MX2008013970A - Composiciones cosmeticas que utilizan redes de copolimeros de siliconas reticuladas con acrilato. - Google Patents
Composiciones cosmeticas que utilizan redes de copolimeros de siliconas reticuladas con acrilato.Info
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Abstract
Las composiciones cosméticas de la presente invención comprenden copolímeros, terpolímeros, y polímeros de orden más elevado de silicona que comprenden 1) unidades estructurales sustituidas con poliéter y 2) unidades estructurales epoxi u oxirano que reaccionan con especies de acrilato para producir siliconas reticuladas que comprenden unidades estructurales sustituidas con poliéter y reticulaciones de acrilato. Los polímeros reticulados de la presente invención son auto-emulsificantes y pueden ser hinchables en agua o hinchables en aceite.
Description
COMPOSICIONES COSMÉTICAS QUE UTILIZAN REDES DE COPOLIMEROS DE SILICONAS RETICULADAS CON ACRILATO REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud provisional norteamericana No. de serie 60/746,079, presentada el 1 de mayo de 2006. CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que comprenden redes de copolimeros de silicona reticulados en donde las reticulaciones son oligómeros o polímeros de acrilato, métodos para preparar las composiciones y uso de las composiciones. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La industria del cuidado personal se desarrolla exitosamente si puede suministrar productos de desempeños múltiples basados en mezclas de varios componentes, cada uno de los cuales tiene características de desempeño importantes o deseables en la formulación final. Una característica deseada es la capacidad de proporcionar una sensación inicial sedosa derivada de siliconas de bajo peso molecular, como por ejemplo octametilciclotetrasiloxano o decametilciclopentasiloxano, en la formulación mientras mantienen una alta viscosidad la cual puede ser reducida por corte. Mientras estas siliconas de bajo peso molecular ofrecen las características de sensación deseada, son también
líquidos altamente fluidos, de baja viscosidad. Por consiguiente, no son fácilmente mantenidos en una formulación y presentan al contrario una tendencia a separarse y fluir de un recipiente dado o fluir de manera no controlada en la piel cuando se utilizan en una aplicación específica. Además, es deseable lograr una sensación sedosa inicial mientras se ofrece una sensación suave de bajo nivel de residuos al secar. Geles de silicona poliméricos preparados en silicona volátil proporcionan una sensación inicial deseable de siliconas volátiles de baja viscosidad a las formulaciones mientras ofrecen al mismo tiempo una alta viscosidad y una sensación sedosa suave al secar, véase, por ejemplo, las patentes norteamericanas Nos. 5,760,116, 5,493,041 y 4, 987, 169. Tales geles de silicona poliméricos han sido elaborados típicamente a través de la reacción de hidrosililación que requiere del uso tanto de grupos funcionales SiH como de grupos olefínicos terminales para formar polímeros de siloxano reticulados. Por consiguiente, solamente estructuras de siloxano que pueden incorporar grupos hidruro de sililo y opcionalmente grupos de siloxano con funcionalidad vinilo pueden utilizarse en la elaboración de estos materiales. Además, este método de generar polímeros de siloxano reticulados limita el rango de grupos organofuncionales deseables que pueden ser incorporados en la estructura
polimérica para crear ventajas de desempeño adicionales en formulaciones complejas. Por consiguiente intentos de incluir grupos organofuncionales en polímero de siloxano reticulado incluyen grupos orgánicos insaturados compatibles con la reacción de hidrosililación . Las patentes norteamericanas Nos. 6,313,249; 6,399,081; y 5,039,761 divulgan un método para la preparación de un copolímero acrílico injertado con silicona que consiste en una estructura acrílica y una cadena lateral de pol'isiloxano . La patente norteamericana No. 6,207,782 divulga unos acrilatos/metacrilatos polimerizados por radicales libres de polisiloxanos terminados en poliéter y emulsiones que incluyen estos polímeros. La patente norteamericana No. 4,293,678 divulga una clase de materiales que se conocen como epoxi siliconas acriladas elaboradas a partir de una epoxi silicona y ácido acrílico que incluyen una silicona sustituida con poliéter. Polímeros de red de silicona son ampliamente utilizados como componentes de varias composiciones del cuidado personal. Sin embargo, la mayoría de estos polímeros de redes de silicona no son compatibles con medios polares tales como agua. Por consiguiente, existe la necesidad en el cuidado personal de disponer de redes de siliconas hidrofílicas compatibles con un amplio rango de medios polares o no polares y que pueden proporcionar beneficios de desempeño tales como
emulsificación, espesamiento, adhesión, brillo, durabilidad y reducción de la viscosidad de sustancias activas hidrofilicas . COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención ofrece un método para elaborar una composición cosmética que comprende una composición de silicona, la composición de silicona cosmética y sus usos, que comprende el producto de la reacción de: a) MaMHb-h-ltMPEhMEkDcDVi-iDPEiDE1TeTHf-j-mTPEjTEmQg y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde
MH = R4R5HSiOi/2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) nO (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) SÍOi2; ME = R4R5 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si01 2 D = R6R7Si02 2; y DH = R8HSi02/2 DPE = R8 (C_CH2CH(R9) (R10)n0(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H80)rR12)SÍO2/2 DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si02 2; T = R19Si03 2; TH = HSi03 2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)P(C3H60)q(C4H8O)rR12)SiO3/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si03/2; y Q = Si04 2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada
uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o trans- ; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un
rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2, con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro
de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uncel subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (P
+ q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (P
+ q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (P
+ q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se utilizan aquí, valores enteros de subíndices estequiométricos se refieren a especies moleculares y valores no enteros de subíndices estequiométricos se refieren a una mezcla de especies moleculares en la base de promedio de pesos moleculares, una base de promedio de números o una base de fracción molar. Las expresiones "sub-estequiométrico" y "súper-estequiométrico" se refiere a relaciones entre reactivos. "Sub-estequiométrica" se refiere a una cantidad de
reactivo que es inferior a la cantidad de reactivo que se requiere para una reacción estequiométrica completa de una porción de sustrato con el reactivo. "Súper-estequiométrica" se refiere a una cantidad de reactivo que es mayor que la cantidad de reactivo que se requiere para una reacción estequiométrica completa de una porción de sustrato con este reactivo. Como se utiliza aquí, la expresión "súper-estequiométrica" puede ser equivalente, en ciertas circunstancias, a un exceso que es ya sea un exceso estequiométrico, es decir, un múltiplo de número entero de una cantidad estequiométrica, o bien un exceso no estequiométrico . La presente invención ofrece un método para elaborar las composiciones de la presente invención, composiciones y composiciones útiles que comprenden la composición de la presente invención. El método de la presente invención ofrece la reacción de un copolimero de hidruro de sililo con cantidades sub-estequiométricas de un poliéter olefinico bajo condiciones de hidrosililación para proporcionar un terpolimero de hidruro sustituido con poliéter. Asi, en una modalidad especifica, el proceso de la presente invención lleva a las composiciones de la invención es el siguiente, un hidruro de sililo que tiene la fórmula: MaMHbDcDHd,
en donde
MH = R4R5HSiOi2; D = R6R7SÍO2 2; y DH = R8HSi02 2 con R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 seleccionándose cada uno independientemente dentro del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono, en donde los subíndices a, b, c y d son cero o positivo; reacciona bajo condiciones de hidrosililación con una cantidad sub-estequiométrica, es decir, una cantidad molar que es inferior a la cantidad molar equivalente a las sumas de los subíndices b y d; esta cantidad es la suma de subíndices estequiométricos h y i, de un poliéter olefínico que tiene la fórmula : CH2 = CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O) r R12 en donde R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono en donde el subíndice "n" puede ser 0 o 1; R11 se selecciona dentro del grupo de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H60-, y -C4H80- en donde el subíndice "o" puede ser 0 ó 1; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo y los subíndices p, q y r son cero o positivos. Cuando el poliéter consiste de grupos óxido
de oxialquileno mixto (es decir, oxietileno, oxipropileno y oxibutileno) las unidades pueden estar bloqueadas o distribuidas aleatoriamente. El terpolimero resultante tiene una fórmula consistente con la fórmula: MaMHb-hMPEeDcDHd-iDPEf en donde el superindice PE indica una sustitución de poliéter, con PE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) nO (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) SÍO1/2 y DPE = R8(-CH2CH(R9) (R10)n0(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SÍO2/2. Este terpolimero reacciona adicionalmente bajo condiciones de hidrosililación con una cantidad sub-estequiométrica, es decir, una cantidad molar que es inferior a la cantidad molar equivalente a las sumas de los subíndices (b-h) y (d-i) ; esta cantidad es la suma de los subíndices estequiométricos k y 1, de un epóxido olefínico u oxirano que tiene la fórmula:
que es R R C=CR QsQtR (COC) R R , en donde RiJ, Ri4, RiS, Rib, R17 y R18 se seleccionan cada uno, independientemente, dentro del grupo que consiste de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que
tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con los subíndices s y t siendo independientemente cero o uno con la salvedad que cuando Qt es trivalente, R14 es ausente y Qs forma un enlace con el R13 que lleva carbono en donde R6 y R8 puede estar en configuración ya sea cis- o trans- entre ellos. El polímero resultante tiene una fórmula consistente con: Ma Hb.h-kMPEeMEgDcDHd-i-iDPEfDEjf en donde el superíndice E indica sustitución de epóxido u oxirano, con ME = RR5 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) SiOi/2 y DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si02/2. Cuando el hidruro residual es mayor que cero, de conformidad con lo indicado por valores no cero para cantidades estequiométricas de (b-h-k) y (d-i-1) , reacciones de hidrosililación adicionales con varias especies olefínicas que incluyen resinas de alquenil silicona pueden efectuarse para crear polímeros de orden superior. Se observará que la secuencia de reacciones de hidrosililación descritas puede ser invertida o bien que pueden combinarse y efectuarse en una reacción. El polímero que tiene la fórmula: MaMHb-h-kMPEeMEgDcDHd-i-1DPEfDEJ reacciona adicionalmente con ácido acrílico, un ácido
acrílico sustituido o ásteres del mismo para proporcionar un éster de acrilato del grupo funcional epóxido u oxirano, a condición que el polímero de éster de acrilato tenga la fórmula : MaMVh-kMPEe AgDcDHd-i-j DPEfDAj , en donde el superíndice "a" indica y denota un sustituyente que es el producto de la reacción entre el sustituyente epoxi: (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) y una especie acrilato. La adición de especie acrilato en exceso junto con un iniciador de radicales libres genera reticulaciones de poliacrilato . El copolímero de polisiloxano injertado con poliéter acrilato puede ser polimerizado o copolimerizado con uno o varios comonómeros, bajo condiciones de polimerización con radicales libres, dicha polimerización puede ser efectuada en varios solventes, utilizando catalizadores y temperaturas conocidas en la técnica para la polimerización de acrilatos. Solventes adecuados incluyen pero sin limitarse a estos ejemplos, fluido de silicona, agua, alcohol, éster, fluido de hidrocarburo o aceite orgánico. Ejemplos de catalizadores de inicio con radicales libres (se conocen a continuación como iniciadores de radicales libres) incluyen: peróxidos inorgánicos tales como peróxido de hidrógeno, persulfato de amonio, persulfato de potasio y similares; catalizadores de peroxi orgánicos, como por ejemplo peróxidos de dialquilo, es decir, peróxido de diisopropilo, peróxido de
dilaurilo, peróxido de di-t-butilo, peróxido de dicumilo, alquil hidrogeno peróxidos como por ejemplo t-butil hidrógeno peróxido, t-amil hidrógeno peróxido, cumil hidrógeno peróxido, peróxido de diacilo, por ejemplo peróxido de acetilo, peróxido de lauroilo, peróxido de benzoilo, peroxi éster como por ejemplo peroxibenzoato de etilo, peróxido de pavalato, los compuestos azo como por ejemplo 2-azobis (isobutironitrilo) , 1-azobis ( 1-ciclohexancarbonitrilo) y similares y otros catalizadores que generan radicales libres. Por consiguiente, en una modalidad las composiciones de la presente invención son el producto de la reacción entre polímeros que tienen la fórmula:
y especies de acrilato. Más generalmente, cualquier polímero de silicona que lleva hidruro puede sometido a este esquema de reacción para producir polímeros de silicona sustituidos con poliéter, sustituidos con epoxi, que pueden entonces reaccionar con ácido acrílico, ácido acrílico sustituido o sus derivados para producir redes de polímero de silicona sustituidos con poliéter reticulados con acrilato. El copolímero de polisiloxano injertado con poliéter sustituido con epoxi que tiene la fórmula: MaMHb-h-.kMPEeMEgDcDHd-i-iDPEfDEj
reacciona con un acrilato, habitualmente un acido acrilico o ácido metacrilico para formar un copolimero de polisiloxano injertado con poliéter acrilado. La reacción de abertura de anillo epoxi con acrilato se efectuará sin catalizador pero se puede efectuar con un catalizador. Ejemplos de catalizadores útiles incluyen 1, 4-diazabiciclo (2.2.2) octano, cloruro de aluminio, tetra ( isopropóxido) de titanio, ácido p-toluensulfónico, ácido metansulfónico, ácido trifluoroacético, morfolina tributilamina, benzoildimetil amina, compuestos de tetraalquilurea tales como por ejemplo 1, 1' , 3, 3' -tetrametilurea . Más generalmente el proceso de la presente invención que lleva a composiciones de la presente invención comprende la reacción de un hidruro de silicona que tiene la fórmula: MaMHbDcDHdTeTHfQg bajo condiciones de hidrosililación con una cantidad sub-estequiométrica de un poliéter olefinico, esta cantidad molar sub-estequiométrica es representado por la suma (h+i+j) para proporcionar un polímero sustituido con poliéter que tiene una fórmula consistente con: MaMHb-hMPEhDcDViDPEiTeTHf-jT^jQg . El polímero sustituido con poliéter que tiene la fórmula: MaMHb-h PEhDcDViDPEiTeTHC-jTPEjQg reacciona subsiguientemente bajo condiciones de hidrosililación con una cantidad sub-estequiométrica de un
