EP1043972A1 - Utilisation de silicones a fonctions esters comme agents anti-transfert dans les compositions cosmetiques - Google Patents

Utilisation de silicones a fonctions esters comme agents anti-transfert dans les compositions cosmetiques

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EP1043972A1
EP1043972A1 EP98967123A EP98967123A EP1043972A1 EP 1043972 A1 EP1043972 A1 EP 1043972A1 EP 98967123 A EP98967123 A EP 98967123A EP 98967123 A EP98967123 A EP 98967123A EP 1043972 A1 EP1043972 A1 EP 1043972A1
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EP
European Patent Office
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cosmetic compositions
ester
formula
symbols
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP98967123A
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German (de)
English (en)
Inventor
Jean-Marc Ricca
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to the use of liquid organopoiysiloxanes (silicones) with ester functions (acetoxyalkyls) as anti-transfer agents in cosmetic compositions. It also relates to a process for providing anti-transfer properties to cosmetic compositions by adding to said compositions at least one liquid polyorganosiloxane with ester functions (acetoxyalkyls), as well as cosmetic compositions, in particular in the form of sun gels, deodorants. , antiperspirants, make-up or care products, comprising said liquid polyorganosiloxane with ester functions (acetoxyalkyls).
  • liquid polyorganosiloxanes comprising acetoxyalkyl functions in which the alkyl group contains at least 3 carbon atoms, were very particularly advantageous for imparting anti-transfer properties to certain cosmetic compositions, in particular to make-up formulations, while providing a sensory profile closely resembling that of conventional non-transfer formulations.
  • a first subject of the invention therefore consists in the use as anti-transfer agents, in cosmetic compositions, of polyorganosiloxanes with ester functions of formula (I) below:
  • R 1 , R 2 are identical or different and represent.
  • R 7 represents a linear or branched C- alkyl radical
  • R 4 , R ⁇ and R> are identical or different and represent a C 1 to C 6 alkyl or phenyl radical, preferably methyl
  • R 7 represents a linear or branched C1 to C4 alkyl radical, preferably methyl
  • R ' represents a linear or branched C3 - C20 alkylene group. preferably in C3 - C-j 2. very particularly trimethylene or 2-methyl trimethylene,.
  • - ⁇ represents an average number greater than or equal to 0, preferably ranging from 5 to 100
  • - a represents an average number greater than or equal to 0, preferably ranging from 1 to 50, very particularly ranging from 1 to 30, at least one of the symbols R 3 representing the symbol Q ester of formula (1) when a is equal to 0, said polyorganosiloxanes having ester functions being in liquid form under normal conditions of temperature and pressure.
  • a second subject of the invention consists in a process for providing anti-transfer properties to cosmetic compositions by adding to said compositions at least one polyorganosiloxane with ester functions of formula (I), said polyorganosiloxane with ester functions being present in liquid form under normal conditions of temperature and pressure.
  • a third subject of the invention consists of cosmetic compositions comprising at least one polyorganosiloxane with ester functions of formula (I), said polyorganosiloxane with ester functions being in liquid form under normal conditions of temperature and pressure.
  • . ⁇ represents an average number of the order of 0 to 500, preferably of the order of 5 to
  • . ⁇ ! represents an average number of the order of 0 to 100, preferably of the order of 0 to 20
  • . al represents an average number of the order of 1 to 50, preferably of the order of 1 to
  • Q represents an acetoxyalkyl function of formula - ROCOCH3 or an alcohol function -R'OH, where R 'represents a trimethylene or 2-methyltrimethylene group, very particularly trimethylene, at least one of the symbols Q representing an acetoxyalkyl function - ROCOCH3.
  • R ' represents a trimethylene or 2-methyltrimethylene group, very particularly trimethylene
  • all the symbols Q represent an ester function.
  • Said polyorganosiloxanes containing ester functions of formula (I) can be obtained by * hydrosilylation between a hydrogenopolyorganosiloxane oil of formula (V)
  • R 3 ' represents. a linear or branched C- alkyl radical
  • R 7 represents a linear or branched C 1 to C 8 alkyl radical, preferably methyl and an olefinic alcohol of formula ROH, formula in which R represents an olefinic radical from which the bivalent radical R 'is derived by opening the double bond in ⁇ and adding hydrogen, preferably an allyl or methallyl radical, * then esterification of the hydroxyalkylated polyorganosiloxane of formula (VI) obtained
  • R 7 has the definition given above
  • X represents a halogen atom, notably chlorine.
  • the hydrosilylation step can be carried out in a well known manner at a temperature of the order of 20 ° C to 200 ° C, preferably of the order of 60 ° C to 120 ° C, in the presence of a hydrosilylation catalyst, in particular based on platinum.
  • the relative amounts of hydrogenopolyorganosiloxane of formula (V) and ⁇ olefinic alcohol ROH generally correspond to a molar ratio ⁇ olefinic alcohol / hydrogenopolyorganosiloxane greater than 1 and less than or equal to 5, preferably greater than 1 and less than or equal to 2.
  • Excess olefinic alcohol can be removed by vacuum distillation.
  • the hydrogenopolyorganosiloxane used in the hydrosilylation step is preferably chosen from those of formulas: Me 3 Si O (SiMe 2 O) p - (SiMeHO) q - SiMe 3
  • . ⁇ ! represents an average number of the order of 0 to 100, preferably of the order of 0 to 20
  • . if represents an average number of the order of 1 to 50, preferably of the order of 1 to 30.
  • the ⁇ olefinic alcohol of formula ROH used in the hydrosilylation stage is preferably allylic or methallylic alcohol.
  • the esterification operation can be carried out at a temperature of the order of 0 ° C to 100 ° C, preferably of the order of 25 ° C to 50 ° C, in the absence or in the presence of a esterification catalyst.
  • hydroxyalkylated polyorganosiloxane and of acyl halide of formula XCOR generally correspond to a molar ratio of acyl halide / hydroxy-alkylated polyorganosiloxane of the order of 0.1 to 2, preferably of the order of 0.1 to 1.
  • acyl halide of formula XCOR "most particularly used in the esterification step is acetyl chloride.
  • the acid halide formed by esterification can be removed by entrainment using an inert gas, then by treatment with a base. After devolatization of the by-products, the polyorganosiloxane having an ester function can then be recovered by filtration, for example.
  • This process has the advantage of leading to polyorganosiloxanes with ester functions, of very high purity, that is to say products in which the overall contents of olefinic siloxane units and / or olefinic impurities, with undesirable effects. or capable of reacting, correspond to a number of ⁇ olefinic groups per 100 g of polyorganosiloxane with ester function obtained less than 10 ⁇ 3 , preferably less than 5 ⁇ 1 O * 4 .
  • ⁇ olefinic siloxane units and ⁇ olefinic impurities are those of formulas - Si - O - R, ROH and R "COOR, where R represents an ⁇ olefinic radical, linear or branched, having 3 to 20 carbon atoms, as defined above (allyl or methallyl for example).
  • the polyorganosiloxanes with ester functions of formula (I) are present in the liquid state under normal conditions of temperature and pressure, that is to say at a temperature of the order of 10 to 30 ° C under atmospheric pressure . They have viscosities generally less than 5000 mPa.s.
  • cosmetic composition or formulation means all cosmetic products or preparations such as those described in Annex I ("illustrative list by category of cosmetic products") of European Directive No. 76/768 / EEC of July 27, 1976, so-called cosmetic directive.
  • said polyorganosiloxanes with ester functions of the above formulas can be used at a rate of 0.1% to 30%, preferably from 3% to 10% by weight said cosmetic compositions.
  • the cosmetic compositions containing said polyorganosiloxanes with ester functions of the above formulas as anti-transfer agents can be formulated in a large number of types of products for the skin and / or the hair (or more generally keratin), such as foams. , gels (especially styling), conditioners, formulations for styling or to facilitate combing of hair, rinsing formulas, hand and body lotions, products regulating the hydration of the skin, toilet milks, makeup-removing compositions, creams or lotions for protection against the sun and ultraviolet radiation, care creams, anti-acne preparations, local analgesics, mascaras, deodorants , antiperspirants, lipsticks and many other compositions of the same type.
  • said polyorganosiloxanes having ester functions are used in cosmetic anti-transfer compositions for the skin.
  • Said cosmetic compositions may use a vehicle or a mixture of vehicles compatible with application to the hair and / or the skin.
  • Said vehicle can represent from 0.5% to 99.5% approximately of the weight of said composition, preferably from 5 to 90% approximately.
  • the term "compatible with an application on the hair and / or the skin” means here that the other vehicle does not damage or exert any negative effects on the appearance of the hair and / or the skin or does not create no skin and / or eye and / or scalp irritation.
  • the vehicles compatible with the applications described in this invention include those usually used in cosmetic compositions for the hair and / or the skin, for example those present in sprays, mousses, tonics, gels, shampoos, or lotions rinse.
  • the choice of the appropriate vehicle will depend on the nature of the ingredients used, and the destination of the formulated product, depending on whether it is supposed to be left on the surface where it has been applied (e.g. sprays, foams, tonic lotion, cream, or gels) or rinsed off after use (e.g. shampoo, conditioner, rinse lotions).
  • Said vehicles can consist of at least one solvent to dissolve or disperse the ingredients used, such as water, Cf-Cg alcohols, and their mixtures (in particular water and methanol, ethanol, isopropanol, and mixtures thereof), or other solvents such as acetone, hydrocarbons (such as isobutane, hexane, decane), halogenated hydrocarbons (such as freons), linalool, esters (such as acetate, dibutyl phthalate), volatile silicones (in particular phenyl pentamethyl siloxane, methoxypropyl heptamethyl cyclotetrasiloxane, chloropropyl pentamethyldisiloxane, hydroxypropyl pentamethyl disiloxane, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cycloxane hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, deca
  • All of the vehicles used can consist of solvents which are miscible or immiscible with each other.
  • the preferred preferential solvents include water, ethanol, volatile silicones and their mixtures.
  • Foams and aerosol sprays can also use any propellant capable of generating the products in the form of foam or in the form of fine, uniform sprays.
  • the polyorganosiloxanes with ester function of formula (I) are particularly well suited for uses as anti-transfer agents in cosmetic compositions containing at least 3%, preferably from 5 to 90% of alcoholic solvents such as ethanol, propylene glycol , glycerol.
  • Vehicles can take many forms, for example, the form of emulsions including water in oil, oil in water emulsions, and multiple emulsions. These emulsions cover a wide viscosity range, from 100 to 2,000,000 mPa.s. .
  • These emulsions can also be delivered in the form of foams or sprays using either a device of the mechanical pump type, or in the form of an aerosol pressurized by the use of a propellant gas. They can also be rheologically modified (increase in viscosity) for example by the addition of gums, resins, polymers, waxes or salts.
  • At least 0.5% of at least one cosmetically acceptable ingredient may be present in said cosmetic compositions.
  • compositions can comprise at least one surfactant.
  • the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) can be present in said compositions in the form of dispersed particles of size which can range from 0.02 to 100 microns (emulsions), or in the form of microemulsions.
  • Said cosmetic compositions can comprise:
  • At least one polyorganosiloxane with ester function of formula (I) are used to disperse, emulsify, dissolve and stabilize the various constituents of the composition, in particular those used for their anti-transfer, emollient or humectant properties.
  • the surfactants which may be present in said cosmetic compositions may be of the anionic, nonionic, cationic, zwitterionic or amphoteric type; examples that may be mentioned include anionic surfactants such as
  • alkyl sulfonate esters of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ' where R represents a C8-C 2 o alkyl radical. preferably in Cio-C-ig, R 'an alkyl radical in Cj-Cg, of preferably in C-
  • alkyl sulphates of formula ROSO3M where R represents a C-jo-C 2 4, preferably C-, alkyl or hydroxyalkyl radical
  • OE ethoxylenated
  • OP propoxylenated
  • the sulfonated alkylamides of formula RCONHROSO3M where R represents a C 2 -C 22 , preferably C 1 -C 22 alkyl radical, R 'a C -C 3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 60 OE and / or OP units;
  • alkylglycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, alkylisethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, etc.).
  • alkali metal sodium, potassium, lithium
  • a substituted or unsubstituted ammonium residue methyl-, dimethyl-, trimethyl-,
  • non-ionic surfactants such as: polyoxyalkylenated (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is Cg-C-
  • glycerolamides derived from N-alkylamines (US-A-5,223,179 and FR-A-1,585,966). polyoxyalkylenated Cg-C 22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); by way of example, mention may be made of TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 marketed by Shell Chemical Cy., KYRO EOB marketed by The Procter & Gamble Co. . the products resulting from the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic compound resulting from the condensation of propylene oxide with propylene glycol, such as the Pluronic sold by BASF;
  • amine oxides such as Cig-Ci g dimethylamine oxides, Cg-C2 2 alkoxy ethyl dihydroxy ethylamines;
  • R1 has the above meaning and most often represents coconut and lauryl chains.
  • alkyl polyamines such as AMPHIONIC XL® marketed by RHONE-POULENC, AMPHOLAC 7T / X® and AMPHOLAC 7C / X® marketed by AKZO NOBEL.
  • the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) also have a good affinity for surfaces, and, by their silicone character, contribute to the apparent modification of these surfaces, this being able to result in the case of the hair by more combability. easy on wet hair or an increase in shine or volume, and in the case of the skin by a sensory signal.
  • Said cosmetic compositions in which the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are used can therefore also contain non-water-soluble and non-volatile organopolysiloxanes (also called hereinafter "non-water-soluble and non-volatile silicones").
  • non-water-soluble and non-volatile organopolysiloxanes also called hereinafter "non-water-soluble and non-volatile silicones”
  • Said organopolysiloxanes are considered to be non-water-soluble and non-volatile when their solubility in water is less than 50 grams / liter and their intrinsic viscosity is at least 300 mPa.s. at 25 ° C.
