CN103827234A

CN103827234A - 分散体

Info

Publication number: CN103827234A
Application number: CN201280037445.6A
Authority: CN
Inventors: 芦田拓郎; 西田训宰; 岩田纯
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2011-08-03
Filing date: 2012-08-01
Publication date: 2014-05-28
Also published as: EP2740774B1; JP2019167344A; US9249318B2; JP2018024881A; ES2626161T3; JP6627833B2; EP2740774A4; JPWO2013018827A1; EP2740774A1; US20140199251A1; KR20140046003A; WO2013018827A1

Abstract

本发明的课题为得到在水中分散有疏水性无机粉体的分散体。该分散体的分散介质为水，因此容易操作。在化妆料等中使用时，该分散体可以合适地用于在水系的化妆料中混配有进行过疏水处理的无机粉体的情况。本发明涉及一种分散体，其是在水中均匀分散有进行过疏水性有机表面处理的无机粉体的分散体，该分散体的特征在于，相对于分散体总量，疏水性无机粉体、分散剂和水的含量为80重量%以上。

Description

分散体

技术领域

本发明涉及在水中均匀分散有进行了疏水性有机表面处理的无机粉体的分散体。

背景技术

例如具有几十nm～100nm的粒径的微粒氧化锌、二氧化钛等无机粉体由于其特性而被大量用于防晒化妆料、室外用油墨、食品包装材料等中作为添加剂等。这些粉体为未处理的状态时，表面为亲水性，因而有可能因汗液、雨水等而流失。因此，特别是在化妆品等用途中，常常利用有机硅、金属皂等对颗粒表面进行疏水处理，然后进行利用。

另一方面，无机粉体的一次颗粒通常容易凝聚，因而出于充分发挥微粒氧化锌或微粒二氧化钛的可见光透明性和紫外线屏蔽性的目的，普遍像专利文献1或专利文献2那样分散在分散介质中加以使用。然而，对于现有的分散体来说，疏水性粉体分散在油中，而亲水性粉体分散在水、醇或二醇等中。

如果能将进行过疏水化处理的无机粉体分散在水中，则在各种用途中使用水性组合物的情况下也可以得到实施了如上所述的疏水处理的粉体所带来的效果。但是，基本没有做过这样的尝试。另外，如果能将疏水性粉体分散在水中，则可不使用可燃性有机溶剂，由此可以使用分散体而不用在意法律规制和有害性。

在涂料领域中，向水性涂料混配颜料时使用颜料分散树脂是公知的(例如专利文献3等)。但是，在专利文献3的颜料分散糊料中，并未对颜料实施疏水化处理。另外，在专利文献3中，作为原料的无机粉体以粉体状态的原料的形式进行使用，与其他成分混合并利用颜料分散树脂进行分散，因而没有进行意在充分防止颗粒间凝聚的处理，存在物性容易因原料不同而发生变化的问题。进一步，因为添加有各种树脂和颜料，因而缺乏应用性，难以将其用作原材料。

另外，使用无机粉体的分散体制成薄膜，然后通过进行热处理或等离子体处理来制成无机粉体薄膜。在这样的薄膜形成中使用无机粉体的水分散体时，不需要使用溶剂等，因而具有可以在没有起火风险的情况下进行薄膜形成的优点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-147714号公报

专利文献2：日本特开2004-2887号公报

专利文献3：日本特开2008-195925号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于得到在水中分散有疏水性无机粉体的分散体。该分散体的分散介质为水，因此容易操作。在化妆料等中使用时，可以合适地用于在水系的化妆料中混配进行了疏水处理的无机粉体的情况。另外，本发明的目的在于提供一种分散体，利用该分散体制作薄膜，然后进行热处理或等离子体处理，由此也可以在没有起火风险的前提下制作无机粉体薄膜。

解决课题的手段

本发明为在水中均匀分散有进行过疏水性有机表面处理的无机粉体的分散体，其特征在于，相对于分散体总量，疏水性无机粉体、分散剂和水的含量为80重量%以上。

上述疏水性无机粉体优选为利用疏水性物质进行过表面处理的具有紫外线吸收/散射功能的无机氧化物。

上述疏水性无机粉体优选为利用反应性表面处理剂进行过表面处理的无机氧化物。

上述反应性表面处理剂优选为选自由有机硅、硅烷系处理剂和钛酸酯系处理剂组成的组中的至少1种。

上述疏水性无机粉体优选为选自由二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈和它们的复合物组成的组中的至少1种。

