドリマー型ポリシロキサン構造Ｄは、下記一般式（４）で示され、これは本発明の成分が有するデンドリマー型ポリシロキサン構造の好適な例の一つである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じであり、Ｒ４は水素原子又は前記Ｒ１と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０～７である。
　また、好適なデンドリマー型ポリシロキサン構造の一つとして、下記一般式（５）で示される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　本発明のアクリルポリマーは、上記一般式（１）で示されるデンドリマー型ポリシロキサン含有（メタ）アクリル酸系単量体に加えて、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を構成モノマーとするアクリルポリマーであることが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明においては、少なくともメタクリル酸メチルを構成モノマーとして有することが好ましい。
　さらに、本発明のアクリルポリマーは、その他のビニル系単量体を構成モノマーとすることも可能である。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ－ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；（メタ）アクリルグリシジルエーテル：（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩が例示される。
　また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ－ン化合物等が例示される。
　また、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体も使用可能であり、例えば、一般式：ＣＨ２＝ＣＲ５ＣＯＯＲｆで表されるものが好適に用いられる。式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒｆはフッ素化有機基であり、例えば、－（ＣＨ２）ｘ－（ＣＦ２）ｙ－Ｒ６［ｘ＝０～３の整数、ｙ＝１～２０の整数、Ｒ６＝Ｈ、Ｆ、－ＣＨ（ＣＦ３）２又は－ＣＦ（ＣＦ３）２である］で示される直鎖又は分岐のフルオロアルキル基や、－ＣＨ２ＣＨ２－（ＣＦ２）ｍ－ＣＦＲ７－［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｎ－ＯＣ３Ｆ７［ｍ＝０または１、ｎ＝０～５の整数、Ｒ７はＦまたはＣＦ３である］で表されるフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。
　本発明のデンドリマー型ポリシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、上記単量体を用いラジカル重合法など公知の方法により重合させることにより製造できる。ラジカル重合は、例えば、溶液中、ラジカル開始剤を用いて加温することにより行うことができ、必要に応じて連鎖移動剤も添加できる。具体的には、例えば特許文献１～２に記載された方法に従って製造することができる。
　アクリルポリマーの数平均分子量は、好ましくは３，０００～２，０００，０００、さらに好ましくは５，０００から８００，０００である。
　また、本発明の成分（Ａ）のアクリルポリマーとしては市販品も利用可能であり、例えばDow Corning(R) FA4001CM Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー３０％及びデカメチルシクロペンタシロキサン７０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］、Dow Corning(R) FA4002ID Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー４０％及びイソドデカン６０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］が挙げられる。
　成分（Ｂ）のシリコーン化プルランは、下記一般式（６）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式（６）において、Ｒは水素原子または[（ＣＨ３）３ＳｉＯ] ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ基を意味する。シリコーン化プルランにおいて、プルランの反応性官能基に対するシリコーン化合物の結合割合はその種類によって異なるが、通常、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数（置換度）が０．５～３．０であることが好適である。なお、本発明において置換度は化合物中のＳｉ含有量（質量％）から換算したものである。なお、シリコーン化プルランの配合の際には、低分子量シリコーン油や軽質イソパラフィンに溶解して配合すると、配合のしやすさや使用感等を高めることができる。
　本発明において用いるシリコーン化プルランとして、好ましいものは下記式（７）で示されるトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記式（７）において、ＰＬはプルランのグルコース残基を表す。
　シリコーン化プルランは、公知の製法により製造したものを用いることができる（例えば、特開平１０－２９９１０号公報）。また、市販品としては、例えば、ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン、信越化学工業社製、３０％イソドデカン溶液）、ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン、信越化学工業社製、３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）が挙げられる。
　成分（Ｂ）の配合量は、化粧料全量中０．３～８質量％とする。配合量が０．３質量％より少ないと、塗布した際にしっとりとした使用感が得られず、フィット感も不十分となる。また、毛穴を補正する効果も時間の経過とともに低下しやすい傾向にある。一方、配合量８質量％をこえると、べたつきが生じ、使用感に劣るとともに、よれが生じやすく化粧崩れしやすくなる。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、含浸体に含浸し、かかる含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布して使用する含浸用の油中水型乳化化粧料である。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸するための含浸体としては、樹脂、パルプ、綿等の単一又は混合素材からなる不織布、樹脂加工した繊維体、スポンジなどの発泡体、連続機構を備えた多孔質体などが挙げられる。また素材としては、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＮＲ（天然ゴム）、ウレタン、ナイロン、ポリオレフィン、ポリエステル、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、シリコン、エラストマー、などの例が挙げられるが、内容物を含むことのできる含浸体であればこれらの素材に限られるものではないが、ポリエステル繊維を用いて成形した繊維体であって、硬度は４０～６０(Ｆ硬度計測定値)、密度は０．００６～０．１ｇ／ｃｍ３としたものを用いることが好ましい。
