CN114040746B - 水包油型清洁化妆料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水包油型清洁化妆料，其包含：(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮；相对于化妆料的总质量为3～80质量％的(B)油剂；(C)水；以及(D)碱性化合物，除了所述(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮以外的离子性表面活性剂的含量相对于化妆料的总质量为10质量％以下。本发明的清洁化妆料与化妆污垢迅速地溶合，卸妆效果高，稳定性也优异。

Description

水包油型清洁化妆料
技术领域
本发明涉及一种由连续水相和不连续油相构成的水包油型的清洁化妆料。
背景技术
卸掉皮肤上的妆容、污垢的清洁化妆料大致分为所谓的表面活性剂型和溶剂型。表面活性剂型为通过表面活性剂的清洗作用去除妆容、污垢的类型。该类型是将清洁化妆料取到手上加水起泡并涂布于皮肤上，洗掉妆容、污垢的类型，之后皮肤清爽而不残留油膜感。溶剂型为通过溶剂的溶解作用去除妆容、污垢的类型。该类型是将清洁化妆料取到手上直接涂布于皮肤上，使妆容、污垢溶解/分散于清洁料中，然后将其擦拭或水洗而冲洗的类型(森、鹤见“化妆品的有用性”66-81页，药事日报社，2001年)。近年来，彩妆化妆料、防晒化妆料的耐水性显著提高，对于充分地去除这样的牢固的化妆污垢而言，溶剂型的清洁料是适合的，因此开发了各种该类型的清洁化妆料。作为溶剂型的清洁化妆料，通用以油剂为主要成分的油型清洁化妆料。但是，油型清洁化妆料存在使用中及使用后发粘等、使用感差这样的问题。
因此，也提供了同时包含油剂和水的水包油型的清洁化妆料。水包油型清洁化妆料利用涂擦时的水分蒸腾而由O/W型转相为W/O型，由此与油性的化妆污垢溶合，去除污垢，但存在如下问题：转相之前花费时间，因此与化妆污垢的溶合缓慢，此外，在为了容易发生转相而高配合有油分的情况下，稳定性和使用感降低。此外，水包油型清洁化妆料与油型清洁化妆料相比，通常还存在卸妆效果低这样的问题。
此外，在日本特开2009-185144号公报中公开了使用了羧酸改性硅酮的清洗料，具体公开的是大量配合阴离子性表面活性剂、几乎不含油剂的起泡型的表面活性剂型清洗料，与以卸妆为主要目的的溶剂型清洁化妆料不同。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-185144号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明目的在于提供一种与化妆污垢迅速地溶合、卸妆效果高、稳定性也优异的水包油型清洁化妆料。
用于解决问题的方案
本发明的目的通过如下水包油型清洁化妆料来实现，其包含下述的成分：
(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮；
相对于化妆料的总质量为3～80质量％的(B)油剂；
(C)水；以及
(D)碱性化合物，
除了所述(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮以外的离子性表面活性剂的含量相对于化妆料的总质量为10质量％以下。
优选的是，所述(A)羧酸改性硅酮为由下述结构式(1)表示的化合物：
[化学式1]
(式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，(R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为0或正数，a+b为0～30的范围的数，b为0时，R'的至少一方为Rc。)。
此外，优选的是，所述(A)羧酸改性硅酮在室温(25℃)下为液态。
并且，优选的是，所述(A)羧酸改性硅酮为由下述结构式(2)表示的化合物：
[化学式2]
(式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团(R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为正数，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围。)。
优选的是，本发明的水包油型清洁化妆料以0.1～15质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。
需要说明的是，在本说明书中“质量％”与“重量％”含义相同，其基准只要没有特别记载，则是本发明的水包油型清洁化妆料的总质量(总重量)。
优选的是，所述(B)油剂为选自烃油、硅油以及脂肪酸酯中的一种以上。
优选的是，本发明的水包油型清洁化妆料以25～90质量％的范围包含所述(C)水。
优选的是，本发明的水包油型清洁化妆料的pH为6.0～9.5。
本发明的水包油型清洁化妆料还可以包含(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂。
优选的是，所述(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂选自由聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯以及脂肪酸聚氧乙烯烷基醚构成的组中。
优选的是，在本发明的水包油型清洁化妆料还包含(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂的情况下，其配合量为0.1～8质量％的范围。
本发明的水包油型清洁化妆料还可以包含(F)不溶性粒子。
优选的是，在本发明的水包油型清洁化妆料还包含(F)不溶性粒子的情况下，其配合量设为10质量％以下。
有益效果
本发明的水包油型清洁化妆料与化妆污垢迅速地溶合，卸妆效果高，稳定性也优异。需要说明的是，在此“稳定”是指，不会经时地产生相分离，是均匀的。
此外，本发明的水包油型清洁化妆料含有水，因此能赋予清爽的使用感。
而且，无论本发明的水包油型清洁化妆料是否包含油剂，发粘都少。
具体实施方式
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将50℃下为液态的羧酸改性硅酮配合于水包油型的组合物中，能提供一种适于彩妆的去除用途且稳定的清洁化妆料，从而完成了本发明。
就本发明的水包油型清洁化妆料而言，在非使用时，即，在不与皮肤接触时为水包油型的形态，当与皮肤接触时立即转相为油包水型，变为油包水型。由此，与彩妆的溶合快，能良好地去除彩妆。
特别是，就本发明的水包油型清洁化妆料而言，即使在油相的量比较少的情况下，由于当涂布于皮肤上时立即发生转相，因此能与彩妆迅速地溶合，良好地去除彩妆。
优选的是，本发明的水包油型清洁化妆料为彩妆去除用。优选的是，本发明的水包油型清洁化妆料不是用于清洗未施加彩妆的皮肤的皮肤清洗料。
以下，对本发明的水包油型清洁化妆料进一步进行详细说明。