epóxido olefinico u oxirano, la cantidad molar sub-estequiométrica representada por la suma (k+l+m) , para proporcionar un polímero sustituido con poliéter y epoxi que tiene una fórmula consistente con: MaMHb.h-kMPEhMEkDcDHd.i-iDPEiDEiTeTHf.j-n.T^jT^Qg . La reacción de MaMHb-h-k PEhMEkDcDVi-iDPEiDE1TeTHf_j.mTPEjTEniQg con compuestos funcionales de acrilato crea los ásteres de acrilato correspondientes de los grupos epoxi u oxirano que llevan a un polímero de silicona que tiene la fórmula general : MaMHb-h-k PEhMAkDcDHd-i.1DPEiDA1TeTHf-j-mTPEjTAmQg, en donde el superíndice A indica y denota un sustituyente que es el producto de la reacción entre el sustituyente epoxi: (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) y una especie acrilato. El copolímero de polisiloxano injertado con poliéter sustituido con epoxi que tiene la fórmula: MaMHb-h-kMPEhMEkDcDHd.i-1DPEiDE1TeTHf.j.mTPEjTEraQg reacciona con un acrilato, habitualmente ácido acrílico o ácido metacrílico para formar un copolímero de polisiloxano injertado con poliéter acrilado. La reacción de abertura de anillo epoxi con acrilato se efectuará sin catalizador pero se puede utilizar un catalizador. Ejemplos de catalizadores útiles incluyen 1, -diazabiciclo (2.2.2 ) octano, cloruro de aluminio, tetra (isopropóxido) de titanio, ácido p-toluen
sulfónico, ácido metan sulfónico, ácido trifluoroacético, morfolina tributilamina, benzoildimetil amina, compuestos de tetraalquilurea como por ejemplo 1, 1' , 3, 3' -tetrametilurea . El polímero aMHb.h.k PEh AkDcDHd.i-iDPEiD¾1TeTHf-j.mTPEjTAmQg puede entonces reaccionar adicionalmente con una cantidad adicional de una especie acrilato o mezcla de la misma bajo condiciones adecuadas para polimerizar los componentes de acrilato generando por consiguiente reticulaciones oligomérica o poliméricas de acrilato entre el polímero aMHb-h-kMPEhMAkDcDVi-iDPEiDAiTeTHf-j-mTPEjTAmQg precursor. Estos dos pasos pueden ser combinados mediante la utilización de una cantidad ya sea estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato. Las composiciones de la presente- invención incluyen: aMVh-kMPEhMEkDcDVi-iDPEiDE1TeTHf.j-mTPEjTEmQg; MaMHb-h-kMPEh kDcDHd-i-1DPEiDA1TeTHf_j-mTPEjTAmQg; y el producto de la reacción de estos compuestos con componentes de acrilato. Como se utiliza aquí la palabra "acrilato" es un nombre colectivo para las especies químicas siguientes: ácido acrílico y ácido metacrílico o derivados de éster de los mismos como por ejemplo metilo, etilo, butilo, amilo, 2-etilhexilo, ciclohexilo, vinilo, alilo, hidroxietilo, perfluoroetilo, isobornilo, fenoxietilo, tetraetilenglicol, tripropilenglicol, trimetilolpropano, polioxialquileno,
polisiloxano modificado orgánico (por ejemplo, el polisiloxano hidrofilico acrilado utilizado como el precursor de emulsión en la patente norteamericana 6,207,782), acrilatos/metacrilatos aniónicos, tales como acrilato con funcionalidad sulfato, sulfonato o fosfato o mezclas de ellos y cualquier catalizador necesario para reacción con el grupo epoxi u oxirano. Un acrilato individual o varias combinaciones de acrilatos y metacrilatos pueden emplearse. Como se utilizan aquí, valores enteros de subíndices estequiométricos se refieren a especies moleculares y valores no enteros de subíndices estequiométricos se refieren a una mezcla de especies moleculares en una base de promedio en peso molecular, una base de promedio en número o una base de fracción molar. En el caso de mezclas de los compuestos de la presente invención, será fácilmente aparente que los subíndices estequiométricos de mezclas tendrán valores promedio para los subíndices que podrán ser o bien números enteros o bien números no enteros en contraste con el caso de los compuestos puros . La presente invención ofrece un método para elaborar una composición de silicona, la composición de silicona y usos de la misma, que comprende el producto de reacción de: a) Ma Hb.h-kMPEh EkDcDHd-i-1DPEiDEiTeTHf-j-mTPEjTEmQg y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de
acrilato en donde M = F^R^SiOi^; MH = R4R5HSiOi 2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) n0 (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) SÍOi/2; ME = R4R5 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) SiOi/2 D = R6R7Si02/2; y DH = R8HSi02/2 DPE = R8 (_CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H40)p(C3H6O)q(C4H80) rR12) SÍ02/2 DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si02 2; T = R19Si03/2; TH = HSi03 2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SÍO3/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14) Si03 2; y Q = Si04 2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del ' grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de
de hidrógeno e hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente R14 es ausente y Qs forma un enlace con el R13 que lleva carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o configuración trans- entre ellos; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando "b" es cero, entonces el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la
suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor -dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro
de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres. El subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo. El subíndice "b" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo. En cualquier caso la suma a + b > 2, es decir, la suma de a y b debe ser dos o más, según el número de grupos T y Q presentes. MaMHbDcDHdTeTHfQg es el material inicial y MaMHb-h.kMPEhMEkDcDHd-i-iDPBiDEiTeTHf.j-mTPEjTEaQg es el material polimérico antes de la reacción con acrilato y reticulación subsiguiente . El subíndice "c", que se refiere a la cantidad de unidades D originales, es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000, específicamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 700, más específicamente de aproximadamente 30 a aproximadamente 500, y de manera especialmente específica de aproximadamente 50 a aproximadamente 300. El subíndice "d", que se refiere a la cantidad de unidades DH originales, es positivo y tiene un valor dentro de un rango
de aproximadamente 3 a aproximadamente 400, específicamente de aproximadamente 3 a aproximadamente 300, más específicamente de aproximadamente 3 a aproximadamente 175, y de manera muy específica de aproximadamente 3 a aproximadamente 40. El subíndice "e", que se refiere a la cantidad de unidades T originales, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 35, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 20, y de manera muy específica de aproximadamente 0 a aproximadamente 10. El subíndice "f", que se refiere a la cantidad de unidades TH originales, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 25, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 17, y de manera muy específica de aproximadamente 0 a aproximadamente 10. El subíndice "g", que se refiere a la cantidad de unidades Q originales, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 17, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 13, y de manera muy específica de aproximadamente 0 a aproximadamente 10. El subíndice "h", que se refiere a la cantidad de unidades MPE, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de
O a aproximadamente 2, y más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 1, sujeto a limitaciones que la suma de los subíndices h, i y j es positiva, es decir, (h + i + j) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j) + (k + 1 + m) . El subíndice "i", que se refiere a la cantidad de unidades DPE, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 140, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 80, y muy específicamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 sujeto a las limitaciones que la suma de los subíndices h, i y j es positiva, es decir, (h + i + j) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j ) + (k + 1 + m) . El subíndice "j", que se refiere a la cantidad de unidades TPE, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 24, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 18, y muy específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 sujeto a las limitaciones que la suma de los subíndices h, i y j es positiva, es decir, (h + i + j) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j ) + (k + 1 + m) . El subíndice "k", que se refiere a la cantidad de unidades ME, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2, y más específicamente de
aproximadamente 0 a aproximadamente 1 sujeto a las limitaciones que la suma de los subíndices k, 1 y m es positivo, es decir, (k + 1 + m) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j ) + (k + 1 + m) . El subíndice "1", que se refiere a la cantidad de unidades DE es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 140, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 90, y muy específicamente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 sujeto a las limitaciones que la suma de los subíndices k, 1 y m es positivo, es decir, (k + 1 + m) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j ) + (k + 1 + m) . El subíndice "m", que se refiere a la cantidad de unidades TE, es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 23, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 16, y de muy específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 sujeto a las limitaciones que la suma de los subíndices k, 1 y m es positivo, es decir, (k + 1 + m) = 0, y (b + d + f) = (h + i + j ) + (k + 1 + m) . Para el poliéter olefínico que tiene la fórmula: CH2=CH (R9) (R10) nO (R11) o (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12 El subíndice "n" es cero o uno.
El subíndice "o" es cero o uno. El subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 85, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 55, y de muy específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 40, con la salvedad que (p + q + r) > 0. El subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 80, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 60, y de muy específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 40, con la salvedad que (p + q + r) > 0. El subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100, específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 75, más específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 50, y ;muy específicamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 40, con la salvedad que (p + q + r) > 0. Según las cantidades relativas de grupos D, DA y DPE en la composición de red copolimérica reticulada final, la composición reticulada será hinchable mediante o bien 1) un solvente hidroxílico como por ejemplo agua, un alcohol, o un ácido carboxílico o una mezcla de solvente en donde un solvente hidroxílico acuoso o no acuoso es un componente o 2)
un solvente no hidrofilico no acuoso que puede ser una silicona o bien un solvente orgánico de conformidad con lo definido más adelante o mezclas que contienen que contienen tales solventes. Para los propósitos de esta discusión solamente estas dos clases de copolimeros de red hinchables reticulados se conocerán como "hinchables en agua" o "hinchables en aceite" (el término hinchable en aceite abarca todos los solventes de hinchamiento no abarcados por el término "hinchable en agua"). En general, es más probable que ocurra el hinchamiento en agua con copolimeros de red reticulados en donde se obtienen las relaciones siguientes:
1) para el número de grupos D presentes: aproximadamente 5 < número de grupos D = aproximadamente 90; 2) para el número de grupos DPE presentes: DPE > aproximadamente 5; y 3) las reticulaciones de acrilato que constituyen por lo menos aproximadamente 5 por ciento en peso o más de la red polimérica reticulada no hinchada. En contraste, el hinchamiento en aceite ocurrirá con mayor probabilidad con copolimeros de red reticulados en donde se obtienen las relaciones siguientes: 1) para el número de grupos D presentes: aproximadamente 90 = número de grupos D; 2) para el número de grupos DPE presentes : aproximadamente 1 < número de grupos DPE = aproximadamente 7;
3) las reticulaciones de acrilato que constituyen no más que aproximadamente 10 por ciento en peso o menos de la red polimérica reticulada no hinchada. Se debe enfatizar que los rangos mencionados arriba de parámetros estructurales y subíndices estequiométricos ejemplificados para capacidad de hinchamiento en agua o aceite son variables e interdependientes y cada variable paramétrica puede ser rebasada siendo mayor o menor que los rangos indicados y se sigue observando un tipo particular de capacidad de hinchamiento en razón de una variación homeostática en otro parámetro estructural o estequiométrico asociado con el polímero particular. Puesto que tanto las reticulaciones de acrilato como los sustituyentes de poliéter son capaces de unión hidrógeno con agua y otros solventes hidroxílicos, el incremento del contenido de cualquiera, las demás variables de la composición permaneciendo constantes, presentarán la tendencia a incrementar la capacidad de hinchamiento en agua del polímero de red reticulado resultante. Puesto que es posible variar los parámetros de composición de los copolímeros de red reticulados de la presente invención en forma casi ilimitada, ciertas composiciones son hinchables en agua e hinchables en aceite mientras que otras composiciones son solamente hinchables en agua o solamente hinchables en aceite, y algunas composiciones no serán hinchables con
ninguno de los solventes comentados aquí. La cantidad de reticulación presente en la red reticulada puede ser caracterizarse con relación al grado de hinchamiento presentado por la red en el fluido. En otra modalidad, la estructura reticulada de la red es efectiva para permitir el hinchamiento de la red a partir de su volumen original hasta un volumen hinchado que es un factor de 1.01 a 5000, preferentemente de 2 a 1000, y con preferencia aún mayor de 5 a 500 veces su volumen original. El volumen original de la red puede ser determinado, por ejemplo, mediante la extracción o evaporación de todo el componente del fluido a partir de la composición de silicona de la presente invención para dejar el volumen original, es decir, el volumen de la red de copolimero de poliéter siloxano en ausencia del fluido . Las composiciones de la presente invención son auto-emulsificantes . La composición de silicona puede ser procesada adicionalmente bajo corte bajo a elevado para ajustar la viscosidad y el aspecto sensorial de la composición. Esto puede lograrse, por ejemplo, sometiendo la composición a una fuerza de corte moderada a elevada. Un corte elevado puede ser aplicado empleando, por ejemplo un aparato Sonolator, un aparato Gaulin Homogenizer o un aparato Micro Fluidizer. Opcionalmente , se pueden agregar uno o varios fluidos a la
