CN1658822A - 包含二羧基官能化的聚有机硅氧烷的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含二羧基官能化聚有机硅氧烷的个人护理或化妆品组合物和清洁或护理毛发或皮肤以及增强用所述组合物递送活性物质至毛发或皮肤的方法。所述个人护理或化妆品组合物可配制成多种类型的用于皮肤和/或毛发(或更通常地，角蛋白)的制品，例如摩丝、凝胶(具体地讲定型膏)、调理剂、美发制剂或辅助梳理毛发、冲洗制剂、护手霜和爽身水、皮肤保湿产品、皮肤清洁或消毒组合物、沐浴凝胶、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妆组合物、防晒和防紫外线辐射乳液、霜或凝胶、护肤霜、抗衰老制剂、抗痤疮制剂、局部止痛药、睫毛膏、除臭剂、止汗剂、唇膏和其它相同类型组合物。

Description

包含二羧基官能化的聚有机硅氧烷的个人护理组合物
发明领域
本发明涉及用于清洁或护理毛发或皮肤的包含二羧基官能化的聚有机硅氧烷的个人护理或化妆品组合物。
发明背景
有机官能化的硅氧烷是本领域所熟知的。硅氧烷单元可用取代基例如羧烷基(EP-A-196 169；US-A-5,702,490)、羧烷基氨烷基(US-A-5,516,869)、羧基烷基醚(US-A-4,658,049)，和用衍生自烯烃琥珀酸酐(US-A-4,876,152)的可任选地酰胺化的(US-A-6,007,801)基团官能化，并可用于多种行业中的表面处理，例如金属、皮革、个人护理、塑料以及砖石建筑。
现已发现，特定的二羧基官能化的聚有机硅氧烷可用于个人护理或化妆品组合物中来护理毛发或皮肤，旨在赋予后者有益效果，例如光泽、光亮、调理、铺展性、滑动性、颜色护理和/或改善在用其处理过的表面上的、包含在所述制剂中的活性物质或有益剂的残余度、影响和/或功效。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明，本文使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明，所有的测量都是在25℃温度下进行。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。
用于清洁或护理毛发和/或皮肤的个人护理组合物包含至少一种如式(I)的二羧基官能化的聚有机硅氧烷
X(R4R5SiO)p(R6ASiO)qY      (I)
其中
X端基代表式为R1R2R3SiO-的三有机硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH；
Y端基代表式为-SiR3R2R1的三甲硅烷基端基，或W端基，其中W代表-H；
R1至R6，其可以相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基或苯基，优选甲基；
A代表二羧酸基，式为
其中
B代表具有2至30个碳原子、优选3至8个碳原子的亚烷基残基，其可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代，R’代表氢原子或具有1至30个碳原子的烷基，和E不存在或具有1至5个碳原子、优选1至3个碳原子的亚烷基残基，其可任选被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代；和M为H或阳离子或具有1至4个碳原子的烷基，其可任选地被羟基或烷氧基取代；
p为0至1000、优选0至500、更优选5至200范围内的平均值；和
q为1至100、优选1至50范围内的平均值。
Z和W端基的数目与X和Y端基总数目的比率在0/100至75/100，优选在0/100至30/100的范围内。其中Z为-OH和/或Y为-H的产物为副产物。
二羧基的阳离子盐可为碱金属(钠、钾、锂)盐、碱土金属(钙、钡)盐、未取代或取代的铵(甲铵、二甲铵、三甲铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓)盐或可衍生自链烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的盐。
在一个优选的实施方案中，p/q比率为1/3至99/1(相对于甲硅烷氧基单元，相当于1％至75％的侧链二元酸基团)、优选为1/1至10/1。
除二羧基(M＝烷基)的单酯或二酯衍生物外，本发明还包括酰胺和二酰胺衍生物。
