JP2004067628A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】使用中（肌への塗布中）のみずみずしい使用感、のびの軽さに優れるとともに、使用後（塗布後）肌の油っぽさのなさがなく、さらには粉っぽさのない、使用性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化組成物を提供する。
【解決手段】有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、水と、エステル油１〜１０質量％と、揮発性油分５〜３０質量％と、粉末成分として少なくともナイロン粉末０．１〜５質量％を含む（ただし、総粉末量が５質量％以下である）、油中水型乳化組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、水と、エステル油１〜１０質量％と、揮発性油分５〜３０質量％と、粉末成分として少なくともナイロン粉末０．１〜５質量％を含む（ただし、総粉末量が５質量％以下である）、油中水型乳化組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧品や医薬品として有用な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化組成物に関する。さらに詳しくは、使用中（肌への塗布中）におけるみずみずしさ、のびの軽さに優れ、かつ、塗布後の肌の油っぽさがなく、さらには粉っぽさのない油中水型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化組成物は、外相が油分であることから、従来、使用時のべたつきや皮膜感があるという不具合があった。
【０００３】
そこでこれに対し、Ｗ／Ｏ型乳化組成物に、水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物を配合することによって、使用時のべたつきや皮膜感を抑える技術が本出願人によって従前に提案されている（特開昭６１−１２９０３３号公報）。そしてこの技術を利用して、さらに紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等を配合したＷ／Ｏ型乳化組成物が提案される（特開平７−２５８０５５号公報、等）など、種々の基剤が開発されている。
【０００４】
ところで昨今の使用者のニーズ・嗜好の多様化に伴い、化粧品の分野でもより多様な使用性の向上が求められており、これら多様なニーズ・嗜好にも応えた製品の提供が望まれている。Ｗ／Ｏ型乳化組成物は外相が油相のため一般に使用時の油っぽさという不具合を免れ難いが、該Ｗ／Ｏ型乳化組成物においても、使用中（肌への塗布〜肌になじむまでの間）のみずみずしい使用感、のびの軽さ、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさなど、より多様なニーズ・嗜好に応えた使用性の向上の実現が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、使用中（肌への塗布〜肌になじむまでの間）のみずみずしい使用感、のびの軽さに優れるとともに、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさがなく、さらには粉っぽさのない、使用性に優れたＷ／Ｏ型乳化組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、水と、エステル油１〜１０質量％と、揮発性油分５〜３０質量％と、粉末成分として少なくともナイロン粉末０．１〜５質量％を含む（ただし、総粉末量が５質量％以下である）、油中水型乳化組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【０００８】
本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物（例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど）の結晶層間に介在する変換性カチオンを有機極性化合物や有機カチオンで置換したものなどが挙げられる。具体的には、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト（＝クオタニウム−１８ベントナイト）、ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトや、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等が挙げられる。本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、例えば「ベントン３８」（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、「ベントン３４」（＝クオタニウム−１８ベントナイト）、「ベントン２７」（＝ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト）（いずれもレオックス社製）、「クレイトーン４０」、「クレイトーンＳＯ」（いずれもサザン・クレイ社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。有機変性粘土鉱物は１種または２種以上を用いることができる。
【０００９】
なお、あらかじめ有機変性された粘土鉱物を用いる以外に、合成スメクタイト（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）などの未変性粘土鉱物とカチオン界面活性剤を別々に組成物中に配合し、ゲル状組成物製造工程中で粘土鉱物を有機変性させてもよい。
【００１０】
有機変性粘土鉱物の配合量は、本発明組成物全量に対して０．２５〜５質量％程度が好ましく、特には０．５〜３質量％程度である。有機変性粘土鉱物は１種または２種以上を用いることができる。
【００１１】
非イオン性界面活性剤は、組成物中の油分構成により適当なＨＬＢ値のものを適宜選択して使用することができるが、油分として通常の炭化水素系、エステル油等を使用する場合には、ＨＬＢ値が１〜１６程度のものが好ましく、さらには１〜１０程度のものが好ましい。なおＨＬＢは下記数１
【００１２】
【数１】
【００１３】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００１４】
本発明では非イオン性界面活性剤として、エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤、多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンなどが好ましいものとして挙げられる。
【００１５】
エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン２−３０モル付加（「ＰＯＥ（２−３０）」と記す。以下同様。）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２−３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２−２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１−２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６−１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５−２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３−３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８−１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤；ＰＯＥ（４−６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３−１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６−３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５−２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤；ＰＯＥ（２−３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０−６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７−５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２−６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤などが挙げられる。
【００１６】
エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤としては、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１７】
上記した中でも、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート等のトリグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びに、ＰＯＥ（２−１２）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３−１２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２−１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２−１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６−１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５−２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５−１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８−１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、ＰＯＥ（１０−２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５−１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６−２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５−１０）ソルビタンオレイン酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、およびＰＯＥ（３−１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０−４０）グリセリルトルイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤などが特に好ましい。
【００１８】
また油分にジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等のシリコーン油を使用する場合には、製剤安定性の点から、非イオン性界面活性剤として下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【００１９】
【００２０】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｒ１は炭素原子数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表し；Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し；ｐは１〜５の整数を表し；ｍは５〜１００の整数を表し；ｎ、ｘは１〜５０の整数を表し；ｔ、ｙは０〜５０の整数を表す。
【００２１】
油相にシリコーン油を使用する場合、上記ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンのうち、ポリオキシアルキレン基の含有率が５〜４０質量％のものが好ましい。含有率が５質量％未満ではポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンがシリコーン油に溶解して十分な効果を得るのが難しく、４０質量％超では親水性が増大し好ましくない。ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」（信越化学社製）等の市販品を好ましく用いることができる。
【００２２】
非イオン性界面活性剤の配合量は、本発明組成物全量に対して０．０１〜１０質量％程度が好ましく、特には０．０５〜５質量％程度である。非イオン性界面活性剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
本発明では粉末成分として少なくともナイロン粉末を配合する。ナイロン粉末は、ナイロンパウダー等として市販されている球状ナイロン粉末が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明では、ナイロン粉末を配合することにより、外相（連続相）が油相でありながら、肌への塗布中、みずみずしい使用感を得ることができるという、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物にはない特有の効果を得ることができる。
【００２５】
ナイロン粉末の配合量は、本発明組成物全量に対して０．１〜５質量％であり、０．３〜４質量％程度とするのが好ましい。ナイロン粉末を上記範囲で配合することにより、使用後の粉っぽさのなさを感じることなく塗布中のみずみずしさを得るという点において特に優れる。
【００２６】
なお、本発明の効果を損わない範囲において、粉末成分として、ナイロン粉末に加えて、他粉末成分を配合することができるが、ナイロン粉末の配合量を超えない範囲で併用するのが好ましい。
【００２７】
ナイロン粉末に加えて他粉末成分を配合する場合、総粉末配合量が５質量％以下となるよう配合する。
【００２８】
他粉末成分としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、タルク、カリオン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等をジルコニウム、バリウムまたはアルミニウム等でレーキ化した有機顔料；クロロフィル、β−カロリン等の天然色素などが例示される。
【００２９】