疏水性无机粉体的量优选占到分散体总体的10重量%～60重量%。

本发明的分散体优选使用HLB值为10～17的分散剂作为分散剂。

本发明的分散体中，分散剂的量优选为分散体总体的2%～15%。

本发明的分散体也可以进一步含有防腐剂。

上述防腐剂优选为多元醇。

上述多元醇优选为选自由丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇组成的组中的至少1种化合物。

本发明的分散体可以不含有疏水性无机粉体、分散剂、水和防腐剂以外的成分。

本发明又为一种化妆料，其特征在于，该化妆料是通过将上述的分散体与其他混配成分混合而得到的。

本发明又为一种水性涂料，其特征在于，该水性涂料是通过将上述的分散体与其他混配成分混合而得到的。

本发明又为一种水性油墨组合物，其特征在于，该水性油墨组合物是通过将上述的分散体与其他混配成分混合而得到的。

发明效果

对于本发明的分散体来说，在水中均匀分散有进行过疏水性有机表面处理的无机粉体，因而容易进行处理，并且在化妆品、涂料和油墨等领域中可以容易地将进行过疏水处理的无机粉体混配入水系组合物。此外，从在用于无机薄膜的制造时不会产生起火风险的方面考虑，本发明是优选的。另外，在未进行过疏水性有机表面处理的粉体中，粉体表面存在羟基，对分散体进行干燥后有时会发生牢固的凝聚，而对本发明的水分散体进行干燥时，表面羟基非常少，因此可以制作得到平滑的膜。

附图说明

图1为表示实施例1～4的分散体在可见光区域的透过率的图。

图2为表示实施例5、6和比较例8的分散体在可见光区域的透过率的图。

图3为表示实施例1～4的分散体在紫外线区域的透过率的图。

图4为表示实施例5、6和比较例8的分散体在紫外线区域的透过率的图。

图5为表示实施例7、8的分散体在可见光区域的透过率的图。

图6为表示实施例7、8的分散体在紫外线区域的透过率的图。

具体实施方式

对于本发明中使用的无机粉体没有特别限定，可以举出通常使用的氧化锌、二氧化钛、氧化铈、氧化铁、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、氮化硼、滑石、云母、高岭土等。作为上述无机粉体，特别优选为二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈和它们的复合物等具有紫外线吸收/散射功能的无机粉体。上述复合物是指在表面处理粉体、无机粉体内部分散有其他无机颗粒的粉体等。

具有紫外线屏蔽效果的无机粉体是在化妆料用途中通用的粉体，因而容易在水系化妆料中进行混配，从这一点出发，优选为具有紫外线屏蔽效果的无机粉体。进一步，通过使用这些无机粉体可以容易地形成具有紫外线屏蔽效果的无机薄膜，从该方面考虑也是优选的。其中，特别优选为氧化锌、二氧化钛。

对于这些无机粉体来说，也可以合用2种以上无机粉体进行使用。

在本发明中使用的无机粉体也可以是利用其他无机材料对上述无机粉体的表面进行了被覆的复合粉体。此时的表面处理材料可以是公知的无机表面处理材料，例如可以举出氧化锌、二氧化钛、氧化铈、氧化铁、硫酸钡、水合硅酸、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝等。其被覆量优选为无机粉体总体的1重量%到25重量%。

上述无机粉体为紫外线屏蔽颗粒时，平均粒径优选为10nm～200nm。具有这种粒径的紫外线屏蔽性颗粒的可见光透明性高并且紫外线屏蔽区域适当，从这一点出发是特别优选为具有这种粒径的紫外线屏蔽性颗粒。另外，若粒径超过200nm，则可见光透明性变差，而且紫外线屏蔽性能也有可能降低。进一步，若粒径小于10nm，则从紫外线屏蔽性能有可能降低的方面考虑是不优选的。另外，上述无机粉体不是紫外线屏蔽颗粒时或不需要紫外线屏蔽性时，粒径只要具有对于利用该颗粒而言最佳的尺寸即可。需要说明的是，上述无机粉体的粒径是通过如下方法测定得到的：利用电子显微镜对随机选择的200个颗粒的粒径进行测定，计算出其一次粒径的平均值。

