JP2005314258A

JP2005314258A - 固形状油中水型化粧料

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Publication number: JP2005314258A
Application number: JP2004132465A
Authority: JP
Inventors: Hirohisa Hibi; 博久日比
Original assignee: Nippon Shikizai Inc
Current assignee: Nippon Shikizai Inc
Priority date: 2004-04-28
Filing date: 2004-04-28
Publication date: 2005-11-10

Abstract

【課題】皮膚に塗布したときにみずみずしい、さっぱりとした良好な使用感が得られ、なおかつ、潤い感が持続し、さらに、保存安定性に優れる固形状油中水型化粧料を提供すること。
【解決手段】少なくとも液状シリコーン油を含む液状油分、固形状油分、水及びポリオキシアルキレン基、オルガノシロキサン基を含有する特定構造のシリコーン化合物を含有することを特徴とする固形状油中水型化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、固形状油中水型化粧料に関する。さらに詳しくは、通常使用時に室温で固化している油中水型乳化型の化粧料に関する。

固形状化粧料においては、固化するために、炭化水素ワックス等の固形状油分を配合している。しかしながら、固形状油分の配合により化粧料はべたついたものとなる。このべたつきを改善するために揮発性シリコーン油等のシリコーン油が油剤として使用されている。また、固形状化粧料をみずみずしい使用感のものとするために水が配合された油中水型の乳化組成物の形態としている。

以上のように、固形状油分、シリコーン油、水を含有した固形状油中水型化粧料は、化粧料を皮膚に塗布したときに、べたつきがなくさっぱりとしていて、みずみずしく、優れた使用感の化粧料である。

しかしながら、前記固形状油中水型化粧料は経時で発汗現象が生じる等保存安定性が悪いという欠点を有していた。また、肌に対する潤い感の持続性も充分でない。

現在までに、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（例えば、特許文献１、２参照。）、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレンオルガノポリシロキサン（例えば、特許文献３参照。）等の界面活性剤を用いて乳化することにより前記欠点の改善を図ろうとしているが、依然として解決されていない。

なお、本発明に係るシリコーン化合物は界面活性剤として既知の物質である（例えば、特許文献４参照。）が、本発明の効果については知られていない。

特許第２６０４６０９号公報特許第２６９１７２９号公報特開平１１−２２８３４３号公報特開２００１−３９８１９号公報

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、皮膚に塗布したときにみずみずしい、さっぱりとした良好な使用感が得られ、なおかつ、潤い感が持続し、さらに、保存安定性に優れる固形状油中水型化粧料を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、液状シリコーン油を含む液状油分、固形状油分及び水を含有する成分を、特定のシリコーン化合物からなる界面活性剤を用いて乳化して固形状油中水型化粧料を調製することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、少なくとも液状シリコーン油を含む液状油分、固形状油分、水及び下記一般式（１）

［一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基から選択される同種又は異種の有機基であり、Ｒ^２は下記一般式（２）

（一般式（２）中、Ｒ^４は水素原子若しくは炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０２の整数であり、ｍは０〜１５の整数である。）で表されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ^３は下記一般式（３）

（一般式（３）中、Ｒ^１は前記同様の有機基であり、ｆは０〜５００の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表されるオルガノシロキサン基であり、ａは１．０〜２．５、ｂは０．００１〜１．５、ｃは０．００１〜１．５である。］で示されるシリコーン化合物を含有することを特徴とする固形状油中水型化粧料である。

本発明においては、前記固形状油分としてキャンデリラワックス及び／又は水素添加ホホバエステルを含有することが好ましい。

また、前記水の含有量は、固形状油中水型化粧料全量中２０〜６０質量％であることが好ましい。

さらに、本発明固形状油中水型化粧料には、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を含有することができる。

本発明において、液状、固形状等の用語は常温での状態を表し、揮発性等の用語は常圧での性質を表す。

本発明によれば、皮膚に塗布したときにみずみずしい、さっぱりとした良好な使用感が得られ、なおかつ、潤い感が持続し、さらに、保存安定性に優れた固形状油中水型化粧料が得られる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。

本発明においては、下記一般式（１）

で示されるシリコーン化合物が用いられる。

一般式（１）中におけるＲ^１は炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、アリール基から選択される同種又は異種の有機基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等を挙げることができる。