　含浸用油中水型乳化化粧料を含浸体から取り、肌に塗布するための塗布具としては、通常、液状化粧料を肌に塗布する際に使用するスポンジ、パフ、チップ等が挙げられる。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料に配合する油分は、通常化粧料に配合され得る油性成分であれば特に限定されるものでなく、例えば、シリコーン油、合成エステル油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、油脂、ロウ類等が挙げられる。
　シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサンなどが例示される。
　合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２－エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ13Ｈ17ＮＯ）などが例示される。
　炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが例示される。
　高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）などが例示される。
　高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。
　油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。
　ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。
　本発明に配合する水分としては、水や水溶性成分などが挙げられる。水溶性成分としては、例えば低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子（天然、半合成、合成、無機）などが挙げられる。
　低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが例示される。
　保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、エラスチン、アミノ酸、核酸、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが例示される。
　天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
　半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
　合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、乳化剤として、ＨＬＢ７以下の乳化剤を用いることができる。ＨＬＢ７以下の乳化剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン等のポリエーテル系のシリコーン；ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（７．５）、ＰＯＥ（１０）硬化ひまし油等のポリオキシエチレン硬化ひまし油；ジポリヒドロキシステアリン酸エステル類：ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２、ＰＥＧ３０ ジポリヒドロキシステアレート等の高分子量親油性活性剤；セチルジメチコンコポリオール等が挙げられる。
　前記乳化剤のうち、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等のポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。
　 ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体としては、市販品では、ＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ　ＴＯＲＡＹ　ＴＳポリマー　５０－Ｄ５；東レダウコーニング社製、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２２ブチルエーテルジメチコン（「ＫＦ－６０１２」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２０ジメチコン（「ＳＨ３７４９」；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ－１８／１８メチコン（「5200 Formulation Aid」；東レ・ダウコーニング社製）、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン（「ＢＹ２２―００８」；東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
　ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、市販品では、ＰＥＧ－３ジメチコン（「ＫＦ－６０１５」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン（「ＫＦ－６０１６」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ－１０ジメチコン（「ＫＦ－６０１７」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン（「ＫＦ－６０１１」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ－９ジメチコン（「ＫＦ－６０１３」；信越化学工業社製）、ＰＥＧ－１２ジメチコン（「ＳＨ３７７１Ｍ」、「ＳＨ３７７２Ｍ」、「ＳＨ３７７３Ｍ」、「ＳＨ３７７５Ｍ」等；東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