composición de silicona antes del corte. En una modalidad preferida, la composición de silicona de la presente invención es un sólido, que tiene típicamente una consistencia cremosa, en donde la red de copolímero actúa como medio para formar un gel a partir del fluido con el objeto de proporcionar de manera reversible características de un sólido al fluido. En reposo, la composición de silicona presenta las propiedades de un material de gel sólido. La composición de silicona de la presente invención presenta una alta estabilidad y resistencia a la sinéresis, es decir, la composición presenta poca o ninguna tendencia a fluir de la composición y proporciona una alta estabilidad y resistencia a la sinéresis para las composiciones pára el cuidado personal que incluyen la composición de silicona como componente. La alta estabilidad y la resistencia a la sinéresis persisten con el envejecimiento prolongado de tales composiciones de silicona y composiciones de cuidado personal. Sin embargo, fluido puede ser liberado de la red sometiendo la composición de silicona a una fuerza de corte como por ejemplo frotado la composición entre los dedos para proporcionar una característica sensorial mejorada del componente de fluido del material de silicona. Se puede utilizar agua (o un equivalente de agua como por ejemplo un solvente hidroxílico no acuoso) , siloxano, fluido lineal o cíclico, o lipofílico (agente de hinchamiento de
aceite, hinchado en aceite) como el agente de hinchamiento . Fluidos lipofilicos adecuados para su uso como el componente de fluido de la composición de la presente invención son los compuestos o las mezclas de dos o más compuestos que se encuentran en estado liquido en o cerca de la temperatura ambiente, por ejemplo dentro de un rango de temperatura de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 50 °C, y bajo una presión de aproximadamente una atmósfera, e incluyen, por ejemplo, fluidos de silicona, fluidos de hidrocarburo, ésteres, alcoholes, alcoholes grasos, glicoles y aceites orgánicos. En una modalidad preferida, el componente de fluido de la composición de la presente invención presenta una viscosidad inferior a aproximadamente 1,000 cSt, preferentemente por debajo de aproximadamente 500 cSt, con mayor preferencia inferior a aproximadamente 250 cSt, y con preferencia muy especial menor que 100 cSt, a una temperatura de 25°C. En una modalidad preferida, la red de copolimero de poliacrilato siloxano es una red reticulada insoluble en varios componentes fluidos, pero puede ser hinchada por el fluido. La cantidad de reticulación presente en la red reticulada puede caracterizarse con relación al grado de hinchamiento presentado por la red en el fluido. En otra modalidad preferida, la estructura reticulada de la red es efectiva para permitir el hinchamiento de la red por agua, a
partir de su volumen original hasta un volumen hinchado que es un factor de 1.01 a 5000, con mayor preferencia de de 2 a 1000, y con preferencia aún mayor de 5 a 500 veces su volumen original. El volumen original de la red puede ser determinado, por ejemplo, extrayendo o evaporando la totalidad de los componentes de fluido de la composición de silicona de la presente invención para dejar el volumen original, es decir, el volumen de la red de copolimero de poliacrilato siloxano en ausencia del fluido. En otra modalidad preferida, la estructura reticulada de la red es efectiva para permitir que la red sea hinchada por un fluido lipofilico, a partir de su volumen original hasta un volumen hinchado que es un factor de 1.01 a 5000, con mayor preferencia de 2 a 1000, y con preferencia aún mayor de 5 a 500 veces su volumen original. El volumen original de la red puede ser determinado, por ejemplo, mediante extracción o evaporación de la totalidad de los componentes de fluido de la composición de silicona de la presente invención para dejar el volumen original, es decir, el volumen de la red de copolimero de poliacrilato siloxano en ausencia del fluido. En otra modalidad preferida, la estructura reticulada de la red es efectiva para permitir que la red sea hinchada por un fluido de silicona de bajo peso molecular como por ejemplo decametilciclopentasiloxano, a partir de su volumen original hasta un volumen hinchado que es un factor de 1.01 a 5000,
con mayor preferencia de 2 a 1000, y con preferencia aún mayor de 5 a 500 veces su volumen original. El volumen original de la red puede ser determinado, por ejemplo, mediante extracción o evaporación de la totalidad del componente de fluido de la composición de silicona de la presente invención para dejar el volumen original, es decir, el volumen de la red de copolimero de poliacrilato siloxano en ausencia del fluido. En una modalidad, el componente de fluido de la presente invención comprende un compuesto emoliente. Compuestos emolientes adecuados incluyen cualquier fluido que proporcione propiedades emolientes, es decir, que cuando se aplica a la piel, tiende a permanecer en la superficie de la piel o en la capa del estrato córneo de la piel para actuar como lubricantes, reducir la formación de escamas y mejorar la apariencia de la piel. Los compuestos emolientes se conocen generalmente e incluyen, por ejemplo hidrocarburos, como por ejemplo, isododecano, isohexadecano y poliisobuteno hidrogenado, ceras orgánicas, como por ejemplo, jojoba, fluido de siliconas, por ejemplo, ciclopentasiloxano, dimeticona y bis-fenilpropil dimeticona, ésteres, como por ejemplo, neopentanoato de octildodecilo y oleato de oleilo, asi como ácidos grasos y alcoholes, como por ejemplo, alcohol oleilico y alcohol isomiristilico . En una modalidad, el componente de fluido de la presente
invención comprende un fluido de silicona, con mayor preferencia un fluido de silicona que presenta propiedades emolientes, preferentemente un fluido' de silicona de bajo peso molecular o alternativamente un compuesto de silicona de bajo peso molecular. Fluido de silicona adecuados incluyen, por ejemplo silicona cíclica de la fórmula Dr, en donde D, R8 y R9 son de conformidad con lo previamente definido, preferentemente con R8 y R9 seleccionándose dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburos monovalentes de uno a seis átomos de carbono monovalentes, con mayor preferencia metilo, y r es un número entero en donde 3 < r = 12, por ejemplo, hexametilciclotrisiloxano ("D3"), octametilciclotetrasiloxano ("D4") , decametilciclopentasiloxano ("D5") , y dodecametilciclohexasiloxano ("?ß") así como organopolisiloxanos lineales o ramificados que tienen la fórmula : M'D'UT'VM' en donde:
D' es R202SiO2 /2 ; ' es R21Si03/2 R19, R20 y R21 son cada uno, independientemente alquilo, arilo o aralquilo que contienen de uno a sesenta átomos de carbono; u y v son, cada uno, independientemente números enteros de 0
a 300, preferentemente de 0 a 100, con mayor preferencia de 0 a 50, y muy especialmente de 0 a 20. En una modalidad preferida, la composición de silicona de la presente invención comprende, por 100' partes en peso ("pbw") de la composición de silicona, de 0.1 a 99 pbw, con mayor preferencia de 0.5 pbw a 30 pbw y con preferencia aún mayor de 1 parte en peso a 15 partes en peso de la red de copolimero de poliacrilato siloxano y de 1 parte en peso a 99.9 partes en peso, más preferentemente de 70 partes en peso a 99.5 partes en peso, y con preferencia aún mayor de 85 partes en peso a 99 partes en peso del fluido. Las composiciones de red copolimeros' de poliacrilato siloxano de la presente invención pueden utilizarse como se preparan o bien como el componente de silicona en emulsiones. Como se sabe generalmente, las emulsiones comprenden por lo menos dos fases no miscibles, una de las cuales es continua y la otra es discontinua. Emulsiones adicionales pueden ser líquidos con varias viscosidades so sólidos. Además, el tamaño de partículas de las emulsiones puede hacer que sean microemulsiones y cuando son microemulsiones suficientemente pequeñas pueden ser transparentes. Además, es también posible preparar emulsiones de emulsiones y estas se conocen generalmente como emulsiones múltiples. Estas emulsiones pueden ser: 1) emulsiones acuosas en donde la fase discontinua comprende
agua y la fase continua comprende la red de copolimeros de poliacrilato siloxano de la presente invención; 2) emulsiones acuosas en donde la fase discontinua comprende la red de copolimero de poliacrilato siloxano de la presente invención y la fase continua comprende agua; 3) emulsiones no acuosas en donde la fase discontinua comprende un solvente hidroxilico no acuoso y la fase continua comprende la red de copolimero de poliacrilato siloxano de la presente invención; y 4) emulsiones no acuosas en donde la fase continua comprende solvente orgánico hidroxilico no acuoso y la fase discontinua comprende la red de copolimero de poliacrilato siloxano de la presente invención. Emulsiones no acuosas que comprenden una fase de silicona se describen en la patente norteamericana No. 6,060,546 y en la solicitud co-pendiente norteamericana No. de serie 09/033,788 presentada el 3 de marzo de 1998 cuyas divulgaciones se incorporan específicamente aquí por referencia. Como se utiliza aquí, la expresión "compuesto orgánico hidroxilico no acuoso" o "solvente hidroxilico no acuoso" se refiere a compuestos orgánicos que contienen hidroxilo ejemplificados por alcoholes, glicoles, alcoholes polihídricos y glicoles poliméricos y mezclas de los mismos que se encuentran en estado líquido a temperatura ambiente, por ejemplo aproximadamente 25°C, a una presión de
aproximadamente una atmósfera. Los solventes hidroxilicos orgánicos no acuosos se seleccionan dentro del grupo que consiste de compuestos orgánicos que contienen hidroxilo que comprenden alcoholes, glicoles, alcoholes polihidricos y glicoles poliméricos y mezclas de los mismos que se encuentran · en estado liquido a temperatura ambiente, por ejemplo, aproximadamente 25 °C, y a una presión de aproximadamente una atmósfera. Preferentemente el solvente orgánico hidroxilico no acuoso se selecciona dentro del grupo que consisten de etilenglicol, etanol, alcohol propilico, alcohol isopropilico, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, butilenglicol, iso-butilenglicol, metil propan diol, glicerina, sorbitol, polietilenglicol, éteres monoalquilicos de polipropilenglicol, copolimeros de polioxialquileno y mezclas de los mismos. Una vez alcanzada la forma deseada, ya sea como fase única de silicona, mezcla anhidra que comprende la fase de silicona, mezcla hidratada que comprende la fase silicona, emulsión de agua en aceite, emulsión de aceite en agua, o cualquiera de las dos emulsiones no acuosas o variaciones de ellas, el material resultante es habitualmente una crema de alta viscosidad con buenas características sensoriales y una alta absorbancia de siloxanos volátiles. Puede mezclarse en formulaciones para el cuidado del cabello, el cuidado de la piel, antitranspirantes , protectores solares, cosméticos,
cosméticos de color, repelentes para insectos, vehículos de vitaminas y hormonas, vehículos de fragancias, y similares. Las aplicaciones para el cuidado personal en donde la red de copolímero de poliacrilato siloxano de la presente invención y las composiciones de silicona derivadas de ahí de la presente invención pueden emplearse incluyen, pero sin limitarse a estos ejemplos, desodorantes, antitranspirante, antitranspirantes/desodorantes, productos para afeitarse, lociones cutáneas, humectantes, tonificantes, productos para el baño, productos de limpieza, producto para el cuidado del cabello tales como champúes, acondicionadores, espumas, geles para estilistas, rocíos para el cabello, tintes para el cabello, productos de color para el cabello, blanqueadores para el cabello, productos para ondular el cabello, productos para alaciar el cabello, productos para manicura como por ejemplo esmalte para uñas, removedores de esmalte para uñas, cremas y lociones para uñas, ablandadores de cutícula, cremas protectoras como por ejemplo protectores solares, productos repelentes contra insectos y productos anti-envej ecimiento, cosméticos de color como por ejemplo lápices labiales, fondos, polvos para la cara, delineadores para los ojos, sombras para los ojos, colorete, maquillajes, rímel y otras formulaciones para el cuidado personal en donde componentes de silicona han sido convencionalmente agregados, así como sistemas de suministro de fármaco para aplicación tópica de
composiciones medicinales que deben aplicarse a la piel. En una modalidad preferida, la composición de cuidado personal de la presente invención comprende además uno o varios ingredientes de cuidado personal. Ingredientes de cuidado personal adecuados incluyen, por ejemplo emolientes, humectantes, pigmentos, incluyendo pigmentos perlescentes tales como, por ejemplo, mica recubierta con oxicloruro de bismuto y dióxido de titanio, colorante, fragancias, biocidas, conservadores, antioxidantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales, agentes antiperspirantes, exfoliantes, hormonas, enzimas, compuestos medicinales, vitaminas, sales, electrolitos, alcoholes, polioles, agentes de absorción para radicación ultravioleta, extractos botánicos, surfactantes, aceites de silicona, aceites orgánicos, ceras, formadores de película, espesadores como por ejemplo sílice ahumada o sílice hidratada, rellenadores en partículas, como por ejemplo talco, caolín, almidón, almidón modificada, mica, nylon, arcillas, como por ejemplo bentonita y arcillas organomodificadas . Composiciones adecuadas para el cuidado personal se elaboran combinando, de manera conocida en la técnica, por ejemplo mezclando uno o varios de los componentes mencionados arriba con la red de polímero de poliacrilato siloxano, preferentemente en forma de la composición de silicona de la presente invención. Composiciones adecuadas de cuidado
personal pueden tener la forma de una sola fase o bien tener la forma de una emulsión, incluyendo aceite en agua, agua en aceite y emulsiones anhidras en donde la fase de silicona puede ser o bien la fase discontinua o bien la fase continua, asi como emulsiones múltiples, como por ejemplo emulsiones de aceite en agua-en aceite y emulsiones de agua en aceite en agua . En una modalidad útil, una composición antitranspirante comprende la red de copolimero de poliacrilato siloxano de la presente invención y uno o varios agentes antitranspirantes activos. Agentes antitranspirantes adecuados incluyen, por ejemplo, los ingredientes antitranspirantes activos de Categoría I listados en la Monografía del 10 de octubre de 1993 en materia de productos farmacéuticos antitranspirantes para uso humano de venta libre de la U.S. Food and Drug Administration [Administración de Alimentos y Fármacos de los Estados Unidos de América] como por ejemplo haluros de aluminio, hidroxihaluros de aluminio, por ejemplo, clorhidrato de aluminio, y complejos o mezclas de los mismos con oxihaluros de zirconilo y hidroxihaluros de zirconilo, como por ejemplo, clorohidrato de aluminio-zirconio, complejos de aluminio zirconio glicina, como por ejemplo, aluminio zirconio tetraclorohidrex gly. En otra modalidad útil, una composición de cuidado de la piel comprende la red de copolimero de poliacrilato siloxano,