前記Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基から選択される同種又は異種の有機基であることがさらに好ましく、さらにＲ^１全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、全てがメチル基であることが最も好ましい。

前記Ｒ^２は、下記一般式（２）

で表されるポリオキシアルキレン基である。一般式（２）中のＲ^４は水素原子若しくは炭素数１〜３０の１価炭化水素基であるが、水素原子が好ましい。ｄは２〜２００、好ましくは５〜２０の整数、ｅは０〜２００、好ましくは０〜２０、さらに好ましくは０の整数で、かつ、ｄ＋ｅは２〜２０２、好ましくは５〜２０の整数である。なお、一般式（２）中のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、及びランダム重合体の何れでもよい。ｍは０〜１５、好ましくは２〜５の整数である。

本発明においては、一般式（１）におけるＲ^２として、Ｒ^４が水素原子、ｄが５〜２０、ｅが０、ｄ＋ｅが５〜２０、ｍが２〜５であるポリオキシアルキレン基であることが好ましい。

前記Ｒ^３は下記一般式（３）

で表されるオルガノシロキサン基である。一般式（３）中のＲ^１は同一でも異なってもよく、前記同様の有機基である。すなわち、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基から選択される同種又は異種の有機基である。前記好ましいＲ^１は、炭素数１〜４のアルキル基から選択される同種又は異種の有機基であり、さらに好ましくは全てが炭素数１〜４のアルキル基であり、特に全てがメチル基であることが好ましい。

ｆは０〜５００の整数であり、好ましくは１〜１００の整数であり、さらに好ましくは１〜２０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。なお、ｆが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こることがある。

本発明においては、一般式（１）におけるＲ^３として、Ｒ^１がメチル基、ｆが１〜２０の整数、ｎが１〜３の整数であるオルガノシロキサン基であることが好ましい。

本発明に係る一般式（１）における最も好ましいＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、Ｒ^１として全てがメチル基、Ｒ^２として、Ｒ^４が水素原子、ｄが５〜２０、ｅが０、ｄ＋ｅが５〜２０、ｍが２〜５であるポリオキシアルキレン基、Ｒ^３として、Ｒ^１がメチル基、ｆが１〜２０の整数、ｎが１〜３の整数であるオルガノシロキサン基の組み合わせからなるものである。

さらに、ａ、ｂ、ｃについては、ａは１．０〜２．５、好ましくは１．５〜２．５であり、さらに好ましくは１．６〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣るため充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難く、２．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難い。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．００５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１５である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなるため充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難く、１．５より大きいと親水性が高くなり過ぎるため、充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難い。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．００５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１である。ｃが０．００１より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣るため充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難く、１．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり充分に安定な固形状油中水型化粧料を得難い。本発明におけるａ、ｂ、ｃとしては、ａが１．６〜２．３、ｂが０．０１〜０．１５、ｃが０．０１〜０．１であることが最も好ましい。これらのａ、ｂ、ｃは前記好ましいＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３と組み合わせられると最も優れた効果を発揮する。

一般式（１）で示されるシリコーン化合物の質量平均分子量は限定されるものではないが、５００〜２００,０００であることが好ましく、さらに好ましくは１,０００〜１００,０００であり、特に１,０００〜３０,０００であることが好ましい。

本発明に係る一般式（１）で示されるシリコーン化合物は、例えば、特開２００１−３９８１９号公報で開示されている方法で得ることができる。また、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＫＦ６０２８（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

本発明における一般式（１）で示されるシリコーン化合物の含有量は固形状油中水型化粧料全量中０．０５〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜８質量％であり、特に１．５〜６質量％の範囲が好ましい。

本発明において、前記一般式（１）で示されるシリコーン化合物は、界面活性剤として機能し、界面活性剤の全てが一般式（１）で示されるシリコーン化合物であっても構わないが、それ以外の界面活性剤を配合することができる。

本発明においては、界面活性剤として、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を一般式（１）で示されるシリコーン化合物と併用することにより、さらに安定な本発明の組成物を得ることができる。部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有ポリエーテル化合物とを付加重合したもので、例えば、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報等に記載されているものを用いることができる。

本発明において、好ましく用いられる部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、好ましくは下記一般式（４）