对于上述无机粉体的形状没有特别限定，可以使用球状、棒状、针状、纺锤状、板状等任意形状的无机粉体。需要说明的是，棒状、针状、纺锤状颗粒的情况下，上述平均粒径为短轴侧的长度的平均值，而板状的情况下为面的对角线长度的平均值。

对于上述无机粉体的疏水性有机表面处理的种类没有特别限定，可以使用公知的方法。疏水性有机表面处理是降低无机粉体表面与水的亲和性的处理，基于实施了处理后易溶于水的材料、或者会在水中分散的材料的表面处理不属于本发明的“疏水性处理”。

作为上述疏水性有机表面处理，更具体地说，例如可以举出利用聚甲基氢硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、烷基硅烷、烷基钛酸酯、金属皂、氨基酸等的处理。

上述疏水性有机表面处理优选利用有机硅、硅烷系处理剂、钛酸酯系处理剂等反应性表面处理剂进行处理。从表面处理剂不会从无机粉体上游离的方面考虑，特别优选使用反应性的物质作为表面处理剂。若发生游离，则会发生无机粉体的凝聚等，因而是不优选的。

作为上述有机硅，可以举出聚甲基氢硅氧烷(二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷)共聚物等具有氢-硅键的公知的有机硅等。另外，还可以举出具有烷氧基-硅键作为反应基团的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(信越化学工业制造的KF-9908)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷(信越化学工业制造KF-9909)等。进一步，为了提高反应性需要强化处理条件，还可以举出二甲基聚硅氧烷。

作为上述硅烷系处理剂，可以举出导入了有机基团的甲硅烷基化剂、硅烷偶联剂，例如可以举出三乙氧基辛酰基硅烷。

作为上述钛酸酯系处理剂，可以举出烷基钛酸酯、焦磷酸型钛酸酯、亚磷酸型钛酸酯、氨基酸型钛酸酯等钛偶联剂等。

在上述无机粉体的疏水性有机处理中，优选按照处理后的无机粉体的总量的2重量%～12重量%的比例实施上述疏水性有机处理。若低于2重量%，则疏水性不充分，从这方面考虑是不优选的；若超过12重量%，疏水性效果饱和而仅使成本上升，从这方面考虑是不优选的。对于上述疏水处理来说，更优选按照3重量%～10重量%的比例实施上述疏水处理。

上述分散体优选按照分散体总量的10重量%～60重量%的比例含有上述无机粉体。

本发明的分散体含有分散剂。由此，充分实施了疏水性处理的无机颗粒可以均匀地分散在水性介质中。对于本发明中可以使用的分散剂的种类没有特别限定，例如可以举出多元羧酸或其盐、烷基磺酸或其盐、烷基苯磺酸或其盐、萘磺酸或其盐、聚醚烷基磺酸或其盐、烷基甜菜碱、聚醚或其衍生物、聚醚烷基醚、聚氧化烯链烯基苯基醚、山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚醚氢化蓖麻油、聚醚烷基胺、聚醚改性有机硅、聚甘油改性有机硅、多元醇类、烷基改性多元醇等。可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系的任一种，但为了预防其与无机粉体的化学反应，优选为非离子系分散剂。另外，也可以合用2种以上分散剂。

其中，特别优选为聚醚改性有机硅和/或聚醚山梨醇酐脂肪酸酯。聚醚改性有机硅的热稳定性强，安全性也高，因而可以特别适合地用于本发明中。

另外，分散剂的HLB值优选为10～17。若在该范围外，则会导致粉体分散不良，有时会对紫外线屏蔽性等各种物性产生影响。在本发明中按照由W.C.Grifinn定义的下式求出HLB值。

NHLB=(E+P)/5

(NHLB：HLB值、E：聚氧乙烯部分相对于分散剂分子总体的重量%、P：多元醇部分相对于分散剂分子总体的重量%)

分散剂的量优选为分散体总量的2重量%～15重量%。若少于该量，则粉体难以被水润湿；若多于该量，则在成本上不利。

对于本发明的分散体来说，上述的无机粉体、分散剂和水为分散体总量的80重量%以上。即，组合物的总量中的80重量%以上优选为上述3种成分的任一种，更优选为90重量%以上。本发明的分散体可以用作将进行过疏水化处理的无机粉体用于化妆料、涂料、油墨等组合物时的原料。因而，若混配有其他成分，则在将本发明的分散体用作原材料时会存在多余的化合物，由此例如在含有向化妆料中混配时不想加入的物质的情况下，有可能无法使用，欠缺应用性，从这方面考虑是不优选的。