preferentemente en forma de composición de silicona de la presente invención, y un vehículo, como por ejemplo, un aceite de silicona o un aceite orgánico. La composición de cuidado de la piel puede incluir opcionalmente además emolientes, como por ejemplo, ásteres de triglicéridos, ésteres de cera, ásteres alquílicos o alquenílicos de ácidos grasos o ésteres de alcoholes polihidricos y uno o varios componentes conocidos convencionalmente utilizados en las composiciones de cuidado de la piel, como por ejemplo pigmentos, vitaminas, como por ejemplo, vitamina A, vitamina C y vitamina E, protectores solares y compuestos bloqueadores, como por ejemplo dióxido de titanio, óxido de zinc, oxibenzona, octilmetoxi cinamato, butilmetoxi dibenzoil metano, ácido p-aminobenzoico y ácido octil dimetil-p-aminobenzoico . En otra modalidad útil, una composición cosmética de color, como por ejemplo un lápiz labial, o una composición de maquillaje o una composición de rímel comprende la red' de copolímero de poliacrilato siloxano, preferentemente en forma de composición de silicona de la presente invención, y un agente colorante, como por ejemplo un pigmento, un colorante soluble en agua o un colorante liposoluble. En otra modalidad útil, las composiciones de la presente invención se utilizan en combinación con materiales de fragancia. Estos materiales de fragancia pueden ser
compuestos de fragancia, compuestos de fragancia encapsulados, o compuestos que liberan fragancias ya sea los compuestos puros o bien encapsulados. Son particularmente compatibles con las composiciones de la presente invención los compuestos que contienen silicona de liberación de fragancia de conformidad con lo divulgado en las patentes norteamericanas Nos. 6,046,156; 6,054,547; 6,075,111; 6,077,923; 6,083,901; y 6,153,578; todas las cuales se incorporan específicamente aquí por referencia. Los usos de las composiciones de la presente invención no se limitan a composiciones de cuidado personal, contemplándose también otros productos tales como ceras, esmaltes y textiles tratados con las composiciones de la presente invención. Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en aplicaciones de cuidado personal. Utilizando las composiciones de la presente invención para formular las aplicaciones de cuidado personal puede involucrar la adición de materiales solubles en varios solventes o insolubles. Sujeto a consideración de rutina de reactividad química, los componentes listados arriba pueden ser agregados en cualquier momento antes, durante o después de la síntesis o preparación de las composiciones de la presente invención a condición que no haya efectos negativos sobre la composición resultante. Por consiguiente, las reacciones de preparación pueden ser efectuadas en presencia de sistemas de solvente que
comprenden solutos que son ingredientes en composiciones cosméticas y de la misma manera las reacciones de preparación pueden ser efectuadas en presencia de pigmentos u otra materia en partículas que resultan en una matriz de copolímero polimerizada alrededor del pigmento o de la materia en partícula encapsulándola . EJEMPLOS A menos que se especifique lo contrario, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 han sido seleccionados por ser metilo en los ejemplos siguientes. En las patentes norteamericanas Nos. 6,531,540 y 6,538,061, que se incorporan específicamente aquí por referencia en su totalidad, los sustituyentes R en unidades estructurales D sustituidas con alquilo que corresponden aquí a R6 y R7 han utilizado elecciones para los grupos R que varían entre Cl (metilo) pasando por C16-18 y hasta C30+ (C30 a C45) . Ejemplo 1 Preparación de composición de red de copolímero de poliacrilato siloxano I en agua Se mezclaron 234.9 g de un organopolisiloxano con la composición aproximada MD8sD*2.2D"5.5M (D*: de la reacción de
Si-H con 4-vinilciclohexen-l , 2-epóxido; D" : de la hidrosililación de Si-H con poliéter terminado en alilo,
CH2=CH-CH2-0- (EO) 24 (PO) 27-CH3) y 29.5 g de ácido acrílico. Se agregaron aproximadamente 20 mg de 4-metoxi fenol y 0.8 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a una r
temperatura de 90 °C durante aproximadamente 2 horas. Después se mezclaron 72 g de los materiales resultantes con 13.36 g de ácido acrilico y 341 g de agua desionizada. Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos para remover oxigeno del sistema. Después se agregaron 0.86 g de ácido ascórbico y 2.58 g de peróxido de hidrógeno. La mezcla fue agitada durante aproximadamente 2 horas para proporcionar un sólido suave opaco. Ejemplo 2 Preparación de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano II en fluido de silicona Se mezclaron 400 g de fluido de hidruro de silicona con la composición aproximada MDi25DH7.5M con 12.15 g de 4-vinilciclohexen-1, 2-epóxido y 746.55 g de poliéter terminado en alilo con la fórmula CH2=CH-CH2-0- (EO) 2i ( PO) 27-CH3, la reacción fue amortiguada con propionato de sodio. La mezcla fue calentada a 85°C y se agregó 0.7 mi de una solución de catalizador platino (10 mg/ml de ácido cloroplatinico en etanol) . La mezcla fue agitada a 90°C durante 3 horas para formar un copolimero poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi. El copolimero resultante fue neutralizado utilizando bicarbonato de sodio, separado por vacio y filtrado. Después se mezclaron 52.31 g del copolimero poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi resultante y 1.24g de ácido acrilico. Se agregaron aproximadamente 10 mg de 4-metoxi fenol y 0.1 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a
90 °C durante aproximadamente 2 horas. La mezcla fue después enfriada a temperatura ambiente y se agregaron 53.5 g de ciclopentasiloxano. Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos. La mezcla fue después agitada y calentada a 95 °C. Después se agregó 0.03 g de peróxido de benzoilo. La mezcla fue agitada durante aproximadamente 2 horas a 95 °C para proporcionar un sólido suave transparente. Ejemplo 3 Preparación de una composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano III en fluido de silicona Se mezclaron 200 g de fluido de hidruro de silicona con la composición aproximada MD2ooDH7.5M con 5.99 g de 4-vinilciclohexen-1, 2-epóxido y 84.34 g de poliéter terminado en alilo de la fórmula CH2=CH-CH2-0- (EO) 5 ( PO) 5-CH3. La reacción fue amortiguada con propionato de sodio. La mezcla fue calentada a 85°C y se agregó 0.1 mi de una solución de catalizador de platino (10 mg/ml de ácido cloroplatinico en etanol) . La mezcla fue agitada a 80°C durante 3 horas para formar un copolimero poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi . El copolimero resultante fue neutralizado utilizando bicarbonato de sodio, separado por vacio y filtrado. Después, se mezclaron 50.00 g de copolimero de poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi resultante y 1.59 g de ácido acrilico. Se agregaron aproximadamente 10 mg de 4-metoxi fenol y 0.1 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a 90 °C durante aproximadamente 2 horas. La mezcla
fue después enfriada a temperatura ambiente y después se agregaron 4.66 de ácido acrilico y 127.54 g de ciclopentasiloxano . Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos. La mezcla fue agitada y calentada 100°C. Después se agregó 0.07 g de peróxido de benzoilo. La mezcla fue agitada durante aproximadamente 2 horas a 100°C para proporcionar un sólido suave translúcido. Ejemplo 4 Preparación de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano IV en fluido de silicona Se mezclaron 870 g de un fluido de hidruro de silicona con la composición aproximada MDi25DH7.5M con 26.06 g de 4-vinilciclohexen-1, 2-epóxido y 366.88 g de poliéter terminado en alilo, de la fórmula de CH2=CH-CH2-0- (EO) 5 ( O) 5-CH3. La reacción fue amortiguada con propionato de sodio. La mezcla fue calentada a 85°C y se agregó 0.4 mi de una solución de catalizador de platino (10 mg/ml de ácido cloroplatinico en etanol). La mezcla fue agitada a 80°C durante 3 horas para formar un copolimero poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi. El copolimero resultante fue neutralizado utilizando bicarbonato de sodio, separado por vacio y filtrado. Después se mezclaron 300.00 g del copolimero de poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi resultante y 13.07 g de ácido acrilico. Se agregaron aproximadamente 16 mg de 4-metoxi fenol y 0.47 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a 90 °C durante aproximadamente 2 horas. Después se
mezclaron 19.50 g de los materiales resultantes con 110.50 g' de ciclopentasiloxano . Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos. La mezcla fue agitada y calentada a 100°C. Después se agregó 0.06g de peróxido- de benzoilo. La mezcla fue agitada durante aproximadamente 2 horas a 100 °C para proporcionar un sólido suave transparente. Ejemplo 5 Preparación de Gel de Silicona V Se mezclaron 10 g de composición de' red de copolimero de poliacrilato siloxano I preparada de conformidad con el Ejemplo 1 con 10 g de agua, se neutralizó a pH 6.5 y se homogeneizó utilizando un mezclador PowerGen 700D a 7500 RP durante 2 minutos. El Gel de Silicona V resultante presentó una viscosidad de 550,000 centiPoises ("cPs") (según lo medido después de 24 horas) . Ejemplo 6 Preparación de Gel de Silicona VI Se mezclaron 10 g de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano II preparada de conformidad con el Ejemplo 2 con 6.7 g de ciclopentasiloxano y se homogeneizó utilizando un mezclador PowerGen 700D a 7500 RPM durante 2 minutos. El Gel de Silicona VI resultante presentó una viscosidad de 72,000 cPs (de conformidad con lo medido después de 24 horas) . Ejemplo 7 Preparación de Gel de Silicona VII Se mezclaron 10 g de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano III preparada de conformidad con el
Ejemplo 3 con 10 g de ciclopentasiloxano y se homogeneizó utilizando un mezclador PowerGen 700D a 7500 RPM durante 2 minutos. El Gel de Silicona VII resultante presentó una-viscosidad de 59,500 cPs (de conformidad con lo medido después de 24 horas) . Ejemplo 8 Uso de Gel de Silicona V como espesador de fase acuosa Las composiciones acuosas espesadas del Ejemplo 8 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en las cantidades relativas indicadas abajo en la Tabla I, de conformidad con los procedimientos siguientes. Gel de silicona V preparado de conformidad con el Ejemplo 5 fue homogeneizado con agua desionizada utilizando un mezclador* PowerGen 700D a 7500 RPM durante 2 minuto. Las viscosidades de los materiales resultantes (medidas después de 24 horas) se presentan en la Tabla I. Tabla I Composiciones acuosas espesadas Ingredientes Muestra 8-1 Muestra 8-2 Muestra 8-3
Gel de 16.7 33.3 66.7 Silicona V Agua 83.3 66.7 33.3 desionizada
Viscosidad 31,500 192, 500 508, 500 (cPs)
El Gel de Silicona V proporcionó un espesamiento efectivo de la solución acuosa. Ejemplo 9 Uso de Gel de Silicona V como emulsificante de aceite en agua El Gel de Silicona V, preparado de conformidad con el Ejemplo 5 fue combinado con agua, ciclopentasiloxano, éster bernilico y glicerina y mezclado hasta que fuese uniforme. Las estabilidades de estas emulsiones fueron evaluadas visualmente para separación de fase evidente en pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. En una prueba de calentamiento, las muestras de emulsión fueron mantenidas a 50°C en un horno durante 5 días. Se llevaron a cabo tres ciclos de congelación-descongelación en cada prueba de congelación-descongelación. Las composiciones y los resultados de las pruebas efectuadas sobre estas emulsiones se presentan de manera resumida en la Tabla II. Tabla II Composiciones de emulsión de aceite en agua
Muestra Ingredientes (partes) Resultados Gel de Agua Glicerina ciclopen Ester calentam Congelac Silicona tasiloxa bernilic iento ión- V no o desconge lación
9-1 0.83 4.17 1.5 1.0 0.0 estable estable
9-2 0.83 4.17 1.5 1.0 0.0 "estable estable
9-3 0.83 4.17 1.5 0.0 1.0 estable estable
Las emulsiones de aceite en agua en la Tabla II mostraron una excelente estabilidad en condiciones de calentamiento y congelación-descongelación . Ejemplo 10 Uso de Gel de Silicona V en una composición de base de liquido Una composición de base de liquido (Muestra 10) y Ejemplo Comparativo 1 se elaboraron combinando los ingredientes listados en la Tabla III de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) Se preparó la Parte A mezclando los ingredientes hasta uniformidad; (2) Se agregó después la Parte B a la Parte A y se mezcló hasta uniformidad; (3) la mezcla fue entonces combinada con la Parte C y la Parte D; (4) el lote fue calentado a 80°C y mezclado hasta uniformidad. Tabla III Composiciones de base de liquido Ingredientes Ejemplo Muestra 10 Comparativo 1 Parte A Hidroxetil celulosa 0.40 - Vega 0.40 - Gel de Silicona V - 5.98 Agua q . s . q . s . Parte B Talco 3.00 3.00 Parte C
Cetereth-20 • 5.00 5.00 Propilenglicol 5.00 5.00 Estearato de glicerilo 3.00 3.00 Palmitato de isopropilo 5.00 5.00 Alcohol cetilico 4.00 4.00 Ácido isoesteárico 4.00 4.00 Parte D Dióxido de titanio 6.00 6.00 Óxido de hierro 0.94 0.94
Una prueba del panel que aprecia el olor y sabor de un producto mostró que el Gel de Silicona V mejoró la facilidad de aplicación y la sensación posterior de la base, incluyendo una sensación no viscosa, seca y sedosa, en comparación con el Ejemplo Comparativo 1. Ejemplo 11 Preparación de Emulsión de Aceite en Agua VIII Se combinó el Gel de Silicona V preparado de conformidad con el Ejemplo 5 con agua y ciclopentasiloxano y se mezcló hasta uniformidad. La estabilidad de esta emulsión fue evaluada visualmente para separación de fase evidente. La composición de la emulsión se muestra en la Tabla IV. Tabla IV Composición de emulsión de aceite en agua VIII Ingredientes Cantidad relativa Gel de Silicona V 20 Agua 40 Ciclopentasiloxano 40
La Emulsión de aceite en agua VIII fue estable Ejemplo 12 Uso de Emulsión de Aceite en Agua VIII como composición de tratamiento de la piel Las composiciones de tratamiento de la piel de la Muestra 12 y del Ejemplo Comparativo 2 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla V, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte B fue elaborada combinando todos los ingredientes y mezclando hasta uniformidad, (2) La Parte A y la Parte B fueron entonces combinadas y mezcladas hasta uniformidad. Se elaboró una emulsión de aceite en agua VIII de conformidad con el Ejemplo 11. Las propiedades sensoriales de la composición de tratamiento de la piel fueron calculadas por un panel que aprecia el olor y sabor de un producto. Tabla V Composiciones de tratamiento de la piel
Pruebas de paneles que aprecian el olor y sabor de un producto mostraron que la emulsión de aceite en agua VIII
reducía la sensación posterior de viscosidad de una composición de tratamiento de la piel y proporcionaba una sensación de frescura a la composición de tratamiento de la piel . Ejemplo 13 Uso de Gel de Silicona V en una composición de acondicionador de enjuague para el cabello. Las composiciones de acondicionador de enjuague para el cabello de la Muestra 13 y del Ejemplo Comparativo 3 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla VI, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando a 60°C hasta uniformidad; (2) La Parte B fue mezclada en un recipiente separado y después agregada a la Parte A; (3) se mezcló después hasta uniformidad. Tabla VI Composición de acondicionador de enjuague para el cabello
Ingrediente Cantidad relativa Parte A Ejemplo Comparativo 3 Muestra 13
Gel de Silicona V - 19.1
Agua desionizada 85 ' 65.9 SF1632 5 5 Tergitol TMN-6 0.1 0.1 Parte B Poliquaternium-10 1 1 Agua q. s . q. s.
