TWI798237B

TWI798237B - 油中水型固形化妝料

Info

Publication number: TWI798237B
Application number: TW107124288A
Authority: TW
Inventors: 久保田俊; 佐藤由紀子; 松田崇志; 新家万葉; 新井智大
Original assignee: 日商資生堂股份有限公司
Priority date: 2017-07-14
Filing date: 2018-07-13
Publication date: 2023-04-11
Also published as: CN110868989A; JPWO2019013329A1; JP7356907B2; CN110868989B; TW201907899A; US20200222290A1; WO2019013329A1

Abstract

本發明所欲解決之課題係提供一種油中水型固形化妝料，係包含紫外線吸收劑並用蠟固化，且不易發生出汗現象而使用感亦為優異者。

本發明之油中水型固形化妝料為在用蠟固化之油中水型固形化妝料中包含：含有有機改質聚矽氧且形成連續油相之連續相油，與上述連續相油相溶之蠟，紫外線吸收劑，及水相；對溶解蠟而成之連續相油而言，包含紫外線吸收劑之油相滴與水相滴係各自分別地分散。

Description

油中水型固形化妝料

[相關申請案]

本申請案係主張2017年7月14日提交的日本專利申請2017-137661號的優先權，其揭示內容整體併入本文。

本發明係有關一種油中水型固形化妝料之改善，尤其是其油相固化機制的改善。

調配有水性成分之棒狀口紅等所代表的油中水型固形化妝料，係在連續油相中，藉由蠟固化為網狀，或油性凝膠化劑形成網狀構造而固化者。

然而，調配有水性成分之油中水型固形化妝料有經時穩定性之問題，不僅形狀崩垮，且組成物中之成分以噴至化妝料外面之方式滲出，容易產生所謂的出汗現象。此出汗現象係在使用蠟作為油相之固化劑的情況下較為明顯，雖係亦可在未調配水之油性固形化妝料中觀察到的現象，然對於其產生機制尚有甚多的不明之處。

固化劑中使用蠟之油性固形化妝料或油中水型固形化妝料中，雖有如專利文獻1至5所示者，然在維持良好的使用感之同時，難以得到以抑制出汗為代表的穩定性。

尤其是，當調配紫外線吸收劑時，具有能夠實現紫外線防護效果的優點，但另一方面卻容易發生出汗現象，因而期待開發有效的對策。

(先前技術文獻) (專利文獻)

[專利文獻1]日本特開平9-20620

[專利文獻2]日本特開2003-63919

[專利文獻3]日本特開2005-314258

[專利文獻4]日本特開2005-314257

[專利文獻5]日本特開2014-129274

本發明係因鑑於上述先前技術而完成者，其欲解決之課題係提供一種油中水型固形化妝料，其係包含紫外線吸收劑並用蠟固化，且不易發生出汗現象而使用感亦為優異者。

如上所述，油性固形化妝料及油中水型固形化妝料中，雖然出汗的發生機制尚未充分闡明，然而認為除了蠟以外之連續油相的均勻性係以高者為佳。因此，在調配紫外線吸收劑時，通常係以紫外線吸收劑均勻溶解於連續相油中的狀態下固化之方式設計連續相油的油分組成。

對此，本發明者等專心致志進行檢討之結果，發現蠟在固化時並不形成網狀構造，更且，紫外線吸收劑以油滴自連續相油分離而得之油性固形化妝料卻出乎意料地不易發生出汗現象。而且，在添加水相成分作成油中水型固形化妝料時，即使高度調配紫外線吸收劑，使用感亦優異(尤其是不油膩)，遂而完成本發明。

亦即，本發明係包含下述者。

[1]一種油中水型固形化妝料，係在用蠟固化之油中水型固形化妝料中，包含：含有有機改質聚矽氧且形成連續油相之連續相油，與上述連續相油相溶之蠟，紫外線吸收劑，及水相；且對溶解有蠟之連續相油而言，包含紫外線吸收劑之油相滴與水相滴係各自分別地分散。