此外，在与配方中合用的其他成分之间有可能产生不为优选的性能，从这一点出发不优选混配有其他成分。

本发明的分散体不以超过20重量%的比例含有上述3种成分以外的成分，但在不损害分散体性能的范围内，也可以按照20重量%以下的比例含有其他成分，更优选为10重量%以下。但是，优选不添加有可能损害分散体稳定性的化合物等。

对于上述可以添加的成分没有特别限定，可以举出防腐剂。即，由上述成分构成的分散体有时会因保存条件、保存期间而发生腐败。为了防止上述腐败，可以添加防腐剂。对于上述防腐剂没有特别限定，例如可以举出丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、已二醇等二醇系防腐剂；对羟基苯甲酸甲酯等对苯甲酸酯；吡啶酮乙醇胺盐；苯氧基乙醇；聚甘油-3-辛酸酯(カプリルサンポリグリセリル－3)；等等。这些成分在各自发挥防腐性能、且不会对分散剂性能产生不良影响的范围内进行添加。

对于上述防腐剂，作为具体的添加量，例如可以为20重量%以下，更优选可以为10重量%以下。在上述防腐剂中，特别优选使用丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、已二醇等多元醇。也可以合用选自它们的组中的2种以上化合物进行使用。其中，特别优选使用戊二醇、1,3-丁二醇。从上述应用性方面出发，粉体、水、分散剂和防腐剂以外的成分优选为1%以下。上述的二醇类常常在化妆品中用作保湿剂，其还具有抗菌性，因而也具有作为防腐剂的效果。

本发明的分散体优选不含有无机粉体、分散剂、水和防腐剂以外的成分。这是因为混配其他成分反而有可能对稳定性产生不良影响。另外，有可能含有在化妆品中混配时不想混入的成分，这也是不优选的。

需要说明的是，使用市售品作为无机粉体、分散剂、水和防腐剂时，这些市售原料有时会含有一些抗氧化剂、残存原料等共存成分。本说明书中的“不含有无机粉体、分散剂、水和防腐剂以外的成分”也包括以0.1重量%以下的比例含有这样的来自原料的共存成分的情况。例如，市售的分散剂中有时会添加有抗氧化剂(生育酚)的分散剂，但以组合物总量的0.1重量%的比例含有来自原料的抗氧化剂，这种情况属于“不含有无机粉体、分散剂、水和防腐剂以外的成分”。

用于得到本发明的分散体的分散方法可以为任何能够使其均匀分散的公知方法。优选为使用珠磨机的方法、使用高压均质器的方法等。

本发明中得到的水分散体也可以通过进行涂布而制作成薄膜。例如，将利用有机硅进行过处理的氧化锌分散体涂布，并利用高热、等离子体等进行热处理，由此可以制作经二氧化硅粘附的氧化锌覆膜。另外，在同样的氧化锌分散体的分散剂中使用聚醚、聚醚烷基醚等分散剂时，通过在低于被覆氧化锌的有机硅的分解温度的温度下进行加热，可以简便地制作有机硅被覆氧化锌涂膜。

另外，本发明的分散体可以直接混配至化妆料、涂料、油墨。此时，通过将分散体和在化妆料、涂料、油墨等中使用的各种成分进行混合，从而可以得到化妆料组合物、水性涂料、油墨组合物。这些化妆料、水性涂料、油墨组合物也均为本发明之一。

对于如上所述得到的化妆料来说，可以使疏水性无机粉体良好地分散在水性组合物中。由此，可以得到具有稳定的紫外线防御性能的水性组合物。另外，在乳化物中也可以使疏水化处理粉体形成分散在水相中的状态。这类特殊形态的化妆料可以得到与现有的粉体分散在油相中的化妆料不同的触感，从而这方面考虑是优选的。

对于上述化妆料没有特别限定，根据需要将化妆品原料混入本发明的分散体，从而可以制造防晒剂等紫外线防御用化妆料；粉底等底妆化妆料；口红等局部妆化妆料；等等。

上述化妆料可以为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料中任意的形态。其中，可以特别适合地用于防晒剂。