Pruebas de paneles mostraron que el Gel de Silicona V mejoró la suavidad del cabello y redujo el cabello cargado de estática . Tergitol TMN-6 Etoxilatos de alcoholes secundarios ramificados, disponible en Dow Chemicals
SF1632 Alquil dimeticona C16-18, disponible en Momentive Performance Materials Inc. Polyquartenium-10 Polímero UCARE JR30M, disponible en Dow Chemicals Ejemplo 14 Uso de Gel de Silicona V en una composición de loción de protector solar La composición de loción de protector solar de la Muestra 14 fue elaborada combinando los ingredientes listados en la Tabla VII, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando hasta uniformidad; (2) La Parte B fue mezclada en un recipiente separado y después agregada a la Parte A; (3) se mezcló entonces hasta uniformidad. Tabla VII ' Composición de loción de protector solar
Ingrediente Cantidad relativa Parte A Muestra 14 Gel de Silicona V 13.8 Agua desionizada q . s . Glicerina 5 Parte B
Metoxicinamato de octilo 2 Sal'icilato de octilo 1 Benzoato de alquilo C12-15 20
Se preparó una loción de protector solar de aceite en agua estable. Esta composición presentó un desempeño sensorial altamente deseable durante y después de la aplicación con frotamiento. Proporciona también un efecto de frescura sobresaliente cuando se aplicó a la piel. Ejemplo 15 Uso de Gel de Silicona VI en una composición de color liquida para labios Las composiciones de color liquidas para labios de la Muestra 15 y Ejemplo Comparativo 4 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla VIII, de conformidad con el procedimiento siguiente: el Gel de Silicona VI elaborado de conformidad con el Ejemplo 6 fue combinado con otros ingredientes y mezclado a 80°C hasta uniformidad. Se evaluó el brillo tanto visualmente como mediante la utilización de un medidor de brillo después de la aplicación de las formulaciones liquidas de color sobre la piel. Se evaluaron las propiedades de largo plazo de estas muestras mediante la medición de la transferencia de color de la formulación aplicada a piel in vitro. Un medidor de color fue utilizado para cuantificar el beneficio. Tabla VIII Composiciones liquidas de color para labios
Ingredientes* Ejemplo Comparativo 4 Muestra 15
Gel de Silicona VI - 10 SE 30 10 10 SF1642 2 2 FS1528 2.6 2.6
Isododecano q. s . q.s. Pigmento rojo 29 29 Ti02 2.9 2.9
Los resultados de mediciones visuales y de mediciones efectuadas por el medidor de brillo indicaron que el Gel de
Silicona VI mejoró el brillo de la fórmula liquida de color para labios. Pruebas de medidor de color mostraron que el Gel de Silicona VI mejoró también la intensidad del color y redujo la transferencia de color. SE30 Goma de polidimetilsiloxano, ' disponible en MOmentive Performance Materials, Inc. SF1642 alquil dimeticona C30-45, disponible de Momentive Performance Materials, inc. SF1528 Ciclopentasiloxano (y) PEG/PPG-20/15 dimeticiona, disponible en Momentive Performance Materials, Inc. Pigmento Rojo: Dispersión Red 7 Lake, Kobo C020R7C (aceite de ricino, Red 7 Lake y triisoestearato de isopropil titanio) , disponible en Kobo Ejemplo 16 Uso de una composición de red de copolimero
poliacrilato siloxano III como emulsificante agua en aceite Se combinó una composición de Red de Silicona III preparada de conformidad con el Ejemplo 3 con agua, ciclopentasiloxano y glicerina y se mezcló hasta uniformidad. Las estabilidades de estas emulsiones fueron visualmente evaluadas para separación de fase evidente en pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. Las composiciones de estas emulsiones se muestran en la Tabla IX. Tabla IX Composiciones de emulsiones de agua en aceite
La emulsión de agua-en-aceite de la Muestra 16 presentó una excelente estabilidad bajo condiciones de calentamiento (a 50°C) y congelación-descongelación. Una emulsión de agua-enaceite no pudo elaborarse mezclando los ingredientes del Ejemplo Comparativo 5. Ejemplo 17 Uso de Gel de Silicona VII en una composición humectante
Las composiciones humectantes de la Muestra 17 y el Ejemplo Comparativo 6. fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla X, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando hasta uniformidad a 60°C; (2) La Parte B fue agregada a la Parte A y mezclada hasta uniformidad; (3) La Parte C fue mezclada en un recipiente separado y después agregada a la mezcla de Parte A y Parte B (4) se mezcló a 60°C hasta uniformidad. Las estabilidades de estas composiciones fueron visualmente evaluadas para separación evidente de fase en pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. Propiedades sensoriales fueron evaluadas por un panel de expertos. Tabla X Composiciones humectantes Ingredientes* Cantidad relativa Parte A Ejemplo Comparativo 6 Muestra 17
Gel de Silicona VII - 25 SF1540 2.5 2.5 D5 37.5 12.5 SF1550 5 5 SF96-1000 5 5 Parte B SF1632 5 2 Tospearl 2000B 5 5 Parte C Tween 20 0.2 0.2
Cloruro de sodio 1 1 Agua q . s . q. s.
La composición humectante de la Muestra 17 mostró una excelente estabilidad bajo calentamiento (a 50°C) y en condiciones de congelación-descongelación. La muestra de control presentó una separación evidente de fase en la condición de calentamiento. Los resultados de prueba del panel que aprecia el olor y sabor de un producto mostraron que el Gel de Silicona VII mejoró significativamente el efecto refrescante sobre la piel y la sensación posterior de la composición humectante, en comparación con el Ejemplo Comparativo 6. *SF1540 Ciclopentasiloxano (y) PEG/PPG-20/15 Dimeticona, disponible en Momentive Performance Materials Inc . SF1550 Fenil trimeticona, disponible en Momentive Performance Materials Inc. SF96-1000 Fluido de polidimetilsiloxano, disponible en Momentive Performance Materials Inc. SF1632 Cetearil meticona, disponible en Momentive Performance Materials Inc. Tospearl 2000B polimetilsilsesquioxano, disponible en Momentive Performance Materials Inc. Tween 20 Monolaurato de polioxietileno (20) sorbitano, disponible en GE Healthcare Ejemplo 18 Uso de Gel de Silicona VII en una composición de acondicionador que permanece en el cabello.
Las composiciones de acondicionadores que permanecen en el cabello de la Muestra 18 y el Ejemplo Comparativo 7 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla XI y mezclando hasta uniformidad. (Nótese que la silicona aminofunccional silicona, SF1708, puede ser mezclada con Gel de Silicona VII antes de elaborar la composición de composición de acondicionador para el cabello. Las mezclas de SF1708 y Gel de Silicona VII presentaron una alta viscosidad) . Tabla XI Composiciones de acondicionador que permanece en el cabello
Las pruebas de paneles mostraron que la composición de la Muestra 18, cuando es aplicada al cabello, proporcionó una sensación más suave en comparación con el Ejemplo Comparativo 7, y en contraste con el Ejemplo Comparativo 7, no proporcionó una sensación de viscosidad. *SF1708 Amodimeticona, disponible en Momentive Performance Materials Inc. Ejemplo 19 Uso de composición de red de copolimero
poliacrilato siloxano IV en una composición de loción de protector solar de agua-en-aceite resistente al enjuague Una formulación de loción de protector solar de agua-enaceite resistente al enjuague fue elaborada mediante la combinación de los ingredientes listados en la Tabla XII, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte B fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando hasta uniformidad; (2) La Parte A fue agregada a la Parte B y mezclada hasta uniformidad; (3) La Parte C fue mezclada en un recipiente separado y después agregada a la mezcla de la Parte A y Parte B; (4) se mezcló después hasta uniformidad. La estabilidad de esta composición fue visualmente evaluada para separación evidente de fase en pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. Las Propiedades sensoriales fueron evaluadas por un panel que aprecia el olor y sabor de un producto. La estabilidad de esta composición fue visualmente evaluada para separación evidente de fase y pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. Las propiedades sensoriales fueron evaluadas por un panel que aprecia el olor y sabor de un producto. La' resistencia al enjuage de esta composición fue evaluada por medición SPF in vitro en piel in vitro antes y después de inmersión en agua agitada durante 40 minutos. Tabla XII Composición de loción de protector solar de agua-en-aceite
resistente al enjuague
La composición de loción de protector solar de agua-en-aceite resistente a enjuague del Ejemplo 19 mostró una excelente estabilidad en las condiciones de calentamiento (hasta 50°C) y congelación-descongelación. Presentó una sensación sensorial altamente deseable, un efecto refrescante sobre la piel. Mediciones SPF in vitro en piel in vitro determinada antes y después de inmersión en agua agitada durante 40 minutos fueron 25 y 25, respectivamente (promedio de 3 mediciones) , la composición de red de copolimero poliacrilato siloxano IV proporcionó una retención SPF de aproximadamente 100% después de tratamiento de enjuague con agua. Además, cuando la composición fue aplicada a la piel, no solamente la
película se formó en la superficie de la piel repelente al agua y resistente al enjuague por agua, el agua pudo de hecho ser absorbida por la película, o emulsificada en la película, conservando por consiguiente la integridad de la película en la piel. Se espera que esto proporcione algunos o todos los beneficios de impermeabilidad al agua, resistencia a enjuague, y tolerancia al sudor. Ejemplo 20 Preparación de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano IX en agua Se mezclaron 434 g de organopolisiloxano con la composición aproximada D85D*2.2D"5.5M (D*: a partir de la reacción de Si-H con 4-vinilciclohexen-l, 2-epóxido; D" : de la hidrosililación de Si-H con poliéter terminado en alilo, CH2=CH-CH2-0-(EO) 24 ( O) 27-CH3) y 54 g de ácido acrílico. Se agregaron aproximadamente 30 mg de 4-metoxi fenol y 1.0 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a 90°C durante aproximadamente 2 horas. Después se mezclaron 6 g del material resultante fue mezclada con 29 g de Sipomer PAM-200 (éster de fosfato de monometacrilato de polipropilenglicol, disponible en Rhodia) , 1 g de Tergitol TMN-6 y 63.56 g de agua desionizada. La mezcla fue neutralizada a pH 6.5. Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos para remover el oxígeno del sistema. Después se agregaron 0.14 g de bisulfito de sodio y 0.3 g de persulfato de potasio. La mezcla fue calentada a 50 °C durante aproximadamente 17 horas para
proporcionar un sólido suave opaco. Ejemplo 21 Preparación de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano X en agua Se mezclaron 6 g de copolimero de polisiloxano A* con 29 g de Sipomer PAM-200, 1 g de Tergitol TMN-6 y 63.56 g de agua desionizada. La mezcla fue neutralizada a pH 6.5. Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos para remover oxigeno del sistema. Después, se agregaron 0.14 g de bisulfito de sodio y 0.3 g de persulfato de potasio. La mezcla fue calentada a 50 °C durante aproximadamente 17 horas para proporcionar un sólido suave opaco. *Copolímero de polisiloxano A: copolimero de siloxano acrilato-óxido de polialquileno . CH2=CH- CO (OC2H4) 8OC3H6Si (CH3) 2 (-OSi (CH3) 2) 15OSÍ (CH3) 2C3H60 (C2H4 ) 8COCH=CH2 disponible en omentive Performance Materials Inc. Ejemplo 22 Uso de Red de Silicona Funcionalizada IX como espesador de fase acuosa La composición acuosa espesada del Ejemplo 22 fue elaborada combinando los ingredientes listados en las cantidades relativas establecidas abajo en la Tabla XIII, de conformidad con los procedimientos siguientes. La Red de Silicona Funcionalizada IX preparada de conformidad con el Ejemplo 20 fue homogeneizada con agua desionizada utilizando un mezclador PowerGen 700D a 7500 RPM durante 2 minutos. El pH fue ajustado mediante la utilización de ácido cítrico.