［式（４）中、Ｒ⁵はそれぞれ独立にメチル基又はフェニル基（メチル基が好ましい。）を表す。ただし、同時にフェニル基になることはない。Ｒ⁶はそれぞれ独立にメチル基又はフェニル基（メチル基が好ましい。）を表す。Ｒ⁷は長鎖アルキル基（炭素数６〜２０のアルキル基が好ましい。）を表す。ｇ、ｈはそれぞれ０又は正の整数、ｉは正の整数を表す。］、または、下記一般式（５）

［式（５）中、Ｒ⁶は前記同様それぞれ独立にメチル基又はフェニル基（メチル基が好ましい。）を表す。Ｒ⁷は前記同様長鎖アルキル基（炭素数６〜２０のアルキル基が好ましい。）を表す。ｊ、ｐはそれぞれ正の整数、ｋ、ｌはそれぞれ０又は正の整数を表す。Ｐｈはフェニル基を表す。］で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの一部を、下記一般式（６）

（式（６）中、ｑは正の整数であるが、２〜２００の整数が好ましい。）で示されるポリエチレングリコールジアリルエーテルで架橋反応したものである。

本発明の部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ；信越化学工業株式会社製）と部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物との混合物（重合物濃度；２２〜３２質量％）であるＫＳＧ２１、流動パラフィンと部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物との混合物（重合物濃度；２５〜３５質量％）であるＫＳＧ３１、イソドデカンと部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物との混合物（重合物濃度；２０〜３０質量％）であるＫＳＧ３２（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。本発明の部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、１種または２種以上を任意に選択して用いることができる。

本発明において前記部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を配合する場合は固形状油中水型化粧料全量中０．０５〜５質量％が好ましく、１〜４質量％の範囲の配合が特に好ましい。

本発明において配合し得る他の界面活性剤としては、通常化粧料に用いられるものから選択して配合されるが、非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ラノリンアルキレングリコール付加物等が挙げられる。

本発明においては、一般式（１）で示されるシリコーン化合物も含めた界面活性剤の含有量として固形状油中水型化粧料全量中０．０５〜１０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜８質量％であり、特に１．５〜６質量％の範囲が特に好ましい。

本発明固形状油中水型化粧料においては液状油分が用いられ、液状油分として少なくとも液状シリコーン油が含まれることが必要である。液状シリコーン油としては、化粧料に配合できる液状シリコーン油であれば特に制限されず、例えば重合度２〜５の以下に示す直鎖状ポリシロキサン、すなわちジアルキルポリシロキサン（アルキル基の炭素数は１〜５程度）、ジアリールポリシロキサン（アリール基の炭素数は６〜１０程度）、アルキルアリールポリシロキサン（アルキル基、アリール基の炭素数は前記と同じ）等、具体的には、揮発性ジメチルポリシロキサン、揮発性メチルフェニルポリシロキサン、揮発性ジフェニルポリシロキサン等の揮発性の鎖状ポリシロキサン、また、例えば、重合度４〜６の以下に示す環状ポリシロキサン、すなわち環状ジアルキルポリシロキサン（アルキル基の炭素数は１〜５程度）、環状ジアリールポリシロキサン（アリール基の炭素数は６〜１０程度）、環状アルキルアリールポリシロキサン（アルキル基、アリール基の炭素数は前記と同じ）等、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン等の揮発性の環状ポリシロキサン、さらに、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジプロピルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のその他の液状シリコーン油が挙げられる。液状シリコーン油は、１種または２種以上を任意に選択して用いることができる。

前記液状シリコーン油は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、揮発性シリコーン油として、ジメチルポリシロキサンである、ＫＦ９６Ａ−１ｃｓ（沸点１５３℃）、ＫＦ９６Ａ−１．５ｃｓ（沸点１９０℃）等、環状ポリシロキサンである、ＫＦ９９４（沸点１７５℃）、ＫＦ９９５（沸点２１０℃）等（以上、全て信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

また、その他の液状シリコーン油として、ジメチルポリシロキサンである、ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ、ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ、ＫＦ９６Ａ−２０ｃｓ、ＫＦ９６Ａ−１００ｃｓ、メチルフェニルポリシロキサンである、ＫＦ５６、ＫＦ５３、ＫＦ５４（以上、全て信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