上述化妆料也可以合用在化妆品领域中能够使用的任意水性成分和油性成分。对于上述水性成分和油性成分没有特别限定，例如可以含有油剂、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然及合成高分子、水溶性及油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、有机染料等着色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、各种粉体等成分。

对于上述油剂没有特别限定，例如可以示例出天然动植物油脂(例如橄榄油、貂油、蓖麻油、棕榈油、牛脂、月见草油、椰子油、蓖麻油、可可油、澳洲坚果油等)；蜡(例如荷荷巴油(jojoba oil)、蜂蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡等)；高级醇(例如月桂醇、硬脂醇、十六烷醇、油醇等)；高级脂肪酸(例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸、羊毛脂脂肪酸等)；高级脂肪族烃(例如液体石蜡、固体石蜡、角鲨烷、凡士林、纯白地蜡、微晶蜡等)；合成酯油(例如硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、十四酸辛基十二烷基酯、十四酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、十四酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、新戊二醇二辛酸酯)；硅酮衍生物(例如甲基硅酮、甲基苯基硅酮等硅油)；等等。此外，还可以混配油溶性维生素、防腐剂、美白剂等。

作为上述表面活性剂，可以举出亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂等。对于上述亲油性非离子表面活性剂没有特别限定，可以举出例如山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐单异硬脂酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、双甘油山梨醇酐五-2-乙基己酸酯(ペンタ－2－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン)、双甘油山梨醇酐四-2-乙基己基酸酯(テトラ－2－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン)等山梨醇酐脂肪酸酯类；单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等甘油聚甘油脂肪酸酯类；单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类；氢化蓖麻油衍生物；烷基甘油醚；等等。

对于亲水性非离子表面活性剂没有特别限定，例如可以举出POE山梨醇酐单油酸酯、POE山梨醇酐单硬脂酸酯、POE山梨醇酐单油酸酯、POE山梨醇酐四油酸酯等POE山梨醇酐脂肪酸酯类；POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类；POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类；POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯(POEモノジオレエート)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类；POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类；POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类；普流尼克(プルアロニック)等普流尼克(プルアロニック)型类；POE/POP十六烷基醚、POE/POP2-癸基十四烷基醚、POE/POP单丁醚、POE/POP氢化羊毛脂、POE/POP甘油醚等POE/POP烷基醚类；テトロニック等四POE/四POP乙二胺缩合物类；POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物；POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡/羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯；等等。

作为其他的表面活性剂，也可以在对稳定性和皮肤刺激性不产生问题的范围内混配例如脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂；烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂；以及咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。

对于上述保湿剂没有特别限定，可以举出例如木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸、去端肽胶原蛋白、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

对于上述高级醇没有特别限定，例如可以举出月桂醇、十六烷基醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇；单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇；等等。

对于金属离子封锁剂没有特别限定，例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸、1-羟基乙烷-1,1-二磷酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。

对于上述天然水溶性高分子没有特别限定，例如可以举出阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、褐藻胶(アルゲコロイド，褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。

对于半合成的水溶性高分子没有特别限定，例如羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉等纤维素系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；等等。

对于合成的水溶性高分子没有特别限定，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20000、40000、60000等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等共聚系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚亚乙基亚胺；阳离子聚合物；羧基乙烯基聚合物；烷基改性羧基乙烯基聚合物；等等。

对于无机的水溶性高分子没有特别限定，可以举出例如膨润土、硅酸AlMg(VEEGUM)、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。

对于紫外线屏蔽剂没有特别限定，可以举出例如对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂；高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂；肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑、二苄肼(ジベンザラジン)、二茴香酰基甲烷(ジアニソイルメタン)、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3,3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。

对于其他药剂成分没有特别限定，可以举出例如维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL-α-生育酚烟酸酯、抗坏血酸(アルコルビン酸)磷酸镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙化醇)、DL-α-生育酚、DL-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类；雌二醇、乙炔雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊环等抗炎剂；熊果素等美白剂；丹宁酸等收敛剂；L-薄荷醇、樟脑等清凉剂；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等等。