[2]如上述[1]所述之油中水型固形化妝料，其中，水相在化妝料總量中為5至50質量%。

[3]如上述[1]或[2]所述之油中水型固形化妝料，其中，連續相油中，直鏈聚矽氧油為50質量%以上。

[4]如上述[1]至[3]中任一者所述之油中水型固形化妝料，其中，連續油相中，紫外線吸收劑在化妝料總量中為3至40質量%。

[5]如上述[1]至[4]中任一者所述之油中水型固形化妝料，其中，油分中包含：25℃、1氣壓下為液狀之酯，化學構造內含有苯環之有機改質聚矽氧，及/或1氣壓下沸點為300℃以下之烴油；該油分之含量各為30質量%以下。

[6]一種油中水型固形化妝料，係在用蠟固化之油中水型固形化妝料中，包含：含有有機改質聚矽氧且形成連續油相之連續相油，與上述連續相油相溶之蠟，紫外線吸收劑，及水相；且紫外線吸收劑在化妝料總量中為3至40質量%。

[7]如上述[6]所述之油中水型固形化妝料，其中，水相在化妝料總量中為5至50質量%。

[8]如上述[6]或[7]所述之油中水型固形化妝料，其中，連續相油中，直鏈聚矽氧油為50質量%以上。

[9]如上述[6]至[8]中任一者所述之油中水型固形化妝料，其中，油分中包含：在25℃、1氣壓下為液狀之酯，化學構造內含有苯環之有機改質聚矽氧，及/或1氣壓下沸點為300℃以下之烴油；該油分之含量各為30質量%以下。

[10]如上述[6]至[9]中任一者所述之油中水型固形化妝料，其中，對溶解有蠟之連續相油而言，包含紫外線吸收劑之油相滴與水相滴係各自分別地分散。

根據本發明而提供一種油中水型固形化妝料，其不易發生出汗現象，且不油膩之使用感優異。

第1圖係試驗例1-1至1-6之固形油相薄膜的顯微鏡照片(×400)。

第2圖係試驗例3-1至3-5之固形油相的照片。

以下，對本發明之較佳實施形態進行說明。

<連續相油>

本發明中之「連續相油」係形成連續相的油分，且排除蠟及紫外線吸收劑。而且，本發明中之「連續油相(亦有僅稱「油相」之情形)」中包含由連續相油與其它油分所構成之油分，及其它油性成分(包含蠟、紫外線吸收劑、甚至分散在連續相油中之粉末等)。

本發明之連續油相係含有作為必要成分之有機改質聚矽氧油。聚矽氧系油分方面，只要無損本發明之效果，則無特別限制，可使用直鏈狀聚矽氧烷、環狀聚矽氧烷、改質聚矽氧、聚矽氧系樹脂等，惟以常壓(亦即，一大氣壓)之沸點為400℃以下者為佳。可列舉例如：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧烷；八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、四甲基四氫環四矽氧烷等環狀聚矽氧烷等。

該等之中，在使用低聚合度二甲基聚矽氧烷(聚合度3至7)等揮發性直鏈狀聚矽氧烷；或十甲基環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷等揮發性環狀聚矽氧烷等揮發性聚矽氧油時，當塗佈於皮膚時不易餘量油膩感且可得到清爽的使用感，因而為佳。

另一方面，甲基苯基聚矽氧烷等係由於Si/C比(分子中之Si原子數與C原子數之比)變小而對極性油的親和性有增高之傾向，因此不宜大量調配。

本發明中，可將上述有機改質聚矽氧油之1種或2種以上組合使用。本發明中，上述有機改質聚矽氧之調配量係以連續相油中為50質量%以上者為佳。

本發明之油分中，只要在無損本發明之效果的範圍內，可調配其它油分。其它油分方面，如為化妝料中一般所使用者，即無特別限定，可列舉例如：酯油、烴油、脂肪酸、高級醇等。該等之中，在25℃、1氣壓下為液狀之酯、化學構造內含有苯環之有機改質聚矽氧等Si/C比低的聚矽氧油、1氣壓下沸點為300℃以下之烴油等係特別廣泛地使用在化妝品中之油分，可組合1種或2種以上進行調配。該等其它油分之各者係以油分中的30質量%以下者為佳。