通常本二羧基官能化的硅氧烷聚合物可通过将聚烷基氢化硅氧烷和α-烯属酸酐(二羧基A的前体)借助于有效量的氢化硅烷化金属催化剂(铂)，发生氢化硅烷化反应，例如，如在美国专利3,159,601、3,159,662和3,814,730中所描述，和接着水解该酸酐基团来制备。
在20℃至200℃、优选60℃至120℃温度下，优选借助于铂KARSTEDT催化剂(按重量计，含1至300ppm、优选5至50ppm的Pt)，进行氢化硅烷化反应。聚烷基氢化硅氧烷和α-链烯基酸酐的相对量对应α-链烯基酸酐的理想配比化学计量过剩(每摩尔聚烷基氢化硅氧烷最多配比5摩尔、优选最多配比2摩尔α-链烯基酸酐)。
在温度为室温至150℃、优选为40℃至120℃下，无论有无催化剂，均可与水进行水解反应。上述反应适宜的催化剂可为含量为0.05％至5％的Lewis酸，如TiCl4、ZnCl2、MgCl2，或Bronstedt酸，或碱，如CH3COOH、H2SO4、HCl、KOH、NaHCO3。
优选的聚合物包含下列二羧酸侧基的一种或其组合：
-(CH2)n-CH(COOM)2
-(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM
其中n为2至30。
在一个优选的实施方案中，官能化聚有机硅氧烷中的二元酸侧基A为-(CH2)3-CH(COOM)-CH2COOM，并且该聚合物可通过聚烷基氢化硅氧烷和烯丙基琥珀酸酐进行氢化硅烷化反应，接着水解该酸酐基团来制备。优选地，该聚烷基氢化硅氧烷为聚二甲基氢化硅氧烷，并且该聚合物以三甲基甲硅烷基封端。
术语“个人护理或化妆品组合物”是指任何如描述于所知的化妆品指导说明，标明日期为1976年7月27日的欧洲指令n°76/768/EEC附件(“按化妆品的类别排列的说明性清单”)中的任何化妆品或制剂。
具有上式(I)的所述聚有机硅氧烷可以按所述个人护理组合物的重量计约0.1％至约30％，优选约3％至约10％的量使用。
除非另外指明，比例以基于化妆品组合物总重的重量百分比(在干物质中)表示。
包含具有上式(I)的所述二羧基官能化的聚有机硅氧烷的个人护理或化妆品组合物可以配制成用于皮肤和/或毛发(或更通常地，角蛋白)的多种类型制品，例如摩丝、凝胶(具体地讲定型膏)、调理剂、美发制剂或辅助梳理毛发、冲洗制剂、护手霜和爽身水、皮肤保湿产品、皮肤清洁或消毒组合物、沐浴凝胶、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妆组合物、防晒和防紫外线辐射乳液、霜或凝胶、护肤霜、抗衰老制剂、抗痤疮制剂、局部止痛药、睫毛膏、除臭剂、止汗剂、唇膏和其它此类组合物。
此外，本组合物，具体地讲皮肤清洁、消毒或调理乳液和霜膏可以掺入到不溶性底物中，例如以处理过的擦拭物或以用于一次性产品如婴儿尿布的与皮肤接触的顶片的形式涂敷到皮肤上。适宜的水不溶性底物物质和制备方法描述于Riedel的“Nonwoven Bonding Methodsand Materials，”Nonwoven World(1987)；The EncyclopediaAmericana，第11卷，第147-153页，第21卷，第376-383页，和第26卷，第566-581页(1984)；1969年12月23日公布的授予Evans的美国专利3,485,786；授予Kalwarres的美国专利2,862,251；Kalwarres的美国专利3,025,585；1990年1月2日公布的授予Thaman等人的美国专利4,891,227；和1997年11月11日公布的授予Mitra等人的美国专利4,891,228和美国专利5,686,088；1997年10月7日公布的James等人的美国专利5,674,591。
使用具有上式(I)的二羧基官能化的聚有机硅氧烷能够赋予有益效果，例如增加毛发的光泽、光亮或体积，使毛发更易梳理、在皮肤上更易于铺展和滑动；它还能较好地保持沉积在表面的活性物质或有益效果制剂，从而能长时间地维持沉积在表面的组合物的活性。
所述组合物可使用赋形剂或与涂敷于毛发和/或皮肤相容的赋形剂的混合物。所述赋形剂以按所述组合物的重量计约0.5％至约99.5％，优选约5％至约90％的量存在。本文所用术语“与涂敷于皮肤和/或毛发相容”是指所述赋形剂既不伤害毛发和/或皮肤外观也不对毛发和/或皮肤外观施加消极作用，也不对皮肤和/或眼睛和/或头皮产生刺激。