  • silicone gums such as, for example, diphenyl dimethicone gum sold by the company Rhône-Poulenc, and preferably polydimethylsiloxanes having a viscosity at least equal to 60,000 mPa.s. at 25 ° C, and even more preferably, those with a viscosity greater than 2,000,000 mPa.s. at 25 ° C, such as the Mirasil DM 500000® sold by the company Rhône-Poulenc.
  • the cosmetic compositions in which the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are used may also contain conditioning agents.
  • conditioning agents which can be used in the context of this invention, there are conditioning agents of animal origin, such as hydrolysates of animal proteins, such as the ammonium salt of dimethyl- or trimethyl stearate of collagen hydrolysates, silk, keratin; conditioning agents of synthetic origin, better known under the name polyquaternium, such as the copolymer of N, N'-bis ((dimethylamino) -3 propyl) urea and oxy-1,1 'bis (chloro-2) ethane or polyquaternium-2, the copolymer of diallyidimethyl ammonium chloride and acrylamide or polyquaternium-7; cationic derivatives of polysaccharides, such as cocodimonium hydroxyethyl cellulose, guar hydroxypropyl trimonium chloride, hydroxypropyl guar hydroxyprop
  • Conditioners are preferably chosen from conditioners of synthetic origin, in particular polyquaterniums -2, -7, and -10, and cationic derivatives of polysaccharides, such as cocodimonium hydroxyethyl cellulose, guar hydroxypropyl trimonium chloride, l 'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chloride.
  • guar derivatives such as guar hydroxypropyl trimonium chloride and hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chloride.
  • the anti-transfer cosmetic compositions in which the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are used may also contain polymers with film-forming properties which can also be used as fixing resins. These polymers with film-forming properties are generally present in said compositions at concentrations of between 0.01 and 10%, preferably between 0.5 and 5%.
  • the polymers with film-forming properties are preferably chosen from the following oligomers, polymers, copolymers or resins: * methyl acrylate / acrylamide copolymers, polyvinylmethylether / maleic anhydride copolymers, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, octylacrylamide / methyl acrylate / butylaminoethylmethacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidones, polyvinylpyrrolidone / methyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol / crotonic acid copolymers, polyvinyl alcohol / maleic anhydride copolymers, hydroxypropyl celluloses, hydroxypropyl guyrones, hydroxyalkyl polypropylene guards, hydroxyalkyl hydroxypropyl guar
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4770666); . sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2 propylene diol (US-A-4968451) .
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) or groups anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4877 896)
  • the polyester polyurethanes obtained by reaction of a polyester obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol and a diisocyanate (FR-A-2334698).
  • FR-A-2334698 ethoxylated onoamines or polyamines, ethoxylated amine polymers
  • polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol (FR-A-2236 926).
  • copolymers comprising polyester units derived from dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl sulfoisophthalate and ethylene glycol and polyorganosiloxane units (FR-A-2728915).
  • cationic resins derived in whole or in part from cationic monomers such as, for example, dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethyl ammonium chloride, or mixtures thereof.
  • the film-forming polymers are of the polyvinylpyrrolidone (PVP) type, polyvinylpyrrolidone and methyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate (VA) copolymer, polyterephthalic ethylene glycol / polyethylene glycol copolymers, polyterephthalate copolymers. ethylene glycol / polyethylene glycol / sodium polyisophthalate sulfonate, and mixtures thereof. These film-forming polymers are preferably dispersed or dissolved in the chosen vehicle.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • VA vinyl acetate copolymer
  • VA vinyl acetate copolymer
  • polyterephthalic ethylene glycol / polyethylene glycol copolymers polyterephthalate copolymers.
  • ethylene glycol / polyethylene glycol / sodium polyisophthalate sulfonate and mixtures thereof.
  • the anti-transfer cosmetic compositions in which the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are used may also contain polymeric derivatives exerting a protective function.
  • These polymer derivatives can be present in said compositions in amounts of the order of 0.01-10%, preferably about 0.1-5%, and very particularly of the order of 0.2-3% by weight, agents such as:
  • cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose.
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinyl acetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219048).
  • polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohols
  • the performance of said cosmetic compositions can also be improved by the use of plasticizing agents. These constitute from 0.1 to 20% of the formulation, preferably from 1 to 15%.
  • plasticizing agents there may be mentioned adipates, phthalates, isophthalates, azelates, stearates, silicone copolyols, glycols, castor oil, or mixtures thereof.
  • metal sequestering agents more particularly those sequestering calcium such as citrate ions.
  • Humectants can also be incorporated into these cosmetic compositions; there may be mentioned glycerol, sorbitol, urea, collagen, gelatin, aloe vera, hyaluronic acid, and emollients which are generally chosen from alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides, triglycerides such as oils extracted from plants and plants (palm, copra, cottonseed, soybean, sunflower, olive, grapeseed, sesame, peanut, castor oil, etc.) or animal origin (tallow, fish oils, Among, derivatives of these oils such as hydrogenated oils, lanolin derivatives, mineral oils or paraffinic oils, perhydrosqualane, squalene, diols such as 1 - 2-propanediol, 1 -3-butanediol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleic alcohol, polyethylene glycols or polypropylene glycols, fatty esters such as isoprop
  • water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (wheat protein hydrolysates for example), natural hydrocolloids ( guar, carob, tara gum) or derived from fermentation processes and derivatives of these polycarbohydrates such as modified celluloses (for example hydroxyethylcellulose, carboxymethylceliulose), guar or carob derivatives such as their cationic derivatives or non-derivatives -ionics (for example hydroxypropylguar), anionic derivatives (carboxymethylguar and carboxymethyl hydroxypropylguar).
  • Specific anti-transfer cosmetic compositions in which the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are used as anti-transfer agents are those comprising an oily medium.
  • oily media there may be mentioned, for example, those whose main fatty phase is of the type
  • the amount of polyorganosiloxane having an ester function of formula (I) which can be used in said oily media is preferably of the order of 0.2 to 50, preferably of the order of 2 to 10 parts by weight per 100 parts in weight of said oily media.
  • a fatty phase is considered to be the main in an oily medium, when the latter represents of the order of at least 10%, preferably at least 40% by weight of said oily medium.
  • PPG polypropylene glycol
  • WITCONOL APM® marketed by WITCO
  • PPG-4 myristyl ether PPG-4 lauryl ether
  • PPG-10 ketyl ether PPG-10 ketyl ether
  • CRODALAN LA® cetyl acetate and lanolin acetyl alcohol
  • Oily media composed of mixtures of cosmetic emollients of the type of those appearing in particular in "Cosmetics & Toiletries” / No. 93, page 107-July 1992, are very particularly preferred.
  • Said cosmetic composition can be constituted by said oily medium itself, optionally thickened, or by a single or multiple emulsion "water in oil” or “oil in water”, emulsion in which the oil phase consists of said oily medium optionally thickened .
  • Said composition containing said oily medium optionally thickened present as such or in the form of a single or multiple emulsion "water in oil” or “oil in water”, may also contain other conventional additives for cosmetic formulations such as for example waxes silicones, non-silicone waxes or mineral derivatives.
  • Said composition can also be a solid formulation which can optionally be shaped by molding, such as, for example, deodorants, antiperspirants or lipsticks.
  • Said ester-functional polyorganosiloxanes of formula (I) are very particularly advantageous for the formulation of oily media used in the composition of sun gels, deodorants, or make-up products.
  • Said oily media then contain more than 10%, preferably more than 50% of their weight of volatile silicone oils, media which can optionally be thickened in order to form translucent gels by using, for example, alkyl grafted silicone waxes such as MIRASIL WAX B from Rhône-Poulenc (behenic ester dimethicone).
  • alkyl grafted silicone waxes such as MIRASIL WAX B from Rhône-Poulenc (behenic ester dimethicone).
  • compositions generally contain silicones due to the sensory properties provided by them.
  • the volatile nature of cyclic silicones results in an absence of feeling of cold after deposition on the skin, a non-greasy, non-sticky feel and excellent lubricating behavior.
  • These highly appreciable properties for giving a cosmetically acceptable character to the compositions are transferred to the others constituents of these compositions such as the active constituents associated with silicones.
  • These compositions may also contain other types of silicone such as those known under the names dimethicone copolyol, diphenyl dimethicone, phenyl dimethicone, amodimethicone ... (CTFA dictionary).
  • deodorant or "antiperspirant” compositions either active against perspiration or the formation of unpleasant odors, or modifying the physical appearance of the compositions, depending on whether the final composition is in the form of a liquid, gel or solidified medium. Depending on their physical appearance and depending on the degree of gelation chosen, these compositions can be in the form of sticks, extruded gels, ball applicators, creams, etc.
  • the application to the skin of the gel, of thick or gelled cream or of the solidified medium is made more pleasant when the melting or softening temperature of the gel is close to the temperature of the skin, which results in an effect of slip during application.
  • Common thickening, gelling or solidifying agents are the lithium, sodium, potassium, aluminum, zirconium, cerium ... salts, stearic, hydroxystearic, behenic, montanic acids, esters of carboxylic or hydroxycarboxylic acids in C14-C30 and glycol, polyglycol, glycerol, polyglycerol, C 2 -C 30 aliphatic alcohols, C14-C30 ethers of polyethylene glycol or polypropylene glycol, 0-14-030 aliphatic alcohols, alkyl grafted silicone waxes and in particular waxes behenic ester dimethicone type ...
  • waxes having melting points between 30 ° C and 150 ° C such as beeswax, spermaceti, camauba wax, paraffin , microcrystalline waxes, ceresin, ozokerite.
  • the deodorant or antiperspirant compositions also contain hydroxylated compounds such as ethanol, propylene glycol, glycerol.
  • volatile silicones are generally compatible with alcohols, the same does not apply to non-volatile silicones, the presence of which is desirable for providing emollience, water resistance, anti-transfer or afterglow. If certain non-volatile silicones, such as for example dimethicone copolyols, can be introduced in a limited quantity into media containing high proportions of alcohols, their negative contribution to the sensory profile of the composition makes their use very limited. Said polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) are particularly advantageous because they have the property of being compatible with media rich in alcohols, without harming the sensory profile of the formulation.
  • the polyorganosiloxanes having an ester function of formula (I) improve the cosmetic feel of the composition by providing a feel comparable to that of a mineral oil while benefiting from the specific properties of silicones, such as improving the spreading over the skin or non-comedogenicity.
  • active agents used in the deodorant and / or antiperspirant compositions astringent agents limiting perspiration, antibacterial agents, absorbent compounds, additives controlling unpleasant odors such as bis (pyridine) -2-2 ' disulfide described in EP-A-483428 or the amino acids described in WO 91/11998 or also undecylenic acid.
  • Examples of these compounds are aluminum chloride, aluminum and / or zirconium hydrochloride, dihydrochloride aluminum and / or zirconium, aluminum and / or zirconium trihydrochloride, aluminum and / or zirconium tetrachlorhydrate, aluminum and / or zirconium pentachlorhydrate, aluminum sesquichlorhydrate and / or zirconium, aluminum chlorhydrex, aluminum-zirconium chlorhydrex glycine, aluminum and zirconium octachlorhydrate, aluminum sulfate, zinc sulfate, zirconium and aluminum chlorohydroglycinate, Zirconium hydroxychloride, aluminum and zirconium lactate, aluminum and potassium sulphate, aluminum and sodium chlorohydroxylactate, aluminum bromohydrate, zinc sulfocarbonate, aluminum bromide, zinc phenolsulfonate associated with u alminium sulfate. All these astringent compounds can also be encapsulated or
  • Bactericidal or bacteriostatic compounds can also be added to these deodorant compositions in order to control the proliferation of the microbial flora developing on the body.
  • these compounds mention may be made of chlorhexidine and its derivatives, nisin, trichlosan, trichlorocarban.
  • the persistence of these compounds on the skin can be improved, if desired, by adding from 0 to 10% by weight of polymers such as polydimethylsiloxanes and high viscosity polydimethyldiphenylsiloxanes, preferably greater than 100,000 mPa.s.
  • the astringent compounds are generally present at concentrations of 1% to 70% by weight, preferably from 5 to 50% by weight.
  • the compounds controlling the proliferation of the bacterial flora on the skin can be introduced in concentrations of 0.1 to 10%.
  • volatile compounds such as ethanol, isopropanol, and emollients such as those described in the journal Cosmetics & Toiletries, July 1992, Nj 107, pages 93 et seq.
  • compounds such as alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides, diols such as 1-2-propane diol, 1-3, butane diol, polyethylene glycols or polypropylene glycols and their C 2 -C esters
  • compatibilizing agents such as anionic, nonionic, cationic or zwitterionic surfactants can be used.
  • these surfactants those comprising a polyorganosiloxane skeleton are preferred.
  • Said ester-functional polyorganosiloxanes of formula (I) can be used as anti-transfer agents in cosmetic sunscreen compositions.
  • Other silicones may be present.
  • Cyclic volatile silicones such as octamethyl cyclotetrasiloxane, are used for their volatility which allows rapid drying of the composition applied to the skin without resulting in a feeling of cold.
  • they provide the compositions with the desired cosmetic properties by facilitating the spreading of the compositions on the skin and by reducing the oily or oily nature of these compositions, particularly when they are formulated in the form of oil, sun gel or oily continuous phase emulsion.
  • silicones are also used for their good emollient or protective properties for the skin. These properties are described for example in a monograph of PUS Food and Drug Administration (Department of Health and Human Services, Food and Drug Administration, Skin Protectant Drug Products for Over the Counter Human Use, 21 CFR Part 347).
  • the silicones best suited for their emollient properties are polydimethylsiloxanes, silicone copolyols, diphenyidimethicones, phenyltrimethicones, alkylpolysiloxanes, dimethiconols, with viscosities of between 20 and 10,000 mPa.s.
  • Water resistance is essential to ensure the persistence over time of sun protection or UV protection on the skin.
  • the use of high molecular weight polydimethylsiloxane to ensure better persistence on the skin of anti UV active agents is taught in EP-A-197485.
  • polydimethylsiloxane with a degree of polymerization greater than 5000 dimethylsiloxy units are substantially resistant to washing.