[羧酸改性硅酮]
本发明的化妆料包含至少一种(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮。通过包含所述(A)羧酸改性硅酮，一边保持水包油型的稳定的乳化状态，一边在涂布于皮肤时迅速地转相为油包水型，发挥优异的卸妆效果。需要说明的是，所述(A)羧酸改性硅酮在50℃和1个大气压下为液态即可，例如，在室温(25℃)下也可以为固体。
本发明的化妆料所含的(A)羧酸改性硅酮只要是50℃下为液态，至少一个含羧基的有机基团被引入至侧链或末端的有机硅氧烷，就不特别限定。优选的是，含羧基的有机基团被引入至有机硅氧烷的侧链。
因此，作为(A)羧酸改性硅酮，可列举出：在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的单末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团，进一步接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链接枝有硅酮链(包含通过硅亚烷基键而键合的硅氧烷大分子单体)和含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链或末端具有包括碳硅氧烷树枝状结构的硅氧烷改性基团和含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；还任意地具有碳原子数6以上的长链的烷基的羧酸改性硅酮等。最优选的是，可列举出在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。需要说明的是，(A)羧酸改性硅酮通过具有长链烷基，有时会改善与烃油等有机系油剂的配合稳定性。
在羧基与硅原子之间也可以存在连接基团，作为所述连接基团，可列举出任选地具有杂原子的亚烷基、聚氧亚烷基等二价以上的有机基团，没有特别限制。此外，也可以是，(n-1)个羧基通过n价的连接基团(n为3以上的数)与硅原子键合的羧酸改性硅酮。具体而言，经由以下的连接基团而在硅酮的主链或侧链具有羧基的硅酮包含于本发明的(A)羧酸改性硅酮中。
日本特表平11-504665号公报所记载的、具有下述的硅键合含羧基的有机基团的有机聚硅氧烷：
[化学式3]
(式中，R表示C1-C12亚烷基、C1-C12亚烷基氧基、氧原子、硫原子、-NH-、-NR’-(R’为C1-C6烷基)或包含它们的组合的二价基团)，
日本特开2002-114849号公报所记载的、具有以下任意的含羧基的有机基团的有机聚硅氧烷：
[化学式4]
(式中，R1～R24相同或不同、表示任选地具有包含杂原子的取代基的、碳原子数2～22的直链或支链状的亚烷基、亚烯基或亚芳基，X表示-O-或NH-，M表示氢原子)，
日本特表2005-524747号公报所记载的、具有以下的含羧基的有机基团的有机聚硅氧烷：
[化学式5]
(式中，B表示具有2～30个碳原子、任意地由具有1～30个碳原子的一个以上的烷基取代的亚烷基残基，
R’表示氢原子或具有1～30个碳原子的烷基，
E不存在，或为具有1～5个碳原子、优选具有1～3个碳原子、
任意地由具有1～30个碳原子的一个以上的烷基取代的亚烷基残基；M为氢原子)，
日本特开2009-263643号公报所记载的、具有由以下的平均分子式表示的含羧基的有机基团的有机聚硅氧烷：
[化学式6]
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
[式中，R1为选自碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的氟烷基、碳原子数6～30的芳基以及碳原子数6～30的芳烷基中的基团，
R2为由下述式(2)表示的基团，在c为0的情况下，R2键合于所述有机聚硅氧烷的至少一个末端，
[化学式7]
(式中，R4为碳原子数2～20的、具有或不具有氧原子的二价烃基，R5为氢原子，R6彼此独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基，R7为氢原子或碳原子数1～6的烷基)
R3为由下述式(3)表示的基团。
[化学式8]
(式中，R2如上所述，R8彼此独立地为选自碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的氟烷基、碳原子数6～30的芳基以及碳原子数6～30的芳烷基中的基团，Q为CdH2d(其中，d为1～5的整数，优选为2～4的整数)或氧原子，k为0～500，优选为1～100，更优选为5～60的整数，h为0～3的整数，优选为0)。
作为在本发明中使用的(A)羧酸改性硅酮，特别优选的是，可列举出硅酮主链的侧链或末端的至少一个硅原子与通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团键合的羧酸改性硅酮(式中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)。
在表示所述含羧基的有机基团的通式中，R1为碳原子数2～22的直链或支链的、优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。
此外，作为R2的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。
作为R3的碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中优选碳原子数1～12的基团，特别是R1与R3的碳原子数之和为2～22的基团。
p表示0～200的数，但优选0～20的数，特别优选0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，p、w均为0时，所述含羧基的有机基团由结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由碳原子数3～44的直链或支链的亚烷基键合于硅原子的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
作为本发明中使用的(A)羧酸改性硅酮，例如，可列举出由下述结构式(1)表示的有机聚硅氧烷：
[化学式9]
(式中，Rc表示所述通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，R'为Rc或R，a、b各自为0以上的范围的数，a+b为0～1000的范围的数。其中，b＝0时，R'中的至少一方为Rc。)。特别是，日本特开平8-109263号公报所公开的羧酸改性硅酮、国际公开第2009/22621号等所公开的羧酸改性硅酮的一部分(除了具有硅氧烷树枝状结构的羧酸改性硅酮以外)由所述结构式(1)表示，并且包含于在本发明中优选使用的羧酸改性硅酮中。