　乳化剤は配合量や数種類の併用を特に限定するものではないが、粉末が通常１０％以上配合される乳化メーキャップ製品においては、乳化剤は粉末に吸着するため乳化剤の配合量は多くなる。乳化剤の配合量を多くすると使用性が劣る傾向にあるが、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーを併用する場合は、乳化剤の配合量を少なくすることが可能となり、例えば　成分（Ａ）以外の乳化剤(活性剤)を５％未満に抑えれば、使用性において好ましい。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、その他の成分を本発明の効果が損なわれない範囲で配合し、常法により製造することができる。
　その他の成分としては、微粒子粉体、顔料級粉体、増粘剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。
　増粘剤としては、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物、などが挙げられる。デキストリン脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸デキストリンエステル、パルミチン酸/２－エチルヘキサン酸）デキストリンエステルが知られている。ジステアルジモニウムヘクトライトが安定性の面で好ましい反面、使用性が重くなること知られている。本発明によれば、このような増粘剤を配合することなく、安定な組成物を得ることができる。
　使用性を調整する粉末として、３次元網目構造を形成しているシリコ－ン樹脂、シリコーンゴム等を配合することができる。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、広く外皮に適用されている化粧料、医薬品、および医薬部外品に応用することが可能である。応用の例として、例えば、ファンデーション、化粧下地、美容液、乳液、クリーム、皮膚科用軟膏等の製品が挙げられる。
　本発明の含浸用油中水型乳化化粧料は、含浸体に含浸した後、気密性を備えたコンパクト容器に収容することにより携帯に適した容器形態とすることができる。
　以下、実施例に沿って本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。表中の配合量を示す数値は、化粧料全量中の質量％を示している。また、市販の原料製品を用いた場合は、溶媒等を除いた実分(固形分)の配合量を表示する。
　表１に記載する架橋型ポリエーテル変性シリコーンについては、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー２０－３０質量％とジメチコン７０－８０質量％からなる信越シリコーン社製ＫＳＧ-２１０を用い、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーについては、ポリマー３０質量％とデカメチルオペンタシロキサン７０質量％からなるDow CorningR FA4001CM Silicone Acrylate、又は、ポリマー４０質量％とイソドデカン６０質量％からなるDow CorningR FA4002CM Silicone Acrylateを用い、トリメチルシロキシケイ酸については、トリメチルシロキシケイ酸５０質量％とデカメチルシクロペンタシロキサン５０質量％からなる信越シリコーン社製ＳＳＤ－Ｒ３を用いて、それぞれ表中の実分量となるよう配合した。
　評価項目である「しっとりさ」、「べたつきの無さ」、「毛穴補正効果」については、指で塗布した場合とパフを塗布した場合のそれぞれについて、パネラー１０名による官能試験により評価した。尚、含浸体は、ポリエステル繊維を用いて成形した繊維体（硬度４０～６０(Ｆ硬度計測定値)、密度０．０１８ｇ／ｃｍ３）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表１に示すように、実施例１～８においては、全ての評価項目について良好な結果を得ることができた。
　通常、ファンデーション等では、ＳＰＦを付与のために、微粒子酸化チタンを配合する。例えば、３質量％以上の微粒子酸化チタンを配合すると、一般的には、きしみ感、粉っぽさを感じやすくなり、３時間後のよれや粉っぽさの評価が劣る傾向にあるが、本発明の含浸用油中水型乳化化粧料においては、微粒子酸化チタンを配合した場合にも、全ての評価項目において良好な結果を得ることができることを確認した。
　実施例１～８の粘度は、Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃の温度で測定した粘度が約４０００～２８０００ｍＰａ・Ｓであり、いずれも含浸体への充填・含浸を容易に行うことができるとともに、含浸後は長期にわたり安定して含浸体に保持されることを確認した。また、４０００ｍＰａ・ｓ未満である場合、フィット感が不十分で、毛穴補正効果も得られにくく、２８０００ｍＰａ・ｓを超えると、経時でのよれが生じやすくなる。全油分に対する不揮発性油分の割合は、１５～６０％であることが好ましく、１５％未満または６０％を超える場合、本発明の効果が得られにくい。
　以下、本発明にかかる含浸用油中水型乳化化粧料の処方例を示す。配合量の単位は質量％とする。また、市販の原料製品を用いた場合は、溶媒等を除いた実分(固形分)の配合量を表示する。
　処方例１，２は、成分（Ａ）の架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとして、ジメチコン・（ジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマーを配合し、処方例３，４は、成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンとして、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマーを配合する。
　処方例に示す何れの化粧料も使用感、毛穴補正効果、保存安定性に優れるものであり、様々なメーキャップ製品に応用することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (4)

  1. 　（Ａ）架橋型ポリエーテル変性シリコーン又は架橋型ポリグリセリン変性シリコーン　０．４～６質量％と、
    　（Ｂ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー又はシリコーン化プルラン　０．３～８質量％と、
    を含有することを特徴とする含浸用油中水型乳化化粧料。
  2. 　Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃の温度で測定した粘度が、４０００～２８０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の含浸用油中水型乳化化粧料。
  3. 　含浸体に含浸し、該含浸体から指又は塗布具で取り肌に塗布することを特徴とする請求項１又は２記載の含浸用油中水型乳化化粧料。
  4. 　請求項１乃至３のいずれかに記載の含浸用油中水型乳化化粧料を含浸した含浸体を、気密性を備えたコンパクト容器に内蔵したことを特徴とする化粧品。
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