  • optimizing the sensory profile often involves the use of other compounds than silicones, in particular if the dry appearance needs to be modified.
  • mineral oils have this unwanted occlusiveness property.
  • the cosmetic compositions protecting against the effects of UV radiation contain organic molecules acting as UV filters, or mineral particles acting as a physical barrier to UV radiation.
  • UV filters or adsorbents are well known in the literature; they are for example described in the article in the journal Cosmetics & Toiletries, Vol 102, March 1987, p21 and following. Mention may be made, for example, of UV filters such as para amino benzoates and their derivatives, salicylates, cinnamates, benzophenones, benzylidene camphor, benzotriazoles and their derivatives and in general the filters cited in Annex 7 to European directive 76/768 / EEC. These UV filters can also be grafted onto a polymer chain, in particular onto a polysiloxane chain.
  • Said ester-functional polyorganosiloxanes of formula (I) can be introduced into the sun protection compositions at concentrations of between 0.5% and 90% by weight of the composition, preferably from 5% to 20% by weight of this composition, in order to improve the feel of these compositions, to facilitate their spreading, to convey ingredients making it possible to increase the persistence of active agents such as anti UV on the skin and to maintain over time the protective activity of the composition deposited on the skin.
  • Said ester-functional polyorganosiloxanes of formula (I) can be combined with gelling or thickening compounds such as the waxes or waxy media described above.
  • the sun protection compositions may include the emollients conventionally used in cosmetics, perfumes, dyes, pigments or lacquers, preservatives, active compounds against oxidation - or free radicals, skin moisturizers and water.
  • Said ester-functional polyorganosiloxanes of formula (I) can also be used in cosmetic make-up compositions to give them an anti-transfer property.
  • Anti-transfer effect makeup compositions may also contain volatile, low viscosity solvents such as isoparaffins containing 8 to 20 carbon atoms, or mixtures thereof, as well as non-volatile silicones such as cyclic or linear polydimethylsiloxanes.
  • These makeup compositions can also contain silicone waxes, the melting point of which is at least greater than 25 ° C. The function of these waxes consists in gelling the organic phase of the composition.
  • silicone waxes examples include lauroyl trimethylolpropane siioxy silicate, risostearyltrimethylolpropane siioxy silicate, alkyl C -C3Q polydimethylsiloxanes, silicone waxes with ester function such as behenic ester dimethicone marketed by the company Rhône-Poulenc.
  • the makeup compositions can also contain other waxes whose melting point is generally of the order of 35 to 120 ° C. such as synthetic waxes, ceresin, paraffins, okozerite, carnauba wax, candelilla wax, cocoa butter, or a mixture thereof.
  • the makeup compositions may also contain powders or more generally dry materials, the particle size of which is generally between 0.02 and 50 microns. These powders can be colored or not (white powder).
  • bismuth oxychloride mica and mica titanium, optionally functionalized silica, synthetic polymers such as Teflon, polyacrylates, polyethylenes or nylon, alumina silicate, bentonites , cellulose, magnesium derivatives such as aluminosilicate, oxide, carbonate, hydroxide, montmorillonites, talc, zinc stearate, titanium oxide, cerium oxide, or mixtures thereof .
  • synthetic polymers such as Teflon, polyacrylates, polyethylenes or nylon, alumina silicate, bentonites , cellulose, magnesium derivatives such as aluminosilicate, oxide, carbonate, hydroxide, montmorillonites, talc, zinc stearate, titanium oxide, cerium oxide, or mixtures thereof .
  • synthetic polymers such as Teflon, polyacrylates, polyethylenes or nylon, alumina silicate, bentonites , cellulose, magnesium derivatives such as aluminosilicate, oxide, carbonate, hydroxide, montmorillonites,
  • organic pigments are generally of aromatic nature such as azo, indigoid, triphenylmethane, anthraquinone, and xanthine and are included under the names D&C and FD&C.
  • Inorganic pigments are generally insoluble metal salts of coloring additives.
  • the pigment / powder weight ratio is between 1/20 and 20/1 depending on the type of makeup formulation. Depending on the type of formulation, the amount of pigment will generally vary between 5 and 50% of the total composition cosmetic. Likewise, the quantity of powder may vary from approximately 10 to 20% of the weight of the composition.
  • the makeup composition may also contain oils, preferably mixtures of oils of different viscosity. Oils with a viscosity between 5 and 100 mPa.s can be used at 25 ° C. For example, oils such as isotridecyl isonononoate, cetyl stearate, Pisodecyl neopentanoate, coco dicaprylate / caprate, isododecanol, or mixtures thereof, may be used. It is also possible to use oils with a viscosity of between 200 and 1,000,000 mPa.s at 25 ° C.
  • oils can generally constitute from 1-20% of the total of the makeup formulation.
  • .3 dosed by gasometry is less than 7.10 mole / Kg.
  • the volatiles are removed at atmospheric pressure for 1 hour at a temperature of 120 ° C. and then for 3 hours at a temperature of 120 ° C. under 20 mbar. Next, residual volatiles are entrained with nitrogen (2 h, 120 ° C., 40 mbar).
  • the number of moles of ⁇ -ethylenic units or impurities is of the order of 0.06 mole / Kg.
  • 3888 g (or approximately 12 moles of -OH units) of the above-prepared ⁇ -hydroxypropylated oil are introduced into a 5000 ml reactor under nitrogen equipped with a double-jacket cooling device.
  • hydrochloric acid content is 3.2% by weight.
  • the elimination continues at room temperature (22-25 ° C) for 8 hours so as to obtain a content of 1.56% by weight.
  • 330 g of sodium hydrogen carbonate (ie 3.9 moles) are then added and the mixture is left to react for 39 hours at room temperature (22-25 ° C.) so as to remove all the hydrochloric acid.
  • the volatiles are removed under reduced pressure for 9 hours at 10 mbar at 100 ° C. It is then filtered on cardboard (quality 616) and 3479.4 g of a clear oil of dynamic viscosity at 25 ° C. of 44 mPa.s are collected.
  • PEG-stearate polyethylene glycol stearate
  • the ingredients from 1 to 4 as well as the preservative are mixed at 70 ° C and added to the water heated to 70 ° C under shearing so as to ensure emulsification.
  • the ingredients 5 to 7 are then added with stirring and the mixture cooled to 40 ° C.
  • the fragrance is added.
  • This emulsion has good properties of resistance to perspiration and of long duration.
  • ingredients from 1 to 8, 10, and 12 are melted under the effect of the temperature and the ingredient 11 is added with stirring.
  • Ingredients 13 to 18 are dispersed in 9 and added to the previous mixture. Homogenization is then carried out, then the mixture is transferred to molds and cooled.
  • mice Mica / titanium 5 bismuth oxychloride 10 Yello pigment 5 aluminum lake 3 Red pigment # 7 calcium lake 4 antioxidant qs preservative qs
  • Lipstick has a well-adapted sensory profile. In particular, it is easy to spread, comfortable to wear.
  • the anti-transfer properties are evaluated by a sensory test carried out by a group of thirty people, consisting of comparing the transfer to the skin, in comparison with a commercial formulation containing no anti-transfer agent of Example 1. After applying the lipstick on the lips and waiting for five minutes, each person proceeded to the application by kissing the upper part of their hand and judging the presence of trace of lipstick. The results are as follows:
  • Parsol MCX 5 isopropyl myristate 5 oleth-25 2 ceteth-20 1 potassium lauryl phosphate 2 glycerol 3 deionized water 62
  • This emulsion sunscreen has good spreading properties on the skin and resistance to water.
  • Waglinol 6016 isopropyl palmitate 7.00 camellia oil Camellia Kissi oil 4.00
  • Rhodicare S Xanthan gum 1 Rhodicare S Xanthan gum 1, 00
  • Myritol 318 Caprylic / Capric Triglyceride 17.5
  • Isostearic acid Isostearic Acid 3.6 PROCEDURE
  • PROCEDURE Disperse RHODICARE S in water, add water, then phase A in phase B with vigorous stirring. Add phase C and phase D. Adjust the pH with citric acid.
  • phase C Add phase C to phase B and mix until a homogeneous mixture is obtained.
  • Viscosity at 25 ° C 100600mPa.s (Brookfield LVT, spindle F, 6 rpm)
  • Example 20 Solar emulsion (oil in water) of SPF equal to 10
  • Disperse and hydrate Rhodicare S in water Add the glycerol and Arlatone 2121. Heat phases A and B separately to 75 ° C. Add phase A to phase B with vigorous stirring and homogenize for one minute. Cool to room temperature under low shear and add the preservative and fragrance.
  • Viscosity at 25 ° C 78,000 mPa.s (Brookfield LVT, sp E, 1,5 rpm)
  • Example 22 Deodorant - transparent gel
  • Example 1 MIRASIL DM 100 Dimethicone 3.0 Isopropyl Palmitate Isopropyl Palmitate 3.0 Tefose 2561 PEG-6 Stearate (and) Ceteth-20 (and) 7.0

Abstract

Utilisation de polyorganosiloxanes liquides à fonctions esters (acétoxyalkyles) comme agents anti-transfert dans les compositions cosmétiques, notamment sous forme de gels solaires, de déodorants, d'antiperspirants, de produits de maquillage ou de soin. Procédé pour apporter des propriétés anti-transfert à des compositions cosmétiques par addition auxdites compositions d'au moins un polyorganosiloxane liquide à fonctions esters (acétoxyalkyles). Compositions cosmétiques, notamment sous forme de gels solaires, de déodorants, d'antiperspirants, de produits de maquillage ou de soin, comprenant au moins un polyorganosiloxane liquide à fonctions esters (acétoxyalkyles).

Description

UTILISATION DE SILICONES A FONCTIONS ESTERS COMME AGENTS ANTI-TRANSFERT DANS LES COMPOSITIONS COSMETIQUES
La présente invention concerne l'utilisation de d'organopoiysiloxanes (silicones) liquides à fonctions esters (acétoxyalkyles) comme agents anti-transfert dans les compositions cosmétiques. Elle vise également un procédé pour apporter des propriétés anti-transfert à des compositions cosmétiques par addition aux dites compositions d'au moins un polyorganosiloxane liquide à fonctions esters (acétoxyalkyles), ainsi que les compositions cosmétiques, notamment sous forme de gels solaires, de déodorants, d'antiperspirants, de produits de maquillage ou de soin, comprenant ledit polyorganosiloxane liquide à fonctions esters (acétoxyalkyles).
Dans de nombreuses compositions cosmétiques comme les compositions de maquillage, déodorantes, antiperspirantes, de protection solaire, ou de produits de soin, un problème récurrent concerne le transfert par contact avec la peau ou d'autres surfaces comme le verre, les métaux, les tissus, de tout ou partie de la formulation, transfert se traduisant souvent par la formation de taches. Ce phénomène incite également à des applications répétées de produit suite aux pertes par transfert. De nombreux silicones sont aujourd'hui utilisés pour améliorer ces propriétés antitransfert en particulier dans des applications du type rouge à lèvres, mascara, et fond de teint. Par contre, ces formulations présentent le désavantage d'avoir un profil sensoriel plus sec que les formulations traditionnelles.
La Demanderesse a trouvé que des polyorganosiloxanes liquides comportant des fonctions acétoxyalkyles dont le groupe alkyle contient au moins 3 atomes de carbone, étaient tout particulièrement intéressants pour conférer à certaines compositions cosmétiques, notamment aux formulations de maquillage, des propriétés anti-transfert, tout en apportant un profil sensoriel se rapprochant fortement de celui des formulations classiques non anti-transfert.
Un premier objet de l'invention consiste donc en l'utilisation comme agents antitransfert, dans des compositions cosmétiques, de polyorganosiloxanes à fonctions esters de formule (I) suivante :
R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) où
- les symboles R1 , R2 sont identiques ou différents et représentent . un radical alkyle en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle
. ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg , de préférence méthyle - les symboles R4, R^ et R > sont identiques ou différents et représentent un radical alkyle en Ci à Cg ou phényle, de préférence méthyle,
- les symboles R3 identiques ou différents représentent
. un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle
. le symbole Q
. ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C4 , de préférence méthyle
- les symboles Q identiques ou différents, représentent une fonction ester ou une fonction alcool, respectivement de formules (1 ) et (2) suivantes
- R'OCOR" (1) -R'OH (2) où
. R' représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié en C3 - C20. de préférence en C3 - C-j 2. tout particulièrement triméthylène ou méthyl-2 triméthylène, . R" représente un groupe méthyle, au moins un des symboles Q représentant une fonction ester de formule (1)
- β représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 5 à 100,
- a représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 1 à 50, tout particulièrement allant de 1 à 30, au moins un des symboles R3 représentant le symbole Q ester de formule (1) lorsque a est égal à 0, lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters se présentant sous forme liquide dans les conditions normales de température et de pression.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter des propriétés anti-transfert à des compositions cosmétiques par addition aux dites compositions d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I), ledit polyorganosiloxane à fonctions esters se présentant sous forme liquide dans les conditions normales de température et de pression.
Un troisième objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques comprenant au moins un polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I), ledit polyorganosiloxane à fonctions esters se présentant sous forme liquide dans les conditions normales de température et de pression.