Tabla XIII Composición acuosa espesada
La composición de red de copolimero poliacrilato siloxano IX proporcionó espesamiento efectivo de la solución acuosa en el rango de pH 3.5-7. Ejemplo 23 Uso de una composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano X como espesador de fase acuosa La composición acuosa espesada del Ejemplo 23 fue elaborada combinando los ingredientes listados en las cantidades relativas establecidas abajo en la Tabla XIV, de conformidad con los procedimientos siguientes. La Red de Silicona Funcionalizada X preparada de conformidad con el Ejemplo 21 fue homogeneizada con agua desionizada utilizando un mezclador PowerGen 700D a 7500 RPM durante 2 minutos. El pH fue ajustado mediante la utilización ácido cítrico. Tabla XIV Composición acuosa espesada
Ingredientes Muestra 23 Red de Silicona Funcionalizada X 16.7 Agua desionizada 83.3 Viscosidad a pH 4 (cPs) 7, 000 Viscosidad a. pH 5.5 (cPs) 14, 000 Viscosidad a pH 7 (cPs) 33, 000
La Red de Silicona Funcionalizada X proporcionó un espesamiento efectivo de la solución acuosa en el rango de pH 4-7. Ejemplo 24 Uso de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano IX en una composición de crema de tratamiento cutáneo con ácido alfa hidroxi Una composición de crema de tratamiento de la piel de ácido alfa hidroxi (Muestra 24) y los Ejemplos Comparativos 8 y 9 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla XV de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada mezclando los ingredientes hasta uniformidad; (2) La Parte B fue después agregada y mezclada hasta uniformidad; (3) la mezcla fue calentada a 50°C y se agregó la Parte C; (4) La mezcla fue después calentada a 75°C; (5) Todos los ingredientes en la Parte D fueron mezclados en un recipientes separados a una temperatura de 75°C y después agregados a la mezcla de la Parte A, B y C; (6) El lote fue mezclado a 75°C hasta uniformidad; (7) la
mezcla fue después enfriada a 4Q°C; (8) Los ingredientes de Parte E fueron después agregados en el orden ilustrado; (9) El lote fue agitado hasta uniformidad y enfriado a temperatura ambiente. Tabla XV Composición de crema para el tratamiento de la piel con ácido alfa hidroxi
Los resultados de prueba del panel que aprecia el olor y sabor de un producto mostraron que la composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano IX mejoró la posibilidad de aplicación y la sensación posterior de la crema de tratamiento de la piel con ácido alfa hidroxi, incluyendo una sensación no viscosa, seca y sedosa, en comparación con el Ejemplo Comparativo 9. Los resultados mostraron también que la composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano IX mejoró la facilidad de aplicación e incrementó la viscosidad y la sustantividad de la composición de crema de tratamiento cutáneo, en comparación con el Ejemplo Comparativo 8. Ejemplo 25 Preparación de composición de red de copolimero de poliacrilato siloxano XI en fluido de silicona Se mezclaron 900 g de fluido de hidruro de silicona con la composición aproximada MDi25MDH7.7M con 29.93 g de 4-vinilciclohexen-1, 2-epóxido y 386.28 g de poliéter terminado en alilo de la fórmula CH2=CH-CH2-0- (EO) 5 ( PO) 5-CH3. La reacción fue amortiguada con propionato de sodio. La mezcla fue calentada a 85°C y se agregó 0.67 mi de solución de catalizador de platino (10 mg/ml de ácido cloroplatinico en etanol) . La mezcla fue agitada a 85°C durante 1 hora para formar un copolimero de poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi. El copolimero resultante fue neutralizado utilizando bicarbonato de sodio, separado por
vacío y filtrado. Después se mezclaron 300.00 g del copolímero poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi resultante y 13.5 g de ácido acrílico. Se agregaron aproximadamente 6 mg de 2, 2, 6, ß-tetrametilpiperidin-l-oxilo y 1.05 g de titanato de tetraisopropilo. La mezcla fue calentada a una temperatura de 90 °C durante aproximadamente 3 horas. Después se mezclaron 150.00 g de los materiales resultantes con 350.00 g de ciclopentasiloxano . Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos. La mezcla fue agitada y calentada a 100°C. Después se agregó 0.31g de peróxido de dilauroilo. La mezcla fue' agitada durante aproximadamente 2 horas a 100°C para proporcionar un sólido suave translúcido. Ejemplo 26 Preparación de Gel de Silicona XII Se mezclaron 100 g de composición de red de copolímero poliacrilato siloxano XI preparada de conformidad con Ejemplo 25 con 100 g de ciclopentasiloxano y se mezcló utilizando una mezcladora superior a 600 RPM durante 30 minutos. El Gel de Silicona XII resultante presentaba una viscosidad de 94,000 centiPoises ("cPs") (de conformidad con lo medido después de 24 horas) . Ejemplo 27 Uso de Gel de Silicona XII en una composición de loción aclaradora de la piel de aceite-en-agua La composición de loción aclaradora de la piel de la Muestra 27 fue elaborada combinando los ingredientes listados en la Tabla XVI, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1)
Los ingredientes de fase de aceite, excepto ciclopentasiloxano, fueron combinados, calentados a una temperatura de 75°C y mezclados a 500 RP hasta uniformidad; (2) Los ingredientes de fase acuosa, excepto trietanolamina y Germaben-IIE, fueron combinados, calentados a una temperatura de 75°C y mezclados a 500 RPM hasta uniformidad; (3) La mezcla de la fase de aceite fue entonces agregada lentamente a la mezcla de fase acuosa a una temperatura de 75°C; (4) La mezcla fue enfriada a 40°C y mezclada a 400 RPM hasta uniformidad; (5) Se agregaron entonces ciclopentasiloxano, trietanolamina y Germaben-IIE a la mezcla; (6) La mezcla fue agitada a 400 RPM hasta uniformidad y enfriada a temperatura ambiente . Tabla XVI Composición de loción aclaradora de la piel de aceite-en-agua
Ingredientes Porcentajes en peso Fase de aceite Muestra 27 Steareth-2 2 Steareth-21 1.5 Ciclopentasiloxano 3 Gel de silicona XII 5 Carilil meticona 3 Trimetilsiloxisilicato (y) 0.5 ciclopentasiloxano Acetato de tocoferol 0.3 PF-5 Ti02 CR50 0.3 Benzoato de alquilo C12-C15 0.6
Benzofenona-3 2 Octilmetoxicinamato 4 Butilmetoxidibenzoilmetano 1.5 Fase acuosa Agua des'ionizada 37.79 Glicerina 5 Niacinamida 2 Pantenol 1 EDTA tetrasódico 0.8 Carbomer 941 0.16 Germaben - IIE 0.7 Trietanolamina 0.16 Fosfato de ascorbilo sódico 0.4
Este ejemplo ilustrativo demuestra que el Gel de Silicona XII puede ser fácilmente formulado en emulsiones de aceite-en-agua. Resultados de prueba del panel que aprecia el olor y sabor de un producto mostraron que esta composición de loción aclaradora de la piel presentaba una sensación sedosa especialmente agradable con suavidad y acolchonado. Ejemplo 28 Uso de Gel de Silicona XII en una composición rociable La composición rociable del Ejemplo 28 fue elaborada mezclando todos los ingredientes listados en la Tabla XVII a temperatura ambiente en el orden indicado en la Tabla. Tabla XVII Composición rociable
Ingredientes Porcentaje en peso Ejemplo 28 Silicato de diisoestearil 8 trimetilolpropansiloxi Benzoato de alquilo C12-15 10 Fenil trimeticona 15 Trimetilsiloxisilicato (y) 5 ciclopentasiloxano Octilmetoxicinamato 7 Octocrileno 8 Gel de Silicona XII 5 Trisiloxano de etilo 42
Este ejemplo demostró que el Gel de Silicona XII podía ser fácilmente incorporado en una composición rociable que proporciona una sensación sedosa agradable sin problema de espesamiento y taponamiento. Ejemplo 29 Uso de Gel de Silicona XII en una composición de gel antitranspirante La composición de gel antitranspirante del Ejemplo 29 fue elaborada combinando los ingredientes listados en la Tabla XVIII, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando a 600 RP hasta uniformidad; (2) La Parte B fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando a 600 RPM hasta uniformidad; (3) La Parte B fue agregada gota a gota a la Parte A y
ciada a 600 RPM hasta uniformidad Tabla XVIII Composición de gel antitranspirante
Este ejemplo ilustrativo mostró el uso de Gel de Silicona XII en una aplicación antitranspirante. La composición de gel antitranspirante de la Muestra 29 presentó una sensación agradable única. El hecho de hacer corresponder los índices de refracción de la fase de agua y fase acuosa variando la proporción entre propilenglicol y agua puede proporcionar también geles AP claros. Ejemplo 30 Uso de Gel de Silicona XII en una composición de crema de ácido alfa-hidroxi (AHA) con bajo nivel de pH Se elaboró la composición de crema de ácido alfa-hidroxi de bajo nivel de pH del Ejemplo. 30 combinando todos los
ingredientes listados en la Tabla XIX, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) la Parte A fue elaborada combinando todos los ingredientes y mezclando a 60°C hasta uniformidad; (2) la Parte B fue elaborada combinando todos los ingredientes y mezclando a 60°C hasta uniformidad; (3) la Parte B fue agregada a la Parte A gota a gota y la mezcla fue agitada hasta uniformidad; (4) la Parte C fue agregada a la mezcla para ajustar la composición a pH 4. Tabla XIX Composición de crema de ácido alfa-hidroxi de bajo nivel de pH
Esta composición de crema AHA mostró buena estabilidad a temperatura ambiente. Presentó una sensación agradable en la
piel, que fue muy diferente de la sensación de "picazón AHA" de la mayoría de los demás productos AHA de bajo nivel de pH. Ejemplo 31 Uso de Gel de Silicona XII en un lápiz labial La composición de lápiz labial de la Muestra 31 fue elaborada combinando los ingredientes listados en la Tabla XX, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada combinando la totalidad de los ingredientes y mezclando a 98 °C durante 15 minutos hasta uniformidad; (2) Los ingredientes en la Parte B fueron agregados a la Parte A y la mezcla fue agitada hasta uniformidad; (3) La mezcla fue después vaciada en un molde de lápiz labial que había sido precalentado en un horno a 50 °C; (4) El molde fue después colocado en un congelador a una temperatura de -10 °C hasta la solidificación de la mezcla; (5) El molde fue después removido del congelador; (6) La mezcla solidificada fue removida del molde y colocada en un estucho de lápiz labial. Tabla XX Composición del lápiz labial Ingredientes Porcentajes en peso
Muestra 31
Parte A
Petrolato blanco nieve 25.9
Diisoestearoil 15 trimetilolpropansiloxi silicato
Gel de silicona XII 5 Cera de candelilla 4 Cera de abeja blanca 6 Ozoquerita 7 Cera de carnuba de color amarillo 4 Colorante rojo / aceite de ricino 28 Part B Isododecano 5 propilparabeno 0.1
La composición de lápiz labial de la Muestra 31 presentó una suavidad y sedosidad únicas. Ejemplo 32 Uso de Gel de Silicona XII en una composición liquida a color para labios Las composiciones liquidas a color para labios de la Muestra 32 y del Ejemplo Comparativo 10 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla XXI, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) Todos los ingredientes fueron colocados en un recipiente y calentados a 90°C durante 30 minutos; (2) La mezcla entonces mezclada en un mezclador Flack-Tec a 3500 RPM durante 5 minutos. Las composiciones liquidas para labios fueron aplicadas sobre la piel in vitro y sometidas a medición de brillo. El brillo fue evaluado mediante la utilización de un brillómetro BYK-Gardner Micro TRI . Los resultados de medición de brillo se presentan en la Tabla XXII. Tabla XXI
Composiciones liquidas a color para labios
Tabla XXII Resultados de medición de brillo de la Muestra 32 y Ejempl Comparativo 10
Los resultados de medición de brillo mostraron que el Gel de
Silicona XII mejoró el brillo de esta composición a color para labios en comparación con el Ejemplo Comparativo 10. Ejemplo 33 Uso de Gel de Silicona XII en un acondicionador de baño de enjuague Las composiciones de acondicionador de baño de enjuague de la Muestra 33 y del Ejemplo Comparativo 11 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en la Tabla XIII y mezclando hasta uniformidad. Se aplicó aproximadamente 0.02 gramos de la formulación en la piel del brazo del probador en el área de 3 cm X 3 cm. La piel fue después lavada con aproximadamente 0.5 mi de detergente (30% de Standapol ES-I en agua) durante 20 segundos y se enjuagó con agua caliente durante 20 segundos. La piel fue después secada con una toalla de papel. La fragancia que permaneció en la piel del brazo fue evaluada por un panel de tres personas con un sentido normal del olfato . Tabla XXIII Composiciones de acondicionador de bajo de enjuague
Pruebas de panel mostraron que el Gel de silicona XII mejoró
