CN103974906A - 表面处理氧化锌粉体、抗菌剂和抗菌性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供平均粒径为1.1μm以上且具有抗菌性的氧化锌粉体、由该氧化锌粉体构成的抗菌剂和含有该氧化锌粉体的抗菌性组合物。本发明的解决方法是一种表面处理氧化锌粉体，其平均粒径为1.1μm以上，其由选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的至少一种化合物进行了表面处理。

Description

表面处理氧化锌粉体、抗菌剂和抗菌性组合物
技术领域
本发明涉及表面处理氧化锌粉体、抗菌剂和抗菌性组合物。
背景技术
氧化锌粉体被广泛用于树脂、膜、化妆品等各种用途中。作为其性质之一其具有抗菌性。通过这种氧化锌粉体所具有的抗菌性，可以进行对树脂、膜、化妆品等制品赋予抗菌性。
以往，在各种用途中所使用的氧化锌粉体通常使用平均粒径至少是小于1.1μm的氧化锌粉体，这些颗粒发挥良好的抗菌性。但是，平均粒径为1.1μm以下的微粒的氧化锌难以分散、堆积比重小，在操作性方面也存在问题。而且在化妆品用途中存在导致使用感变差的问题。另外，在用作树脂中的添加剂时，1.1μm以上的粒径的氧化锌可以用作散热性填料，在这方面是优选的。因此，近年来开发了具有1.1μm以上的粒径的氧化锌粉体，对各种用途中的应用进行了研究(专利文献1、2等)。
但是抗菌性的效果与氧化锌粉体的比表面积成比例，因此对于平均粒径为1.1μm以上的大颗粒的氧化锌粉体完全没有发现抗菌性的效果。因此，无法将平均粒径为1.1μm以上的氧化锌粉体用于需要抗菌性的用途中。
另外，对以往广泛使用的平均粒径小于1.1μm的氧化锌粉体实施表面处理是众所周知的(专利文献3、4等)。但是，这样的表面处理主要以防止锌离子的溶出、抑制化学活性、提高分散性能等为目的而进行的，并非是以改善抗菌性能为目的而进行的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2011/043207号
专利文献2：日本特开2009-249226号公报
专利文献3：日本特开平11-302015号公报
专利文献4：日本特开2007-16111号公报
发明内容
发明所要解决的问题
鉴于上述问题点，本发明的目的在于提供平均粒径为1.1μm以上且具有抗菌性的氧化锌粉体、由该氧化锌粉体构成的抗菌剂和含有该氧化锌粉体的抗菌性组合物。
用于解决问题的方法
本发明涉及一种表面处理氧化锌粉体，其特征在于，其平均粒径为1.1μm以上，由选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的至少一种化合物进行了表面处理。
本发明还涉及一种抗菌剂，其特征在于，其由上述表面处理氧化锌粉体构成。
本发明还涉及一种抗菌性组合物，其特征在于，其含有上述表面处理氧化锌粉体作为抗菌性成分。
发明效果
根据本发明，可以提供平均粒径为1.1μm以上、且具有良好的抗菌性的表面处理氧化锌粉体。
具体实施方式
本发明为表面处理氧化锌粉体，其平均粒径为1.1μm以上，且由选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的至少一种化合物进行了表面处理。平均粒径超过1.1μm的氧化锌粉体的抗菌性能显著下降，实质上不具有抗菌性，但发现若对其实施上述表面处理，则可以得到具有抗菌性的氧化锌，由此完成了本发明。
硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物和对它们进行热处理而得到的二氧化硅、氧化钛并不是单独具有抗菌性的化合物。进一步，通过利用上述化合物被覆氧化锌来提高抗菌性不是公知的，关于这一点的技术见解也是完全未知的。在本发明中，发现通过形成上述被覆可以得到出乎意料的效果，由此而完成了本发明。
通过上述本发明，可以提供平均粒径为1.1μm以上、且具有优异的抗菌性能的氧化锌。而粒径大、同时具有优异的抗菌性能的氧化锌粉体迄今是未知的。
本发明的表面处理氧化锌粉体的平均粒径为1.1μm以上。需要说明的是，在本说明书中，平均粒径是通过激光衍射法这样的测定方法测定得到的值。平均粒径为1μm以上的未实施表面处理的氧化锌粉体的抗菌性能非常低，因而本发明的效果会特别有意义。上述平均粒径更优选为1.2μm以上、进一步优选为1.3μm以上。上述平均粒径对上限没有特别限定，优选为100μm以下。
本发明的表面处理氧化锌粉体是利用选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的至少一种化合物进行表面处理而得到的。
作为上述硅氧化物，对其没有特别限定，可以举出通过中和水溶性硅酸盐而得到的硅氧化物。
作为硅油，对其没有特别限定，可以举出例如：三乙氧基辛基硅烷(例如信越化学工业株式会社制造的AES-3083)、聚甲基氢硅氧烷(例如信越化学工业株式会社制造的KF-99P、东丽道康宁公司制造的SH1107C)、(二甲基聚硅氧烷/聚甲基氢硅氧烷)共聚物(例如信越化学工业株式会社制造的KF-9901)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(例如信越化学工业株式会社制造的KF-9908)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷(例如信越化学工业株式会社制造的KF-9909)、丙烯酸硅酮树脂(例如信越化学工业株式会社制造的KP-574)等。