本発明においては、液状シリコーン油の中でも、揮発性シリコーン油を用いることが好ましく、本発明の効果のうち、特に固形状油中水型化粧料使用の際の、優れたみずみずしさ、さっぱり感の効果を発揮する。好ましく用いられる揮発性シリコーン油の含有量は、固形状油中水型化粧料全量中５〜５０質量％が好ましく、８〜３０質量％の範囲が特に好ましい。揮発性シリコーン油は液状シリコーン油の全てを占めても構わない。

本発明においては、液状油分として液状シリコーン油以外の他の液状油分を配合することができる。配合し得る液状油分としては、通常化粧料に用いられる液状油分であれば特に制限されず、例えば、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の液状植物性油、ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の液状動物性油、流動パラフィン、スクワラン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等の液状炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル、トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステル等のような液状エステル類、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、イソステアリン酸等の液状高級脂肪酸、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の液状高級アルコール、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等の液状フッ素油等が挙げられる。液状シリコーン油以外の液状油分は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。

本発明に用いられる液状シリコーン油を含めた総液状油分の含有量は、固形状油中水型化粧料全量中１０〜７０質量％が好ましく、１５〜５５質量％の範囲が特に好ましい。液状油分をこの範囲で含有することにより、本発明の目的をよく達成することができる。本発明においては揮発性シリコーン油を含めた液状シリコーン油を液状油分全量中５０質量％以上含有することが好ましく、液状油分の全てが液状シリコーン油であっても構わない。さらに好ましい液状シリコーン油の含有量は、液状油分全量中５０〜９０質量％であり、特に６０〜９０質量％が好ましい。

本発明固形状油中水型化粧料においては固形状油分が用いられる。本発明において用いられる固形状油分としては、化粧料に配合できる固形状油分であれば特に制限されないが、固形状油分のうちでも、キャンデリラワックスを含有することにより、本発明固形状油中水型化粧料の保存安定性が向上する。

キャンデリラワックスは、化粧品用原料として既知のものであるが、なかでもキャンデリラワックス中に存在する樹脂分を少なくしたキャンデリラワックスを用いることにより、保存安定性がさらに優れるようになる。樹脂分はキャンデリラワックス中１０質量％以下の存在に押えることが好ましい。さらに好ましくは、５質量％以下、特に２質量％以下が好ましい。下限は０であることが好ましいが、０．１質量％が実際的である。本発明においては、さらに、キャンデリラワックス中に存在する、遊離アルコール、遊離脂肪酸の含有量を押えるとさらに保存安定性向上に対して好ましい。遊離アルコール、遊離脂肪酸は、それぞれキャンデリラワックス中１０質量％以下に押えることが好ましい。下限は０であることが好ましいが、０．１質量％が実際的である。

本発明に用いられるキャンデリラワックスは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、精製キャンデリラワックス特号、精製キャンデリラワックスＮＯ．１、ＮＣ１６３０（以上、株式会社セラリカ野田製）、精製キャンデリラワックスＭＫ−２、精製キャンデリラワックスＣＧ−７、精製キャンデリラワックスＭＤ−２１（以上、横関油脂工業株式会社製）、精製キャンデリラワックスＲ−２、精製キャンデリラワックスリファイン、精製キャンデリラワックススーパーリファイン（以上、ミツバ貿易株式会社製）等が挙げられる。

本発明においては、キャンデリラワックスを固形状油中水型化粧料全量中０．１〜２０質量％含有することが好ましく、１〜１０質量％の範囲が特に好ましい。キャンデリラワックスをこの範囲で含有することにより、含有の効果を充分に発揮することができる。