作为比结构式(1)所示的羧酸改性硅酮更优选的羧酸改性硅酮，可列举出：a+b为0～500的范围的数，特别是b>0，且硅酮主链接枝有所述通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；或b＝0，硅酮主链的两末端的R'为通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。在本发明中，特别优选的羧酸改性硅酮是在侧链部分具有多个含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮，优选b>a，更优选b>0且a＝0。b>a是指，多于侧链部分的一半的硅氧烷单元具有含羧基的有机基团，a+b优选为1～500的范围的数。此外，a＝0时，只要b>0，则侧链部分的硅氧烷单元全部具有含羧基的有机基团，b最优选为1～200的范围的数或1～50的范围的数。
在结构式(1)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基，但从与烃油等有机系油剂的配合稳定性的观点考虑，也可以为一部分具有碳原子数6～22的长链烷基的基团。由含羧基的有机基团进行的改性率没有特别限制，但只要a+b为0～500的范围的数，则包括在硅酮主链的两末端键合含羧基的有机基团的情况，优选分子中平均具有2～100的所述含羧基的有机基团。
在本发明中，所述羧酸改性硅酮可以通过公知的方法制造，例如通过将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行加成反应，进而皂化，制成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸硅烷基酯或烯丙基氧羧酸硅烷基酯在铂催化剂下进行加成反应，反应后通过水解得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷以及酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性硅酮的方法(硅酮手册(Silicon Handbook)，伊藤邦雄编，日刊工业新闻社，166～167页)等。
此外，在本发明中，作为由结构式(1)表示的羧酸改性硅酮，也可以直接使用或去除溶剂使用羧酸改性硅酮的市售品，作为其具体例子，可列举出BY16-880、BY16-750、FZ-3516、ES-5800Formulation Aid(Dow Toray株式会社制)、TSF 4770、TSF4771(株式会社Momentive Performance Materials制)、X-22-162A、X-22-162C、X-22-3701E、X-22-3710(信越化学工业(株)制)等。
所述(A)羧酸改性硅酮优选在室温(25℃)下为液态。需要说明的是，所述(A)羧酸改性硅酮特别优选在室温(25℃)和1个大气压下为液态。
所述(A)羧酸改性硅酮更优选为由下述结构式(2)表示的羧酸改性硅酮：
[化学式10]
(式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，(R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为正数，优选a≥2，此外，优选b≥2，
a+b为2～20的范围的数，优选2～15，更优选2～10，
a/b为0.3～3.0的范围，优选0.3～2.5，更优选0.3～2.0，更进一步优选0.5～2.0。)。
在表示结构式(2)中的所述含羧基的有机基团的通式中，R1为碳原子数2～22的直链或支链的、优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。
此外，作为R2的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。
作为R3的碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中优选碳原子数1～12的基团，特别是R1与R3的碳原子数之和为2～22的基团。
p表示0～200的数，但优选0～20的数，特别优选0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，p、w均为0时，所述含羧基的有机基团由结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由碳原子数3～44的直链或支链的亚烷基键合于硅原子的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮只要是至少一个含羧基的有机基团被引入至侧链或末端的有机硅氧烷，就不特别限定。优选的是，含羧基的有机基团被引入至有机硅氧烷的侧链。
因此，作为由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，例如，可列举出：在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的单末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团，进一步接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮；还任意地具有碳原子数6以上的长链的烷基的羧酸改性硅酮等。最优选的是，可列举出在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮。需要说明的是，(A)羧酸改性硅酮通过具有长链烷基，有时会改善与烃油等有机系油剂的配合稳定性。
作为由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，优选R'为R且硅酮侧链接枝有由所述通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH表示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更优选R'为R且硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更进一步优选R'为R、硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团且a/b＝1的羧酸改性硅酮。
在结构式(2)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基，但从与烃油等有机系油剂的配合稳定性的观点考虑，也可以为一部分具有碳原子数6～22的长链烷基的基团。