作为有机硅化合物，可以举出硅烷偶联剂、烷氧基硅烷等。作为硅烷偶联剂，可以举出例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷等含缩水甘油基的硅烷偶联剂；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂；γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；等等。作为烷氧基硅烷，可以举出甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷等。
作为有机钛化合物，可以举出二异丙氧基双(乙酰乙酸甲酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸丙酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸丁酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸己酯)合钛、二正丙氧基双(乙酰乙酸甲酯)合钛、二正丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛、二正丙氧基双(乙酰乙酸丙酯)合钛、二正丙氧基双(乙酰乙酸丁酯)合钛、二正丙氧基双(乙酰乙酸己酯)合钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸甲酯)合钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸丙酯)合钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸丁酯)合钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸己酯)合钛、二异丙氧基双乙酰丙酮钛、二正丙氧基双乙酰丙酮钛、二正丁氧基双乙酰丙酮钛、二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯(ジ－i－プロポキシチタンビス(トリエタノールアミネート))、二(二乙醇胺)钛酸二异丙酯(ジ－i－プロポキシチタンビス(ジエタノールアミネート))、二(三乙醇胺)钛酸二异丁酯(ジブトキシチタンビス(トリエタノールアミネート))、二(二乙醇胺)钛酸二异丁酯(ジブトキシチタンビス(ジエタノールアミネート))、二辛氧基双(辛二醇氧根)合钛(ジオクチロキシチタンビス(オクチレングリコレート))、二羟基双乳酸合钛(ジヒドロキシチタンビスラクテート)、三异硬酯酸钛酸异丙酯等。这些之中，更优选钛偶联剂，其中，作为特别优选的物质可以举出二异丙氧基双乙酰丙酮钛、二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯、三异硬酯酸钛酸异丙酯等。
作为本发明的表面处理氧化锌粉体的原料的未处理的氧化锌粉体对其形状、制造方法等没有特别限定，只要是平均粒径为1.1μm以上的粉体即可。
另外，作为本发明中的表面处理方法，对其没有特别限定，可以针对每种表面处理通过常规处理方法来进行。
另外，可以利用选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的化合物实施2次以上的处理。这种情况下，也可以依次进行不同种类的处理。
在表面处理中，相对于表面处理氧化锌粉体的总量，优选以0.1～20重量％的比例具有基于上述表面处理剂的表面处理层。若表面处理层的比例低于0.1重量％，则有可能得不到充分的抗菌性能，从这方面考虑是不优选的；若超过20重量％，则有可能损害氧化锌原本的性能，从这方面考虑是不优选的。
对于本发明的表面处理氧化锌粉体，还可以进一步实施与利用选自上述硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的化合物进行的处理不同的表面处理。另外，对于进行过与利用选自上述硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的化合物进行的处理不同的表面处理的氧化锌粉体，还可以进行利用选自上述硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的化合物进行的处理。
本发明的表面处理氧化锌粉体具有作为抗菌剂的性能。因此可以作为化妆料、树脂组合物、涂料组合物等各种组合物中的抗菌剂而添加。另外，在利用氧化锌所具有的抗菌性以外的性能的用途中，例如用作散热材料、紫外线屏蔽剂等时，也能够赋予抗菌性能，从这方面考虑是优选的。这样的抗菌剂和含有这样的氧化锌粉体的抗菌性组合物也是本发明之一。这样的抗菌性组合物可以用作例如化妆料组合物、树脂组合物等。
这样的本发明的表面处理氧化锌粉体能够用作化妆料的混配成分。本发明的表面处理氧化锌粉体不仅具有氧化锌粉体所具有的防紫外线性能等性能，而且在抗菌性能方面也优异，因此可以适宜地用在化妆料中。作为本发明的化妆料，可以举出粉底、底妆、眼影、腮红、睫毛膏、口红、防晒品、乳液、乳霜、洗液等皮肤化妆料等。本发明的化妆料可以为油性化妆料、含水化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料中的任意形态。
本发明的化妆料中，除了上述表面处理氧化锌粉体以外，也可以合用能用于化妆品领域的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分，对其没有特别限定，例如可以含有油成分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、无机和有机颜料、无机和有机粘土矿物等的各种粉体、经金属皂处理或硅酮处理的无机和有机颜料、有机染料等着色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等成分。具体地说，可以任意混配下述所列举的混配成分中的1种或2种以上并通过常规方法来制造目标化妆料。对于这些混配成分的混配量没有特别限定，只要不损害本发明效果的范围即可。