また、本発明においては、水素添加ホホバエステルを含有することにより、みずみずしい、さっぱりとした使用感が向上した固形状油中水型化粧料が得られる。

前記水素添加ホホバエステルは、化粧品用原料として既知のものであり、ホホバ油を水素添加し、ホホバ油中の炭素炭素間二重結合（以下、単に二重結合という。）の一部または全部を飽和結合にしたものである。水素添加ホホバエステルには、水素添加の度合により、二重結合を残した水素添加物である部分水素添加ホホバエステル、及び完全に二重結合が飽和された完全水素添加ホホバエステルが存在する。また、水素添加ホホバエステルは水素添加の度合により融点が変化し、水素添加率が高くなる程融点が上昇する。本発明においては、水素添加率が高い水素添加ホホバエステル好ましく、好ましくは融点が４５℃以上になる迄水素添加された水素添加ホホバエステルである。さらに好ましくは、５０℃以上であり、特に完全水素添加ホホバエステルが好ましく、その融点は６６〜７０℃である。好ましく用いられる融点が４５℃以上である水素添加ホホバエステルは、水素添加ホホバエステルのうち３０質量％以上配合されれば添加効果が発揮される。さらに、５０質量％以上配合されることが好ましい。８０質量％以上配合されることがさらに好ましい。全てが、融点が４５℃以上である水素添加ホホバエステルであることが最も好ましい。

本発明に用いられる水素添加ホホバエステルは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ２０（分子中に二重結合を２つ持つ総炭素数４０のエステル及び分子中に二重結合を２つ持つ総炭素数４２のエステルを主成分とする部分水素添加ホホバエステル；融点４２〜４８℃）、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ３０（分子中に二重結合を１つ持つ総炭素数４０及び４２のエステル、並びに分子中に二重結合を２つ持つ総炭素数４０及び４２のエステルを主成分とする部分水素添加ホホバエステル；融点４７〜５１℃）、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０（分子中に二重結合を１つ持つ総炭素数４０のエステル及び分子中に二重結合を１つ持つ総炭素数４２のエステルを主成分とする部分水素添加ホホバエステル；融点５６〜６０℃）、ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０（分子中に二重結合のない総炭素数４２のエステルを主成分とする完全水素添加ホホバエステル；融点６６〜７０℃）（以上、ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＦＬＯＲＡＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）等が挙げられる。

本発明においては、水素添加ホホバエステルを固形状油中水型化粧料全量中０．１〜２０質量％含有することが好ましく、１〜１０質量％の範囲が特に好ましい。水素添加ホホバエステルをこの範囲で含有することにより、含有の効果を充分に発揮することができる。

本発明においては、上記の観点から、固形状油分として、少なくともキャンデリラワックス及び／又は水素添加ホホバエステルを含有することが好ましく、特に、キャンデリラワックス及び水素添加ホホバエステルを含有することが好ましい。

本発明において、キャンデリラワックスと水素添加ホホバエステルを併用する場合の含有比率としては質量比で１：１〜１０：１の範囲で含有することが好ましく、さらに好ましくは１：１〜７：１である。また、両者を併せた含有量として、固形状油中水型化粧料全量中０．２〜４０質量％であることが好ましい。さらに好ましくは２〜２０質量％である。また、特に３〜１０質量％であることが好ましい。

本発明においては、固形状油分の全てがキャンデリラワックス及び／又は水素添加ホホバエステルであっても構わず好ましい態様であり、両者の併用のみで固形状油分を構成することがさらに好ましいが、キャンデリラワックスと水素添加ホホバエステル以外の固形状油分を配合することができる。本発明におけるキャンデリラワックスと水素添加ホホバエステル以外の固形状油分としては、通常化粧料に用いられる固形状油分であれば特に制限されない。固形状油分の例を挙げれば、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、カポックロウ、酢酸ラノリン、ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等の固形状ロウ類、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の固形状炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の固形状高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の固形状高級アルコール等が挙げられる。キャンデリラワックスと水素添加ホホバエステル以外の固形状油分は１種または２種以上を任意に選択して配合することができる。

本発明における固形状油分の含有量は固形状油中水型化粧料全量中０．２〜４０質量％が好ましく、さらに好ましくは２〜２０質量％であり、特に３〜１０質量％であることが好ましい。

本発明で用いられる水は、通常化粧品に使用されるものであれば特に制限はなく、精製水、イオン交換水のほかに、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物水抽出液、地表からの湧水である天然水、深海から採取される海洋深層水等が挙げられる。

水の含有量については、特に限定されるものではないが、固形状油中水型化粧料全量中に２０〜６０質量％という多量の水を配合することにより塗布したときにみずみずしい良好な使用感と潤い感の持続性が充分に得られるので、この範囲の配合が好ましい。本発明においては、このような多量の水を配合しても安定な乳化物が得られる。水の含有量は、２０〜５０質量％の範囲がさらに好ましい。