本発明で用いられる油分は、外相（油相）をなすものであり、化粧品、医薬品などで用いられる一般的な油分はすべて用いることができるが、本発明では油相中に、揮発性油分を組成物全量に対して５〜３０質量％、好ましくは７〜２０質量％配合し、エステル油を組成物全量に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％配合することが必要である。油分中に揮発性油分、エステル油を上記配合量範囲で併用することによって、使用中ののびのよさ、塗布後の油っぽさのなさ、使用中のみずみずしさを効果的に得ることができる。
【００３０】
上記揮発性油分としては、低沸点（常圧における沸点２６０℃以下）イソパラフィン系炭化水素油や、低沸点シリコーン油等が好ましく用いられる。
【００３１】
低沸点イソパラフィン系炭化水素油としては、具体的には、アイソパーＡ、同Ｃ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（以上、いずれもエクソン社製）、シェルゾール７１（シェル社製）、ソルトロール１００、同１３０、同２２０（以上、いずれもフィリップ社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。
【００３２】
低沸点シリコーン油としては、例えば下記式（Ｖ）で表される鎖状シリコーン油、下記式（ＶＩ）で表される環状シリコーン油（シクロメチコン）が好ましく用いられる。
【００３３】
【００３４】
（式中、ｒは０〜３の整数を表す）
【００３５】
【００３６】
（式中、ｕは３〜７の整数を表す）
【００３７】
上記低沸点シリコーン油としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン〔例えば、「エキセコールＤ−４」（信越シリコーン社製）、「ＳＨ２４４」、「ＳＨ３４４」（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕、デカメチルシクロペンタシロキサン〔例えば、「エキセコールＤ−５」（信越シリコーン社製）、「ＳＨ２４５」、「ＤＣ３４５」（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン〔例えば、「ＤＣ２４６」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどが好ましいものとして挙げられる。揮発性油分は１種または２種以上を用いることができる。
【００３８】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトンなどが例示される。
【００３９】
エステル油は１種または２種以上を用いることができる。本発明では、オクタン酸セチル〔例えば、「ＣＩＯ」（日光ケミカルズ社製）〕、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル〔例えば、「ＲＡ−Ｇ−３０８」（日本精化社製）〕、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリマット〔例えば、「ＲＡ−ＰＥ−４０８」（日本精化社製）〕等が好ましく用いられる。
【００４０】
油相に用いられる油分として、上記揮発性油分、エステル油以外の油分としては、一般に化粧料に配合される油分であれば特に限定されるものではなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ等の不揮発性炭化水素系油分、軟質ゴム状を呈するジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等の高分子シリコーン、オリーブ油、やし油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、脂肪酸類、高級アルコール類などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。
【００４１】
油分の配合量（油分全量）は、本発明組成物全量に対して５〜５０質量％程度が好ましく、特には１０〜３０質量％程度である。
【００４２】
水は、本発明組成物全量に対して３０〜８０質量％程度配合されるのが好ましく、特には４０〜７０質量％程度である。
【００４３】
本発明組成物中には、上記した必須成分に加えて、本発明の効果を損わない範囲で、さらに一般に化粧品、医薬品、医薬部外品に添加し得る成分、例えばアミノ酸およびその塩、低級アルコール、多価アルコール、ムコ多糖類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、消炎剤、ビタミン、ホルモン等の薬剤、生薬（植物抽出エキスなど）、収斂剤、分散剤、香料などを適宜配合することができる。
【００４４】
【実施例】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
【００４５】
まず、本実施例で用いた試験方法、評価基準について説明する。
【００４６】
［使用中のみずみずしさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用中（塗布中）のみずみずしさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
○：２０名中１２〜１５名が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
△：２０名中１１〜８名が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
×：２０名中７名以下が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
【００４７】
［使用中ののびの軽さ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用中（塗布中）ののびの軽さについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、使用中ののびが軽いと回答
○：２０名中１２〜１５名が、使用中ののびが軽いと回答
△：２０名中１１〜８名が、使用中ののびが軽いと回答
×：２０名中７名以下が、使用中ののびが軽いと回答
【００４８】
［使用後の粉っぽさのなさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用後（塗布後）の肌の粉っぽさのなさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、粉末による粉っぽさがないと回答
○：２０名中１２〜１５名が、粉末による粉っぽさがないと回答
△：２０名中１１〜８名が、粉末による粉っぽさがないと回答
×：２０名中７名以下が、粉末による粉っぽさがないと回答
【００４９】
［使用後の油っぽさのなさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
○：２０名中１２〜１５名が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
△：２０名中１１〜８名が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
×：２０名中７名以下が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
【００５０】
（実施例１〜２、比較例１〜５ クリーム）
下記の表１に示す組成で試料を調製し、これを用いて上記試験方法、評価基準に基づいて、使用中のみずみずしさ、使用中ののびの軽さ、使用後の粉っぽさのなさ、使用後の油っぽさのなさについて評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