对于各种提取液没有特别限定，可以举出例如鱼腥草(ドクダミ)提取物、黄檗树皮(オウバク)提取物、草木犀提取物、白荨麻(オドリコソウ)提取物、甘草(カンゾウ)提取物、芍药(シャクヤク)提取物、肥皂草(サボンソウ)提取物、丝瓜(ヘチマ)提取物、奎宁(キナ)提取物、虎耳草(ユキノシタ)提取物、苦参(クララ)提取物、日本萍蓬草(コウホネ)提取物、茴香(ウイキョウ)提取物、樱草(サクラソウ)提取物、蔷薇(バラ)提取物、地黄(ジオウ)提取物、柠檬提取物、紫草根(シコン)提取物、芦荟提取物、菖蒲(ショウブ)根提取物、尤加利提取物、问荆(スギナ)提取物、鼠尾草(セージ)提取物、百里香(タイム)提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香花(チョウジ)提取物、覆盆子(キイチゴ)提取物、蜂蜜花(メリッサ)提取物、人参提取物、娑罗果(マロニエ)提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊(ヤグリマギク)提取物、金缕梅(ハマメリス)提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。

作为上述各种粉体，可以举出氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、云母钛、氧化铁被覆云母钛、二氧化钛被覆玻璃片等发光性着色颜料；云母、滑石、高岭土、绢云母等无机粉末；和聚乙烯粉、尼龙粉、交联聚苯乙烯、纤维素粉末、硅酮粉等有机粉末；等等。为了提高官能特性、化妆持续性，优选用有机硅类、氟化物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质按照公知的方法对粉末成分的一部分或全部进行疏水化处理由此来进行使用。另外，也可以混合不属于经上述疏水性有机表面处理的无机粉体的复合粉体来使用。

使用本发明的分散体作为防晒油墨中的添加成分时，可以举出二氧化钛、氧化铁红、锑红、镉黄、钴蓝、普鲁士蓝、佛青、炭黑、石墨等有色颜料和碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、氢氧化铝、滑石等底质颜料。进一步，作为有机颜料，可以与可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、酞菁铜颜料、缩合多环颜料等颜料成分；虫胶树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸-马来酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等粘结剂树脂；亲水性有机溶剂等合用来进行使用。

在涂料中混配本发明的分散体时，涂料中的树脂即可以具有固化性，也可以不具有固化性。涂料既可以为含有有机溶剂的溶剂系涂料，也可以为在水中溶解或分散有树脂的水系涂料。

将本发明的分散体用作涂料组合物中的添加成分时，可以与丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂等涂膜形成树脂；着色颜料、底质颜料、发光性颜料等各种颜料；固化催化剂；表面调整剂、消泡剂、颜料分散剂、增塑剂、成膜助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等合用来进行使用。

另外，如上所述得到的水性涂料和水性油墨组合物是通过将疏水性无机粉体稳定分散在水性介质中而得到的，从这一方面出发是优选的。

实施例

基于实施例进一步详细说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。需要说明的是，在实施例、比较例中只要没有特别声明，“%”是指重量%。

向美乃滋瓶(マヨネーズ瓶)加入水86g和表1的分散剂4g，进一步投入利用有机硅进行了表面处理的微粒氧化锌(堺化学工业制造的FINEX-50S-LP2：粒径为20nm)10g和

玻璃珠100g。用涂料摇摆器进行分散，将珠分离后，得到了如表1所示的水分散体。

表1

○…均匀分散。

×…水和大部分的粉体分离。或者被水润湿，但起泡、粉团多。

需要说明的是，表中的KF-6011、KF-6043、KF-6004、KF-6017为信越化学工业制，其他分散剂为花王制。

比较例8

向美乃滋瓶加入了水86g和聚醚改性有机硅(KF-6011：信越化学工业制造)4g。向其中投入了没有用有机硅进行过表面处理的微粒氧化锌(堺化学工业制造的FINEX-50：粒径为20nm)10g和

玻璃珠100g。用涂料摇摆器进行分散，将珠分离，但是起泡严重，并无法得到均匀的水分散体。

实施例6

向美乃滋瓶加入了水86g和聚醚改性有机硅(KF-6011：信越化学工业制造)4g。向其中投入利用有机硅进行过表面处理的二氧化硅/氢氧化铝表面处理微粒二氧化钛(堺化学工业制造的STR-100A-LP：其是粒径短轴为20nm、长轴为100nm的纺锤状颗粒)10g和