本発明の固形状油中水型化粧料には、前記成分の他に、通常化粧品、医薬部外品等に用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、粉体、保湿剤、各種高分子・樹脂類、皮膜剤、増粘剤、紫外線吸収剤、低級アルコール、多価アルコール類、色素、ビタミン類、防腐剤、酸化防止剤、香料等が挙げられる。前記任意配合成分は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。

前記任意配合成分のうち、粉体としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、合成雲母、シリカ、硫酸バリウム、窒化ホウ素、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、ベントナイト、スメクタイト、珪酸アルミニウム珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、チッ化ホウ素、無水珪酸、結晶セルロース、ポリメタクリル酸エステル（メチル、エチルエステル）、ポリアクリル酸エステル（メチル、エチルエステル）、ナイロンパウダー、シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子1個にメチル基が結合した無機と有機の中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄（ベンガラ等）、群青、紺青、パール顔料（雲母チタン等）、アルミニウムパウダー、赤色２０１号、赤色２２６号、黄色４号、橙色２０４号、青色４０４号、青色１号、緑色３号等が挙げられる。粉体は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。粉体の形状としては、真球状、球に類似する形状、板状、針状等を挙げることができる。また，それらの粉体は、多孔質の粒子、及び無孔質の粒子のいずれも用いることができる。

本発明においては疎水性の粉体が固形状油中水型化粧料中に含有されることが好ましく、前記粉体中親水性の粉体の場合は、表面が疎水化された粉体とすることが好ましい。疎水化の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸、脂肪酸デキストリン、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素化合物等によるコーティング等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記粉体の含有量は、固形状油中水型化粧料全量中０．１〜５０質量％の範囲が好ましく、０．５〜４０質量％の範囲が特に好ましい。

前記任意配合成分のうち、保湿剤としては、例えば、アミノ酸、乳酸塩（ナトリウム等）、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素等を挙げることができる。保湿剤は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。

前記任意配合成分のうち、多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール（１，３−ＢＧ）、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多価アルコール類は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。

本発明の固形状油中水型化粧料は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。

本発明の固形状油中水型化粧料の形態は、広く各種化粧品基剤として利用できる。例えば、フェースカラー、ファンデーション、頬紅、アイカラー、アイシャドウ等に特に適しているが、これに限定されるものではない。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法及び評価基準について説明する。

［使用感官能試験］
各試験品について、１０名の女性パネルに使用時の肌のみずみずしさ、さっぱり感、潤い感の持続性等の使用感を判定してもらい、下記判断基準にしたがって判断し、次いで該判断値の平均値から下記評価基準にしたがって評価した。

（判断基準）
肌のみずみずしさ：しない０←１←２→３→４する
さっぱり感：しない０←１←２→３→４する
潤い感の持続性：ない０←１←２→３→４ある
０：非常に１：割合２：どちらともいえない３：割合４：非常に

（評価基準）
◎：１０名の判断値の平均値が３以上
○：１０名の判断値の平均値が２以上３未満
△：１０名の判断値の平均値が１以上２未満
×：１０名の判断値の平均値が１未満

［保存安定性］
２５℃に保持された恒温槽、５０℃に保持された恒温槽、４０℃（湿度８５％）に保持された恒温槽、−５℃で８時間保持した後に、２０℃（湿度８５％）で４時間保持し、次いで４０℃（湿度８５％）で８時間保持し、さらに２０℃（湿度８５％）で４時間保持するというサイクルで内部の雰囲気が変化する恒温槽のそれぞれに1ヶ月保存された試料につき、状態の変化の有無を下記の基準に従って評価した。

（評価基準）
○：いずれの恒温槽に保存された試料も、変化が見られなかった。
△：恒温槽に保存された試料のいずれか１つで発汗等何らかの変化が見られた。
×：恒温槽に保存された試料のいずれか２つ以上で発汗等何らかの変化が見られた。