なお表１中、ナイロン末（１）は「ナイロンＳＰ−５００」（東洋レーヨン社製）を、ポリメタクリル酸メチル（２）は「ガンツパールＧＭＸ０８１０」（ガンツ化成社製）を、ポリメタクリル酸メチル（３）は「マイクロスフェアＭ３３０」（松本油脂製薬社製）を、球状ポリエチレン末（４）は「球状ポリエチレンＳＳ−１」（製鉄化学工業社製）を、金属石鹸処理タルク（５）は「タルクＡＣＳ−５１５」を、メチルシロキサン網状重合体（６）は「トスパール１４５Ａ」（東芝シリコーン社製）を、シクロメチコン（７）は「エキセコールＤ−５」（信越シリコーン社製）を、オクタン酸セチル（８）は「ＣＩＯ」（日光ケミカルズ社製）を、ジメチコン（９）は「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」（信越シリコーン社製）を、クオタニウム−１８ヘクトライト（１０）は「ベントン３８」（レオックス社製）を、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（１１）は「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」（信越化学社製）を、それぞれ用いた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
（製法）
（１）〜（６）を加熱混合溶解し、次いで（７）、（８）を加え、ディスパーで分散混合した後、ここに（９）〜（１４）を均一混合したものを加え、クリームを得た。
【００５４】
表１の結果から明らかなように、粉末成分としてナイロン末を適量配合したクリーム（実施例１〜２）は、すべての使用性の項目について良好な結果を得た。一方、ナイロン末以外の粉末成分を配合したクリーム（比較例１〜５）は、ナイロン末を配合した場合に感じられた使用中のみずみずしさは感じることができず、さらに使用中ののびの軽さも劣る結果となった。
【００５５】
（実施例３〜４、比較例６〜８ クリーム）
下記の表２に示す組成で試料を調製し、これを用いて上記試験方法、評価基準に基づいて、使用中のみずみずしさ、使用中ののびの軽さ、使用後の粉っぽさのなさ、使用後の油っぽさのなさについて評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
なお表２中、ナイロン末（１）、シクロメチコン（７）、オクタン酸セチル（８）、ジメチコン（９）、クオタニウム−１８ヘクトライト（１０）、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（１１）は、それぞれ表１に示すものと同じ製品を用いた。
【００５７】
【表２】
【００５８】
（製法）
（１）〜（６）を加熱混合溶解し、次いで（７）、（８）を加え、ディスパーで分散混合した後、ここに（９）〜（１４）を均一混合したものを加え、クリームを得た。
【００５９】
表２の結果から明らかなように、ナイロン末が適量配合されていても、エステル油を１質量％以上配合するという条件を満たしていない場合は、使用中のみずみずしさが低減する傾向にあった。また、揮発性油分の配合量が少なく、相対的に不揮発性の油分配合量が多くなると、油っぽくなる傾向にあった。
【００６０】
以下にさらに本発明の好適処方例を示す。なお製造は常法による。
【００６１】
（実施例５ 乳液）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １４
グリセリン ７
ジメチコン（「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」） ３
ブチレングリコール ４
ジプロピレングリコール ４
クエン酸 ０．０３
クエン酸ナトリウム ０．０７
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
ヨモギエキス １
オウゴンエキス ２
オクタン酸セチル ２
エデト酸三ナトリウム ０．１
キサンタンガム ０．１
ジメチコンポリオール １
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） １
植物性スクワラン １
δ−トコフェロール ０．１
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー ０．６
黒砂糖エキス １
ヒオウギエキス １
カミツレエキス １
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） ０．３
ジイソステアリン酸ポリグリセリル
（「ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ」；松本製薬工業社製） ０．５
シリル化シリカ ０．２
ナイロン末 ０．５
メタリン酸ナトリウム ０．０５
デカメチルオクタンシロキサン ３
パラベン 適 量
香料 適 量
酸化鉄 適 量
精製水 残 余
【００６２】
（実施例６ クリーム）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １５
ブチレングリコール ７
グリセリン １０
オクタン酸セチル ４
キシリトール ４
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） ２．５
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
（「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」） ３
ジメチコンポリオール １．５
植物性スクワラン ３
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） ２
ナイロン末 ２
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．１
リゾレシチン ０．１
ペパーミントエキス １
チオタウリン ０．１
ブナエキス １
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ワイルドタイムエキス １
エデト酸塩 ０．１
パラベン 適 量
フェノキシエタノール 適 量
香料 適 量
マイカ ０．３
酸化鉄 適 量
香料 適 量
δ−トコフェロール ０．０１
精製水 残 余
【００６３】
（実施例７ クリーム）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １０
グリセリン １０
ジメチコン（「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」） ５
ブチレングリコール ５
トリオクタノイン ５
ジプロピレングリコール ５
ジメチコンポリオール １．５
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） １．５
ジイソステアリン酸ポリグリセリル
（「ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ」；松本製薬工業社製） ２
ミネラルオイル ２
ワセリン １
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） １
モルティエラ油 ２
（ビタミンＣ／ビタミンＥ）リン酸カリウム ０．１
ナイロン末 ３
水溶性コラーゲン １
クエン酸 ０．０４
クエン酸ナトリウム ０．０６
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
塩酸アルギニン ０．１
オウバクエキス ０．１
シャクヤクエキス ０．１
ローズマリーエキス ０．１
イチョウエキス ０．１
エデト酸三ナトリウム 適 量
パラベン 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
【００６４】