而且，其它油分之總調配量係以油分中的50質量%以下者為佳。

<高融點蠟>

本發明中適用的蠟係以高融點者為佳，固化溫度以70℃以上，尤其是75℃以上者為佳。

蠟的種類雖可任意選擇使用，然而在作為混合物使用時，混合物之固化溫度係以上述以上者為佳。

可在本發明中使用的蠟方面，係可使用聚乙烯蠟、微晶蠟、石蠟轉化之烴系蠟、棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、地蠟等植物系蠟等。尤其是以調配有1種或2種以上聚乙烯蠟、微晶蠟、石蠟、地蠟之烴系蠟、棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟為佳。

蠟在全油相中的調配量係以5至30質量%者為佳。未達5質量%時，會有不易固化之情形，且超出30質量%時，會有固化過度之傾向。

<紫外線吸收劑>

本發明中適用的紫外線吸收劑係在化學構造內含有苯環者，例如例示：甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯等肉桂酸衍生物；對-胺基苯甲酸(以下簡稱為「PABA」)、乙基PABA、乙基-二羥基丙基PABA、乙基己基-二甲基PABA、甘油基PABA等PABA衍生物；胡莫柳酯(homosalate)、水楊酸乙基己酯、水楊酸二丙二醇酯、TEA水楊酸酯等水楊酸衍生物；二苯基酮-1、二苯基酮-2、二苯基酮-3或羥基苯甲酮(oxybenzone)、二苯基酮-4、二苯基酮-5、二苯基酮-6、二苯基酮-8、二苯基酮-9、二苯基酮-12等二苯基酮衍生物；3-亞苄基樟腦、4-甲基亞苄基樟腦、亞苄基樟腦磺酸、樟腦苯扎銨甲基硫酸鹽、對苯二亞甲基二樟腦磺酸、聚丙烯醯胺甲基亞苄基樟腦等亞苄基樟腦衍生物；雙乙基己基氧基酚甲氧基苯基三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁醯胺基三嗪酮、2,4,6-三(二異丁基-4'-胺基亞苄基丙二酸酯)-s-三嗪、2,4-雙-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪等三嗪衍生物；苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉等苯基苯并咪唑衍生物；甲酚曲唑(Drometrizole)、三矽氧烷、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基酚)等苯基苯并三唑衍生物；鄰胺苯甲酸薄荷酯等鄰胺苯甲酸衍生物；乙基己基二甲氧基亞苄基二側氧基咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有亞苄基丙二酸酯官能基之聚有機矽氧烷等亞苄基丙二酸酯衍生物；1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等4,4-二芳基丁二烯衍生物；二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己基氧基酚甲氧基苯基三嗪、胡莫柳酯等。

本發明中，尤其是從使用感之觀點而言，相對於油相總量，紫外線吸收劑之調配量為3至40質量%，以5至35質量%為佳，以10至30質量%為特佳。

<水相>

本發明中，水相不僅包含水，亦可包含如醇類、水溶性增稠劑、多元醇、水溶性藥劑等各種水溶性成分。化妝料中之水相比率係以5至50質量%為佳，以10至30質量%為特佳。

構成水相之成分方面，在無損組成物之穩定性的範圍內，可調配一般使用在化妝品、醫藥品等中之成分。保濕劑方面係有：1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、雙甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露醇等。水溶性高分子方面係有阿拉伯膠、鹿角菜膠、果膠、洋菜、榲桲(marmelo)、澱粉、海藻膠體(褐藻萃取物)等植物系高分子；聚葡萄糖、聚三葡萄糖等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、明膠等動物系高分子；羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等澱粉系高分子；海藻酸鈉等海藻酸系高分子；羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)乙烯系高分子；聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺等丙烯酸系高分子；皂土(Bentonite)、矽酸鋁鎂、合成鋰皂石(Laponite)等無機系水溶性高分子等。