在本发明中，所述羧酸改性硅酮可以通过公知的方法制造，例如通过将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行加成反应，进而皂化，制成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸硅烷基酯或烯丙基氧羧酸硅烷基酯在铂催化剂下进行加成反应，反应后通过水解得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷以及酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性硅酮的方法(硅酮手册(Silicon Handbook)，伊藤邦雄编，日刊工业新闻社，166～167页)等。此外，特别是，作为本发明中的优选的羧酸改性硅酮，可列举出作为商品名ES-5800Formulation Aid(Dow Toray株式会社制)等上市的羧酸改性硅酮。
本发明的化妆料优选以相对于化妆料的总质量为0.1～15质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮，更优选以0.5～10质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮，更进一步优选以1.0～5质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。在所述(A)羧酸改性硅酮的含量过少的情况下，乳化物的稳定性和卸妆容易度的性能降低，在所述(A)羧酸改性硅酮的含量过多的情况下，即使应用于皮肤也不易发生向油包水型的转相，因此与化妆污垢的溶合容易度降低。
[油剂]
本发明的化妆料包含至少一种(B)油剂。油剂在本发明的化妆料中形成油相。本发明的化妆料通过包含(B)油剂，能发挥对彩妆的良好的去除性能。
本发明中的“油剂”是通常用作化妆料的成分的物质，并不特别限定。油剂通常在室温下为液体，但也可以为像蜡那样的固体，也可以为后述的高粘度且粘稠的胶状或糊剂状。
(B)油剂优选为选自由硅油、氟系油、非极性有机化合物以及低极性有机化合物构成的组中的5～100℃下为液态的至少一种。特别是，(B)油剂优选为选自烃油、硅油以及脂肪酸酯中的一种以上。
硅油为疏水性，其分子结构可以为环状、直链状、支链状中的任一种。硅油的25℃下的粘度通常为0.65～100000mm2/s的范围，优选为0.65～10000mm2/s的范围。
作为硅油，例如，可列举出直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷以及支链状有机聚硅氧烷。其中，优选挥发性的直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷以及支链状有机聚硅氧烷。
更具体而言，作为直链状有机聚硅氧烷，可举例示出：分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(2mPa·s、6mPa·s等低粘度～100万mPa·s等高粘度的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基烷基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷/甲基烷基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、二甲基硅氧烷醇等。
作为环状有机聚硅氧烷，可举例示出：六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。
作为支链状有机聚硅氧烷，可列举出甲基三-三甲基硅烷氧基硅烷、乙基三-三甲基硅烷氧基硅烷、丙基三-三甲基硅烷氧基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、苯基三-三甲基硅烷氧基硅烷等。
作为氟系油，可举例示出全氟聚醚、全氟癸烷、全氟辛烷等。
作为非极性有机化合物和低极性有机化合物，优选烃油和脂肪酸酯油。特别优选烃油。
作为烃油，例如，可举例示出：液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡(ozokerite)、纯地蜡(ceresin)、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等。
作为脂肪酸酯油，例如可举例示出：辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酰化羊毛脂、丙二醇二油酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷(异硬脂酸/癸二酸)酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛基十二烷基树胶酯(octyldodecyl gum ester)、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾醇基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、异硬脂醇新戊酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷基酯、二乙基戊二醇二新戊酸酯、甲基戊二醇二新戊酸酯、新癸酸辛基十二烷基酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、氢化松香季戊四醇酯、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸/硬脂酸/松脂酸)酯、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸/异硬脂酸/蓖麻油酸)酯、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚酯、二醇二硬脂酸酯(乙二醇二硬脂酸酯)、二聚亚油酸二异丙酯、二异硬脂醇二聚亚油酸酯、二聚亚油酸二(异硬脂基/植物甾醇基)酯、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯(dimmer dilinoleyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香缩合物、固化蓖麻油二聚亚油酸酯、羟烷基二聚亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化酯树胶)、松香甘油三酯(酯树胶)、山嵛酸酯二十烷二酸甘油酯(glycerylbehenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、胆甾醇乙酸酯、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇硬脂酸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇油酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、胆甾醇澳洲坚果油脂肪酸酯、植物甾醇澳洲坚果油脂肪酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇软质羊毛脂脂肪酸酯、胆甾醇硬质羊毛脂脂肪酸酯、胆甾醇长支链脂肪酸酯、胆甾醇长链α-羟基脂肪酸酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、芥酸辛基十二烷基酯、固化蓖麻油异硬脂酸酯、鳄梨油脂肪酸乙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、玉米油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、米胚芽油、小麦胚芽油、杏仁油(almond oil)、大豆油、菜籽油、芝麻油、山茶油、山茶花油、桃仁油(persic oil)、橄榄油、茶籽油、紫苏籽油、貂油、蓖麻油、亚麻籽油、月见草油、琉璃苣油(borage oil)等。