玻璃珠100g。用涂料摇摆器进行分散，可以得到均匀的水分散体。

将载玻片浸渍在实施例1～6和比较例8中得到的水分散体中并提起，然后擦拭载玻片的一面，使用棒涂机使残留有液体的一面形成均匀的膜。其后，使用干燥机在120℃干燥1个晚上，在载玻片上得到了干燥薄膜。使用分光光度计(V-570：日本分光制)对各波长下的可见光与紫外线的透过率进行测定，其结果在图1、图2、图3和图4中示出。其中，在紫外线区域的测定中使用了积分球。

由表1所示的结果可知，本发明的分散体的分散状态良好，可以合适地用于各种用途。另外，由图1、图2、图3和图4可知，本发明的分散体均匀分散，因此透明性高、紫外线阻隔效率高。

实施例7

向美乃滋瓶加入了水64g、聚醚改性有机硅(KF-6011：信越化学工业制造)10g、1，3-丁二醇6g。向其中投入利用有机硅进行过表面处理的氢氧化铝表面处理微粒二氧化钛(堺化学工业制造的STR-100C-LP：其是粒径短轴为20nm、长轴为100nm的纺锤状颗粒)20g和

实施例8

向美乃滋瓶加入了水64g、聚醚改性有机硅(KF-6011：信越化学工业制造)10g、1，3-丁二醇6g。向其中投入利用有机硅进行过表面处理的二氧化硅表面处理微粒二氧化钛(堺化学工业制造的STR-100W-LP：其是粒径短轴为20nm、长轴为100nm的纺锤状颗粒)20g和

使用实施例7和8中得到的分散体，利用棒涂机＃2在载玻片上制作了涂膜。其光学特性在图5(可见光透明性)和图6(紫外线屏蔽性：使用积分球)示出。

实施例9

将异丙醇30g和异硬脂酸PEG-20(EMALEX PEIS-20EX：Japan Emulsion Co.,Ltd.制造：HLB值为14)4g混合溶解，向其中添加利用有机硅进行过表面处理的二氧化硅表面处理微粒二氧化钛(堺化学工业制造的STR-100W-LP：其是粒径短轴为20nm、长轴为100nm的纺锤状颗粒)40g。在搅拌下进行加热来蒸馏除去异丙醇，得到了用分散剂进行过处理的粉体44g。向1,3-丁二醇10g与水46g的混合物中加入用分散剂进行过处理的粉体44g，利用均相混合机进行分散，可以得到均匀的水分散体。

实施例10

将聚醚改性有机硅(KF-6043：信越化学工业制造)5g和1,3-丁二醇20g混合，向其中添加利用有机硅进行过表面处理的二氧化硅表面处理微粒二氧化钛(堺化学工业制造STR-100W-LP：其是粒径短轴为20nm、长轴为100nm的纺锤状颗粒)50g，利用辊炼机(ローラー)进行均匀分散，得到了辊炼物。向该辊炼物中添加水25g，可以得到均匀的水分散体。

实施例11水包油型防晒乳膏

(制造方法)

A：将成分1～7混合并进行加热溶解。

B：将成分8～12混合并进行加热。

C：向B中添加A并进行乳化。

D：向C中添加成分13，得到了水包油型防晒乳膏。

可知，如此得到的水包油型防晒乳膏可以带来易铺展、无粘附感和油腻感、水嫩且清爽的使用感，并且化妆耐久性好，随着时间的推移不发生变化，稳定性优异。

实施例12水包油型防晒乳膏

(注1)聚丙烯酸系乳化剂为シマルゲルEG(SEPIC制造)。

(注2)微粒氧化锌有机硅分散体为DIF-3ST(堺化学工业制造)

(制造方法)

A：将成分1～4混合均匀。

B：将成分5、6混合、进行加热并使其均匀。

C：将成分7、8混合均匀。

D：向A中添加B、C从而进行乳化。

E：向D中添加成分9，得到了水包油型防晒乳膏。

可知，如此得到的水包油型防晒乳膏可以带来易铺展、水嫩且清爽的使用感，并且化妆耐久性好，随着时间的推移不发生变化，稳定性优异。

实施例13油包水型防晒乳液

(注1)聚醚改性有机硅为KF-6028(信越化学工业制造)。

(注2)微粒二氧化钛有机硅分散体为DIS-10A(堺化学工业制造)。

(注3)微粒氧化锌有机硅分散体为DIF-AW4(堺化学工业制造)。

(制造方法)