所述赋形剂可由至少一种用于溶解或分散所使用组分的溶剂组成，例如水、C1-C6醇、它们的混合物，或其它的溶剂，例如丙酮、烃(例如异丁烷、己烷、癸烷)、卤代烃、酯(例如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯)，挥发性的硅氧烷(例如环戊硅氧烷、环己硅氧烷)以及它们的混合物。
当组合物的形式为喷剂、滋补剂乳液、凝胶或摩丝时，优选的溶剂为包含水、乙醇、挥发性的硅氧烷以及它们的混合物。
摩丝和气溶胶喷剂也可使用推进剂(三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷或异丁烷)，推进剂可以产生摩丝形式或精细均匀喷剂形式的制品。
赋形剂可以采用多种形式，例如乳液包括油包水、水包油以及多重乳液。这些乳液的粘度在约100mPa.s至约2000000mPa.s的较宽的范围。
除了具有上式(I)的所述二羧基官能化的聚有机硅氧烷之外，这些个人护理或化妆品组合物还可包含按重量计至少约0.5％的至少一种美容可接受的成分。
因而所述组合物可包含至少一种表面活性剂。表面活性剂的类型可以是阴离子的、非离子的、阳离子的、两性离子的或两性的(约1％至约60％，优选约5％至约25％)。可引用的实施例为：
阴离子表面活性剂例如：
●式为R-CH(SO3M)-COOR’的磺酸烷基酯，其中R代表C8-C20烷基，优选C10-C16，R’代表C1-C6烷基，优选C1-C3，并且M代表碱性阳离子(钠、钾、锂)，取代的或非取代的铵(甲铵、二甲铵、三甲铵、四甲基铵、二甲基哌啶鎓)或衍生自链烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)。更具体地讲，可以引用磺酸甲酯，其中R基为C14-C16；
●式为ROSO3M的烷基硫酸盐，其中R代表C10-C24烷基或羟基烷基，优选C12-C20并且更具体地讲C12-C18，M代表氢原子或具有上述相同定义的阳离子，及其具有平均0.5至6个单元、优选0.5至3个氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)单元的氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)衍生物；
●具有式RCONHR’OSO3M的烷基酰胺硫酸盐，其中R代表C20-C22烷基、优选C6-C20，R’代表C2-C3烷基，M代表氢原子或具有上述相同定义的阳离子，以及具有平均0.5至60个氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)单元的其氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)衍生物；
●饱和的或不饱和的C8-C24脂肪酸盐，优选C14-C20，C9-C20烷基苯磺酸盐，伯或仲C8-C22烷基磺酸盐、烷基甘油磺酸盐，如英国专利GB-A-1 082 179所述的磺化聚羧酸、石蜡磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯或二酯、N-酰基肌氨酸盐、烷基葡糖硫酸盐、聚乙氧基羧酸酯，阳离子为碱金属(钠、钾、锂)，取代的或非取代的铵残基(甲铵、二甲铵、三甲铵，四甲基铵、二甲基哌啶鎓...)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)；
非离子表面活性剂例如：
●聚氧乙烯基烷基酚(聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基)，其中烷基取代基为C6-C12并包含5至25个氧烯基单元；可引用的实施例为由Rohm & Haas销售的TRITON X-45，X-114，X-100或X-102；
●葡糖苷酰胺、葡糖酰胺；
●衍生自正烷基胺的甘油酰胺(US-A-5 223 179和FR-A-1 585 966)；包含1至25个氧乙烯基单元(氧乙烯基、氧丙烯基)的聚氧乙烯基脂族C8-C22醇；可引用的实施例为Union Carbide Corp.销售的TERGITOL15-S-9，TERGITOL 24-L-6 NMW，Shell Chemical销售的NEODOL 45-9，NEODOL 23-65，NEODOL 45-7，NEODOL 45-4，Procter & Gamble Co销售的KYRO EOB；
●以丙二醇与氧化丙烯缩合得到的疏水化合物与环氧乙烷缩合得到的产物，例如由BASF销售的PLURONIC；
●氧化胺例如C10-C18烷基二甲基氧化胺、C8-C22烷氧基乙基二羟基乙基胺；