作为低极性有机化合物，例如，可以使用碳原子数10～30的高级醇。作为碳原子数10～30的高级醇，例如，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇等。
本发明的化妆料中的(B)油剂的配合量以化妆料的总质量为基准为3～80质量％，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为15质量％以上，此外，优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下，更进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为40质量％以下。本发明的化妆料中的(B)油剂的配合量以化妆料的总质量为基准，优选为5～60质量％，更优选为10～50质量％，更进一步优选为15～40质量％。在(B)油剂的配合量过少的情况下，存在与化妆污垢的溶合变慢、卸妆性能也降低的倾向，在(B)油剂的配合量过多的情况下，存在使用后感到发粘的倾向。
[水]
本发明的化妆料包含(C)水。水在本发明的化妆料中形成水相。
本发明的化妆料中的(C)水的配合量没有特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，更进一步优选为35质量％以上，此外，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，更进一步优选为70质量％以下。本发明的化妆料中的(C)水的配合量以化妆料的总质量为基准，优选为25～90质量％，更优选为30～80质量％，更进一步优选为35～70质量％。
[碱性化合物]
本发明的化妆料包含至少一种(D)碱性化合物。
用于本发明的(D)碱性化合物只要是溶解于水中时显现出碱性的化合物，就没有特别限定，可以使用各种无机化合物和有机化合物。也可以配合一种或两种以上的(D)碱性化合物。
作为有机化合物，可列举出：单乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、氨基甲基丙醇、精氨酸、胍等。
作为无机化合物，例如，可列举出：氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钙、碳酸钙、氨等，其中可以特别优选使用氢氧化钾。
本发明的化妆料中的(D)碱性化合物的配合量没有特别限定，相对于配合的羧酸改性硅酮所含的羧酸基1摩尔，在一元碱的情况下，羧酸基/一元碱(摩尔比)优选为1/0.5～1/1.5。具体而言，以化妆料的总质量为基准，所述碱性化合物的配合量优选为0.01～2.5质量％，更优选为0.05～2.0质量％，更进一步优选为0.1～1.5质量％。
本发明的化妆料的pH可以为酸性也可以为碱性，但优选为弱酸性～弱碱性，具体而言，优选为6.0～9.5的范围，更优选为6.5～9.0的范围，更进一步优选为7.0～8.5的范围。
在本发明的化妆料的pH为弱碱性的情况下，通过使(A)羧酸改性硅酮的羧酸改性部位阴离子化，(A)羧酸改性硅酮能良好地发挥作为表面活性剂的功能。
也可以是，本发明的化妆料中的(D)碱性化合物预先与本发明的化妆料中的(A)羧酸改性硅酮发生中和反应，作为羧酸改性硅酮盐配合于化妆料中。
[离子性表面活性剂]
本发明的化妆料可以包含离子性表面活性剂，在包含离子性表面活性剂的情况下，以化妆料的总质量为基准，为10质量％以下，优选为5质量％以下。当离子性表面活性剂的含量超过10质量％时，将本发明的化妆料涂布于皮肤时，不易发生由水包油型向油包水型的转相，与化妆污垢的溶合变慢。此处的离子性表面活性剂与上述(A)羧酸改性硅酮不同。
作为所述离子性表面活性剂，例如可列举出：具有碳原子数10～20的烷基的羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐等阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等，但优选的是，在与上述(A)羧酸改性硅酮同样地涂布于皮肤时，使用被皮肤的中和能力中和而失去亲水性的羧酸盐。优选实质上不包含羧酸盐以外的离子性表面活性剂。
在本发明中，上述“实质上不包含”是指，可以包含小于本发明的化妆料的总质量的1质量％。不过，其含量少更有利，优选为0.5质量％以下，更优选为0.1质量％以下。
[非离子性表面活性剂]
本发明的化妆料可以包含至少一种(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂。
(E)非离子性表面活性剂的HLB优选为5～13，更优选为6～12。
(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂能作为辅助乳化剂发挥功能。因此，在本发明的化妆料包含(E)成分的情况下，可以进一步提高本发明的化妆料的稳定性。
此外，在本发明的化妆料包含(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂的情况下，容易在使用后用水或温水冲洗本发明的化妆料，使用性进一步提高。另一方面，即使本发明的化妆料不包含(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂，本发明的化妆料也可以在使用后通过擦拭来去除。