［実施例１〜１０］
表１及び表２に示す処方（配合量合計１００質量％）の油中水型スティックファンデーションを以下の方法で調製した。Ａ：成分３〜７及び成分１９〜２１を加熱溶解した。Ｂ：Ａに成分１、２及び８、９と成分１０〜１４（粉体）を混合分散した。Ｃ：Ｂに成分１５〜１８の水溶液を加え分散し、成分２２を加え、油中水型スティックファンデーションバルクを得た。上記調整方法で得られたファンデーションバルクを７５℃で溶解し、スティック容器に流し込み、冷却し、油中水型スティックファンデーションを得た。

表１及び表２中、
注１：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
注２：ＮＣ１６３０（樹脂２質量％以下）（株式会社セラリカ野田製）
注３：ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０（ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＦＬＯＲＡＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）
注４：下記平均組成式（７）で示されるシリコーン化合物

（式（７）中、Ｒ⁸は前記一般式（３）のＲ¹がＣＨ₃基、ｆが７、ｎが２であるオルガノシロキサン基であり、Ｒ⁹は前記一般式（２）のＲ^４が水素原子、ｄが９、ｅが０、ｍが３であるポリオキシアルキレン基である。）
注５：ＫＳＧ２１（信越化学工業株式会社製）。配合量は固形分としての量。

上記実施例１〜１０の油中水型スティックファンデーションにつき効果試験を行い、その評価結果を表３に示した。

表３から、界面活性剤として一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有し、液状油分として揮発性シリコーン油を含有し、さらに固形状油分、水を含有した実施例１〜１０の油中水型スティックファンデーションは、使用によって肌はみずみずしく感じ、さっぱり感があり、潤い感が持続し、さらに保存安定性に優れたものであることが分かる。

（比較例１〜４）
表４に示す処方（配合量合計１００質量％）の油中水型スティックファンデーションを実施例１〜１０の方法に準じて調製した。

表４中、
注１：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
注２：ＮＣ１６３０（樹脂２質量％以下）（株式会社セラリカ野田製）
注３：ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０（ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＦＬＯＲＡＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）
注４：平均組成式（７）で示されるシリコーン化合物
注５：ＫＦ６０１７（信越化学工業株式会社製）
注６：ＡＢＩＬＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）

上記比較例１〜４の油中水型スティックファンデーションにつき効果試験を行い、その評価結果を表５に示した。

表５から明らかなように、本発明に係る一般式（１）で示されるシリコーン化合物を含有しない比較例１〜３の油中水型スティックファンデーション、また、液状シリコーン油を含有しない比較例４の油中水型スティックファンデーションは、いずれも本発明の効果を発揮し得ないものであった。

以下、さらに本発明固形状油中水型化粧料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜１０の方法に準じて行った。また、前記効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。

〔実施例１１〕スティック状美容液（保湿用）
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１３．４
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５．０
キャンデリラワックス（ＭＤ−２１）５．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．０
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）１．５
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注２）１．５
ポリメタクリル酸メチル１０．０
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
紫外線吸収剤３．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）平均組成式（７）で示されるシリコーン化合物
（注２）ＫＳＧ２１を配合。配合量は固型分の量を示している。

〔実施例１２〕スティック状頬紅
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ）１７．３
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル６．０
ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール４．０
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）４．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．０
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）３．０
シリコーン処理マイカ１３．０
シリコーン処理雲母チタン３．０
シリコーン処理黄色４号０．１
シリコーン処理赤色２２６号０．５
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）下記平均組成式（８）で示されるシリコーン化合物

（式（８）中、Ｒ¹⁰は前記一般式（３）のＲ¹がＣＨ₃基、ｆが１３、ｎが２であるオルガノシロキサン基であり、Ｒ⁹は前記同様、前記一般式（２）のＲ^４が水素原子、ｄが９、ｅが０、ｍが３であるポリオキシアルキレン基である。）

〔実施例１３〕コンパクトファンデーション
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン１２．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１６．７
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５．９
ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール４．０
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）２．５
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．０
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）３．０
シリコーン処理酸化鉄１．７
シリコーン処理酸化チタン８．０
シリコーン処理タルク３．１
シリコーン処理マイカ３．０
ポリメタクリル酸メチル３．０
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
紫外線吸収剤３．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）平均組成式（７）で示されるシリコーン化合物