作為水溶性高分子，亦可使用2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(以下簡稱為「AMPS」)之均聚物或共聚物等。共聚物係由乙烯基吡咯啶酮、丙烯醯胺、丙烯酸鈉、丙烯酸羥基乙酯等共聚單體所成之共聚物。亦即，亦可使用AMPS均聚物、乙烯基吡咯啶酮/AMPS共聚物、二甲基丙烯醯胺/AMPS共聚物、丙烯醯胺/AMPS共聚物、丙烯酸鈉/AMPS共聚物等。

本發明之化妝料中，除了上述成分以外，只要無損本發明之目的及效果，因應所需可適當地調配一般化妝品中所使用的其它成分。此類成分可列舉如：上述以外之水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化劑、醇類、酯油、烴油、脂肪酸、高級醇、藥劑、紫外線散射劑、有機改質黏土礦物、染料、顏料、香料、成膜劑等。然而不僅限於該等之例示者。

<界面活性劑>

由於本發明亦為油中水型乳化物，因而亦可調配聚矽氧系界面活性劑等作為其乳化劑。聚矽氧系界面活性劑方面，只要可用於油中水型乳化型之系者即無特別限定，可列舉例如：聚(氧乙烯/氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物、聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物、聚矽氧鏈分枝型甲基聚矽氧烷共聚物、烷基鏈分枝型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物、烷基鏈/聚矽氧鏈分枝型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物、交聯型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷、含有烷基之交聯型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷、分枝型聚甘油改質聚矽氧、交聯型聚甘油改質聚矽氧、含有烷基之交聯型聚甘油改質聚矽氧、含有烷基之分枝型聚甘油改質聚矽氧等。惟不僅限於該等。

上述聚(氧乙烯/氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物方面，可列舉如：PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基矽氧烷(「KF-6012」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG/PPG-20/20聚二甲基矽氧烷(「BY22-008M」；東麗/道康寧/聚矽氧股份有限公司製造)、月桂基PEG/PPG-18聚甲基矽氧烷(「5200 Formulation Aid」；東麗/道康寧股份有限公司製造)、PEG/PPG-19/19聚二甲基矽氧烷(「5330 Fluid」；東麗/道康寧股份有限公司製造)、PEG/PPG-15/15聚二甲基矽氧烷(「5330 Fluid」；東麗/道康寧股份有限公司製造)等。

聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物方面，可列舉如：PEG-11甲基醚聚二甲基矽氧烷(「KF-6011」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-9聚二甲基矽氧烷(「KF-6013」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-3聚二甲基矽氧烷(「KF-6015」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-9甲基醚聚二甲基矽氧烷(「KF-6016」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-10聚二甲基矽氧烷(「KF-6017」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-11甲基醚聚二甲基矽氧烷(「KF-6018」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-9聚二甲基矽氧烷(「KF-6019」；信越化學工業股份有限公司製造)、PEG-12聚二甲基矽氧烷(「SH3771M」、「SH3772M」、「SH3773M」「SH3775M」等；東麗/道康寧股份有限公司製造)等。

又，由於界面活性劑的大量使用會有使紫外線吸收劑(極性油)溶解在連續相油中之情形，因此，在連續相油中之界面活性劑的調配量係以5質量%以下為佳，以2.5質量%以下更佳，以1質量%以下又更佳，以0.5質量%以下為最佳。

油溶性高分子方面係例示如：三甲基矽氧基矽酸、烷基改質聚矽氧、聚醯胺改質聚矽氧等。

高分子粉末方面係例示如：聚二甲基矽氧烷(dimethicone)交聯聚合物、(聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

上述以外之乳化劑方面係例示如：甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等脂肪酸酯等。

本發明之油中水型固形化妝料係可適當地使用作為護膚化妝料、彩粧化妝料、頭髮化妝料。特別是，以作為粉底、基底料、調色霜、遮瑕膏、眼影、唇膏、潤膚霜等彩粧化妝料及防曬化妝料使用，以粉底、防曬霜、唇膏為特佳。

<製造方法>

本發明之固形化妝料係可通過下述步驟製造：將油相成分進行加熱、混合，再於其中混合粉末之步驟；依所需另外將蠟及包含紫外線吸收劑的油相成分進行加熱、混合，再於所得之油相成分中使預先加熱的水相成分乳化。