Parmi les polyorganosiloxanes à fonctions esters de formule (I) préférentiels, on peut citer ceux à fonctions acétoxyalkyles de formules (II), (III) et (IV) suivants, (II) tout particulièrement e3 Si O (SiMe2O)p> (SiMeQO)q. SiMe3 (II)
Me2 Q Si O (SiMe O)p. (SiMeQO)q' Si Q Me2 (III)
Me2 Q Si O (SiMe2O)p« Si Q Me2 (IV) formules dans lesquelles : . Me représente le radical méthyle
. β| représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 500, de préférence de l'ordre de 5 à
100
. β! représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 100, de préférence de l'ordre de 0 à 20
. al représente un nombre moyen de l'ordre de 1 à 50, de préférence de l'ordre de 1 à
30
. Q représente une fonction acétoxyalkyle de formule - ROCOCH3 ou une fonction alcool -R'OH , où R' représente un groupe triméthylène ou méthyl-2 triméthylène, tout particulièrement triméthylène, au moins un des symboles Q représentant une fonction acétoxyalkyle - ROCOCH3 . D'une manière préférentielle, tous les symboles Q représentent une fonction ester. Lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters de formule (I) peuvent être obtenus par * hydrosilylation entre une huile hydrogénopolyorganosiloxane de formule (V)
R1 R2 R3' Si O (R4 R5 Si O)p (R6 H Si O)q Si R3' R2 R1 (V) où :
- les symboles R1 , R2 < R4 , R^ , R6 , Q et a ont la définition donnée ci-dessus
- les symboles R3' identiques ou différents représentent . un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle . H
. ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Cg , de préférence méthyle et un alcool a oléfinique de formule ROH , formule dans laquelle R représente un radical a oléfinique dont dérive le radical bivalent R' par ouverture de la double liaison en α et addition d'hydrogène, de préférence un radical allyle ou méthallyle, * puis estérification du polyorganosiloxane hydroxy-alkylé de formule (VI) obtenu
R1 R2 R3" Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q' Si O)q Si R3" R2 R1 (VI) où :
- les symboles R1 , R2 , R4 , , R6 , Q et a ont la définition donnée ci-dessus
- les symboles R3" identiques ou différents représentent
. un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle . le symbole Q'
. ou un groupe -OR7 , où R7 a la définition donnée ci-dessus
- le symbole Q' représente le radical -R'OH, où R' a la définition donnée ci-dessus, par un halogénure d'acyle de formule XCOR", où R" a la définition donnée ci-dessus_et
X représente un atome d'halogène, le chlore notamment.
* et élimination des sous-produits α oléfiniques et de l'acide halohydrique formé.
L'étape d'hydrosilylation peut être réalisée d'une manière bien connue à une température de l'ordre de 20°C à 200°C, de préférence de l'ordre de 60°C à 120°C, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, notamment à base de platine.
Les quantités relatives d'hydrogénopolyorganosiloxane de formule (V) et d'alcool α oléfinique ROH, correspondent généralement à un rapport molaire alcool α oléfinique / hydrogénopolyorganosiloxane supérieur à 1 et inférieur ou égal à 5, de préférence supérieur à 1 et inférieur ou égal à 2.
Dans la définition de la mole d'alcool α oléfinique, on considérera comme entité élémentaire l'insaturation a oléfinique ; dans la définition de la mole d'hydrogénopolyorganosiloxane, on considérera comme entité élémentaire la fonction
SiH. L'opération est réalisée jusqu'à disparition des groupes -SiH dans la masse réactionnelle.
L'excès d'alcool α oléfinique peut être éliminé par distillation sous vide.
L'hydrogénopolyorganosiloxane mis en oeuvre à l'étape d'hydrosilylation est de préférence choisi parmi ceux de formules : Me3 Si O (SiMe2O)p- (SiMeHO)q- SiMe3
Me2 H Si O (SiMe O)p- (SiMeHO)q- Si H Me2 Me2 H Si O (SiMe2O)p« Si H Me formules dans lesquelles : . Me représente le radical méthyle . β! représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 500, de préférence de l'ordre de 5 à 100
. β! représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 100, de préférence de l'ordre de 0 à 20
. si représente un nombre moyen de l'ordre de 1 à 50, de préférence de l'ordre de 1 à 30.
L'alcool α oléfinique de formule ROH mis en oeuvre à l'étape d'hydrosilylation est de préférence l'alcool allylique ou méthallylique.
L'opération d'estérification peut être réalisée à une température de l'ordre de 0°C à 100°C, de préférence de l'ordre de 25°C à 50°C, en l'absence ou en présence d'un catalyseur d'estérification.
Les quantités relatives de polyorganosiloxane hydroxy-alkylé et d'halogénure d'acyle de formule XCOR" correspondent généralement à un rapport molaire halogénure d'acyle / polyorganosiloxane hydroxy-alkylé de l'ordre de 0,1 à 2, de préférence de l'ordre de 0,1 à 1.
Dans la définition de la mole de polyorganosiloxane hydroxy-alkylé, on considérera comme entité élémentaire la fonction hydroxy-alkylé. L'halogénure d'acyle de formule XCOR" tout particulièrement mis en oeuvre à l'étape d'estérification est le chlorure d'acétyle.
L'halogénure d'acide formé par estérification, peut être éliminé par entraînement à l'aide d'un gaz inerte, puis par traitement par une base. Après dévolatiiisation des sous- produits, le polyorganosiloxane à fonction ester peut ensuite être récupéré par filtration par exemple.
Ce procédé présente l'avantage de conduire à des polyorganosiloxanes à fonctions esters, de très haute pureté, c'est-à-dire des produits dans lesquels les teneurs globales en motifs siloxanes a oléfiniques et/ou en impuretés a oléfiniques, à effets indésirables ou susceptibles de réagir, correspondent à un nombre de groupements α oléfiniques pour 100g de polyorganosiloxane à fonction ester obtenu inférieur à 10"3, de préférence inférieur à 5x1 O*4.
Les motifs siloxanes α oléfiniques et impuretés α oléfiniques sont ceux de formules - Si - O - R , ROH et R"COOR , où R représente un radical α oléfinique, linéaire ou ramifié, ayant de 3 à 20 atomes de carbone, tel que défini ci-dessus (allyle ou méthallyle par exemple).
Les polyorganosiloxanes à fonctions esters de formule (I) sont présents à l'état liquide dans les conditions normales de température et de pression, c'est-à-dire à une température de l'ordre de 10 à 30°C sous pression atmosphérique. Ils présentent des viscosités généralement inférieures à 5000 mPa.s. On entend par le terme composition ou formulation cosmétique tous les produits ou préparations cosmétiques comme celles décrites dans l'annexe I ("lllustrative list by category of cosmetic products") de la directive européenne n° 76/768/CEE du 27 juillet 1976, dite directive cosmétique.
Pour une bonne utilisation comme agents anti-transferts dans les compositions cosmétiques, lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters de formules ci-dessus peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1% à 30%, de préférence de 3% à 10% du poids desdites compositions cosmétiques.
Les compositions cosmétiques contenant lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters de formules ci-dessus comme agents anti-transferts, peuvent être formulées en un grand nombre de types de produits pour la peau et/ ou le cheveu (ou plus généralement la kératine), comme les mousses, les gels (coiffants notamment), les conditionneurs, les formulations pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux, les formules de rinçage, les lotions pour les mains et le corps, les produits régulant l'hydratation de la peau, les laits de toilette, les compositions démaquillantes, les crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultraviolet, les crèmes de soins, les préparations anti acné, les analgésiques locaux, les mascaras, les déodorants, les antiperspirants, les rouges à lèvres et bien d'autres compositions du même type.
D'une manière préférentielle, lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters sont utilisés dans des compositions cosmétiques anti-transferts pour la peau.
Lesdites compositions cosmétiques peuvent faire appel à un véhicule ou à un mélange de véhicules compatible(s) avec une application sur le cheveu et/ou la peau. Ledit véhicule peut représenter de 0,5% à 99,5% environ du poids de ladite composition, préférentiellement de 5 à 90% environ. Le terme "compatible avec une application sur le cheveu et/ou la peau" signifie ici que le véhicule autre n'abime pas ou n'exerce pas d'effets négatifs sur l'aspect du cheveu et/ou de la peau ou ne crée pas d'irritation de la peau et/ou l'oeil et/ou du cuir chevelu. Les véhicules compatibles avec les applications décrites dans cette invention comprennent ceux habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques pour le cheveu et/ou la peau, par exemple ceux présents dans les sprays, les mousses, les toniques, les gels, les shampooings, ou les lotions de rinçage. Le choix du véhicule approprié dépendra de la nature des ingrédients utilisés, et de la destination du produit formulé, selon que celui-ci est censé être laissé sur la surface où il a été appliqué (par exemple sprays, mousses, lotion tonique, crème, ou gels) ou rincé après utilisation (par exemple shampooing, conditionneur, lotions de rinçage). Lesdits véhicules peuvent être constitués d'au moins un solvant pour solubiliser ou disperser les ingrédients utilisés, comme l'eau, les alcools en C-f -Cg, et leurs mélanges (en particulier l'eau et le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, et leurs mélanges), ou d'autres solvants comme l'acétone, les hydrocarbures (comme l'isobutane, l'hexane, le décane), les hydrocarbures halogènes (comme les fréons), le linalool, les esters (comme l'acétate d'éthyle, le phtalate de dibutyle), les silicones volatils (en particulier le phényl pentaméthyl siloxane, le méthoxypropyl heptaméthyl cyclotétrasiloxane, le chloropropyl pentaméthyldisiloxane, l'hydroxypropyl pentaméthyl disiloxane, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopenta siloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltetrasiloxane) et leurs mélanges. L'ensemble des véhicules utilisés peut être constitué de solvants miscibles ou non miscibles les uns avec les autres. Lorsque les compositions cosmétiques se présentent sous la forme de sprays, lotions toniques, gels, ou mousses, les solvants préférentiels autres comprennent l'eau, l'éthanol, les silicones volatils et leurs mélanges. Les mousses et les sprays aérosols peuvent aussi faire appel à n'importe quel propulseur capable de générer les produits sous forme de mousse ou sous forme de sprays fins, uniformes. A titre d'exemples, on peut citer le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, le propane, le n-butane, ou l'isobutane.
Les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) sont particulièrement bien adaptés à des utilisations comme agents anti-transferts dans des compositions cosmétiques contenant au moins 3%, de préférence de 5 à 90% de solvants alcooliques comme l'éthanol, le propylène glycol, le glycérol. Les véhicules peuvent prendre un grand nombre de formes, par exemple la forme d'émulsions incluant les émulsions eau dans huile, huile dans eau, et les émulsions multiples. Ces émulsions couvrent une grande plage de viscosité, de 100 à 2000000 mPa.s. . Ces émulsions peuvent aussi être délivrées sous forme de mousses ou de sprays en utilisant soit un dispositif de type pompe mécanique, soit sous forme d'aérosol pressurisé par l'emploi d'un gaz propulseur. Elles peuvent être également rhéologiquement modifiées (augmentation de viscosité) par exemple par l'addition de gommes, résines, polymères, cires ou sels.
A côté desdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I), peut se trouver au sein desdites compositions cosmétiques au moins 0,5% d'au moins un ingrédient cosmétiquement acceptable.
Ainsi, lesdites compositions peuvent comprendre au moins un agent tensioactif . Les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent être présents dans lesdites compositions sous forme de particules dispersées de taille pouvant aller de 0,02 à 100 microns (émulsions), soit sous forme de microémulsions. Lesdites compositions cosmétiques peuvent comprendre :
- de l'ordre de 1 à 60% de leur poids, de préférence de l'ordre de 5 à 25% de leur poids, d'au moins un agent tensioactif
- de l'ordre de 0.5 à 50% de leur poids, de préférence de l'ordre de 0,5 à 10% de leur poids, d'au moins un polyorganosiloxane à fonction ester de formule (I). Lesdits agents tensioactifs sont mis en oeuvre pour disperser, émulsionner, solubiliser, stabiliser les divers constituants de la composition, notamment ceux utilisés pour leurs propriétés anti-transferts, émollientes ou humectantes.
Les agents tensioactifs pouvant être présents dans lesdites compositions cosmétiques peuvent être de type anionique, non-ionique, cationique, zwitterionique ou amphotère ; on peut citer à titre d'exemples, des agents tensio-actifs anionioues tels que
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-C2o. de préférence en Cio-C-ig, R' un radical alkyle en C-j-Cg, de préférence en C-|-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en Ci 4-C1 g ;
. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C-jo-C24, de préférence en C-|2-C2o et tout particulièrement en C-|2- C-|8> M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en Cg-C rj, R' un radical alkyle en C -C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C 4, de préférence en C-)4-C2rj, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C2o. les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cg- C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; agents tensio-actifs non-ionioues tels que : les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cg-C-|2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; . les glucosamides, glucamides ;
. les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5,223,179 et FR-A- 1,585,966) . les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Co. . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl Cig-Ci g diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 et leurs dérivés polyoxyalkylénés; . les amides d'acides gras en Cg-C2o . les acides gras éthoxylés . les amides, aminés, amidoamines éthoxylées agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniQues tels αue
* ceux de type bétaîne comme
• les bétaïnes
R1 R2 R3 R4 C(0)0"
les sulfo-bétaïnes
R1 R2 R3+NR4 SO3" les amidoalkylbétaïnes
R1C(O) - NH R2N (R3 R4) R5 C(O)O"
* et les sulfo-bétaïnes
R1C(O) - NH R2N (R3 R4) R5 SO3- formules dans lesquelles les radicaux R1 représente un radical alkyle ou alcényle de 10 à 24 atomes de carbone, R2, R3, R4, et R5 identiques ou différents représentent un radical alkyle ou aikylène ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
* les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines,
* les cocoamphoacètates et cocoamphodiacétates répondant plus généralement à la formule
R1C(0) - NH - CH2CH2 -N - CH2CH2 - OH
I CH2 C(O)O Na dans laquelle R1 a la signification ci-dessus et représente le plus souvent des chaînes coco et lauryle.
* les alkylampho-propionates ou -dipropionates,
* les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XL® commercialisé par RHONE-POULENC, AMPHOLAC 7T/X® et AMPHOLAC 7C/X® commercialisés par AKZO NOBEL. Les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) présentent en outre une bonne affinité pour les surfaces, et de par leur caractère silicone contribuent à la modification apparente de ces surfaces, celle-ci pouvant se traduire dans le cas du cheveu par une peignabilité plus aisée sur le cheveu mouillé ou une augmentation de brillance ou de volume, et dans le cas de la peau par un signal sensoriel.