〔実施例１４〕コンパクトアイシャドー
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン１２．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１４．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ）３．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５．４
ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール４．０
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）２．５
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．０
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）３．０
シリコーン処理酸化鉄１．０
シリコーン処理酸化チタン０．５
シリコーン処理雲母チタン２０．０
シリコーン処理黄色４号０．５
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）平均組成式（８）で示されるシリコーン化合物

〔実施例１５〕スティック状アイシャドー
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１５．４
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）４．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）２．０
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）２．０
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注２）２．０
シリコーン処理酸化鉄１．０
シリコーン処理酸化チタン０．５
シリコーン処理雲母チタン２０．０
シリコーン処理黄色４号０．５
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

〔実施例１６〕スティック状コンシーラー
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン２５．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）７．９
ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール４．０
キャンデリラワックス（ＭＤ−２１）５．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．０
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）１．０
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注２）１．０
セスキイソステアリン酸ソルビタン０．５
シリコーン処理酸化鉄２．５
シリコーン処理酸化チタン２０．０
シリコーン処理マイカ２．５
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール３．０
紫外線吸収剤３．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）平均組成式（８）で示されるシリコーン化合物
（注２）ＫＳＧ２１を配合。配合量は固型分の量を示している。

〔実施例１７〕スティック状ファンデーション
成分配合量（質量％）
オクタメチルシクロテトラシロキサン１２．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）９．６
ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール６．０
リンゴ酸ジイソステアリル２．０
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）４．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）２．０
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）１．５
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注２）３．０
シリコーン処理酸化鉄１．７
シリコーン処理酸化チタン８．０
シリコーン処理タルク３．１
シリコーン処理マイカ３．０
ポリメタクリル酸メチル３．０
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
紫外線吸収剤３．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

〔実施例１８〕コンパクトチーク
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１５．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５．０
キャンデリラワックス（ＣＧ−７）２．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．５
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（ＫＦ６０２８）２．０
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注１）２．０
シリコーン処理酸化鉄１．０
シリコーン処理マイカ１１．４
シリコーン処理雲母チタン５．０
シリコーン処理赤色２２６号１．０
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール６．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

（注１）ＫＳＧ２１を配合。配合量は固型分の量を示している。

〔実施例１９〕スティック状頬紅
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−１０ｃｓ）１７．３
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル６．０
ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール４．０
キャンデリラワックス（ＮＣ１６３０）４．０
カルナウバロウ１．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（ＫＦ６０２８）３．０
シリコーン処理マイカ１３．０
シリコーン処理雲母チタン３．０
シリコーン処理黄色４号０．１
シリコーン処理赤色２２６号０．５
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール５．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

〔実施例２０〕コンパクトチーク
成分配合量（質量％）
デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ）１５．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル５．０
水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ７０）１．５
部分水素添加ホホバエステル（ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ６０）０．５
ミツロウ２．５
一般式（１）で示されるシリコーン化合物（注１）２．０
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物（注２）２．０
シリコーン処理酸化鉄１．０
シリコーン処理マイカ１０．９
シリコーン処理雲母チタン５．０
シリコーン処理赤色２２６号１．０
精製水残余
クエン酸ナトリウム０．３
１．３ブチレングリコール６．０
グリセリン２．０
酸化防止剤０．１
防腐剤０．１
香料０．１
合計１００．０

Claims

少なくとも液状シリコーン油を含む液状油分、固形状油分、水及び下記一般式（１）

［一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基から選択される同種又は異種の有機基であり、Ｒ^２は下記一般式（２）

（一般式（２）中、Ｒ^４は水素原子若しくは炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０２の整数であり、ｍは０〜１５の整数である。）で表されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ^３は下記一般式（３）

（一般式（３）中、Ｒ^１は前記同様の有機基であり、ｆは０〜５００の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表されるオルガノシロキサン基であり、ａは１．０〜２．５、ｂは０．００１〜１．５、ｃは０．００１〜１．５である。］で示されるシリコーン化合物を含有することを特徴とする固形状油中水型化粧料。
固形状油分としてキャンデリラワックス及び／又は水素添加ホホバエステルを含有することを特徴とする請求項１記載の固形状油中水型化粧料。
水の含有量が固形状油中水型化粧料全量中２０〜６０質量％である請求項１又は２記載の固形状油中水型化粧料。
さらに、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の固形状油中水型化粧料。