【００６５】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、Ｗ／Ｏ型乳化組成物に有機変性粘土鉱物と、ナイロン粉末と、油相（油分）を特定の組成とすることにより、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物にはない、塗布中にみずみずしい使用感を得ることができた。また、塗布中ののびも軽く、塗布後の油っぽさもないという使用感を得ることができた。さらに、塗布後の粉っぽさのない使用感を得ることができた。
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧品や医薬品として有用な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化組成物に関する。さらに詳しくは、使用中（肌への塗布中）におけるみずみずしさ、のびの軽さに優れ、かつ、塗布後の肌の油っぽさがなく、さらには粉っぽさのない油中水型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化組成物は、外相が油分であることから、従来、使用時のべたつきや皮膜感があるという不具合があった。
【０００３】
そこでこれに対し、Ｗ／Ｏ型乳化組成物に、水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られる有機変性粘土鉱物を配合することによって、使用時のべたつきや皮膜感を抑える技術が本出願人によって従前に提案されている（特開昭６１−１２９０３３号公報）。そしてこの技術を利用して、さらに紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等を配合したＷ／Ｏ型乳化組成物が提案される（特開平７−２５８０５５号公報、等）など、種々の基剤が開発されている。
【０００４】
ところで昨今の使用者のニーズ・嗜好の多様化に伴い、化粧品の分野でもより多様な使用性の向上が求められており、これら多様なニーズ・嗜好にも応えた製品の提供が望まれている。Ｗ／Ｏ型乳化組成物は外相が油相のため一般に使用時の油っぽさという不具合を免れ難いが、該Ｗ／Ｏ型乳化組成物においても、使用中（肌への塗布〜肌になじむまでの間）のみずみずしい使用感、のびの軽さ、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさなど、より多様なニーズ・嗜好に応えた使用性の向上の実現が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、使用中（肌への塗布〜肌になじむまでの間）のみずみずしい使用感、のびの軽さに優れるとともに、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさがなく、さらには粉っぽさのない、使用性に優れたＷ／Ｏ型乳化組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、水と、エステル油１〜１０質量％と、揮発性油分５〜３０質量％と、粉末成分として少なくともナイロン粉末０．１〜５質量％を含む（ただし、総粉末量が５質量％以下である）、油中水型乳化組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【０００８】
本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物（例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど）の結晶層間に介在する変換性カチオンを有機極性化合物や有機カチオンで置換したものなどが挙げられる。具体的には、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト（＝クオタニウム−１８ベントナイト）、ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトや、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等が挙げられる。本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、例えば「ベントン３８」（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、「ベントン３４」（＝クオタニウム−１８ベントナイト）、「ベントン２７」（＝ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト）（いずれもレオックス社製）、「クレイトーン４０」、「クレイトーンＳＯ」（いずれもサザン・クレイ社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。有機変性粘土鉱物は１種または２種以上を用いることができる。
【０００９】
なお、あらかじめ有機変性された粘土鉱物を用いる以外に、合成スメクタイト（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）などの未変性粘土鉱物とカチオン界面活性剤を別々に組成物中に配合し、ゲル状組成物製造工程中で粘土鉱物を有機変性させてもよい。
【００１０】
有機変性粘土鉱物の配合量は、本発明組成物全量に対して０．２５〜５質量％程度が好ましく、特には０．５〜３質量％程度である。有機変性粘土鉱物は１種または２種以上を用いることができる。
【００１１】
非イオン性界面活性剤は、組成物中の油分構成により適当なＨＬＢ値のものを適宜選択して使用することができるが、油分として通常の炭化水素系、エステル油等を使用する場合には、ＨＬＢ値が１〜１６程度のものが好ましく、さらには１〜１０程度のものが好ましい。なおＨＬＢは下記数１
【００１２】
【数１】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００１４】
本発明では非イオン性界面活性剤として、エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤、多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンなどが好ましいものとして挙げられる。
【００１５】
エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン２−３０モル付加（「ＰＯＥ（２−３０）」と記す。以下同様。）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２−３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２−２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１−２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６−１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５−２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３−３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８−１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤；ＰＯＥ（４−６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３−１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６−３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５−２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤；ＰＯＥ（２−３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０−６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７−５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２−６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤などが挙げられる。
【００１６】
エチレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤としては、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１７】
上記した中でも、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート等のトリグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びに、ＰＯＥ（２−１２）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３−１２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２−１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２−１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６−１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５−２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５−１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８−１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、ＰＯＥ（１０−２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５−１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６−２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５−１０）ソルビタンオレイン酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、およびＰＯＥ（３−１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０−４０）グリセリルトルイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤などが特に好ましい。
【００１８】
また油分にジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等のシリコーン油を使用する場合には、製剤安定性の点から、非イオン性界面活性剤として下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｒ１は炭素原子数１〜３のアルキル基またはフェニル基を表し；Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し；ｐは１〜５の整数を表し；ｍは５〜１００の整数を表し；ｎ、ｘは１〜５０の整数を表し；ｔ、ｙは０〜５０の整数を表す。
【００２１】
油相にシリコーン油を使用する場合、上記ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンのうち、ポリオキシアルキレン基の含有率が５〜４０質量％のものが好ましい。含有率が５質量％未満ではポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンがシリコーン油に溶解して十分な効果を得るのが難しく、４０質量％超では親水性が増大し好ましくない。ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」（信越化学社製）等の市販品を好ましく用いることができる。
【００２２】
非イオン性界面活性剤の配合量は、本発明組成物全量に対して０．０１〜１０質量％程度が好ましく、特には０．０５〜５質量％程度である。非イオン性界面活性剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
本発明では粉末成分として少なくともナイロン粉末を配合する。ナイロン粉末は、ナイロンパウダー等として市販されている球状ナイロン粉末が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明では、ナイロン粉末を配合することにより、外相（連続相）が油相でありながら、肌への塗布中、みずみずしい使用感を得ることができるという、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物にはない特有の効果を得ることができる。
【００２５】
ナイロン粉末の配合量は、本発明組成物全量に対して０．１〜５質量％であり、０．３〜４質量％程度とするのが好ましい。ナイロン粉末を上記範囲で配合することにより、使用後の粉っぽさのなさを感じることなく塗布中のみずみずしさを得るという点において特に優れる。
【００２６】
なお、本発明の効果を損わない範囲において、粉末成分として、ナイロン粉末に加えて、他粉末成分を配合することができるが、ナイロン粉末の配合量を超えない範囲で併用するのが好ましい。
【００２７】
ナイロン粉末に加えて他粉末成分を配合する場合、総粉末配合量が５質量％以下となるよう配合する。
【００２８】
他粉末成分としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、タルク、カリオン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等をジルコニウム、バリウムまたはアルミニウム等でレーキ化した有機顔料；クロロフィル、β−カロリン等の天然色素などが例示される。
【００２９】
本発明で用いられる油分は、外相（油相）をなすものであり、化粧品、医薬品などで用いられる一般的な油分はすべて用いることができるが、本発明では油相中に、揮発性油分を組成物全量に対して５〜３０質量％、好ましくは７〜２０質量％配合し、エステル油を組成物全量に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％配合することが必要である。油分中に揮発性油分、エステル油を上記配合量範囲で併用することによって、使用中ののびのよさ、塗布後の油っぽさのなさ、使用中のみずみずしさを効果的に得ることができる。
【００３０】
上記揮発性油分としては、低沸点（常圧における沸点２６０℃以下）イソパラフィン系炭化水素油や、低沸点シリコーン油等が好ましく用いられる。
【００３１】
低沸点イソパラフィン系炭化水素油としては、具体的には、アイソパーＡ、同Ｃ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（以上、いずれもエクソン社製）、シェルゾール７１（シェル社製）、ソルトロール１００、同１３０、同２２０（以上、いずれもフィリップ社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。