就具體的順序之例而言，係在經加熱到80℃至90℃且溶解的蠟及包含紫外線吸收劑之油相成分的混合物中，任意地添加乳化劑並以均質混合機等攪拌混合而作成乳化物。然後，藉由將上述乳化物在具流動性的狀態下適當地充填至容器中並使冷卻固化，即可得到本發明之固形化妝料。

[實施例]

以下列舉實施例說明本發明，本發明並不受該等實施例所限定。首先，對於實施例中所使用的方法進行說明。另外，如無特別限定，表1-4中之數值表示重量份、表5、6中之數值表示質量%。而且，表中之空欄表示調配量為「0」。

<固形油相之製造方法>

於包含紫外線吸收劑之油相成分的混合物中，添加經80℃加熱溶解之蠟，於80至90℃加熱使均勻地溶解。將該油相塗佈在載玻片上並在室溫固化，得到由固形油相所成之薄膜。

<評定方法> ˙出汗

將在50℃儲存2週的試樣在25℃條件下取出並確認在充分冷卻的試樣表面是否可用肉眼觀察到油滴。

無：無油滴存在

有：有油滴存在

˙硬度

使用太陽流變儀(CMPAC11：Sun Science股份有限公司)並以5.6mm

圓盤針穿透1mm，再以穿透速度20mm/min以峰值讀數進行測定。固形化妝料之流變儀硬度為50以上300以下，以60以上250以下為佳。流變儀硬度為50以下時，油相之固化力弱而容易出汗。而且，內容物之耐衝擊性弱而在運輸時容易發生內容物的溢出。另一方面，流變儀硬度為300以上時，難以取得內容物且使用性亦差。

˙固形油相之內部構造

將由上述固形油相所成之薄膜在顯微鏡下觀察，對於有無由固化蠟所構成之網狀構造、該網狀構造以外之部分的均一性、以及有無油滴進行評定。

˙相溶性

將包含蠟之油相進行加熱，在80℃至90℃之條件下判定是否為透明單相。本申請案中，將○與△判斷為具有相溶性，×判斷為不具相溶性。

○：在80℃至90℃之條件下為透明單相

△：在80℃至90℃之條件下為半透明

×：在80℃至90℃之條件下變白呈混濁

˙使用感

要求10名專門評審員使用試樣並評定使用感。依據下述基準評定。本申請案中，判斷出A與B為無油膩感、C為有油膩感。

A：7名以上10名以下回答無油膩感

B：4名以上6名以下回答無油膩感

C：3名以下回答無油膩感

<油中水型固形化妝料之製造方法>

在於80℃至90℃加熱溶解的蠟及包含紫外線吸收劑之油相成分的混合物中，添加乳化劑並以均質混合機攪拌混合而作成乳化物。然後，藉由將上述乳化物在具流動性的狀態下適當地充填至容器中並使冷卻固化而得到固形化妝料。

在表中，標有星號的成分之詳細資料如下所示。

*1：Parsol 1789(DSM Nutrition Japan股份有限公司製造)

*2：依5重量份之甲氧基肉桂酸辛酯、3重量份之奧克立林(Octocrylene)及2.5重量份之4-三級丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷之比率製作之混合溶液

*3：Silicone SC9450N(信越化學工業股份有限公司製造)

*4：Ganzpearl GMX-0810(Ganz Chemical股份有限公司製造)

[實施例1：關於油分與出汗現象]