作为能用作(E)成分的非离子性表面活性剂的具体例子，可列举出，聚甘油-4硬脂酸酯、聚甘油-10二硬脂酸酯、聚甘油-2油酸酯等聚甘油脂肪酸酯；PEG-10氢化蓖麻油、PEG-20氢化蓖麻油等聚氧乙烯固化蓖麻油；硬脂酸PEG-5、异硬脂酸PEG-6等聚氧乙烯脂肪酸酯；鲸蜡醇聚醚-2、油醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-15等聚氧乙烯烷基醚；硬脂醇聚醚-12硬脂酸酯、月桂醇聚醚-10异硬脂酸酯等脂肪酸聚氧乙烯烷基醚；PEG-6甘油异硬脂酸酯、PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-20甘油三硬脂酸酯、PEG-7甘油椰油脂肪酸酯等聚氧乙烯脂肪酸甘油酯；PEG-20固化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG-20固化蓖麻油三异硬脂酸酯等聚氧乙烯固化蓖麻油脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物与长链醇的醚、聚丁二醇聚甘油共聚物与长链醇的醚等。其中，可以优选使用聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯以及脂肪酸聚氧乙烯烷基醚。
(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂在分子中具有脂肪酸残基的情况下，作为其脂肪酸残基，优选为肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸等这样的碳原子数10～22的高级脂肪酸的残基。作为市售品，例如，可优选使用“Cetiol HE-JP”(PEG-7甘油椰油脂肪酸酯；BASF公司制；HLB12)、“UNIOX GT-20IS”(PEG-20甘油三硬脂酸酯；日油公司制；HLB10.4)“Emalex PEIS-6EX”(异硬脂酸PEG-6；日本Emulsion公司制；HLB9)、“Emalex SWS-12”(硬脂醇聚醚-12硬脂酸酯；日本Emulsion公司制；HLB8)等。
本发明的化妆料中的(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂的配合量没有特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选为0.1～8质量％，更优选为0.5～7质量％，更进一步优选为1～6质量％。
[不溶性粒子]
本发明的化妆料可以包含至少一种(F)不溶性粒子。(F)不溶性粒子在油和/或水中为不溶性，而且，优选对油或水为非膨润性。通过含有(F)不溶性粒子，例如能得到磨砂效果。此外，通过配合(F)不溶性粒子，能提高本发明的化妆料的稳定性。(F)不溶性粒子的粒径优选为1μm～200μm。
作为(F)不溶性粒子，只要是能稳定地存在于本发明的化妆料中的粒子，就不特别限定于球状、板状、纺锤状、针状、不定形等粒子的形状、多孔质、无孔质等粒子的结构、无机物、有机物、天然物、合成物等粒子的材质/起源等。作为这样的粒子，例如，可列举出无机颜料、有机颜料、光亮性颜料、体质粉体、色素粉体、复合粉体、种子核粒/壳粒等，具体而言，可举例示出：氧化钛、氧化锌、普鲁士蓝、群青、硅酸酐、碳酸镁、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化铬、炭黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、蒙脱石、膨润土、高岭土、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、矾土、碳化硅、硫酸钡、氮化硼、氧氯化铋、云母钛、氧化铁被覆云母、氧化铁被覆云母钛、有机颜料被覆云母钛、铝粉末、N-酰基赖氨酸、聚苯乙烯粉末、尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、杏核粒、桃核粒、核桃壳粒等。特别是，在作为磨砂剂(scrub agent)而含有的情况下，优选杏核粒、桃核粒、核桃壳粒等种子核粒/壳粒。需要说明的是，在用作磨砂剂的情况下，(F)不溶性粒子也可以为：酪蛋白等蛋白质粉末、小麦粉、甲壳质、壳聚糖等多糖类粉末等、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、尼龙粉末、结晶纤维素、有机改性粘土矿物、交联型聚丙烯酸钠、淀粉丙烯酸钠接枝共聚物、轻石、硅酸铝镁、硅酸酐、合成锂皂石(laponite)胶体氧化铝、粘土矿物、食盐、含水硅酸镁、含水硅酸铝钾、含水硅酸铝等。
本发明的化妆料中的(F)不溶性粒子的配合量没有特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选为0.1～5质量％，更优选为0.3～3质量％，更进一步优选为0.5～1质量％。
[多元醇]
本发明的化妆料可以包含至少一种(G)多元醇。
通过包含(G)多元醇，能调整本发明的化妆料的使用感。
作为(G)多元醇，例如，可列举出山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇可以单独使用，或组合两种以上使用。其中，优选丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油或它们的组合。
本发明的化妆料中的(G)多元醇的配合量没有特别限定，优选的是，以化妆料的总质量为基准，优选为0.3～30质量％，更优选为0.5～25质量％，更进一步优选为1～20质量％。
[水溶性增粘剂]
本发明的化妆料可以包含至少一种(H)水溶性增粘剂。
作为(H)水溶性增粘剂，可以使用通用于化妆料的水溶性增粘剂。作为(H)水溶性增粘剂，例如，可以使用亲水性的有机高分子。
通过包含(H)水溶性增粘剂，在能调整本发明的化妆料的粘度、使用感的基础上，进一步提高保存稳定性。
作为(H)水溶性增粘剂，例如可列举出：羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子化纤维素、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、刺槐豆胶、卡拉胶、黄原胶、糊精、膨润土、改性马铃薯淀粉、羟丙基淀粉磷酸等淀粉改性物等，优选的是，羧基乙烯基聚合物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素。这些水溶性增粘剂可以单独使用或组合两种以上使用。
本发明的化妆料中的(H)水溶性增粘剂的配合量没有特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～2质量％，更进一步优选为0.1～2质量％。
[任意成分]
在本发明的化妆料中，可以在不妨碍本发明效果的范围内添加通常的用于化妆料的其他成分：例如，(F)成分以外的粒子、(G)成分以外的保湿剂、(H)成分以外的增粘剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、(D)成分以外的pH调节剂、螯合剂、清涼剂、抗炎症剂、生理活性成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、紧肤剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。其他成分并不特别限定。
[制造方法]