●描述于US-A-4 565 647中的烷基多苷及其聚氧烯基化衍生物；
●C8-C20脂肪酰胺；
●乙氧基脂肪酸；
●乙氧基化酰胺、胺、酰氨基胺。
两性的和两性离子表面活性剂例如
甜菜碱类例如：
●R1R2R3+NR4C(O)O-甜菜碱；
●R1R2R3+NR4SO3 -磺基甜菜碱；
●R1C(O)-NH R2+N(R3R4)R5C(O)O-酰胺基烷基甜菜碱
●和R1C(O)-NH R2+N(R3R4)R5SO3 -磺基甜菜碱
其中基团R1代表包含10到24个碳原子的烷基或链烯基，R2，R3，R4和R5，可以相同或不同，代表包含1到4个碳原子的烷基或亚烷基；
●脂肪酸和蛋白质水解产物的缩合产物；
●椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、烷基两性基丙酸盐或-双丙酸盐；烷基聚胺的两性衍生物例如RHODIA销售的AMPHIONIC XL，AKZO NOBEL销售的AMPHOLAC 7T/X和AMPHOLAC 7C/X。
本发明的组合物也可包含活性物质和/或有益剂，例如调理剂、保湿剂、润肤剂、收敛剂或止汗剂化合物、生物杀伤化合物、防晒剂或紫外线吸收剂、颜料、香料、抗衰老剂、酶、蛋白质和维生素。
所用调理剂优选自来源于合成的调理物，具体地讲是聚季铵盐，例如N，N’-二((二甲基氨基)-3丙基)脲与氧化-1，1’二(2-氯)乙烷或聚季铵盐-2的共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺或聚季铵盐-7的共聚物、以及阳离子多糖衍生物例如椰油基二甲基羟乙基纤维素、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(RHODIA销售的JAGUAR C13S，JAGUAR C162)。它们最高可占组合物的约1％。
可引用的保湿剂为甘油、山梨醇、脲、胶原、明胶、芦荟、透明质酸。它们最高可占组合物的约10％。
润肤剂可选自烷基甘油单酯、烷基甘油二酯、甘油三酯，例如提取自植物或蔬菜的油(如棕榈油、椰子油、棉籽油、大豆油、向日葵籽油、橄榄油、葡萄籽油、芝蔴油、花生油、蓖麻油)，或源于动物的油(例如牛油、鱼油等等)，这些油的衍生物例如氢化油、羊毛脂衍生物、矿物油或石蜡油、全氢化角鲨烷、角鲨烯，二醇例如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、聚乙二醇或聚丙二醇，脂肪族酯例如棕榈酸异丙酯、2-椰油酸乙基己基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯，乳酸、硬脂酸、二十二烷酸、异硬脂酸的酯，硅油例如聚二甲基硅氧烷、硅氧烷共聚多元醇(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)、聚二苯基二甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、聚二甲基羟基硅氧烷，粘度在约20mPa.s至约10000mPa.s的范围内。它们最高可占组合物的约20％。
收敛剂或止汗剂化合物包括有机的或无机的铝、锆、锌盐或它们混和的盐或它们的混合物。这些化合物描述或引用于文献中，具体地讲，在综述Cosmetics and Toiletries中，1990年4月，第35至39页。这些化合物的实施例为氯化铝、铝和/或锆的氢氧化物、氯化羟铝二元醇配位化合物、氯化羟基铝-锆甘氨酸、硫酸铝、硫酸锌、氯化水合甘氨酸锆和铝、羟基氯化锆、乳酸锆和铝、硫酸铝和钾、氯化水合乳酸铝和钠、氢溴酸铝、磺基碳酸锌、溴化铝、以及与硫酸铝结合的苯酚磺酸锌。它们最高可占组合物的约70％。
生物杀伤化合物包括洗必太及其衍生物，乳链菌肽、三氯生和三氯卡班。它们最高可占组合物的约2％。
有机分子作为紫外线滤光剂，或矿物颗粒作为紫外线辐射的物理屏障是文献中所熟知的；例如，描述于综述Cosmetics andToiletries中的论文，第102卷，1987年3月，第21页ff。可以引用的实施例为紫外线滤光剂例如对氨基苯甲酸盐及其衍生物、水杨酸盐、肉桂酸盐、二苯酮、亚苄基樟脑、苯并三唑及其衍生物和更通常地引用于欧洲指令76/768/EEC附件7中的滤光剂。这些抗紫外线滤光剂也可接枝到聚合物链上，具体地讲接到聚硅氧烷链上。可引用地矿物颗粒包括氧化钛颗粒、氧化锌颗粒或氧化铈颗粒。这些矿物质氧化物的颗粒或纳米颗粒可任选地在表面涂敷聚合物、有机分子或其它矿物质化合物以改进它们与有机相的相容性并且减少其表面反应，例如光催化作用。它们最高可占组合物的约25％。