la retención de fragancia de esta composición de acondicionador de baño de enjuague de la Muestra 33, en comparación con el Ejemplo Comparativo 11. SF96-350 Polidimetilsiloxano, disponible en Momentive Performance Materials Inc. Starlet Aceite de fragancia, disponible en Givaudan Ejemplo 34 Uso de Gel de Silicona XII como espesador de fase de aceite Las composiciones de espesador del Ejemplo 34 fueron elaboradas combinando los ingredientes listados en las cantidades relativas establecidas abajo en la Tabla XXIII, de conformidad con el procedimiento siguiente: el Gel de silicona XII preparado de conformidad con el Ejemplo 26 fue mezclado con ciclopentasiloxano o Finsolv TN utilizando un mezclador superior a 600 RPM durante 20 minutos. Las viscosidades de los materiales resultantes (medido después de 24 horas) se presentan en la Tabla XXIV. Tabla XXIV Composiciones aceite espesadas
* El Gel de Silicona XII proporcionó espesamiento en aceite de
silicona y aceite orgánico. El efecto de espesamiento en aceite de silicona fue más significativo cuando el Gel de Silicona XII fue combinado con amino silicona. Magnasoft Plus fluido de silicona modificado con amino, disponible en Momentive Performance Materials. Ejemplo 35 Uso de Gel de Silicona XII en un acondicionador de cabello de enjuague Se elaboró una formulación de acondicionador de cabello de enjuague mediante la combinación de los ingredientes listados en la Tabla XXV, de conformidad con el procedimiento siguiente: (1) la Parte B fue elaborada combinando los ingredientes y mezclando hasta uniformidad; (2) la Parte C fue después mezclada con los ingredientes en la Parte C a una temperatura de 70°C hasta uniformidad; (3) la mezcla de la Parte B y Parte C fue entonces agregada a la Parte A; (4) la mezcla fue mezclada a una temperatura de 70°C hasta uniformidad y después enfriada a 35°C mientras se estaba mezclando. Esta formulación de acondicionador de enjuague fue probada en trenzas de cabello rubio platino. Trenzas de cabello rubio platino duplicadas fueron lavadas bajo procedimientos estándares de laboratorio con una formulación de champú modelo, seguido por tratamiento con la formulación de acondicionador de cabello de enjuague de la Muestra 35. Estas trenzas fueron entonces lavadas y secadas utilizando un secador. Se midió el desenredado seco y se definió como la
distancia en centímetros (pulgadas) sobre la cual un peine se desplaza cuando la trenza está colocada en una gráfica calibrada y peinada desde la parte superior hasta la parte inferior. Se evaluó el control de la electricidad estática mediante la medición del cabello cargado de electricidad estática. El cabello fue peinado rápidamente diez veces y se definió el cabello cargado de electricidad estática como la diferencia entre la anchura total de la trenza entera y la anchura del mecho de cabello después de haber peinado el cabello. Un cabello con menor carga de electricidad estática indica un mejor control de la electricidad estática. Tabla XXV Composición de acondicionador de cabello de enjuague
Tabla XXVI
Resultados de medición de desenredado en seco y cabello cargado de electricidad estática de la Muestra 35
Los resultados de la medición en la Tabla XXVI mostraron que la composición de acondicionador de cabello de enjuague de la Muestra 35 mejoró el desenredado en seco y proporcionó control de la electricidad estática. La prueba de panel mostró también que la composición de la Muestra 35 mejoró la suavidad de las trenzas de cabello. Ejemplo 36 Uso de Gel de Silicona XII en un suero para permanecer en el cabello Se elaboró una formación de suero para permanecer en el cabello mediante el hecho de mezcla los ingredientes listados
en la Tabla XXVII a temperatura ambiente según lo ordenado. Esta formulación de suero para permanecer en el cabello fue probada en trenzas de cabello rubio platino. Trenzas de cabello rubio platino duplicadas fueron lavadas bajo procedimientos estándares de laboratorio con una formulación de champú modelo, seguido por tratamiento con la formulación de acondicionador de cabello de enjuague de la Muestra 36. Estas trenzas fueron entonces secadas utilizando un secador. Se midieron el desenredado en seco y el cabello cargado de electricidad estática como en el Ejemplo 35. Tabla XXVII Composición de suero para permanecer en el cabello
* SF1215 Ciclopentasiloxano y dimeticona, disponible en Momentive Performance Materials. Tabla XXVIII Resultado de medición de desenredado en seco y cabello cargado con electricidad estática de la Muestra 36
Tratamiento en las trenzas de cabello Tratadas con Sin tratamiento Muestra 35 después de champú después de champú Desenredado en seco 10.67 8.9 (centímetros) Desenredado en seco 4.2 3.5 (pulgadas) Cabello cargado de 0.0 12.7 electricidad estática (centímetros ) Cabello cargado de 0.0 5.0 electricidad estática (pulgadas )
Los resultados de la medición en la Tabla XXVIII mostraron que la composición de suero para cabello permanente de la Muestra 36 mejoró el desenredado en seco y proporcionó control de electricidad estática. La prueba de panel mostró también que la composición de la Muestra 36 mejoró la suavidad de las trenzas de cabello. Ejemplo 37 Uso de Gel de Silicona XII en una composición para estilizar el cabello Se elaboró una formulación para estilizar el cabello mezclando los ingredientes listados en la Tabla XXIX. Esta formulación para estilizar el cabello fue probada en trenzas
de cabello de color café claro. Trenzas de cabello duplicadas fueron humidificadas seguido por tratamiento con . la formulación de estilización de cabello del Ejemplo 37. Estas trenzas de cabello tratadas fueron enrolladas alrededor de tubos para el cabello, secadas en horno a una temperatura de 100 °C durante una hora y después acondicionadas a temperatura ambiente durante la noche. Estas trenzas de cabello fueron entonces removida cuidadosamente del tubo y colgadas en un organizador para reglas. Las longitudes de estas trenzas de cabello fueron medidas y registradas como las longitudes iniciales. Las trenzas en el organizador de reglas fueron entonces colocadas en una cámara a una temperatura de 25 °C y 90% de humedad relativa. Se tomaron mediciones de longitud cada 15 minutos durante 2 horas. Se calculó la retención de rizos para cada trenza de cabello tratada utilizando la fórmula siguiente.
L-L' Porcentaje de retención de rizo = ——-~ X 100
En donde: L Longitud de cabello totalmente extendido L0 Longitud de cabello antes de colocarse en la cámara de humedad L' Longitud de cabello "t" minutos después de colocación en la cámara de humedad Tabla XXIX
Composiciones de estilización de cabello
Tabla XXX Resultado de medición de retención de rizo del Ejemplo 37
Los resultados de medición mostrados en la Tabla XXX mostraron que el Gel XII mejoró significativamente la
retención de rizos de cabello en comparación con el Ejemplo Comparativo 12. La combinación de Gel XII y SF1708, una silicona con funcionalidad amino, proporcionó una retención aún mayor de cabello que el Gel XII mismo. Es un resultado sorprendente puesto que SF1708 en un nivel de 1% en ciclopentasiloxano no ofrece beneficio adicional en cuanto a retención de rizo en comparación con ciclopentasiloxano solo. Por consiguiente, la composición de Gel XII combinada con un fluido de aminosilicona ofrece beneficio sinérgico claro e inesperado con relación a retención de rizo. Pruebas de panel mostraron que la composición de la Muestra 37-1 ó 37-2, cuando se aplica al cabello, ofreció una sensación más suave, un cabello menos electrizado y una mejor alineación del cabello en comparación «. con el Ejemplo Comparativo 12. Ejemplo 38 Uso de Gel de Silicona XII como emulsificante agua en aceite El Gel de Silicona XII, preparado de conformidad con el Ejemplo 26 fue combinado con los demás ingredientes listados en la Tabla XXXI, según el procedimiento siguiente: (1) La Parte A fue elaborada mezclando los ingredientes hasta uniformidad; (2) La Parte B fue elaborada en un recipiente separado mezclando los ingredientes hasta uniformidad. (3) La Parte B fue agregada lentamente a la Parte A y la mezcla fue mezclada hasta uniformidad. Las viscosidades de estas
emulsiones fueron medidas 24 horas después de la elaboración de las emulsiones. Las estabilidades de estas emulsiones fueron visualmente evaluadas para separación evidente de fase en pruebas de calentamiento y congelación-descongelación. En una prueba de calentamiento, las muestras de emulsión fueron mantenidas a 50°C en un horno durante 5 días. Se efectuaron tres ciclos de congelación-descongelación en cada prueba de congelación-descongelación. Las composiciones y los resultados de prueba efectuados sobre estas emulsiones se resumen en la Tabla XXXI. Tabla XXXI Composición de emulsión de agua en aceite
Las composiciones de emulsión de agua en aceite de las
Muestras 38-1 y 38-2 mostraron excelentes estabilidades en
prueba de congelación-descongelación, y de calentamiento. Los resultados de medición de viscosidad mostraron también que la combinación de Gel de silicona XII y Magnasoft Plus, una silicona con funcionalidad amino, proporcionaba un mejor espesamiento en emulsión de agua en aceite que el Gel de silicona XII mismo. Ejemplo 39 Preparación de Gel de Silicona XIII Se combinaron 100 g de composición de red de copolimero poliacrilato siloxano XI preparada de conformidad con el Ejemplo 25 con 98 g de ciclopentasiloxano y 2 g de fluido de silicona con funcionalidad amino SF1708 y se mezclaron empleando un mezclador superior a 600 RPM durante 30 minutos para producir el Gel de Silicona XIII. Muestras de Gel de Silicona XII y Gel de Silicona XIII fueron colocados en una superficie de aluminio y se permitió que el ciclopentasiloxano se evaporara a temperatura y humedad ambientes. Esto produjo una película. La película formada fue evaluada después de 48 horas para viscosidad en una escala de 0 a 10 (en donde 0 significa ausencia de viscosidad, y 10 significa "muy viscosa") . Los resultados de la evaluación de viscosidad se ofrecen en la Tabla XXXII. Tabla XXXII Evaluación de viscosidad para películas producidas a partir de las composiciones de gel
Gel XII Gel XIII
Sensación de pegajosidad 8 2
Los resultados de la evaluación de viscosidad muestran claramente que la película producida a partir del gel XIII presentó muy poca viscosidad, y es mucho menos viscosa que la película producida a partir de Gel XII. Es un resultado sorprendente puesto que el fluido de silicona con funcionalidad amino, SF 1708, cuando se aplica en forma de una película delgada, tiene un alto nivel de viscosidad. Por consiguiente, es sorprendente que la incorporación de un fluido con un nivel elevado de viscosidad en la composición de gel XIII tuviera el efecto de producir una película con un muy bajo nivel de viscosidad. Ejemplo 40 Preparación de composición de red de silicona funcionalizada XIII en fluido de silicona Se mezclaron 1000 g de un fluido de hidruro de silicona con la composición aproximada MD125DH7.7 con 34.18 g de 4-vinilciclohexen-1 , 2-epóxido y 470.36 g de poliéter terminado con alilo de la fórmula CH2=CH-CH2-0-EO) 5 ( PO) 5-CH3. La mezcla fue calentada a 85°C y se agregó 0.40 g de una solución de catalizador de platino (10 mg/ml de ácido cloroplatínico en etanol) . La reacción fue amortiguada con propionato de sodio. La mezcla fue agitada a 85°C durante 2 horas para formar un copolímero de poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi .
El copolímero fue después neutralizado con bicarbonato de sodio, separado por vacio y filtrado. Después se mezclaron 150.00 g del copolímero de poliéter-polisiloxano con funcionalidad epoxi resultante y 1.40 g de ácido acrílico. Se agregaron aproximadamente 3 mg de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinl-oxilo y 0.45 g de titanato de tetraisopropilo . La mezcla fue calentada a 90°C durante aproximadamente 3 horas. Después se mezclaron 150.00 g de los materiales resultantes con 350.00 g de ciclopentasiloxano . Se burbujeó nitrógeno durante 30 minutos. La mezcla fue agitada y calentada a 100°C. Después se agregó 0.31 g de peróxido de dilauroilo. La mezcla fue agitada durante aproximadamente 2 horas a 100°C para proporcionar un sólido suave translúcido. Ejemplo 41 Preparación de Gel de Silicona XIV Se mezclaron 30 g de composición de red de silicona funcionalizada XIII preparada de conformidad con el Ejemplo 40 con 50 g de ciclopentasiloxano y se mezcló utilizando un mezclador superior a 600 RP durante 30 minutos. El Gel de Silicona XIV resultante presentó una viscosidad de 76,000 centiPoises ("cPs") (de conformidad con lo medido después de 24 horas) . Ejemplo 42 Tabla XXXIII Parámetros estructurales y estequiométricos de ejemplo para sustituyentes de poliéter que afectan la capacidad de
hinchamiento en agua o aceite base en la fórmula siguiente para el sustituyente de poliéter:
Se enfatiza otra vez que los rangos anteriores de parámetros estructurales y los subíndices estequiométricos ejemplificados para la capacidad de hinchamiento en agua o en aceite en la Tabla XXXIII son variables y son interdependientes y cada variable paramétrica puede ser rebasada siendo mayor o menor que los rangos indicados y se sigue observando un tipo particular de capacidad de hinchamiento en razón de una variación homeostática en otro parámetro estructural o estequiométrico asociado con el polímero particular.