本发明的化妆料可以通过混合(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮、规定量的(B)油剂、(C)水以及(D)碱性化合物来制造。本发明的化妆料的制造工序为任意，只要能混合所述各成分而制备包含(A)～(D)成分的水包油型清洁化妆料，就没有特别限定。根据需要，也可以进一步混合选自由上述(E)～(H)成分构成的组中的至少一种。
[使用方法]
本发明的化妆料可以为膏状、凝胶状、液态中的任意形态，本发明的化妆料可以用于彩妆的清洁或去除。
作为本发明的化妆料的去除对象的彩妆，例如，可列举出粉底、睫毛膏、口红、眼影等彩妆化妆料的彩妆。本发明的化妆料适合于仅通过水、热水、或仅通过洗脸皂、洗脸泡沫等表面活性剂型清洗料不易去除的彩妆的清洁。
本发明的化妆料可以优选通过应用于皮肤而用于去除皮肤上的彩妆。因此，本发明的化妆料优选为水包油型皮肤清洁化妆料。
本发明的化妆料例如可以在涂布于皮肤上的规定部位后，与皮脂污垢、化妆污垢溶合后，用棉、无纺布等擦拭而使用。此外，也可以是，在将本发明的化妆料涂布于皮肤上的规定部位后，与皮脂污垢、化妆污垢溶合后，利用水或温水冲洗。优选的是，本发明的化妆料与皮脂污垢、化妆污垢溶合后，利用水或温水冲洗。
本发明的化妆料为水包油型组合物的形态，构成连续相的水与皮肤直接接触，因此无论是否包含油剂，发粘都少，此外，特别是在使用初始能赋予水润、清爽的使用感。此外，本发明的化妆料在使用中油相与水相反转，能赋予在皮肤上油溶出这样的舒适的使用感。
本发明的化妆料通常放入玻璃制、塑料制等适当的容器中保存，但根据需要，也可以预先使其浸渍于载体中而制成擦拭用片材的形态。载体只要是由能充分地浸渍化妆料的原材料构成的载体就没有特别限定，例如，可举例示出纸、无纺布、纱布、脱脂棉、聚氨酯片、海绵薄片等。其中，特别优选其自身具有油性成分吸附作用的无纺布。此外，理想的是，化妆料的浸渍比例为液体不滴下的范围的最大量，其量依赖于材质，因此能通过预备实验容易地确认。
浸渍本发明的化妆料的片材通常与一些多余的化妆料一起以密闭性高且轻量的包装形态被包装。这样的包装形态的优选的具体例子为具有铝层和聚对苯二甲酸乙二醇酯层等树脂膜的层压膜等。
本发明的化妆料稳定且能长期保存。
实施例
以下，基于实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
(合成例1)
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯230.67g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.042g，以保持70-80℃的范围的方式滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷129.33g。
[化学式11]
滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水90g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物1。分析的结果确认到化合物1的化学结构由下述化学式表示。
[化学式12]
(合成例2)
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷100g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.02g，以保持70-100℃的范围的方式滴加了十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯105g。滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入水，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物2。分析的结果确认到化合物2的化学结构由下述化学式表示。
[化学式13]
(合成例3)
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯51.44g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.035g，以保持70-80℃的范围的方式滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷128.56g。
[化学式14]
滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水90g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物3。分析的结果确认到化合物3的化学结构由下述化学式表示。
[化学式15]
[实施例1～5和比较例1～4]
使用表1和表2所示的各成分，通过下述制造方法制造出实施例1～5和比较例1～4的组合物。表1和表2中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。
(制造方法)
(1)混合A相的成分。
(2)混合B相的成分。
(3)在常温下，向A相的成分的混合物中每次少量添加B相的成分的混合物，制备凝胶状乳液。
(4)在上述凝胶状乳液中混合C相的成分，制备化妆料。
[表2]
清洁化妆料的评价
[评价用液态口红]
为了评价清洁化妆料的卸妆效果，使用了显示下述的成分名的市售的液态口红(商品名HUDABEAUTY公司制LIQUID MATTE(色号WILD CHILD))。该产品是包含挥发性油剂(异十二烷、环戊硅氧烷)和成膜树脂(三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚丙基倍半硅氧烷)的持续性极高的类型的液态口红。
(市售液态口红LIQUID MATTE的显示成分)
“异十二烷、环戊硅氧烷、蜂蜡、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚丙基倍半硅氧烷、辛基十二烷醇、二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石、云母、酒精、乙基香兰素、苯氧基乙醇、香料、碳酸丙烯酯、水、磷脂质、小果咖啡(COFFEA ARABICA)籽提取物、橄榄油、抗坏血酸棕榈酸酯、亚麻酸、棕榈酸视黄酯、生育酚乙酸酯、番茄红素、+/-氧化钛、氧化铁、RED6、RED27、YELLOW5、RED40、BLUE1”
用附属的敷料器将评价用液态口红在5名感官评价专业评审员的前臂内侧涂布成直径2cm的圆形，使其干燥30分钟后，进行了实施例1～5和比较例1～4的各清洁化妆料的评价。
(1)溶合的速度
将实施例1～5和比较例1～4的各清洁化妆料以小豆大的大小置于口红涂布部分，在一边用食指旋转一边使其与涂布口红溶合时，根据涂布口红整体浮起并与清洁化妆料溶合时的5名感官评价专业评审员的旋转手指的次数的平均次数，通过下述进行判定。