有机颜料一般为天然芳族例如偶氮、靛蓝类、三苯甲烷、蒽醌、黄嘌呤并且采用D&C和FD&C的命名。无机颜料一般为金属氧化物或着色剂添加剂的不溶性金属盐；它们包括编码于Color Index CI 77891中的二氧化钛，黑色、红色及棕色氧化铁(CI 77499，CI 77492和CI77491)，锰紫(CI 77742)，群青紫或蓝(CI 77007)，氧化铬(CI 77288)。它们最高可占组合物的约5％至50％。
风味剂、精油、香料可包括苯甲醛、藏茴香油、小豆蔻油、桂皮油、乙基香兰素、蓝桉油、谷氨酸、丁香油、桔油、胡椒薄荷油、百里酚、苯乙醇或它们的混合物。它们最高可占组合物的约3％。
抗衰老剂可包括胡萝卜提取物、神经酰胺33、水解的血清蛋白。它们最高可占组合物的约1％。
酶可包括脂肪酶、木瓜蛋白酶、大豆蛋白和辅酶例如辅酶Q10。它们最高可占化妆品组合物的约1％。
蛋白质可包括胶原、胶原衍生物、角蛋白。它们最高可占组合物的约3％。
视黄醇、视黄基棕榈酸酯、生育酚、生育酚乙酸酯、甲萘醌、抗坏血酸和抗坏血酸棕榈酸酯为本组合物中可包括的维生素的实施例。它们最高可占组合物的约0.5％。
所述个人护理或化妆品组合物也可包含其它通常出现在化妆品组合物中的添加剂，其可包含：
-非水溶性的和非挥发性的聚有机硅氧烷油、树胶或树脂，尤其是由Rhodia销售的二苯基甲基硅氧烷树胶，优选在25℃粘度至少为约60000mPa.s的聚二甲基硅氧烷，更优选地在25℃其粘度大于约2000000mPa.s，例如由Rhodia销售的Mirasil DM 500000。它们最高可占组合物的约10％。
-具有成膜性质的聚合物可以作为固定性树脂。优选地，成膜聚合物在类型上为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，或聚乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，聚乙烯吡咯烷酮与醋酸乙烯酯(VA)的共聚物，乙二醇聚对苯二甲酸/聚乙二醇共聚物，乙二醇聚对苯二甲酸/聚乙二醇/聚间苯二甲酸磺酸钠共聚物，以及它们的混合物。它们可占组合物的约0.01％至约10％，优选约0.5％至约5％。
-增塑剂，例如己二酸盐、邻苯二甲酸盐、间苯二甲酸盐、壬二酸盐、硬脂酸盐、硅氧烷共聚多元醇、乙二醇、蓖麻油或其混合物。它们可占组合物的约0.1至约5％。
-螯合剂例如柠檬酸离子。它们最高可占组合物的约2％。
-水溶性的或水分散性的聚合物能够减少皮肤组织的刺激或恶化，例如胶原或一些动物或植物蛋白的非过敏性衍生物(例如麦芽蛋白水解产物)，天然水胶体(瓜耳胶、carouba胶、刺云实胶)或来自发酵方法以及聚糖类的衍生物例如改性的纤维素(如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素)，瓜耳衍生物或carouba衍生物例如其阳离子衍生物或其非离子衍生物(如羟丙基瓜耳)，阴离子衍生物(羧甲基瓜耳和羧甲基羟丙基瓜耳)。它们最高可占组合物的约5％。
-增稠、胶凝或固化剂例如硬脂酸的、羟基硬脂酸的、二十二烷酸的、褐煤酸的锂、钠、钾、铝锆、铈盐，C14-C30羧基的或羟基羧酸与C2-C30脂族醇的乙二醇、聚乙二醇、甘油或聚甘油的酯，C14-C30聚乙二醇或聚丙二醇醚，C14-C30脂族醇，黄原胶，硅氧烷蜡例如二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯。它们最高可占组合物的约2％。
-粉末例如可官能化的氯氧化铋、云母和钛云母、二氧化硅，合成聚合物例如聚四氟乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或尼龙，水合硅酸铝，膨润土，纤维素，镁衍生物例如硅铝酸盐、氧化物、碳酸盐或氢氧化物，蒙脱石，滑石，硬脂酸锌，氧化钛，氧化铈或其混合物。它们最高可占组合物的约50％。
-蜡例如硅氧烷蜡(二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯)，纯地蜡、地蜡、卡那巴蜡、小烛树蜡或它们的混合物。
实施例
下列实施例进一步描述和举例说明了本发明范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅为举例说明，且不应被认为是对本发明的限制，因为在不背离本发明的精神和范围的条件下，对其进行许多改变是可能的。除非另外指明，本发明使用的所有百分比均以组合物的重量计。