【００３２】
低沸点シリコーン油としては、例えば下記式（Ｖ）で表される鎖状シリコーン油、下記式（ＶＩ）で表される環状シリコーン油（シクロメチコン）が好ましく用いられる。
【００３３】
（式中、ｒは０〜３の整数を表す）
【００３５】
（式中、ｕは３〜７の整数を表す）
【００３７】
上記低沸点シリコーン油としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン〔例えば、「エキセコールＤ−４」（信越シリコーン社製）、「ＳＨ２４４」、「ＳＨ３４４」（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕、デカメチルシクロペンタシロキサン〔例えば、「エキセコールＤ−５」（信越シリコーン社製）、「ＳＨ２４５」、「ＤＣ３４５」（いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン〔例えば、「ＤＣ２４６」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製〕、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどが好ましいものとして挙げられる。揮発性油分は１種または２種以上を用いることができる。
【００３８】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトンなどが例示される。
【００３９】
エステル油は１種または２種以上を用いることができる。本発明では、オクタン酸セチル〔例えば、「ＣＩＯ」（日光ケミカルズ社製）〕、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル〔例えば、「ＲＡ−Ｇ−３０８」（日本精化社製）〕、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリマット〔例えば、「ＲＡ−ＰＥ−４０８」（日本精化社製）〕等が好ましく用いられる。
【００４０】
油相に用いられる油分として、上記揮発性油分、エステル油以外の油分としては、一般に化粧料に配合される油分であれば特に限定されるものではなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ等の不揮発性炭化水素系油分、軟質ゴム状を呈するジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等の高分子シリコーン、オリーブ油、やし油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、脂肪酸類、高級アルコール類などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。
【００４１】
油分の配合量（油分全量）は、本発明組成物全量に対して５〜５０質量％程度が好ましく、特には１０〜３０質量％程度である。
【００４２】
水は、本発明組成物全量に対して３０〜８０質量％程度配合されるのが好ましく、特には４０〜７０質量％程度である。
【００４３】
本発明組成物中には、上記した必須成分に加えて、本発明の効果を損わない範囲で、さらに一般に化粧品、医薬品、医薬部外品に添加し得る成分、例えばアミノ酸およびその塩、低級アルコール、多価アルコール、ムコ多糖類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、消炎剤、ビタミン、ホルモン等の薬剤、生薬（植物抽出エキスなど）、収斂剤、分散剤、香料などを適宜配合することができる。
【００４４】
【実施例】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
【００４５】
まず、本実施例で用いた試験方法、評価基準について説明する。
【００４６】
［使用中のみずみずしさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用中（塗布中）のみずみずしさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
○：２０名中１２〜１５名が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
△：２０名中１１〜８名が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
×：２０名中７名以下が、使用中にみずみずしさを感じたと回答
【００４７】
［使用中ののびの軽さ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用中（塗布中）ののびの軽さについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、使用中ののびが軽いと回答
○：２０名中１２〜１５名が、使用中ののびが軽いと回答
△：２０名中１１〜８名が、使用中ののびが軽いと回答
×：２０名中７名以下が、使用中ののびが軽いと回答
【００４８】
［使用後の粉っぽさのなさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用後（塗布後）の肌の粉っぽさのなさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、粉末による粉っぽさがないと回答
○：２０名中１２〜１５名が、粉末による粉っぽさがないと回答
△：２０名中１１〜８名が、粉末による粉っぽさがないと回答
×：２０名中７名以下が、粉末による粉っぽさがないと回答
【００４９】
［使用後の油っぽさのなさ］
女性パネル（２０名）の全顔に被験試料を塗布し、使用後（塗布後）の肌の油っぽさのなさについてアンケートを行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
○：２０名中１２〜１５名が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
△：２０名中１１〜８名が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
×：２０名中７名以下が、油っぽさや油によるぬめりがないと回答
【００５０】
（実施例１〜２、比較例１〜５ クリーム）
下記の表１に示す組成で試料を調製し、これを用いて上記試験方法、評価基準に基づいて、使用中のみずみずしさ、使用中ののびの軽さ、使用後の粉っぽさのなさ、使用後の油っぽさのなさについて評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
なお表１中、ナイロン末（１）は「ナイロンＳＰ−５００」（東洋レーヨン社製）を、ポリメタクリル酸メチル（２）は「ガンツパールＧＭＸ０８１０」（ガンツ化成社製）を、ポリメタクリル酸メチル（３）は「マイクロスフェアＭ３３０」（松本油脂製薬社製）を、球状ポリエチレン末（４）は「球状ポリエチレンＳＳ−１」（製鉄化学工業社製）を、金属石鹸処理タルク（５）は「タルクＡＣＳ−５１５」を、メチルシロキサン網状重合体（６）は「トスパール１４５Ａ」（東芝シリコーン社製）を、シクロメチコン（７）は「エキセコールＤ−５」（信越シリコーン社製）を、オクタン酸セチル（８）は「ＣＩＯ」（日光ケミカルズ社製）を、ジメチコン（９）は「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」（信越シリコーン社製）を、クオタニウム−１８ヘクトライト（１０）は「ベントン３８」（レオックス社製）を、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（１１）は「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」（信越化学社製）を、それぞれ用いた。