首先，本發明者等對使蠟及紫外線吸收劑溶解之油分進行研討。依照上述方法製造表1所記載之配方的固形油相，對於表中之項目進行評定。並將結果呈示於表1。

在以澳洲胡桃油或荷荷芭油(主要成分均為脂肪酸)為主油分，並以十二甲基環六矽氧烷(常壓下沸點245℃)為副油分之固形油相中，由顯微鏡觀察之結果，在整個區域中觀察到由固化蠟所構成的網狀構造，且為其間隙是均勻的固相(試驗例1-3、1-4、表1及第1圖)。而且，即使在使用二苯基矽氧基苯基聚三甲基矽氧烷(常壓下沸點260℃以上、試驗例1-5)或輕質液態石蠟(烴油)作為主成分的情況亦相同(表1及第1圖)。因此，認為該等試驗例(1-3至1-6)中蠟在固化時係以網狀析出，而其它成分(亦即，紫外線吸收劑與油分)係在均勻溶解狀態下固化。而且，在該等固形油相中，均觀察到出汗現象(試驗例1-3至1-6、表1及第1圖)。

相對於此，在使用十甲基環六矽氧烷(常壓下沸點210℃)或二甲基聚矽氧烷(2CS、常壓下沸點229℃)作為主成分時，未觀察到如上述試驗例的網狀構造，而在均一固相中觀察到多數的油滴(試驗例1-1、1-2、表1及第1圖)。而且，在該等固形油相中，未觀察到出汗現象(試驗例1-1、1-2)。

因此，可知即使為相同的紫外線吸收劑及蠟成分，如改變溶解該等的油分種類時，固化後所得的固形油相的構造會明顯地發生變化。而且，由於觀察到出汗現象的試驗例(試驗例1-3至1-6)與未觀察到出汗現象的試驗例(試驗例1-1、1-2)分別具有共同特徵，強烈暗示係具有不易發生出汗現象的固形油相之構造。

更且，可知不易發生出汗現象的油分係以有機改質聚矽氧油為佳。

[實施例2：相溶性之研討]

實施例1中，在未觀察到出汗現象的試驗例(試驗例 1-1、1-2)中，不僅蠟的構造，亦有油滴產生之共通點。因此，為了理解該等試驗例中發生該現象的原因而對使用之油分與各成分之相溶性進行研討。

首先，將試驗例1-2中作為主油分使用之聚二甲基矽氧烷、與紫外線吸收劑之相溶性進行分析。在試驗例1-2中係使用低分子量(亦即，低黏度)之聚二甲基矽氧烷(2CS)，然而對高分子量之聚二甲基矽氧烷亦一起分析。將結果呈示於表2。

可知屬於紫外線吸收劑的甲氧基肉桂酸辛酯、奧克立林及4-三級丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷，與黏度為2CS至100CS的二甲基聚矽氧烷之任一者均不相溶。另外，可知一般紫外線吸收劑為極性高的油性成分係難以與極性低的油分(例如聚矽氧油)相溶。

接著，與蠟之相溶性的分析結果呈示於表3。

蠟雖與低分子量(2CS、6CS)之二甲基聚矽氧烷相溶(試驗例3-1、3-2、表3及第2圖)，卻與高分子量(20CS、100CS)之二甲基聚矽氧烷不充分相溶(試驗例3-3、3-4、表3及第2圖)。然而，即使為高分子量(100CS)之二甲基聚矽氧烷，在與低分子量(2CS)之二甲基聚矽氧烷混合時，亦有相溶之結果(試驗例3-5、表3及第2圖)。此可認為在低分子量之聚二甲基矽氧烷的情況，末端甲基的分量相對增加，Si/C比降低而與蠟的相溶性提高所致。

而且，有趣的是將紫外線吸收劑與蠟進行混合時，蠟並不固化而為液態的狀態(試驗例3-6、3-7、表3)。

由表2及表3之結果證實，在試驗例1-2之成分中，蠟成分雖與屬於主油分的二甲基聚矽氧烷(2CS)相溶，惟紫外線吸收劑卻與主油分不相溶。而且，即使對於屬於副油分之十二甲基環六矽氧烷亦可得到相同的結果(結果並未揭示)。

因此，在未觀察到出汗現象的試驗例中，顯示蠟成分係在溶解於油相中的同時固化，卻在固化時從油分中除去紫外線吸收劑成分而油滴化。

[實施例3：有機改質聚矽氧油在油分中所佔比率之研討]

不僅對固化時之蠟的構造，亦對可使紫外線吸收劑油滴化之油分組成進行研討。在確認具有該性質之二甲基聚矽氧烷(6CS)中混合不具有該性質(被認為是)的油分，分析所得固形油相之內部構造及是否有出汗現象。