作为上述油成分，对其没有特别限定，可以举出例如：鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油(シナギリ油)、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、野漆树核油(モクロウ核油)、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡(イボタロウ)、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡(ジョジョバロウ)、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷、链烷烃、纯白地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为亲油性非离子表面活性剂，对其没有特别限定，可以举出例如：山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸双甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸双甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯类；单棉籽油酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯(α,α’-glyceryl oleate pyroglutamate)、单硬脂酸甘油苹果酸(モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸)等甘油聚甘油脂肪酸(グリセリンポリグリセリン脂肪酸)类；单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类；氢化蓖麻油衍生物、烷基甘油醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂，对其没有特别限定，可以举出例如：POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖脂肪酸酯类；POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类；POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类；POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯(POEモノジオレエート)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类；POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类；POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类；普朗尼克等丙二醇型整嵌聚醚(プルアロニック)类；POE/POP十六烷基醚、POE/POP2-癸基十四烷基醚、POE/POP单丁醚、POE/POP氢化羊毛脂、POE/POP甘油醚等POE/POP烷基醚类；Tetronic等四POE/四POP乙二胺缩合物类；POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物；POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡/羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
作为其它表面活性剂，可以以在稳定性和皮肤刺激性方面没有问题的范围混配例如脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂；烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂；以及咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。
作为上述保湿剂，对其没有特别限定，可以举出例如木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸、去端肽胶原蛋白、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。
作为上述高级醇，对其没有特别限定，可以举出例如：月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油烯醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇；单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇；等等。
作为金属离子封锁剂，对其没有特别限定，可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸、1-羟基乙烷-1,1-二磷酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