Los ejemplos anteriores son simplemente ilustrativos de la invención, y sirven para ilustrar solamente algunas de las características de la presente invención. Las reivindicaciones adjuntas se contemplan para reclamar la invención tan ampliamente como sea concebido y los ejemplos presentados aquí son ilustrativos de modalidades seleccionadas entre varias de las modalidades posibles. Por consiguiente es la intención de los solicitantes que las reivindicaciones adjuntas no sean limitadas por la elección de los ejemplos utilizados para ilustrar características de la presente invención. Como se utiliza en las reivindicaciones, la palabra "comprende" y sus variantes gramaticales incluyen también expresiones de alcance variable y diferente tales como, por ejemplo, pero sin limitarse a estos ejemplos "consiste esencialmente de" y "consiste de". En caso necesario, rangos han sido ofrecidos, estos rangos incluyen todos los sub-rangos dentro de ellos. Tales rangos pueden ser considerados como un grupo de Markush o grupos de Markush que consisten de limitaciones numéricas apareadas diferentes, dicho o dichos grupos está(n) totalmente definido por sus límites inferior y superior, incrementándose en una forma numéricamente regular y en caso apropiado integralmente desde los límites inferiores hasta los límites superiores. Se debe esperar que variaciones en estos rangos sean evidentes a una persona con conocimientos ordinarios en la materia y
cuando estas variaciones no estén ya divulgadas al público, estas variaciones serán consideradas abarcadas por las reivindicaciones adjuntas. Se anticipa también que adelantos científicos y tecnológicos harán posibles equivalentes y sustituciones que no están contemplados ahora en razón de la imprecisión del lenguaje y estas variaciones deben también considerarse abarcadas dentro del marco de las reivindicaciones adjuntas cuando sea posible. Todas las patentes norteamericanas (y solicitudes de patente) a las cuales se hace referencia en el presente se incorporan específicamente por referencia en su totalidad como si estuviesen transcritas enteramente.
Claims (54)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición cosmética que comprende una composición de silicona que comprende el producto de la reacción de: a) MaMHb.h-lc PEhMBkDcDHd-i-iDPEiDEiTeTHí.j-niTPEjTEniQg y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde M = R1R2R3SiOi2; MH = R4R5HSiOi/2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) n0 (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) Si01 2; E = RR5 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) SiOi2 D = R6R7Si02/2; y DH = R8HSi02 2 DPE = R8(-CH2CH(R9) (R10)nO(RU)o(C2H40)p(C3H6O)q(C4H80)rR12)SÍ02/2 DE = R8(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14)Si02 2; T = R19Si03 2; TH = HSi03 2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO3/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si03 2; y Q = Si04/2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono;
- R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H4O-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con · la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o trans-; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice ",d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres, en donde dicha composición cosmética tiene una resistencia mejorada a la sinéresis . 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde la composición de silicona es autoemulsificante .
- 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde dicha composición de silicona puede ser hinchada por un solvente .
- 4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, en donde dicho solvente es agua.
- 5. La composición de conformidad con la reivindicación 3, en donde dicho solvente es una silicona o un aceite.
- 6. La composición de conformidad con la reivindicación 3, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo.
- 7. La composición de conformidad con la reivindicación 4, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo.
- 8. La composición de conformidad con la reivindicación 5, en donde R1, R2, R3> R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo.
- 9. La composición de conformidad con la reivindicación 7, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 10. La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno.
- 11. Una composición cosmética que comprende una emulsión acuosa en donde la fase discontinua comprende agua y la fase continua comprende una composición de silicona que comprende el producto de la reacción de: a) MaMHb.h.k PEhMEkDcDHcl-i-1DPEiDEiTeTHf.j.mTPEjTEmQg; y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde
- MH = RR5HSiOi2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) nO (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) Si01/2; E = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14)SiOi/2 D = R6R7Si02 2; y DH = R8HSi02/2 DPE = R8(-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SÍO2/2 DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si02 2 T = R19Si03 2; TH = HSi03/2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SÍO3/2;
- TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si03/2; y Q = SÍO4/2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o trans- ; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango' de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > O rel subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > O el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres, en donde dicha composición cosmética tiene una resistencia mejorada a la sinéresis . 12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, en donde la composición de silicona es autoemulsificante . 13. La composición de conformidad con la reivindicación 11, en donde dicha composición de silicona puede ser hinchada por un solvente.
- 14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, en donde dicho solvente es agua.
- 15. La composición de conformidad con la reivindicación 13, en donde dicho solvente es una silicona o un aceite.
- 16. La composición de conformidad con la reivindicación 13, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 17. La composición de conformidad con la reivindicación 14, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 18. La composición de conformidad con la reivindicación 15, en donde R1, R2, R3, R4 , R5, R6, ,R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 19. La composición de conformidad con la reivindicación 17, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 20. La composición de conformidad con la reivindicación 18, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 21. Una composición que comprende una emulsión acuosa en donde la fase continua comprende agua y la fase discontinua comprende el producto de la reacción de: a) MaMVh-kMPEhMEkDcDVi-iDPEiDE1TeTHf-j-mTPEjTEmQg; y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde M = R1R2R3SiOi/2; MH = R4R5HSiOi/2; MPE = RV(-CH2CH(R9) (R10)no(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)Si0i/2; ME = R4R5(-R17R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R1 )SiOi/2 D = R6R7Si02 2; y DH = R8HSi02/2 DPE = R8(_CH2CH (R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2 DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si02/2; T = R19Si03 2; TH = HSÍO3/2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO3/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si03 2; y Q = Si04/2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o en configuración trans-; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres, en donde dicha composición cosmética tiene una resistencia mejorada a la sinéresis .
- 22. La composición de conformidad con la reivindicación 21, en donde dicha composición de silicona es autoemulsificante .
- 23. La composición de conformidad con la reivindicación 21, en donde dicha composición de silicona puede ser hinchada por un solvente.
- 24. La composición de conformidad con la reivindicación 23, en donde dicho solvente es agua.
- 25. La composición de conformidad con la reivindicación 23, en donde dicho solvente es una silicona o un aceite.
- 26. La composición de conformidad con la reivindicación 23, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 27. La composición de conformidad con la reivindicación 24, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 28. La composición de conformidad con la reivindicación 25, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo.
- 29. La composición de conformidad con la reivindicación 27, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 30. La composición de conformidad con la reivindicación 28, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 31. Una composición cosmética que comprende una emulsión no acuosa en donde la fase discontinua comprende un solvente hidroxilico no acuoso y la fase continua comprende el producto de la reacción de: a) aMHb-h.k PEhMEkDcDVi-iDPEiDE1TeTHf-j-mTPEjTEmQg; y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde MH = R4R5HSiOi/2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) nO (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) Si01/2; ME = R4R5(-R1R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14)SiOi/2 D = R6R7SÍ02 2; y DH = R8HSi02/2 DPE = R8(-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SiO2/2 DE = R8 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R^R14) Si02/2; T = R19sio3 2; TH = HSi03/2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)nO(R11)o(C2H4O)p(C3H60)q(C4H8O)rR12)Si03/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) SÍO3/2; y Q = Si04 2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H40-, -C3H6O-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o trans- ; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres, en donde dicha composición cosmética tiene una resistencia mejorada a la sinéresis .
- 32. La composición de conformidad con la reivindicación 31, en donde dicha composición de silicona es autoemulsificante .
- 33. La composición de conformidad con la reivindicación 31, en donde dicha composición de silicona puede ser hinchada por un solvente.
- 34 . La composición de conformidad con la reivindicación 33 , en donde dicho solvente es agua.
- 35 . La composición de conformidad con la reivindicación 33 , en donde dicho solvente es una silicona o un aceite.
- 36 . La composición de conformidad con la reivindicación 33 , en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 37 . La composición de conformidad con la reivindicación 34 , en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 38 . La composición de conformidad con la reivindicación 35 , en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo.
- 39 . La composición de conformidad con la reivindicación 37 , en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 40 . La composición de conformidad con la reivindicación 38 en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno.
- 4 1 . Una composición cosmética que comprende una emulsión no acuosa en donde la fase continua comprende un solvente orgánico hidrox lico no acuoso y la fase discontinua comprende el producto de la reacción de: a) MaMVh-kMPEhMEkDcDHd-i-iDPEiDE1TeTHf-j-mTPEjTEmQg ; y b) una cantidad estequiométrica o súper-estequiométrica de acrilato en donde M = R1R2R3Si01 2; MH = R4R5HSiOi/2; MPE = R4R5(-CH2CH(R9) (R10) n0 (R11) 0 (C2H40) p (C3H60) q (C4H80) rR12) SiOi 2; ME = R4R5 (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) SiOi 2 D = R6RSi02/2; y DH = R8HSi02 2 DPE = R8 (_CH2CH (R9) (R10)nO(R11)o(C2H40)P(C3H6O)q(C4H8O)rR12)SÍO2/2 DE = R8(-R1 R18C-CR16QsQtR15(COC)R13R14)Si02/2; T = R19Si03/2; TH = HSi03/2; TPE = (-CH2CH(R9) (R10)n0(R11)o(C2H40)p(C3H6O)q(C4H8O)rR12)Si03/2; TE = (-R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14) Si03 2; y Q = Si04/2; en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 60 átomos de carbono; R9 es H o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R10 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono; R11 se selecciona dentro del grupo que consiste de radicales divalentes que consisten de -C2H0-, -C3H60-, y -C4H80-; R12 es H, un radical hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 átomos de carbono, o acetilo; R13, R14, R15, R16, R17 y R18 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de de hidrógeno y radicales hidrocarburo monovalentes que tienen de uno a sesenta átomos de carbono, Qt es un radical hidrocarburo divalente o trivalente que tiene de uno a sesenta átomos de carbono, Qs es un radical hidrocarburo divalente que tienen de uno a sesenta átomos de carbono con la salvedad que cuando Qt es trivalente, entonces R14 está ausente y Qs forma un enlace con el R13 portador de carbono en donde R16 y R18 pueden estar ya sea en configuración cis- o trans- ; el subíndice "a" puede ser cero o positivo con la salvedad que cuando* el subíndice "a" es cero, entonces "b" debe ser positivo; el subíndice "b" puede ser cero o positivo, con la salvedad que cuando "b" es cero, el subíndice "a" debe ser positivo; el subíndice "c" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 1,000; el subíndice "d" es positivo y tiene un valor dentro de un rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 400; el subíndice "e" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 50; el subíndice "f" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30; el subíndice "g" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 20; el subíndice "h" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "i" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "j" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices h, i y j es positiva; el subíndice "k" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 2 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "1" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 200 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "m" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 30 con la salvedad que la suma de los subíndices k, 1 y m es positiva; el subíndice "n" es cero o uno; el subíndice "o" es cero o uno; el subíndice "p" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "q" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "r" es cero o positivo y tiene un valor dentro de un rango de 0 a aproximadamente 100 con la salvedad que (p + q + r) > 0; el subíndice "s" es cero o uno; el subíndice "t" es cero o uno; y c) un iniciador de radicales libres, en donde dicha composición cosmética tiene una resistencia mejorada a la sinéresis .
- 42. La composición de conformidad con la reivindicación 41, en donde dicha composición de silicona es autoemulsificante .
- 43. La composición de conformidad con la reivindicación 41, en donde dicha composición de silicona puede ser hinchada por un solvente.
- 44. La composición de conformidad con la reivindicación 43, en donde dicho solvente es agua.
- 45. La composición de conformidad con la reivindicación 43, en donde dicho solvente es una silicona o un aceite.
- 46. La composición de conformidad con la reivindicación 43, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 47. La composición de conformidad con la reivindicación 44, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 48. La composición de conformidad con la reivindicación 45, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R19 son cada uno metilo .
- 49. La composición de conformidad con la reivindicación 47, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 50. La composición de conformidad con la reivindicación 48, en donde R17R18C-CR16QsQtR15 (COC) R13R14 es óxido de vinilciclohexeno .
- 51. Una composición cosmética que comprende una emulsión de aceite en agua que comprende la composición de la reivindicación 1 en donde dicha composición está presente en la fase acuosa.
- 52. Una composición cosmética que comprende una emulsión de agua en aceite que comprende la composición de la reivindicación 1 en donde dicha composición está presente en la fase acuosa.
- 53. Una composición cosmética que comprende una emulsión no acuosa en donde la fase discontinua comprende un solvente orgánico hidroxilico no acuoso y la composición de la reivindicación 1.
- 54. Una composición cosmética que comprende una emulsión no acuosa en donde la fase continua comprende un solvente orgánico hidroxilico no acuoso y la composición de la reivindicación 1.
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