实施例1制备具有侧链-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基团的二羧基 官能化的聚二甲基硅氧烷。
将93.7g(即，0.67mol)的烯丙基琥珀酸酐、52g甲苯和1.01g Kardtedt催化剂溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反应器中。90℃下加热反应物料；3小时内加入120g(即，0.45mol的SiH)式为
        Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeHO)4SiMe3且包含3.75mol SiH/kg的聚二甲基氢化硅氧烷。在加料结束后，反应了的SiH的量(用gazometry测定)为96.1％；在加料结束后2小时，反应了100％。通过在150℃下真空(0.3kPa(3mbar))蒸发10小时来除去挥发性物质。然后，加入15g去矿物质水，以水解该琥珀酸酐官能团。水解反应后，进行红外线分析(酸吸收带在1714cm-1处，酸酐吸收带在1863和1782cm-1处)。当水解反应完成时(48小时)，加入100g甲苯以共沸除水。回收了133.5g(相当于82％的收率)粘性油。
核磁共振分析证实下列为所得产物的一般结构：
Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeAO)4SiMe3
其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
实施例2制备具有侧链-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基团的二羧基 官能化聚二甲基硅氧烷
将49.8g(即，0.36mol)的烯丙基琥珀酸酐、44g甲苯和1.139g Kardtedt催化剂溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反应器中。90℃下加热反应物料；1小时内加入150.3g(即，0.266mol的SiH)式为
    Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeHO)15SiMe3且包含1.77mol SiH/kg的聚二甲基氢化硅氧烷。在加料结束后，反应了的SiH的量(用gazometry测定)为86％；在加料结束后16小时，反应了100％。通过在150℃下真空(6mbar)蒸发10小时，除去挥发性物质。加入101g甲苯；过滤反应物料。然后，加入6.7g去矿物质水，以水解该琥珀酸酐官能团。水解反应后，进行红外线分析(酸吸收带在1714cm-1处，酸酐吸收带在1866cm-1和1788cm-1处)。当水解反应完成时(6天)，共沸除水。回收了146.3g(相当于80％的收率)粘性油。
核磁共振分析证实下列为所得产物的一般结构：
Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeAO)15SiMe3
其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
实施例3  止汗剂/除臭剂
  成分   重量百分比
  1.环甲基聚硅氧烷   7
  2.聚二甲基硅氧烷共聚多元醇   5
  3.实施例1或2的产物   7
  4.盐酸铝   50
  5.丙二醇   15
  6.水   16
实施例4  粉底霜膏
  成分   重量百分比
  1.二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯   2.0
  2.  实施例1或2的产物   3.0
  3.PEG-硬脂酸酯(聚乙二醇硬脂酸酯)   2.5
  4.肉豆蔻酸异丙酯   3.0
  5.硬脂酸   5.0
  6.滑石   12.0
  7.氧化钛   5.0
  8.红色氧化铁   0.5
  9.防腐剂   0.2
  10.芳香剂   0.2
  11.去离子水   适量100
实施例5  日光乳液
  成分   重量百分比
  实施例1或2的产物   10
  环甲基聚硅氧烷   10
  甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)   5