Lesdites compostions cosmétiques dans lesquelles sont utilisés les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent donc en outre contenir des organopolysiloxanes non hydrosolubles et non volatils (appelés également par la suite "silicones non hydrosolubles et non volatils"). Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles, gommes ou résines polyalkylsiloxanes, polyarylsiioxanes, polyalkylarylsiloxanes, ou leurs dérivés fonctionnalisés non hydrosolubles, ou leurs mélanges, non volatils. Lesdits organopolysiloxanes sont considérés comme non hydrosolubles et non volatils, lorsque leur solubilité dans l'eau est inférieure à 50 grammes / litre et leur viscosité intrinsèque d'au moins 300 mPa.s. à 25°C. A titre d'exemples d'organopolysiloxanes ou silicones non hydrosolubles et non volatils, on peut citer des gommes silicones comme par exemple la gomme diphenyl dimethicone commercialisée par la société Rhône-Poulenc, et de préférence les polydimethylsiloxanes présentant une viscosité au moins égale à 60000 mPa.s. à 25°C, et de façon encore plus préférentielle, ceux d'une viscosité supérieure à 2000000 mPa.s. à 25°C, tels que la Mirasil DM 500000® commercialisée par la société Rhône- Poulenc.
Les compositions cosmétiques dans lesquelles sont utilisés les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I), peuvent en outre contenir des agents conditionneurs. Parmi les agents conditionneurs pouvant être utilisés dans le cadre de cette invention, on retrouve les agents conditionneurs d'origine animale, comme les hydrolysats de protéines animales, comme le sel d'ammonium de diméthyl- ou triméthyl stéarate d'hydrolysats de collagène, de soie, de kératine ; les agents conditionneurs d'origine synthétique, plus connus sous le nom polyquaternium, comme le copolymère de la N,N'-bis((diméthylamino)-3 propyl) urée et du oxy-1 ,1' bis(chloro-2) éthane ou polyquaternium-2, le copolymère du chlorure de diallyidiméthyl ammonium et de l'acrylamide ou polyquaternium-7 ; les dérivés cationiques de polysaccharides, comme la cellulose cocodimonium hydroxyéthyl, le guar hydroxypropyl trimonium chlorure, l'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure (JAGUAR C13S® , JAGUAR C162® commercialisés par RHONE-POULENC), l'éther de poly(oxyéthanediyl- 1 ,2) hydroxy-2 chlorure de triméthylammonium-3 propyl cellulose ou polyquaternium-10 ; les dérivés de silicones comme l'amodiméthicone, le copolyol cétyl dimethicone, le dimethicone copolyol, le triméthylsilyl amodiméthicone, le polyquaternium-80 ; les agents tensioactifs de type cationiques comme les halogénures de polyalkyl ammonium par exemple le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium ou le béhényl trimonium chlorure.
Les agents conditionneurs sont préférentiel lement choisis parmi les agents conditionneurs d'origine synthétique, en particulier les polyquaterniums -2, -7, et -10, et les dérivés cationiques de polysaccharides, comme la cellulose cocodimonium hydroxyéthyl, le guar hydroxypropyl trimonium chlorure, l'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure.
On préférera utiliser les dérivés cationiques de polysaccharides, et en particulier les dérivés de guar comme le guar hydroxypropyl trimonium chlorure et l'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure.
Les compositions cosmétiques anti-transferts dans lesquelles sont utilisés les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I), peuvent également contenir des polymères à propriétés filmogènes pouvant être en outre utilisés comme résines fixatives. Ces polymères à propriétés filmogènes sont généralement présents dans lesdites compositions à des concentrations comprises entre 0.01 et 10%, préfόrentiellement entre 0.5 et 5%.
Les polymères à propriétés filmogènes sont préférentiellement choisis parmi les oligomères, polymères, copolymères ou résines suivants : * copolymères acrylate de méthyle / acrylamide, copolymères polyvinylméthyléther / anhydride maléique, copolymères acétate de vinyle / acide crotonique, copolymères octylacrylamide / acrylate de méthyle / butylaminoéthylméthacrylate, polyvinylpyrrolidones, copolymères polyvinylpyrrolidone / méthacrylate de méthyle, copolymères polyvinylpyrrolidone / acétate de vinyle, alcools polyvinyliques, copolymères alcool polyvinylique / acide crotonique, copolymères alcool polyvinylique / anhydride maléique, hydroxypropyl celluloses, hydroxypropyl guars, hydroxyalkyl hydroxypropyl guars, polystyrène sulfonates de sodium, terpolymères polyvinylpyrrolidone / éthyl méthacrylate / acide méthacrylique, monométhyl éthers de poly(méthylvinyl éther / acide maléique), polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048), * copolyesters dérivés d'acide, anhydride ou d'un diester téréphtalique et/ou isophtalique et ou sulfoisophtalique et d'un diol, tels que
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4702 857, US-A-4770666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol (US-A-4968451) . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4877 896)
. les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol et d'un diisocyanate (FR-A-2334698) . les onoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4597898, EP-A-11 984)
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2236 926) . les copolymères polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol (EP-A-540374)
. les copolymères comprenant des unités polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol et d'unités polyorganosiloxanes (FR-A-2728915). * résines cationiques dérivant en tout ou partie de monomères cationiques comme par exemple le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternarisé, le chlorure d'ammonium de diallyldiméthyle, ou leurs mélanges.
De manière préférentielle, les polymères filmogènes sont du type polyvinylpyrrolidone (PVP), copolymères de polyvinylpyrrolidone et de méthyl méthacrylate, copolymère de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (VA), copolymères polytéréphtale d'éthylène glycol / polyéthylène glycol, copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol / polyéthylène glycol / polyisophtalate sulfonate de sodium, et leurs mélanges. Ces polymères filmogènes sont préférentiellement dispersés ou solubilisés dans le véhicule choisi.
Les compositions cosmétiques anti-transferts dans lesquelles sont utilisés les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I), peuvent également contenir des dérivés polymériques exerçant une fonction protectrice. Ces dérivés polymériques peuvent être présents dans lesdites compositions en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que :
. les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose. . les polyvinylesters greffés sur des troncs poiyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219048) . les alcools polyvinyliques
. les copolyesters dérivés d'acide, anhydride ou d'un diester téréphtalique et/ou isophtalique et/ou sulfoisophtalique et d'un diol décrits ci-dessus
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4597 898, EP-A-11 984).
Les performances desdites compositions cosmétiques peuvent aussi être améliorées par l'emploi d'agents plastifiants. Ceux-ci constituer de 0,1 à 20% de la formulation, de préférence de 1 à 15%. Parmi les agents plastifiants particulièrement utiles, on peut citer les adipates, les phtalates, les isophtalates, les azélates, les stéarates, les silicones copolyols, les glycols, l'huile de ricin, ou leurs mélanges.
On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates.
On peut également incorporer à ces compositions cosmétiques des agents humectants ; on peut citer le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique, et des émollients qui sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1 -2-propanediol, le 1 -3-butanediol, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl- 2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide isostéarique.
Pour diminuer encore l'irritation ou l'aggression du tissu cutané, on peut aussi rajouter des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloides naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ) ou issus de procédés de fermentation et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylceliulose), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar et carboxyméthyl hydroxypropylguar). Des compositions cosmétiques anti -transfert particulières dans lesquelles sont utilisés les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) comme agents antitransfert, sont celles comprenant un milieu huileux.
Parmi ces milieux huileux, on peut citer par exemple ceux dont dont la phase grasse principale est du type
- alcools gras aliphatiques saturés ou insaturés en Cg-C22, de préférence en C-j4-C2o, contenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène
- ethers de polyéthylène glycol ou de polypropylène glycol et d'alcools gras en C4-C22 , de préférence en C10-C20 - esters acétiques d'alcools gras aliphatiques saturés ou insaturés en Cg-C22, de préférence en C-|4-C2o, contenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène
- diesters aliphatiques de diacides carboxyliques en C2-CI Q. de préférence en C2-C8 - triglycérides naturels ou synthétiques
- huiles isoparaffiniques aliphatiques
- huiles paraffiniques
- huiles polyisobutènes éventuellement hydrogénés
- huiles minérales - huiles silicones non volatiles de faible viscosité
La quantité de polyorganosiloxane à fonction ester de formule (I) pouvant être utilisée dans lesdits milieux huileux est de préférence de l'ordre de 0,2 à 50 , de préférence de l'ordre de 2 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids desdits milieux huileux. Un phase grasse est considérée comme principale dans un milieu huileux, lorsque celle-ci représente de l'ordre d'au moins 10%, de préférence d'au moins 40% en poids dudit milieu huileux.
Parmi ces phases grasses principales, on peut citer notamment
- l'alcool oleïque - l'adipate d'isopropyle
- le polypropylèneglycol (PPG)-3 myristyl éther (WITCONOL APM® commercialisé par WITCO), le PPG-4 myristyl éther, le PPG-4 lauryl éther, le PPG- 10 cétyl éther
- les mélanges de cétyl acétate et de lanoline alcool acétylé (CRODALAN LA® commercialisé par CRODA) - l'acide caprylique triglycéride
- l'huile de maïs
- l'huile de pépins de raisins
- l'huile d'amande douce - l'huile de jojoba
- le squalane
- les polyisobutènes éventuellement hydrogénés
- l'huile de vaseline - les huiles paraffiniques telles que l'huile de vaseline
- les huiles isoparaffiniques (MARCHOL 52® et MARCHOL 82® commercialisées par ESSO)
- les dimethicones de viscosité inférieure à 5000 mPa.s.
- la phényltrimethicone (MIRASIL PTM de Rhône-Poulenc) - la diphényldimethicone de viscosité inférieure à 5000 mPa.s.
Des milieux huileux composés de mélanges d'émollients cosmétiques du type de ceux figurant notamment dans "Cosmetics & Toiletries" / n°93, page 107-juillet 1992, sont tout particulièrement préférentiels.
Ladite composition cosmétique peut être constituée par ledit milieu huileux lui- même, éventuellement épaissi, ou par une émuision simple ou multiple "eau dans huile" ou "huile dans eau", émuision dans laquelle la phase huile est constituée par ledit milieu huileux éventuellement épaissi.
Ladite composition renfermant ledit milieu huileux éventuellement épaissi présent tel quel ou sous forme d'une émuision simple ou multiple "eau dans huile" ou "huile dans eau", peut contenir en outre d'autres additifs classiques des formulations cosmétiques comme par exemple des cires silicones, des cires non silicones ou des dérivés minéraux. Ladite composition peut également être une formulation solide pouvant être éventuellement mise en forme par moulage, comme par exemple les déodorants, les antiperspirants ou les rouge à lèvres. Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) sont tout particulièrement intéressants pour la formulation des milieux huileux entrant dans la composition de gels solaires, déodorants, ou produits de maquillage. Lesdits milieux huileux contiennent alors plus de 10%, de préférence plus de 50% de leur poids d'huiles silicones volatiles, milieux pouvant être éventuellement épaissis afin de former des gels translucides grâce à l'emploi par exemple de cires silicones greffés alkyle comme la MIRASIL WAX B de Rhône-Poulenc (behenic ester dimethicone).
Les compositions déodorantes ou combattant la transpiration excessive ("antiperspirants") sont décrites dans la littérature. De telles compositions contiennent généralement des silicones en raison des propriétés sensorielles apportées par ces derniers. Le caractère volatil des silicones cycliques se traduit par une absence de sensation de froid après dépôt sur la peau, un toucher non gras, non collant et un excellent comportement lubrifiant. Ces propriétés hautement appréciables pour donner un caractère cosmétiquement acceptable aux compositions sont transférées aux autres constituants de ces compositions comme les constituants actifs associés aux silicones. Ces compositions peuvent également contenir d'autres types de silicones comme ceux connus sous les dénominations dimethicone copolyol, diphenyl dimethicone, phenyl dimethicone, amodimethicone ...(dictionnaire CTFA). On trouve dans les compositions déodorantes ou "antiperspirantes" de nombreux autres composants, soit actifs contre la transpiration ou la formation d'odeurs désagréables, soit modifiant l'aspect physique des compositions, suivant que la composition finale se présente sous la forme d'un liquide, d'un gel ou d'un milieu solidifié. En fonction de leur aspect physique et en fonction du degré de gélification choisi, ces compositions peuvent se présenter sous la forme de bâtons (sticks), gels extrudés, applicateurs à bille, crèmes ...
L'application sur la peau du gel, de la crème épaisse ou gélifiée ou du milieu solidifié est rendue plus agréable lorsque la température de fusion ou de ramollissement du gel est proche de la température de la peau, ce qui se traduit par un effet de glissement lors de l'application.
Les agents épaississants, gélifiants ou solidifiants courants sont les sels de lithium, sodium, potassium, aluminium, zirconium, cérium ..., les acides stéariques, hydroxystéariques, béhéniques, montaniques, les esters d'acides carboxyliques ou hydroxycarboxyliques en C14-C30 et de glycol, polyglycol, glycérol, polyglycérol, d'alcools aliphatiques en C2-C3o, les éthers en C14-C30 de polyéthylène glycol ou polypropyleneglycol, les alcools aliphatiques en 0-14-030, les cires silicones greffées alkyle et notamment les cires du type behenic ester dimethicone ... On trouve aussi parmi les agents de texture, les cires conventionnelles ayant des points de fusion entre 30 °C et 150 °C comme la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de camauba, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine, l'ozokérite.
Les compositions déodorantes ou antiperspirantes contiennent également des composés hydroxylés comme l'éthanol, le propylène glycol, le glycérol.