◎：小于10次
○：10次以上且小于15次
Δ：15次以上且小于20次
×：20次以上
(2)卸妆
将实施例1～5和比较例1～4的各清洁化妆料以小豆大的大小置于口红涂布部分，用食指旋转10次使其与涂布口红溶合后，用温水冲洗，根据口红的残留状况，通过下述进行判定。
◎：完全不残留
○：几乎没有残留，但可观察到痕迹程度的口红的颜色
Δ：变浅但残留有口红的颜色
×：可明确地观察到口红的颜色
(3)有无发粘
在上述的卸妆评价后，由评价专业评审员对皮肤的发粘进行下述的三个等级评价，根据5名评价专业评审员的评分的合计，按照下述的判定基准进行判定。
(三个等级评价)
没有发粘评分2
稍微发粘评分1
发粘评分0
(判定基准)
◎：评分的合计9～10
○：评分的合计6～8
Δ：评分的合计3～5
×：评分的合计2以下
(4)稳定性
将实施例1～5和比较例1～4的各清洁化妆料放入30mL玻璃瓶，在50℃的恒温槽中保存7天，观察乳化状态，按照以下的基准评价了保存稳定性。
◎：无变化
○：白度、光泽稍微降低
Δ：外观均匀但粘度降低
×：观察到形成乳状液(creaming)或油相与水相的分离
将结果示于表1和表2。
配合有羧酸改性硅酮的实施例1～5的清洁化妆料迅速地与化妆污垢溶合，冲洗后的卸妆也良好，会抑制发粘且稳定。另一方面，使用了通常的水包油型乳化中使用的亲水性非离子表面活性剂(聚甘油-10月桂酸酯)来代替实施例1～5中使用的羧酸改性硅酮的比较例1和2的清洁化妆料与化妆污垢溶合却花费时间，也无法满足冲洗后的卸妆。此外，使用(丙烯酸(酯)类/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物来代替实施例1～5中使用的羧酸改性硅酮进行了乳化的比较例3在卸妆和稳定性方面无法满足。而且，用异硬脂酸来代替实施例1～5中使用的羧酸改性硅酮进行了乳化的比较例4虽然与化妆污垢的溶合快，但在卸妆方面无法满足。

Claims (10)

1.一种水包油型清洁化妆料用于去除皮肤上的彩妆的应用，其中所述水包油型清洁化妆料包含：
相对于化妆料的总质量为0.1～15质量％的(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮；
相对于化妆料的总质量为3～80质量％的(B)油剂；
相对于化妆料的总质量为25～90质量％的(C)水；
相对于化妆料的总质量为0.01～2.5质量％的(D)碱性化合物；以及
相对于化妆料的总质量为0.1～8质量％的(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂，
其中，所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(1)表示：
[化学式1]
式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)，p表示0，w表示0，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基，
R'为R，
a为0或正数，b为正数，a+b为1～30的范围的数；
其中，除了所述(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮以外的离子性表面活性剂的含量相对于化妆料的总质量为10质量％以下；
所述水包油型清洁化妆料的pH为6.0～8.5。
2.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述(A)羧酸改性硅酮在室温25℃下为液态。
3.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(2)表示：
[化学式2]
式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)，p表示0，w表示0，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基，
R'为R，
a、b各自为正数，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围。
4.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述水包油型清洁化妆料以相对于化妆料的总质量为0.5～10质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。
5.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述(B)油剂为选自烃油、硅油以及脂肪酸酯中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述水包油型清洁化妆料以相对于化妆料的总质量为30～80质量％的范围包含所述(C)水。
7.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂选自由聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯以及脂肪酸聚氧乙烯烷基醚构成的组中。
8.根据权利要求1所述的应用，其中，
所述水包油型清洁化妆料还包含(F)不溶性粒子。
9.根据权利要求8所述的应用，其中，
所述水包油型清洁化妆料以相对于化妆料的总质量为10质量％以下的范围包含所述(F)不溶性粒子。
10.一种去除皮肤上的彩妆的方法，其中包括将水包油型清洁化妆料应用于皮肤的工序，所述水包油型清洁化妆料包含：
相对于化妆料的总质量为0.1～15质量％的(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮；
相对于化妆料的总质量为3～80质量％的(B)油剂；
相对于化妆料的总质量为25～90质量％的(C)水；
相对于化妆料的总质量为0.01～2.5质量％的(D)碱性化合物；以及
相对于化妆料的总质量为0.1～8质量％的(E)HLB为4～14的非离子性表面活性剂，
其中，所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(1)表示：
[化学式1]
式中，
Rc表示通式-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键合键(-)，p表示0，w表示0，
R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基，
R'为R，
a为0或正数，b为正数，a+b为1～30的范围的数；
其中，除了所述(A)50℃下为液态的羧酸改性硅酮以外的离子性表面活性剂的含量相对于化妆料的总质量为10质量％以下；
所述水包油型清洁化妆料的pH为6.0～8.5。
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