  肉豆蔻酸异丙酯   5
  油基聚氧乙烯醚-25   2
  十六烷基聚氧乙烯醚-20   1
  月桂基磷酸钾   2
  甘油   3
  去离子水   62
实施例6  保湿抗转移唇膏
  成分   重量百分比
  1.二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯   15
  2.实施例1或2的产物   10
  3.卡那巴蜡   2
  4.纯地蜡   4
  5.小烛树蜡   5
  6.微晶蜡   2
  7.蜂蜡   5
  8.羊毛脂   4
  9.蓖麻油   20
  10.十六醇   20
  11.甘油   3
  12.单硬脂酸甘油酯   2
  13.氧化钛   2
  14.红#202颜料   2
  15.红#4A1色淀颜料   3
  16.红#204颜料   1
  17.抗氧化剂   适量
  18.芳香剂   适量
实施例7  卸妆乳
成分 INCI名称 重量百分比
A相
Paramul J 棕榈醇和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20 2.00
Dermol DISD 二异硬脂酸二亚油酸二聚物 4.00
Waglinol 6016 棕榈酸异丙酯 7.00
山茶油(Cameliaoil) 落瓣油茶油(Camelia kissi oil) 4.00
醇260 乙醇 1.00
B相
蒸馏水 水溶液 73.70
Rhodicare S 黄原胶 1.00
C相
Miranol C2M concNP 椰油酰两性基二乙酸二钠 2.00
D相
实施例1或2的产物 5.00
E相
芳香剂FBF 0239 芳香剂 0.30
50％柠檬酸 柠檬酸 适量至pH6.2
实施例8  晒后霜膏
成分 INCI名称 重量百分比
A相
实施例1或2的产物 5.00
MIRASIL C-DPDM 环甲基聚硅氧烷(和)二苯基聚二甲基硅氧烷 5.0
椰油酸辛酯 椰油酸辛酯 7.0
霍霍巴油 霍霍巴油(黄杨)油 2.0
葡萄籽油 葡萄(Vitis Vinifera)种子油 1.0
B相
TEFOSE 63 PEG-6(和)PEG-32(和)硬脂酸乙二醇酯 10.0
尿囊素 尿囊素 0.5
去离子水 水溶液 适量100
C相
防腐剂 防腐剂 适量
D相
芳香剂 芳香剂 适量
实施例9  防晒油
成分 INCI名称 重量百分比
环甲基聚硅氧烷 环甲基聚硅氧烷 27.0
棕榈酸异丙酯 棕榈酸异丙酯 25.0
己二酸二异丙酯 己二酸二异丙酯 25.0
实施例1或2的产物 5.0
MIRASIL C-DPDM 环甲基聚硅氧烷(和)二苯基聚二甲基硅氧烷 15.0
二苯酮-3 二苯酮-3 3.0
着色剂 染料 适量
实施例10  日霜
成分 CTFA名称 重量百分比
A相
矿物油 矿物油 5.0
Miglyol 812 N 辛酸/癸酸甘油三酯 5.0
肉豆蔻酸异丙酯 肉豆蔻酸异丙酯 3.0
向日葵籽油 向日葵籽油 4.0
实施例1或2的产物 0.5
Lorol C18 硬脂醇 1.0
α-生育酚乙酸酯 生育酚乙酸酯 2.0
B相
氢化棕榈油甘油蔗糖酯 氢化棕榈油甘油蔗糖酯 5.0
甘油 甘油 3.0
防腐剂 防腐剂 适量
去离子水 水溶液 适量100
RHODICARE S 黄原胶 0.2
实施例11  底霜
成分 INCI名称 重量百分比
A相
Mirasil DM300 聚二甲聚硅氧烷 15.0
实施例1的产物 5.0
B相
Rhodicare S 黄原胶 0.15
Arlatone 2121 脱水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯 5.5
甘油 甘油 4.0
防腐剂 防腐剂 适量
水 水溶液 适量100
实施例12  晚霜
成分 CTFA名称 重量百分比
A相
矿物油 矿物油 15.0
Arlamol HD 异十六烷 10.0
Miglyol 812 N 辛酸/癸酸甘油三酯 5.0
小麦胚芽油 小麦胚芽油 3.0
实施例1或2的产物 0.5
Arlacel 60 脱水山梨醇硬脂酸酯 2.0
Lorol C18 硬脂醇 0.5
α-生育酚乙酸酯 生育酚乙酸酯 1.0
B相
氢化棕榈油甘油蔗糖酯 氢化棕榈油甘油蔗糖酯 5.0
甘油 甘油 4.0
防腐剂 防腐剂 适量
RHODICARE S 黄原胶 0.3
水 水溶液 适量100
实施例13  SPF为10的日光乳液(水包油)
成分 CIFA名称 重量百分比
A相