Si les silicones volatils sont généralement compatibles avec les alcools, il n'en va pas de même des silicones non volatils dont la présence est souhaitable pour apporter des propriétés d'émollience, de résistance à l'eau , d'anti-transfert ou de rémanence. Si certains silicones non volatils, comme par exemple les diméthicones copolyols, peuvent être introduits en quantité limitée dans des milieux contenant de fortes proportions d'alcools, leur contribution négative au profil sensoriel de la composition rend leur emploi très limité. Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) sont particulièrement intéressants car ils présentent la propriété d'être compatible avec les milieux riches en alcools, et ce sans nuire au profil sensoriel de la formulation. En outre les polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) améliorent le toucher cosmétique de la composition en apportant un toucher comparable à celui d'une huile minérale tout en bénéficiant des propriétés spécifiques des silicones, comme l'amélioration de l'étalement sur la peau ou la non comedogénicité. On trouve parmi les agents actifs utilisés dans les compositions déodorantes et/ou anti-perspirantes, des agents astringents limitant la transpiration, des agents antibactériens, des composés absorbants, des additifs contrôlant les odeurs désagéables comme le bis(pyridine)-2-2' disulfide décrit dans EP-A-483428 ou bien les aminoacides décrits dans WO 91/11998 ou encore l'acide undécylénique. Parmi les composés astringents, on trouve des sels organiques ou inorganiques d'aluminium, de zirconium, de zinc ou leurs sels mixtes ou leurs mélanges. Ces composés sont décrits ou cités dans la littérature, en particulier dans la revue Cosmetics&Toiletries, Avril 1990, pages 35 à 39. Des exemples de ces composés sont le chlorure d'aluminium, le chlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, le dichlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, le trichlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, le tétrachlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, le pentachlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, le sesquichlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium, l'aluminium chlorhydrex, l'aluminium-zirconium chlorhydrex glycine, l'octachlorhydrate d'aluminium et de zirconium, le sulfate d'aluminium, le sulfate de zinc, le chlorohydroglycinate de zirconium et d'aluminium, Phydroxychlorure de zirconium, le lactate de zirconium et d'aluminium, le sulfate d'aluminium et de potassium, le chlorohydroxylactate d'aluminium et de sodium, le bromohydrate d'aluminium, le sulfocarbonate de zinc, le bromure d'aluminium, le phenolsulfonate de zinc associé au sulfate d'alminium. Tous ces composés astringents peuvent être en outre encapsulés ou protégés par pelliculage, adsorption, complexation avec des polymères ou par toute autre technique appropriée comme celles décrites dans US-A-4624062.
Des composés bactéricides ou bactériostatiques peuvent être en outre ajoutés à ces compositions déodorantes afin de contrôler la prolifération de la flore microbienne se développant sur le corps. Parmi ces composés on peut citer la chlorhexidine et ses dérivés, la nisine, le trichlosan, le trichlorocarban.
La rémanence de ces composés sur la peau peut être améliorée, si désiré, par addition de 0 à 10% en poids de polymères comme les polydiméthylsiloxanes et polydimethyldiphénylsiloxanes de haute viscosité, préférentiellement supérieure à 100000 mPa.s.
Les composés astringents sont généralement présents à des concentrations de 1 % à 70% en poids, préférentiellement, de 5 à 50% en poids. Les composés contrôlant la prolifération de la flore bactérienne sur la peau peuvent être introduits à des concentrations de 0,1 à 10%.
Outre tous ces composés, on peut trouver également dans les compositions déodorantes d'autres composés volatils comme l'éthanol, l'isopropanol, des émollients comme ceux décrits dans la revue Cosmetics&Toiletries, Juillet 1992, Nj 107, pages 93 et suivantes, ou les composés comme les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les diols comme le 1-2-propane diol, le 1-3, butane diol, les polyéthylènes glycols ou polypropylènes glycols et leurs esters en C2-C-|2, les esters gras liquides comme le palmitate d'isopropyle, le cocoate d'ethyl-2-hexyl, le myristyl myristate, les esters en C2- C-JO d'acides isostéarique ou d'acides hydroxycarboxyliques en C -Cg, des silicones non volatils comme les polyalkylsiloxanes linéaires, les silicones copolyol s ou copolyethers ..., des parfums, des agents humectants comme le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, l'aloe vera, l'acide hyaluronique, les dérivés alcoxylés de sucre ou leurs esters comme les GLUCAM P20® ou le GLUCAM E20® commercialisés par AMERCHOL, de l'eau. Lorsque la composition contient des agents à caractère hydrophile marqué, des agents compatibilisants comme des tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou zwitterioniques peuvent être utilisés. Parmi ces tensioactifs, ceux comportant un squelette polyorganosiloxane sont les préférés.
Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent être utilisés comme agents anti-transfert dans les compositions cosmétiques de protection solaire. D'autres silicones peuvent être présents.
Les silicones volatils cycliques, comme l'octaméthyl cyclotétrasiloxane sont utilisés pour leur volatilité qui permet un séchage rapide de la composition appliquée sur la peau sans se traduire par une sensation de froid. En outre, ils apportent aux compositions les propriétés cosmétiques recherchées en facilitant l'étalement des compositions sur la peau et en diminuant le caractère huileux ou gras de ces compositions particulièrement lorsqu'elles sont formulées sous la forme d'huile, de gel solaire ou d'émulsion à phase continue huileuse. D'un façon générale les silicones sont aussi utilisés pour leurs bonnes propriétés émollientes ou protectrices de la peau. Ces propriétés sont décrites par exemple dans une monographie de PUS Food and Drug Administration (Department of Health and Human Services, Food and Drug Administration, Skin Protectant Drug Products for Over the Counter Human Use, 21 CFR Part 347). Les silicones les mieux adaptés pour leurs propriétés émollientes sont les polydiméthylsiloxanes, les silicones copolyols, les diphenyidimethicones, les phényltrimethicones, les alkylpolysiloxanes, les dimethiconols, de viscosités comprises entre 20 et 10000 mPa.s.
La résistance à l'eau est essentielle pour assurer la persistance dans le temps de la protection solaire ou anti-UV sur la peau. L'utilisation de polydimethylsiloxane de haute masse moléculaire pour assurer une meilleure persistance sur la peau des actifs anti UV est enseignée dans EP-A-197485. En particulier les polydimethylsiloxane de degré de polymérisation supérieure à 5000 unités dimethylsiloxy sont sensiblement résistants au lavage. Cependant, l'optimisation du profil sensoriel passe souvent par l'emploi d'autres composés que les silicones, en particulier si l'aspect sec nécessite d'être modifié. Pour répondre aux attentes des consommateurs qui demandent de plus en plus de produits "oil-free", il devient nécessaire de développer des solutions alternatives aux huiles minérales en particulier des produits non occlusifs. Les huiles minérales présentent cette propriété non souhaitée d'occlusivité.
Outre ces additifs, les compositions cosmétiques protectrices contre les effets du rayonnement UV contiennent des molécules organiques agissant comme filtres UV, ou de particules minérales agissant comme barrière physique au rayonnement UV. Ces filtres ou adsorbants UV sont bien connus de la littérature ; ils sont par exemple décrits dans l'article de la revue Cosmetics&Toiletries, Vol 102, mars 1987, p21 et suivantes. On peut citer par exemple les filtres UV comme les para amino benzoates et leurs dérivés, les salicylates, les cinnamates, les benzophénones, le benzylidène camphre, les benzotriazoles et leurs dérivés et d'une manière générale les filtres cités dans l'annexe 7 de la directive européenne 76/768/EEC. Ces filtres anti UV peuvent être en outre greffés sur une chaîne polymérique en particulier sur une chaîne polysiloxanique.
Parmi les particules minérales, on peut citer les particules d'oxyde de titane, d'oxyde de zinc ou de cérium. Ces particules ou nanoparticules d'oxyde minéraux sont éventuellement recouvertes en surface de polymères, de molécules organiques ou d'autres composés minéraux afin d'améliorer leur compatibilité avec les phases organiques et diminuer leur réactivité de surface comme la photocatalyse. Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent être introduits dans les compositions de protection solaire à des concentrations comprises entre 0,5% et 90% en poids de la composition, préférentiellement de 5% à 20% en poids de cette composition, afin d'améliorer le toucher de ces compositions , de faciliter leur étalement, de véhiculer des ingrédients permettant d'augmenter la persistance des agents actifs comme les anti UV sur la peau et de maintenir dans le temps l'activité protectrice de la composition déposée sur la peau. Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent être combinés avec les composés gélifiants ou épaississants comme les cires ou les milieux cireux décrits précédemment.
Outre ces composés, les compositions de protections solaire peuvent comporter les émollients classiquement utilisés en cosmétique, des parfums, des colorants, des pigments ou des laques, des conservateurs, des composés actifs contre l'oxydation -ou les radicaux libres, des agents hydratants de la peau et de l'eau.
Lesdits polyorganosiloxanes à fonction ester de formule (I) peuvent être également utilisés dans des compositions cosmétiques de maquillage pour leur conférer une propriété anti-transfert.
Les compositions de maquilllage à effet anti-transfert peuvent également contenir des solvants volatils, de basse viscosité comme les isoparaffines contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou leurs mélanges, ainsi que des silicones non volatils comme les polydiméthylsiloxanes cycliques ou linéaires. Ces compositions de maquillage peuvent également contenir des cires silicones, dont le point de fusion est au moins supérieur à 25°C. La fonction de ces cires consiste à gélifier la phase organique de la composition. A titre d'exemples de cires silicones appropriées, on peut citer le lauroyl triméthylolpropane siioxy silicate, risostéaryltriméthylolpropane siioxy silicate, les alkyl C -C3Q polydiméthylsiloxanes, les cires silicones à fonction ester comme la béhénic ester dimethicone commercialisée par la société Rhône-Poulenc.
Les compositions de maquillage peuvent aussi contenir d'autres cires dont le point de fusion est généralement de l'ordre de 35 à 120°C comme les cires synthétiques, la cérésine, les paraffines, l'okozérite, la cire de carnauba, la candelilla wax, le beurre de cacao, ou leur mélange. Les compositions de maquillage peuvent aussi contenir des poudres ou plus généralement des matières sèches dont la taille de particules se situe généralement entre 0,02 et 50 microns. Ces poudres peuvent être colorées ou non (poudre blanche). A titre d'exemple, on peut citer l'oxychlorure de bismuth, le mica et mica titane, la silice éventuellement fonctionnalisée, les polymères synthétiques comme le Téflon, les polyacrylates, les polyéthylènes ou le Nylon, le silicate d'alumine, les bentonites, la cellulose, les dérivés de magnésium comme l'aluminosilicate, l'oxyde, le carbonate, l'hydroxyde, les montmorillonites, le talc, le stéarate de zinc, l'oxyde de titane, l'oxyde de cérium, ou leurs mélanges. Ces différents produits peuvent avoir été modifiés en surface par des huiles minérales ou des huiles silicones afin d'améliorer leur compatibilité en milieu hydrophobe.
On peut également trouver des pigments organiques ou minéraux. Les pigments organiques sont généralement de nature aromatiques comme les azo, indigoid, triphénylméthane, anthraquinone, et xanthine et sont repris sous les dénominations D&C et FD&C. Les pigments inorganiques sont généralement des sels métalliques insolubles d'additifs colorants.
D'une manière générale, le rapport pondéral pigment / poudre est compris entre 1 / 20 et 20 / 1 selon le type de formulation de maquillage. Selon le type de formulation, la quantité de pigment variera de façon générale entre 5 et 50% du total de la composition cosmétique. De même, la quantité de poudre pourra varier d'environ 10 à 20% du poids de la composition.
La composition de maquillage peut également contenir des huiles, préférentiellement des mélanges d'huiles de viscosité différentes. On peut utiliser des huiles de viscosité comprise entre 5 et 100 mPa.s à 25°C. A titre d'exemple, on pourra utiliser des huiles comme l'isotridécyl isonononoate, le cétyl stéarate, Pisodécyl néopentanoate, le coco dicaprylate/caprate, l'isododécanol, ou leurs mélanges. On pourra également utiliser des huiles de viscosité comprise entre 200 et 1000000 mPa.s à 25°C comme par exemple l'huile de ricin, les dérivés de lanoline, l'huile de coprah, des triglycérides, l'huile de colza, la trihydroxystéarine, l'huile de gremes de blé, le cholestérol, ou leurs mélanges. Ces huiles pourront d'une manière générale constituer de 1-20% du total de la formulation de maquillage.
On pourra également employer d'autres ingrédients comme des conservateurs, des agents antioxydants, des actifs conventionnellement utilisés comme des vitamines ou leurs dérivés.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1
Hydrosilylation
Dans un réacteur de 5000 I sous azote équipé d'un dispositif de refroidissement par double-enveloppe et d'un condenseur, on introduit à température ambiante (20-25°C) 1360 kg d'alcool allylique (soit environ 23448 moles) et 232 g de catalyseur de Karstedt, complexe de Pt"0" dans le divinyltétraméthylsiloxane à 10% de platine. La masse réactionnelle est portée à reflux de l'alcool allylique 0~ éb = 97°C) et on introduit en 3 heures 2086 kg (soit 9676 moles de motifs SiH) d'une huile de formule suivante :
Me3SiO (SiMe O).9 (SiMeHO)-4 SiMe3
On laisse la réaction se poursuivre à 103°C pendant 4h30. La teneur en motifs SiH
.3 dosée par gazométrie est inférieure à 7.10 mole/Kg.
Les volatils sont éliminés à pression atmosphérique pendant 1 h à une température de 120°C puis pendant 3 heures à une température de 120°C sous 20 mbar. On procède ensuite à un entraînement des volatils résiduels par de l'azote (2 h, 120°C, 40 mbars).
On recueille 3642 Kg d'une huile trouble. Les analyses RMN et IR (v C≈O : 1745 cm" ) confirment la structure générale du produit obtenu :
Me3SiO (SiMe O)_9 (SiMe[CH2CH2CH2OH]O)-4 SiMe3
Le nombre de moles de motifs ou impuretés α-éthyléniques (-Si-O-allyle, alcool allylique libre) est de l'ordre de 0,06 mole/Kg.
Estérification
Dans un réacteur de 5000 ml sous azote équipé d'un dispositif de refroidissement par double-enveloppe, on introduit 3888 g (soit environ 12 moles de motifs -OH) de l'huile γ-hydroxypropylée ci-dessus préparée.
On introduit en 2 heures 825 g (soit 10,5 moles) de chlorure d'acétyle en maintenant la température de la masse réactionnelle entre 17 et 23°C.