作为上述天然水溶性高分子，对其没有特别限定，可以举出例如：阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo，榅桲)、褐藻胶(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。
作为半合成水溶性高分子，对其没有特别限定，可以举出例如：羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙甲基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；等等。
作为合成水溶性高分子，对其没有特别限定，可以举出例如：聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚乙二胺、阳离子聚合物等。
作为无机水溶性高分子，对其没有特别限定，可以举出例如膨润土、硅酸铝镁(VEEGUM)、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。
作为紫外线屏蔽剂，对其没有特别限定，可以举出例如：对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂；高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑、苄连氮、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3,3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。
作为其它药剂成分，对其没有特别限定，可以举出例如：维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL-α-生育酚烟酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙化醇)、dL-α-生育酚、dL-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类；雌二醇、乙炔雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊环等抗炎剂；熊果苷等美白剂；丹宁酸等收敛剂；L-薄荷醇、樟脑等清凉剂；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等。
作为各种提取液，对其没有特别限定，可以举出例如：鱼腥草(HOUTTUYNIACORDATA)提取物、黄檗(PHELLODENDRON AMURENSE)树皮提取物、草木犀(MELILOTUS OFFICINALIS)提取物、短柄野芝麻(LAMIUM ALBUM)提取物、甘草提取物、芍药(PAEONIA ALBIFLORA)根提取物、肥皂草(SAPONARIA OFFICINALIS)提取物、丝瓜提取物、鸡纳树(CINCHONA SUCCIRUBRA)树皮提取物、草莓虎耳草(SAXIFRAGA SARMENTOSA)提取物、苦参(SOPHORA FLAVESCENS)提取物、日本萍蓬草提取物、茴香(FOENICULUM VULGARE)果提取物、樱草提取物、蔷薇(ROSASPP.)提取物、地黄提取物、柠檬提取物、紫草(LITHOSPERMUM ERYTHRORHIZON)根提取物、芦荟提取物、菖蒲(ACORUS CALAMUS)根提取物、蓝桉(EUCALYPTUSGLOBULUS)提取物、问荆(EQUISETUM ARVENSE)提取物、药鼠尾草(SALVIAOFFICINALIS)提取物、麝香草(THYMUS VULGARIS)提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香(EUGENIA CARYOPHYLLUS)花提取物、覆盆子(RUBUSIDAEUS)果提取物、香蜂花提取物、人参(PANAX GINSENG)根提取物、欧洲七叶树(AESCULUS HIPPOCASTANUM)提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊(CENTAUREA CYANUS)花提取物、北美金缕梅(HAMAMELIS VIRGINIANA)提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。
作为上述各种粉体，可以举出氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、云母钛、氧化铁被覆云母钛、氧化钛被覆玻璃片等发光性着色颜料；云母、滑石、高岭土、绢云母、氧化钛、二氧化硅等无机粉末；聚乙烯粉、尼龙粉、交联聚苯乙烯、纤维素粉末、硅酮粉等有机粉末；等等。为了提高官能特性、提高化妆持续性，优选利用有机硅类、氟化合物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质通过公知的方法对粉末成分的一部分或全部进行疏水化处理后使用。另外，也可以混合使用不属于本发明的其它氧化锌粉体。
本发明的表面处理氧化锌粉体还可以用作散热性填料。
将本发明的表面处理氧化锌粉体用作散热性填料时，可以采用单独使用、与其它散热性填料合用中任一种方法。不论是单独使用、还是与其它散热性填料合用而使用，优选相对于树脂组合物、脂膏组合物等散热性组合物的总量以10～90体积％的比例使用本发明的散热性填料。
另外，将本发明的表面处理氧化锌粉体用作散热性填料时，还可以与粒径不同的散热性填料组合使用。作为能够组合使用的散热性填料，对其没有特别限定，可以举出例如：氧化镁、氧化钛、氧化铝等金属氧化物；氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等。进一步，还可以与上述的表面处理氧化锌粉体以外的氧化锌组合使用。组合使用的散热性填料可以具有球状、针状、棒状、板状等任意的形状。