Arlatone 985 POE-5-硬脂酸十八烷基酯 4.0
Brij 721 硬脂基聚氧乙烯醚-21 2.0
Parsol MCX 甲氧基肉桂酸辛酯 5.0
实施例1或2的产物 4.0
DUB DNPG 二庚酸新戊酯 4.0
Dermol M5 辛酸/癸酸甘油三酯 3.0
葡萄籽油 葡萄(Vitis Vinifera)种子油 3.0
MIRASIL WAX B 二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯 1.0
Oxynex 2004 丁基化羟基甲苯(BHT)(和)硬脂酸甘油酯(和)油酸甘油酯(和)抗坏血酸棕榈酸酯(和)柠檬酸(和)丙二醇 0.1
B相
去离子水 水溶液 适量100
Atlas G2330 Sorbeth-30 4.0
防腐剂 - 适量
芳香剂 芳香剂 适量

Claims (7)

1.用于清洁或护理毛发和/或皮肤的个人护理组合物，所述个人护理组合物包含至少一种具有式(I)的二羧基官能化聚有机硅氧烷
             X(R4R5SiO)p(R6ASiO)qY  (I)
其中
X代表式为R1R2R3SiO-的三有机硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH；
Y代表式为-SiR3R2R1的三有机硅烷基端基，或W端基，其中W代表-H；
R1至R6，其可以相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基或苯基，优选甲基；
A代表下式的二羧酸基
Figure A038127080002C1
其中
B代表具有2至30个碳原子、优选3至8个碳原子的亚烷基残基，其可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代，
R’代表氢原子或具有1至30个碳原子的烷基，和
E不存在或为具有1至5个碳原子、优选1至3个碳原子的亚烷基残基，其可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代；和
M为H或可任选地被羟基或烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，或选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺的阳离子；
p为0至1000、优选0至500、更优选5至200范围内的平均值；
q为1至100、优选1至50范围内的平均值；和
Z端基和W端基的数目与X端基和Y端基的总数的比率为0/100至75/100。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述p/q比率为1/1至10/1。
3.如权利要求1所述的家用护理制剂，其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基团。
4.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中式(I)的所述二羧基官能化的聚有机硅氧烷按所述个人护理组合物的重量计为0.1％至30％，优选3％至10％。
5.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，相对于所述个人护理组合物的总重量，所述个人护理组合物还包含按重量计至少0.5％的至少一种赋形剂和/或至少一种美容可接受的成分。
6.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，所述个人护理组合物包含至少一种调理剂、保湿剂、润肤剂、收敛剂或止汗剂化合物、生物杀伤化合物、防晒剂或紫外线吸收剂、颜料、香料、抗衰老剂、酶、蛋白质、维生素或它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，所述个人护理组合物被配制为美发剂、调理剂、辅助梳理毛发的制剂、毛发冲洗制剂、护手霜和爽身水、洁肤剂、皮肤消毒剂、沐浴凝胶、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妆组合物、防晒和防紫外线辐射乳液、霜或凝胶、护肤霜、抗衰老制剂、抗痤疮制剂、局部止痛药、睫毛膏、除臭剂、止汗剂或唇膏。
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