On observe une forte libération d'acide chlorhydrique qui est éliminé grâce à un courant d'azote. En fin d'addition, la teneur en acide chlorhydrique est de 3,2% en poids. L'élimination se poursuit à température ambiante (22-25°C) pendant 8 heures de façon à obtenir une teneur de 1 ,56% en poids. On rajoute alors 330 g d'hydrogénocarbonate de sodium (soit 3,9 moles) et on laisse encore réagir 39 heures à température ambiante (22-25°C) de manière à éliminer tout l'acide chlorhydrique. Les volatils sont éliminés sous pression réduite pendant 9 heures sous 10 mbar à 100°C. On filtre ensuite sur carton (qualité 616) et on recueille 3479,4 g d'une huile limpide de viscosité dynamique à 25°C de 44 mPa.s.
Les analyses RMN et IR (v C≈O : 1745 cm ) confirment la structure générale du produit obtenu :
Me3SiO (SiMe2O)_9 (SiMefC^C^C^OCOCH^O)^ SiMe3 Le nombre de moles de motifs ou impuretés α-éthyléniques (Si-O-allyles, alcool allylique libre, acétate d'allyle) est de l'ordre de 10 mole/Kg.
Exemple 2
Compatibilité avec les Dhases organiques
(10 parties en poids du produit de l'exemple 1 pour 100 paries en poids de phase organique)
Milieu organique solubilité/aspect * éthanol s propylène glycol s/d glycérine d hexylène glycol s
PEG-7 glyceryl cocoate d
PPG-15 stearyl ether s huile de germe de blé i capryl/caprylic (Cβ-C-io) triglycéride s isopropyl myristate s dimethicone d huile minérale i isodécane s/d
*Les abréviations ci-dessus ont la signification suivante :
. s = soluble, solution transparente
. d = dispersable, trouble
. s/d = très léger touble
. i = insoluble
Exemple 3 : Fond de teint crème
INGREDIENTS % EN POIDS
1. Behenic ester dimethicone 2
2. Produit de l'exemple 1 3
3. PEG-stéarate (stéarate de polyéthylène glycol) 2,5
4. isopropyl myristate 3
5. acide stéarique 5
6. talc 12
7. oxyde de titane 5
8. oxyde de fer rouge 0,5
9. conservateur 0,2
10. Parfum 0,2
11. Eau déionisée qsp 100 PROCEDURE
Les ingrédients de 1 à 4 ainsi que le conservateur sont mélangés à 70°C et ajoutés à l'eau chauffée à 70°C sous cisaillement de manière à assurer l'émulsification. Les ingrédients 5 à 7 sont alors ajoutés sous agitation et le mélange refroidi à 40°C. Le parfum est ajouté.
Cette émuision présente de bonnes propriétés de résistance à la perspiration et de longue durée.
Exemple 4 : Rouge à lèvres hydratant et antitransfert
INGREDIENTS % EN POIDS
1. Béhénic ester dimethicone 15
2. Produit de l'exemple 1 10
3. cire de carnauba 2
4. cérésine 4
5. cire de candellila 5
6. cire microcristalline 2
7. cire d'abeille 5
8. lanoline 4
9. huile de ricin 20
10. alcool hexadécylique 20
11. glycérol 3
12. monostéarate de glycérol 2
13. oxyde de titane 2
14. pigment Red#202 2
15. pigment Red#4 A1 lake 3
16. pigment Red#204 1
17. antioxydant qs
18. parfum qs
PROCEDURE
Les ingrédients de 1 à 8, 10, et 12 sont fondus sous l'effet de la température et l'ingrédient 11 est ajouté sous agitation. Les ingrédients 13 à 18 sont dispersés dans 9 et ajoutés au mélange précédent. On procède alors à une homogénéisation puis le mélange est'transféré dans des moules et refroidi.
On obtient un rouge à lèvres avec de bonnes propriétés de rétention d'eau et agréable à porter. Exemple 5 : Rouge à lèvres anti-transfert
INGREDIENTS % EN POIDS cire synthétique 6 cérésine 4 paraffine 3 isododécane 10 cyclométhicone 40 produit de l'exemple 1 5 béhénic ester dimethicone 5 oxyde de titane 3
Mica/titane 5 oxychlorure de bismuth 10 pigment Yello 5 aluminium lake 3 pigment Red#7 calcium lake 4 antioxydant qs conservateur qs
Le rouge à lèvres présente un profil sensoriel bien adapté. En particulier, il est facile à étaler, agréable à porter.
Les propriétés anti-transfert sont évaluées par un test sensoriel effectué par un groupe de trente personnes, consistant à comparer le transfert sur la peau, en comparaison à une formulation du commerce ne contenant pas d'agent anti-transfert de l'exemple 1. Après application du rouge à lèvre sur les lèvres et attente pendant cinq minutes, chaque personne a procédé à l'application par baiser sur la partie supérieure de sa main et jugé de la présence de trace de rouge à lèvre. Les résultats sont les suivants :
rouge à lèvre de l'exemple 5 rouge à lèvre traditionnel ne laisse pas de trace 24 6 laisse une trace 6 24
Ces résultats montrent que le rouge à lèvre contenant le produit de l'exemple 1 présente de meilleures propriétés anti-transfert qu'un rouge à lèvre traditionnel. Exemple 6 : Lotion solaire
INGREDIENTS % EN POIDS produit de l'exemple 1 10 cyclométhicone 10
Parsol MCX 5 isopropyl myristate 5 oleth-25 2 ceteth-20 1 potassium lauryl phosphate 2 glycérol 3 eau déionisée 62
Cette lotion solaire sous forme d'émulsion présente de bonnes propriétés d'étalement sur la peau et de résistance à l'eau.
Exemple 7 : Antiperspirant / déodorant
INGREDIENTS % EN POIDS
1. Cyclométhicone 7
2. Dimethicone copolyol 5
3. produit de l'exemple 1 7
4. aluminium chlorohydrate 50
5. propylène glycol 15
6. eau 16
On ajoute lentement sous forte agitation un mélange des ingrédients 3, 4 et 5 à un mélange des ingrédients 1 et 2. La dispersion résultante est homogénéisée. On obtient un gel transparent après ajustement des indices de réfraction. Cette formulation présente une bonne résistance à la perspiration.
Exemple 8 : "Roll-on" (déodorant)
INGREDIENTS % EN POIDS produit de l'exemple 1 5 cyclométhicone 70
Ethanol anhydre 5 aluminium zirconium tetrachlorohydrex GLY 20 Exemple 9 : Spray capillaire
INGREDIENTS % EN POIDS
Cyclométhicone 85 cyclométhicone (et) diphenyidimethicone 10 produit de l'exemple 1 5
Exemple 10 : Formulation de traitement pour cuticule
INGREDIENTS % EN POIDS Cyclométhicone 85 cyclométhicone (et) dimethicone 10 produit de l'exemple 1 5
Exemple 11 : Lait démaquillant
INGREDIENTS nom INCI % en poi
PHASE A
Paramul J Cetearyl Alcohol and Ceteareth-20 2,00
Dermol DISD diisostearyl dimer Dilinoleate 4,00
Waglinol 6016 isopropyl palmitate 7,00 huile de camélia Camellia Kissi oil 4,00
Alcohol 260 Ethanol 1 ,00
PHASE B eau distillée Aqua 73,70
Rhodicare S Xanthan gum 1 ,00
PHASE C
Miranol C2M conc NP disodium cocoamphodiacetate 2,00
PHASE D
Produit de l'exemple 1 5,00
PHASE E
Parfum FBF 0239 Fragrance 0,30
Acid citric 50% Citric Acid DH 6.2 PROCEDURE
Chauffer la phase A à 75°C. Disperser le Rhodicare S dans l'eau et chauffer à 75°C. Dès que les deux phases sont homogènes, émulsionner la phase A dans la phase B. L . aisser refroidir jusqu'à 40°C et ajouter les phases C et D. Ajouter enfin la phase E dès le retour à la température ambiante.
CARACTERISTIQUES pH : 6,20
Exemple 12 : Lotion démaquillante
INGREDIENTS nom INCI % en poids
PHASE A eau distillée Aqua 84,20 Jaguar C 162 hydroxypropyl guar hydroxypropyl 0,50 trimonium chloride
Parahydroxybenzoate de méthyle méthyl paraben 0,20
PHASE B
Produit de l'exemple 1 10,00
Glycérol Glycerin 5,00
PHASE C extrait de Senega Polygala Senega extract 0,10
PROCEDURE
Incorporer le Jaguar dans la PHASE A. A l'obtention de la transparence, incorporer les phases B and C.
CARACTERISTIQUES Produit transparent pH : 6,20 Exemple 13 : Crème après solaire
INGREDIENTS nom INCI name % en poids
PHASE A produit de l'exemple 1 5,0
MIRASIL C-DPDM Cyclométhicone (and) 5,0 Diphenyidimethicone
Octyl Cocoate Octyl Cocoate 7,0
Huile de Jojoba Jojoba (Buxus Chinensis) Oil 2,0
Huile de pépin de raisin G râpe (Vitis Vinifera) Seed Oil 1 ,0
PHASE B
TEFOSE 63 PEG-6 (and) PEG-32 (and) Glycol 10,0 Stéarate
Aliantoine Allantoin 0,5 eau déionisée Aqua qsp 100
PHASE C conservateur Preservative q.s.
PHASE D parfum Perfume q.s.
Chauffer à 75°C les phases A et B séparemment. Homogénéiser la phase A , l'ajouter dans la phase B sous faible cisaillement. Refroidir à 45°C, ajouter les phases C et D et agiter jusqu'à refroidissement à température ambiante.
CARACTERISTIQUES
Apparence crème blanche
PH : 6.5
Viscosité à 25°C : 70000 mPa.s (Brookfield : Helipath stand, spindle
C, 10 rpm) Exemple 14 : Huile solaire
INGREDIENTS nom INCI % en poids
Cyclométhicone Cyclométhicone 27,0
Isopropyl Palmitate Isopropyl Palmitate 25,0
Diisopropyl Adipate Diisopropyl Adipate 25,0 produit de l'exemple 1 5,0
MIRASIL C-DPDM Cyclométhicone (and) 15,0 Diphenyidimethicone
Benzophenone-3 Benzophenone-3 3,0
Colorant Dye q.s
PROCEDURE
Dissoudre la Benzophenone-3 dans les esters sous agitation. Ajouter le produit (IV) et homogénéiser. Ajouter la MIRASIL C-DPDM, et homogénéiser.
CARACTERISTIQUES
Apparence : liquide transparent
Viscosité à 25°C : 60mPa.s (Brookfield: spindle n°2, 100 rpm)
Exemple 15 : Gel solaire
INGREDIENTS nom CTFA % en poids
PHASE A
Myritol 318 Caprylic/ Capric Triglycéride 17,5
Cetiol V Decyl oleate 7,8 produit de l'exemple 1 4,0
Mirasil DPDM Diphenyl Dimethicone 5,8
Huile de vaseline Paraffin Oil 50,8
PHASE B
Rhodialux A Benzophenone 3 2,7
PHASE C
Novogel ST Aluminium Stéarate (and) Minerai Oil 7,8
Acide isostéarique Isostearic Acid 3,6 PROCEDURE
- Mélanger sucessivement les composés de la phase A
- Ajouter le Rhodialux A au mélange précédent et homogénéiser dans un bain-marie à 75°C - Ajouter le Novogel ST et l'acide isostéarique et agiter à 75°C jusqu'à homogénéisation complète
- Refroidir sous agitation
CARACTERISTIQUES Apparence : gel translucide
Exemple 16 : Démaquillant
INGREDIENTS nom INCI % en poids
PHASE A
Hetester PHA Propylène Glycol lsoceteth-3 acétate 10,00 produit de l'exemple 1 5,00
MIRASIL CM5 cyclométhicone 5,00
Dermol M5 Caprylic / Capric Triglycérides 5,00
PHASE B
Eau déionisée Aqua qsp 100
RHODICARE S Xanthan gum 0,80
PHASE C
MIRANOL ULTRA C32 Sodium Cocoamphoacetate 2,00
PHASE D
Parfum Parfum 0,20
PROCEDURE Disperser le RHODICARE S dans l'eau , ajouter l'eau, puis la phase A dans la phase B sous forte agitation. Ajouter la phase C et la phase D. Ajuster le pH avec l'acide citrique. CARACTERISTIQUES
Apparence liquide blanc
PH : 6,0-6,5
Viscosité à 25°C : 3000 mPa.s (Brookfield sp4 , 20 rpm )
Exemple 17 : Maquillage léger
INGREDIENTS nom CTFA % en poid
PHASE A
RHODICARE H Xanthan gum 1 ,00
Propylène glycol Propylène glycol 5,00
Magnésium Aluminium Silicate Magnésium Aluminium Silicate 0,50
Eau Aqua qsp 100
PHASE B
Cetyl acétate (et) Acetylated lanolin Cetyl acétate (and) Acetylated lanolin 2,00 alcohol alcohol produit de l'exemple 1 4,00
C12-C15 Alkyl benzoate C12-C15 Alkyl benzoate 5,00
Isopropyl myristate Isopropyl myristate 5,00
Phenoxyethanol Phenoxyethanol 0,50
Glyceryl stéarate (et) PEG-100 Glyceryl stéarate ( and ) PEG-100 5,00 stéarate stéarate
PHASE C dioxide de titane et oxydes de fer Titanium dioxide and Iron oxides 9.50
PROCEDURE
Disperser le Magnésium Aluminium Silicate et le RHODICARE H dans l'eau sous forte agitation et chauffer à 75°C. Mélanger la phase B et chauffer à 75°C.
Ajouter la phase C à la phase B et mélanger jusqu'à obtention d'un mélange homogène.
Ajouter le mélange des phases B et C à la phase A sous forte agitation.