A：将成分1～6混合均匀。

B：将成分7～11和13混合均匀。

C：向A添加B从而进行乳化，添加成分12，得到了油包水型防晒乳液。

如此得到的油包水型防晒乳液可以带来细腻、易铺展、无粘附感和油腻感、滋润水嫩且清爽的使用感，并且涂布面不会发白，化妆耐久性好，随着时间的推移不发生变化，稳定性优异。

实施例14油包水型防晒乳膏

(注1)烷基/聚醚共同改性有机硅为KF-6038(信越化学工业制造)。

(制造方法)

A：将成分1～5混合均匀。

B：将成分6～11混合溶解使其均匀。

C：向A中添加B从而进行乳化，得到了油包水型防晒乳膏。

如此得到的油包水型防晒乳膏可以带来细腻、易铺展、无粘附感和油腻感、滋润水嫩且清爽的使用感，并且化妆耐久性好，随着时间的推移不发生变化，稳定性优异。

实施例15水包油型粉底

(制造方法)

A：将成分1～7混合并进行加热溶解。

B：将成分8～12混合并进行加热。

C.向成分17、18中添加13～16并利用辊炼机进行分散，添加成分19制成水分散体。

D.向B中添加A从而进行乳化，添加C和成分20，由此得到了水包油型粉底。

对于如此得到的水包油型粉底，其化妆效果优异，例如使用时的铺展良好、无粘附的使用感、涂布膜无发白，且保存稳定性良好。

实施例16油包水型粉底

(注1)聚醚改性有机硅为ES-5612(Toray Dow Corning制造)

(制造方法)

A.将成分1～5混合均匀。

B.向成分10、11中添加6～9并利用辊炼机进行分散。

C.将B和成分12～18混合均匀。

D.向A中添加C从而进行乳化，得到了油包水型粉底。

对于如此得到的油包水型粉底，其化妆效果优异，例如使用时的铺展良好、无粘附的使用感、涂布膜无发白，同时化妆耐久性非常好，且保存稳定性良好。

工业实用性

本发明的分散体可以在用于形成无机被膜的涂布剂、化妆料、印刷油墨等中进行使用。

Claims

1.一种分散体，其特征在于，其是在水中均匀分散有进行过疏水性有机表面处理的无机粉体的分散体，相对于分散体总量，疏水性无机粉体、分散剂和水的含量为80重量%以上。

2.如权利要求1所述的分散体，其中，所述疏水性无机粉体为利用疏水性物质进行过表面处理的具有紫外线吸收/散射性能的无机氧化物。

3.如权利要求1或2所述的分散体，其中，所述疏水性无机粉体为利用反应性表面处理剂进行过表面处理的无机氧化物。

4.如权利要求1、2或3所述的分散体，其中，所述反应性表面处理剂为选自由有机硅、硅烷系处理剂和钛酸酯系处理剂组成的组中的至少1种。

5.如权利要求1、2、3或4所述的分散体，其中，所述疏水性无机粉体为选自由二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈和它们的复合物组成的组中的至少1种。

6.如权利要求1、2、3、4或5所述的分散体，其中，所述疏水性无机粉体的量占分散体总体的10重量%～60重量%。

7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的分散体，其中，使用了HLB值为10～17的分散剂作为分散剂。

8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的分散体，其中，所述分散剂的量为分散体总体的2%～15%。

9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的分散体，其中，进一步含有防腐剂。

10.如权利要求9所述的分散体，其中，所述防腐剂为多元醇。

11.如权利要求10所述的分散体，其中，所述多元醇为选自由丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇组成的组中的至少1种化合物。

12.如权利要求9、10或11所述的分散体，其中，不含有疏水性无机粉体、分散剂、水和防腐剂以外的成分。

13.一种化妆料，其特征在于，该化妆料是通过将权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的分散体与其他混配成分进行混合而得到的。

14.一种水性涂料，其特征在于，该水性涂料是通过将权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的分散体与其他混配成分进行混合而得到的。

15.一种水性油墨组合物，其特征在于，该水性油墨组合物是通过将权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的分散体与其他混配成分进行混合而得到的。