【００５２】
【表１】
（製法）
（１）〜（６）を加熱混合溶解し、次いで（７）、（８）を加え、ディスパーで分散混合した後、ここに（９）〜（１４）を均一混合したものを加え、クリームを得た。
【００５４】
表１の結果から明らかなように、粉末成分としてナイロン末を適量配合したクリーム（実施例１〜２）は、すべての使用性の項目について良好な結果を得た。一方、ナイロン末以外の粉末成分を配合したクリーム（比較例１〜５）は、ナイロン末を配合した場合に感じられた使用中のみずみずしさは感じることができず、さらに使用中ののびの軽さも劣る結果となった。
【００５５】
（実施例３〜４、比較例６〜８ クリーム）
下記の表２に示す組成で試料を調製し、これを用いて上記試験方法、評価基準に基づいて、使用中のみずみずしさ、使用中ののびの軽さ、使用後の粉っぽさのなさ、使用後の油っぽさのなさについて評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
なお表２中、ナイロン末（１）、シクロメチコン（７）、オクタン酸セチル（８）、ジメチコン（９）、クオタニウム−１８ヘクトライト（１０）、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（１１）は、それぞれ表１に示すものと同じ製品を用いた。
【００５７】
【表２】
（製法）
（１）〜（６）を加熱混合溶解し、次いで（７）、（８）を加え、ディスパーで分散混合した後、ここに（９）〜（１４）を均一混合したものを加え、クリームを得た。
【００５９】
表２の結果から明らかなように、ナイロン末が適量配合されていても、エステル油を１質量％以上配合するという条件を満たしていない場合は、使用中のみずみずしさが低減する傾向にあった。また、揮発性油分の配合量が少なく、相対的に不揮発性の油分配合量が多くなると、油っぽくなる傾向にあった。
【００６０】
以下にさらに本発明の好適処方例を示す。なお製造は常法による。
【００６１】
（実施例５ 乳液）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １４
グリセリン ７
ジメチコン（「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」） ３
ブチレングリコール ４
ジプロピレングリコール ４
クエン酸 ０．０３
クエン酸ナトリウム ０．０７
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
ヨモギエキス １
オウゴンエキス ２
オクタン酸セチル ２
エデト酸三ナトリウム ０．１
キサンタンガム ０．１
ジメチコンポリオール １
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） １
植物性スクワラン １
δ−トコフェロール ０．１
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー ０．６
黒砂糖エキス １
ヒオウギエキス １
カミツレエキス １
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） ０．３
ジイソステアリン酸ポリグリセリル
（「ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ」；松本製薬工業社製） ０．５
シリル化シリカ ０．２
ナイロン末 ０．５
メタリン酸ナトリウム ０．０５
デカメチルオクタンシロキサン ３
パラベン 適 量
香料 適 量
酸化鉄 適 量
精製水 残 余
【００６２】
（実施例６ クリーム）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １５
ブチレングリコール ７
グリセリン １０
オクタン酸セチル ４
キシリトール ４
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） ２．５
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
（「シリコンＳＣ９４５０Ｎ」） ３
ジメチコンポリオール １．５
植物性スクワラン ３
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） ２
ナイロン末 ２
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．１
リゾレシチン ０．１
ペパーミントエキス １
チオタウリン ０．１
ブナエキス １
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ワイルドタイムエキス １
エデト酸塩 ０．１
パラベン 適 量
フェノキシエタノール 適 量
香料 適 量
マイカ ０．３
酸化鉄 適 量
香料 適 量
δ−トコフェロール ０．０１
精製水 残 余
【００６３】
（実施例７ クリーム）
（配 合 成 分） （質量％）
シクロメチコン（「エキセコールＤ−５」） １０
グリセリン １０
ジメチコン（「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６」） ５
ブチレングリコール ５
トリオクタノイン ５
ジプロピレングリコール ５
ジメチコンポリオール １．５
クオタニウム−１８ヘクトライト（「ベントン３８」） １．５
ジイソステアリン酸ポリグリセリル
（「ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ」；松本製薬工業社製） ２
ミネラルオイル ２
ワセリン １
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−１５０） １
モルティエラ油 ２
（ビタミンＣ／ビタミンＥ）リン酸カリウム ０．１
ナイロン末 ３
水溶性コラーゲン １
クエン酸 ０．０４
クエン酸ナトリウム ０．０６
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
塩酸アルギニン ０．１
オウバクエキス ０．１
シャクヤクエキス ０．１
ローズマリーエキス ０．１
イチョウエキス ０．１
エデト酸三ナトリウム 適 量
パラベン 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
【００６４】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、Ｗ／Ｏ型乳化組成物に有機変性粘土鉱物と、ナイロン粉末と、油相（油分）を特定の組成とすることにより、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物にはない、塗布中にみずみずしい使用感を得ることができた。また、塗布中ののびも軽く、塗布後の油っぽさもないという使用感を得ることができた。さらに、塗布後の粉っぽさのない使用感を得ることができた。
Claims (1)
- 有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤と、水と、エステル油１〜１０質量％と、揮発性油分５〜３０質量％と、粉末成分として少なくともナイロン粉末０．１〜５質量％を含む（ただし、総粉末量が５質量％以下である）、油中水型乳化組成物。
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