Refroidir à température ambiante et ajouter le parfum. CARACTERISTIQUES
PH 5,0-6,0
Viscosité à 25°C 11000 mPa.s (Brookfield n°4 , 5 rpm )
Exemple 18 : Crème de jour
INGREDIENTS nom CTFA % en poids
PHASE A huile de paraffine Minerai Oil 5,0
Migiyol 812 N Caprylic/ Capric Triglycéride 5,0
Isopropyl myristate Isopropyl Myristate 3,0 huile de tournesol Sunflower Seed Oil 4,0 produit de l'exemple 1 0,5
Lorol C18 Stearyl Alcohol 1 ,0 α -Tocopherolacetate Tocopheryl acétate 2,0
PHASE B MIRASOFT POH Hydrogenated Palm Oil 5,0
Sucroglyceride glycérol Glycerin 3,0 conservateur preservative q.s. eau déionisée Aqua qsp 100 RHODICARE S Xanthan Gum 0,2
PROCEDURE
Chauffer les deux phases à 75°C. Ajouter la phase A à la phase B sous fort cisaillement. Homogénéiser à l'Ultra Turrax et refroidir à température sous agitation.
CARACTERISTIQUES
Apparence crème blanche
PH : 6-7
Viscosité à 25°C : 32800 mPa.s Brookfield LVT, spindle E, 6 rpm Exemple 19 : Crème de nuit
INGREDIENTS CTFA % en poids
PHASE A
Huile de paraffine Minerai Oil 15,0
Arlamol HD Isohexadecane 10,0
Miglyol 812 N Caprylic/Capric Triglycéride 5,0
Huile de germe de blé Wheat Germ Oil 3,0 produit de l'exemple 1 0,5
Arlacel 60 Sorbitane Stéarate 2,0
Lorol C18 Stearyl Alcohol 0,5 a -Tocopherolacetat Tocopheryl Acétate 1 ,0
PHASE B
MIRASOFT POH Hydrogenated Palm Oil 5,0 Sucroglyceride
Glycérine Glycerin 4,0
Conservateur Preservative q.s.
RHODICARE S Xanthan Gum 0,3
Eau Aqua qsp 100
PROCEDURE
Chauffer les deux phases à 75°C. Ajouter la phase A à la phase B sous fort cisaillement. Homogénéiser à l'Ultra Turrax et refroidir à température sous agitation.
CARACTERISTIQUES
Apparence crème blanche
PH : 6-7
Viscosité à 25°C :100600mPa.s (Brookfield LVT, spindle F, 6 rpm) Exemple 20 : Emuision (huile dans eau) solaire de SPF égal à 10
INGREDIENTS INCI name % en poids
PHASE A
Arlatone 985 POE-5-Stearyl Stéarate 4,0
Brij 721 Steareth-21 2,0
Parsol MCX Octyl Methoxycinnamate 5,0 produit de l'exemple 1 4,0
DUB DNPG Neopentyl Diheptanoate 4,0
Dermol M5 Caprylic / Capric Triglycérides 3,0
Huile de pépin de raisin Grape (Vitis Vinifera) Seed Oil 3,0
MIRASIL WAX B Behenic Ester Dimethicone 1 ,0
Oxynex 2004 BHT (and) Glyceryl Stéarate (and) 0,1 Glyceryl Oleate (and) Ascorbyl Palmitate (and) Citric Acid (and) Propylène Glycol
PHASE B Eau déionisée Aqua qsp 100 Atlas G2330 Sorbeth-30 4,0 Conservateur qs Parfum Parfum qs
PROCEDURE
Chauffer les phases A et B à 75°C séparemment. Sous très fort cisaillement, incorporer la phase A dans la phase B et homogénéiser. Refroidir à température ambiante sous faible cisaillement et ajouter conservateur et parfum.
CARACTERISTIQUES
Apparence crème blanche
PH : 6 Exemple 21 : Base pour crème
INGREDIENTS nom INCI % en poids
PHASE A
Mirasil DM300 Dimethicone 15,0 produit de l'exemple 1 5,0
PHASE B
Rhodicare S Xanthan Gum 0,15
Arlatone 2121 Sorbitan Stéarate (and) Sucrose Cocoate 5,5
Glycérol Glycerin 4,0
Conservateur Preservative qs
Eau Aqua qsp 100
PROCEDURE
Disperser et hydrater le Rhodicare S dans l'eau. Ajouter le glycérol et l'Arlatone 2121. Chauffer les phases A et B séparemment à 75°C. Ajouter la phase A à la phase B sous forte agitation et homogénéiser pendant une minute. Refroidir à température ambiante sous faible cisaillement et ajouter le conservateur et le parfum.
CARACTERISTIQUES
PH : 6
Viscosité à 25°C : 78000 mPa.s ( Brookfield LVT, sp E , 1 ,5 rpm )
Exemple 22 : Déodorant - gel transparent
INGREDIENTS nom INCI % en poids
Mirasil PTM Phenyl trimethicone 5,3
Produit de l'exemple 1 4,0
Triclosan Triclosan 0,3
PPG-3 Myristyl ether PPG-3 Myristyl ether 67,6
Propanediol-1,2 Propanediol-1 ,2 15,7
Na stéarate C7L Sodium stéarate 6,0
Parfum Parfum q.s.
Colorant VERT 7000 Colorant 0,1 PROCEDURE
Dissoudre le Triclosan dans le propanediol-1 ,2, ajouter le PPG-3 myristyl ether, et les silicones à 30°C, sous agitation. Ajouter le stéarate de sodium et agiter jusqu'à dissolution. Chauffer à 60°C, ajouter le parfum et le colorant. Après refroidissement, on obtient un gel translucide.
Exemple 23 : Lotion pour le corps
INGREDIENTS nom INCI % en poids
PHASE A
Produit de l'exemple 1 2,0 MIRASIL DM 100 Dimethicone 3,0 isopropyl Palmitate Isopropyl Palmitate 3,0 Tefose 2561 PEG-6 Stéarate (and) Ceteth-20 (and) 7,0
Glyceryl Stéarate (and) Steareth-20
PHASE B Rhodicare S Xanthan Gum 0,3 Conservateur Preservative q.s Eau Aqua qsp 100
PROCEDURE
Préparer la solution de gomme xanthane et chauffer à 75°C. Chauffer la phase grasse à
75°C. Ajouter la phase B à la phase A sous agitation.
CARACTERISTIQUES
Apparence Lotion fluide blanche
PH : 6,5-7,0

Claims

REVENDICATIONS
1) Utilisation comme agents anti-transfert, dans des compositions cosmétiques, de polyorganosiloxanes à fonctions esters de formule (I) suivante :
R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) où :
- les symboles R1 , R2 sont identiques ou différents et représentent
. un radical alkyle en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle . ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg , de préférence méthyle
- les symboles R4, et R6 sont identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C-j à Cg ou phényle, de préférence méthyle,
- les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle
. le symbole Q
. ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à C4 , de préférence méthyle - les symboles Q identiques ou différents, représentent une fonction ester ou une fonction alcool, respectivement de formules (1) et (2) suivantes :
- R'OCOR" (1) -R'OH (2) où :
. R' représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié en C3 - C2o> de préférence en C3 - C-j 2, tout particulièrement triméthylène ou méthyl-2 triméthylène, . R" représente le groupe méthyle, au moins un des symboles Q représentant une fonction ester de formule (1)
- β représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 5 à 100,
- a représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 1 à 50, tout particulièrement allant de 1 à 30, au moins un des symboles R3 représentant le symbole Q ester de formule (1) lorsque a est égal à 0, lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters se présentant sous forme liquide dans les conditions normales de température et de pression.
2) Procédé pour apporter des propriétés anti-transfert à des compositions cosmétiques par addition auxdites compositions d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I) suivante : R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R^ Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) où :
- les symboles R1 , R2 sont identiques ou différents et représentent
. un radical alkyle en Ci à Cg ou phényle, de préférence méthyle . ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-j à Cg , de préférence méthyle
- les symboles R4, R^ et R > sont identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C-j à Cg ou phényle, de préférence méthyle,
- les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle
. le symbole Q
. ou un groupe -OR7 , où R7 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-| à C4 , de préférence méthyle - les symboles Q identiques ou différents, représentent une fonction ester ou une fonction alcool, respectivement de formules (1) et (2) suivantes :
- R'OCOR" (1) -R'OH (2) où :
. R' représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié en C3 - C2Q, de préférence en C3 - C-j 2, tout particulièrement triméthylène ou méthyl-2 triméthylène, . R" représente le groupe méthyle, au moins un des symboles Q représentant une fonction ester de formule (1)
- β représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 5 à 100,
- a représente un nombre moyen supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 1 à 50, tout particulièrement allant de 1 à 30, au moins un des symboles R3 représentant le symbole Q ester de formule (1) lorsque a est égal à 0, lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters se présentant sous forme liquide dans les conditions normales de température et de pression.
3) Utilisation selon la revendication 1) ou procédé selon la revendication 2), caractérisé(e) en ce que lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters sont choisis parmi ceux à fonctions acétoxyalkyles de formules (II), (III) et (IV) suivants, (II) tout particulièrement Me3 Si O (SiMe2O)p. (SiMeQO)q> SiMe3 (II)
Me2 Q Si O (SiMe O)p- (SiMeQO)q. Si Q Me (III)
Me2 Q Si O (SiMe O)p- Si Q Me2 (IV) formules dans lesquelles :
. Me représente le radical méthyle
. Q. représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 500, de préférence de l'ordre de 5 à
100
. β! représente un nombre moyen de l'ordre de 0 à 100, de préférence de l'ordre de 0 à 20
. a représente un nombre moyen de l'ordre de 1 à 50, de préférence de l'ordre de 1 à
30
. Q représente une fonction acétoxyalkyle de formule - ROCOCH3 ou une fonction alcool -R'OH , où R' représente un groupe triméthylène ou méthyl-2 triméthylène, tout particulièrement triméthylène, au moins un des symboles Q représentant une fonction acétoxyalkyle - ROCOCH3 .
4) Utilisation selon la revendication 1) ou 3), ou procédé selon la revendication 2) ou 3), caractérisé(e) en ce que tous les symboles Q représentent une fonction ester.
5) Utilisation selon la revendication 1), 3) ou 4), ou procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 4), caractérisé(e) en ce que lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters présentent des teneurs globales en motifs siloxanes a oléfiniques et/ou en impuretés α oléfiniques correspondant à un nombre de groupements oléfiniques pour 100g de polyorganosiloxane à fonction ester inférieur à 10"3, de préférence inférieur à 5x10"4.
6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) et 3) à 5), ou procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 5), caractérisé(e) en ce que lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters sont à l'état liquide à une température de l'ordre de 10 à 30°C sous pression atmosphérique et présentent des viscosités inférieures à 5000 mPa.s.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) et 3) à 6), ou procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 6), caractérisé(e) en ce que lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters sont mis en oeuvre à raison de 0,1% à 30%, de préférence de 3% à 10% du poids desdites compositions cosmétiques.
8) Compositions cosmétiques comprenant au moins un polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I) dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1) et 3) à 6). 9) Compositions cosmétiques selon la revendication 8) caractérisées en ce que lesdits polyorganosiloxanes à fonctions esters sont présents à raison de 0,1% à 30%, de préférence de 3% à 10% du poids desdites compositions.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) et 3) à 7), procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 7), ou compositions cosmétiques selon la revendication 8) ou 9), caractérisé(e)(es) en ce que lesdites compositions comprennent en outre au moins un véhicule compatible avec le cheveu et/ou la peau.
11) Utilisation, procédé ou compositions cosmétiques selon la revendication 10), caractérisé(eXes) en ce que ledit véhicule est de l'eau, un solvant alcoolique, un silicone volatil ou leurs mélanges.
12) Utilisation, procédé ou compositions cosmétiques selon la revendication 11), caractérisé(eXes) en ce que ledit véhicule est un solvant alcoolique représentant au moins 3%, de préférence de 5 à 90% du poids desdites compositions.
13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1), 3) à 7), 10) à 12), procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 7), 10) à 12), ou compositions cosmétiques selon la revendication 8) à 12), caractérisé(e)(es) en ce que lesdites compositions cosmétiques comprennent en outre au moins 0,5% en poids d'au moins un ingrédient cosmétiquement acceptable.
14) Utilisation, procédé ou compositions cosmétiques selon la revendication 13), caractérisé(e)(es) en ce que ledit agent cosmétiquement acceptable est un agent tensioactif, un silicone non volatil, un agent conditionneur, une résine fixative, un polymère à fonction protectrice, un agent plastifiant, un agent séquestrant des métaux, un agent humectant, un polymère hydrosoluble ou hydrodispersable, une cire silicone, un milieu huileux, un agent épaississant, gélifiant ou solidifiant, un agent de texture, un agent astringent, un agent bactéricide ou bactériostatique, un agent émollient, un agent anti UV minéral ou organique, un pigment, un antioxydant.
15) Utilisation , procédé ou compositions cosmétiques selon la revendication 13) ou 14), caractérisé(e)(es) en ce que lesdites compositions comprennent - de 1 à 60% en poids, de préférence de 5 à 25% en poids, d'au moins un agent tensioactif
- de 0.5 à 50% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I), (II), (III) ou (IV). 16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1), 3) à 7), et 10) à 15), procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 7), et 10) à 15), ou compositions cosmétiques selon la revendication 8) à 15), caractérisé(e)(es) en ce que lesdites compositions comprennent principalement un milieu huileux éventuellement épaissi.
17) Utilisation, procédé ou compositions cosmétiques selon la revendication 16), caractérisé(e)(es) en ce que la quantité de polyorganosiloxane à fonctions esters de formule (I), (II), (III) ou (IV) mise en oeuvre est de 0,2 à 50, de préférence de 2 à 10 parties en poids pour 100 partie en poids dudit milieu huileux.
18) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1), 3) à 7), et 10) à 17), procédé selon l'une quelconque des revendications 2) à 7), et 10) à 17), ou compositions cosmétiques selon la revendication 8) à 17), caractérisé(e)(es) en ce que lesdites compositions cosmétiques sont sous forme de gels solaires, de déodorants, d'antiperspirants, de produits de maquillage ou de soin.
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