將結果呈示於表4。

在組合聚二甲基矽氧烷(6CS)與試驗例1-2 中使用二苯基矽氧基苯基聚三甲基矽氧烷作為油分時，聚二甲基矽氧烷佔全部油分的比率為33.3%以下時，會析出蠟成分而不產生油滴，且觀察到出汗現象(試驗例4-1至4-3)，惟當聚二甲基矽氧烷所佔比率為50.0至100.0質量%時，不僅為由蠟成分所構成之構造且產生油滴，並未觀察到出汗現象(試驗例4-4至4-6)。而且，即使將高極性酯油(肉豆蔻酸異丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯)在油分中混合66.7質量%時，會析出蠟成分(僅為蠟構造)而不發生油滴，且觀察到出汗現象(試驗例4-8、4-9)。更且，即使將屬於低極性油之烴油(異十二烷)在油分中混合66.7質量%時，會析出蠟成分(僅為蠟構造)而不發生油滴，且觀察到出汗現象(試驗例10)。

由此，呈示固化時不僅蠟構造，欲使紫外線吸收劑油滴化時，油分中之有機改質聚矽氧油含量需為50質量%以上，且該聚矽氧油中聚二甲基矽氧烷(直鏈聚矽氧油)所佔含量須為50質量%以上。更且，亦教示如為油分中之50質量%以下時，可調配其它油分。

[實施例4：紫外線吸收劑之調配量的研討]

實施例1-3之結果表明，不僅蠟構造，而且紫外線吸收劑以油滴狀態保持之固形油相不易發生出汗現象，惟包含油滴會有使用時產生油膩感之疑慮。因此，以各種比率製造包含紫外線吸收劑之固形油相，並分析油膩感的呈現。結果呈示於表5。

在不含紫外線吸收劑之固形油相中，不僅不會析出蠟亦不形成油滴(試驗例5-1)。藉此，證實先前的試驗例中觀察到的油滴係(如所預期的)以紫外線吸收劑作為主成分的油相進行油滴化而成者。而且，該固形油相中並未觀察到出汗現象。

包含3至40質量%之紫外線吸收劑的固形油相(試驗例5-2至5-7)，均未析出蠟而會產生油滴，且未觀察到出汗現象。其中，紫外線吸收劑之調配量為20質量%以下者(試驗例5-2至5-5)，係與不含紫外線吸收劑者(試驗例5-1)為相同程度的使用感(無油膩感)。相對於此，包含30至40質量%之紫外線吸收劑者(試驗例5-6、5-7)，均感到油膩感且使用感不佳。

由此可知，即使在大量調配紫外線吸收劑時亦不會促進出汗現象，而考量到使用感(無油膩感)時，存在較佳之調配量範圍。而且，可知在固形油相(亦即，不含水相)之狀態下，紫外線吸收劑在全體油相中所佔比率未達30質量%時，不會感覺到顯著的油膩感。

[實施例5：油中水型固形化妝料之製造例]

接著，亦調配水相成分以製作油中水型乳化化妝料，對有無出汗現象、內部構造及使用感進行分析。將配方及分析結果呈示於表6、7。

在任何化妝料中均未觀察到出汗現象，並且不僅為蠟構造，在均勻的固形油相中亦獨立地存在油滴與乳化粒子(試驗例6-1至6-5)。在使用感(無油膩感)方面，油相中(在此所示的油相係包含連續相油、紫外線吸收劑、蠟以及分散在油相中的粉末等)之紫外線吸收劑的調配量為45.1質量%以下的試驗例6-1至6-3極為優異，在油相中包含55.9質量%之紫外線吸收劑的試驗例6-4中，亦無感受到明顯的油膩感。然而，在油相中包含65.3質量%之紫外線吸收劑的試驗例6-5中稍有油膩感。認為此變化係由於在油相中(與包含紫外線吸收劑之油滴不同)包含由水相成分所構成的乳化粒子而賦予水嫩感之故。

而且，對於使用與紫外線吸收劑同樣具有高極性的酯油分作為溶媒並使難溶性的紫外線吸收劑大量溶解之試驗例6-6至6-8，亦未觀察到出汗現象，且不僅蠟構造，在均勻的固形油相中亦獨立地存在油滴與乳化粒子(試驗例6-6至6-8)，且未感受到明顯的油膩感。

因此，可知以使紫外線吸收劑在化妝料總量中成為3%至40%，在油相中所佔比率成為5.0至56.0質量%，較佳為10.0至55.0質量%，更佳為15.0至50.0 質量%之方式調配，可得到無油膩感且使用感優異之油中水型固形化妝料。

由以上結果可知，將包含有機改質聚矽氧油50質量%以上，且該聚矽氧油中之聚二甲基矽氧烷(直鏈聚矽氧油)之比率成為50質量%以上之油分作為連續相油，藉由將於該連續相油中溶解並固化之蠟、固化時作為油滴而分離之紫外線吸收劑以及水相成分進行調配並乳化，即可得到不易發生出汗現象、使用感亦為優異之油中水型固形化妝料。

以下列舉本發明之實施例，惟本發明並不受該等所限定。

實施例1：粉底

實施例2：棒狀粉底

實施例3：防曬霜

實施例4：身體防曬霜

實施例5：粉底(完妝蜜粉型)

實施例6：粉底(完妝蜜粉型)

實施例7：粉底(完妝蜜粉型)

本案圖式僅為例舉，並非本案的代表圖。故本案無指定代表圖。

Claims

一種油中水型固形化妝料，係用蠟固化之油中水型固形化妝料，該蠟於化妝料中為5至30質量%，在該油中水型固形化妝料中，包含：含有有機改質聚矽氧且形成連續油相之連續相油，與上述連續相油相溶之蠟，紫外線吸收劑，及水相；包含界面活性劑時，相對於連續相油，該界面活性劑為0.5質量%以下，且對溶解有蠟之連續相油而言，包含紫外線吸收劑之油相滴與水相滴係各自分別地分散。
如申請專利範圍第1項所述之油中水型固形化妝料，其中，水相在化妝料總量中為5至50質量%。
如申請專利範圍第1或2項所述之油中水型固形化妝料，其中，連續相油中，直鏈聚矽氧油為50質量%以上。
如申請專利範圍第1或2項所述之油中水型固形化妝料，其中，連續油相中，紫外線吸收劑在化妝料總量中為3至40質量%。
如申請專利範圍第1或2項所述之油中水型固形化妝料，油分中包含：25℃、1氣壓下為液狀之酯，化學構造內含有苯環之有機改質聚矽氧，及/或1氣壓下沸點為300℃以下之烴油；該油分之含量各為30質量%以下。
一種油中水型固形化妝料，係用蠟固化之油中水型固形化妝料，該蠟於化妝料中為5至30質量%，在該油中水型固形化妝料中，包含：含有有機改質聚矽氧且形成連續油相之連續相油，與上述連續相油相溶之蠟，紫外線吸收劑，及水相；包含界面活性劑時，相對於連續相油，該界面活性劑為0.5質量%以下，在連續相油中，紫外線吸收劑在化妝料總量中為3至40質量%，且紫外線吸收劑在油相中所佔之比率為15.0至50.0質量%。
如申請專利範圍第6項所述之油中水型固形化妝料，其中，水相在化妝料總量中為5至50質量%。
如申請專利範圍第6或7項所述之油中水型固形化妝料，其中，連續相油中，直鏈聚矽氧油為50質量%以上。
如申請專利範圍第6或7項所述之油中水型固形化妝料，其中，油分中包含：25℃、1氣壓下為液狀之酯，化學構造內含有苯環之有機改質聚矽氧，及/或1氣壓下沸點為300℃以下之烴油；該油分之含量各為30質量%以下。
如申請專利範圍第6或7項所述之油中水型固形化妝料，其中，對溶解有蠟之連續相油而言，包含紫外線吸收劑之油相滴與水相滴係各自分別地分散。