将上述表面处理氧化锌粉体用作散热性填料时，可以以与树脂混合而成的散热性树脂组合物的形式使用。这种情况下，所使用的树脂即可以是热塑性树脂也可以是热固性树脂，可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。
上述散热性树脂组合物可以是：(1)将热塑性树脂和上述表面处理氧化锌粉体以熔融状态进行混炼而得到的热成型用树脂组合物；(2)将热固化性树脂和上述表面处理氧化锌粉体进行混炼后加热使其固化而得到的树脂组合物；(3)使上述表面处理氧化锌粉体分散在树脂溶液或分散液中而成的涂料用树脂组合物。
上述散热性树脂组合物为热成型用树脂组合物时，可以根据用途自由选择树脂成分。例如，使热源和散热板粘接密合时，可以选择有机硅树脂、丙烯酸类树脂这样的粘接性高且硬度低的树脂。
本发明的散热性树脂组合物为涂料用树脂组合物时，树脂既可以具有固化性，也可以不具有固化性。涂料既可以是含有有机溶剂的溶剂系涂料，也可以是在水中溶解或分散有树脂的水系涂料。
将本发明的表面处理氧化锌粉体用作散热性填料时，也可以以与含有矿物油或合成油的基础油混合而成的散热性脂膏的形式使用。以这样的散热性脂膏的形式使用时，可以使用α-烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯醚、烷基苯基醚等作为合成油。另外，也可以以与硅油混合而成的散热性脂膏的形式使用。
本发明的表面处理氧化锌粉体用作散热性填料时，也可以合用其它成分而使用。作为能够合用而使用的其它成分，可以举出氧化镁、氧化钛、氧化铝等金属氧化物、氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等氧化锌以外的散热性填料；树脂；表面活性剂；等等。
除了上述化妆料、散热性填料以外，本发明的表面处理氧化锌粉体也可以用在橡胶的硫化促进剂、涂料/油墨用颜料、铁氧体或可变电阻等电子部件、医药品等领域中。
实施例
以下，基于实施例对本发明进一步详细说明。需要说明的是，本发明并不限于以下实施例。
抗菌性试验用试验片的制作
将2根辊加热至115℃，对聚乙烯树脂(住友化学公司制造的SUMIKATHENEF-412-1)100g和试样20g进行了5分钟混炼。此时2根辊的间隙设定为0.2mm。
利用蒸气压制机(蒸気プレス)对混炼后的组合物在100℃进行10分钟压制后，冷却至60度，从而得到了膜状组合物。压制成厚度为1mm，将压制后的膜状组合物切割成100mm见方，将其作为抗菌性试验用试验片。
实施例1
在300ml美乃滋瓶中取大颗粒氧化锌LPZINC-2(堺化学工业公司制造，平均粒径为2μm)100g和硅油(信越化学公司制造的KF-9901)1g，利用涂料调制机(PaintConditioner)振荡20分钟涂覆均匀后，在105℃进行12小时热处理，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
实施例2
在300ml美乃滋瓶中取大颗粒氧化锌LPZINC-2(堺化学工业公司制造，平均粒径为2μm)100g和癸基三甲氧基硅烷(信越化学公司制造的KBM-3103C)1g，利用涂料调制机振荡20分钟涂覆均匀后，在105℃进行12小时热处理，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
实施例3
在300ml美乃滋瓶中取大颗粒氧化锌LPZINC-2(堺化学工业公司制造，平均粒径为2μm)100g和钛偶联剂(AJINOMOTO FINE TECHNO公司制造的KR-TTS)1g，利用涂料调制机振荡20分钟涂覆均匀后，在105℃进行12小时热处理，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
实施例4
将大颗粒氧化锌LPZINC-11(堺化学工业公司制造，平均粒径为11μm)分散在1L的纯水中，加入硅酸钠水溶液(以SiO2计为29％)3.5g之后，加入0.1％硫酸直至pH为7.0，使SiO2在颗粒表面析出，然后进行过滤、干燥，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
实施例5
在300ml美乃滋瓶中取大颗粒氧化锌LPZINC-11(堺化学工业公司制造，平均粒径为11μm)100g和硅油(信越化学公司制造的KF-9901)1g，利用涂料调制机振荡20分钟涂覆均匀后，在105℃进行12小时热处理，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
比较例1
未对大颗粒氧化锌LPZINC-2(堺化学工业公司制造，平均粒径为2μm)进行表面处理，而是将其按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
比较例2
未对大颗粒氧化锌LPZINC-11(堺化学工业公司制造，平均粒径为11μm)进行表面处理，而是将其按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
比较例3
未对球状SiO2(堺化学工业公司制造，平均粒径为0.7μm)进行表面处理，而是将其按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
比较例4
在300ml美乃滋瓶中取球状SiO2(堺化学工业公司制造，平均粒径为0.7μm)100g和硅油(信越化学公司制造的KF-9901)1g，利用涂料调制机振荡20分钟涂覆均匀后，在105℃进行12小时热处理，从而得到了表面处理氧化锌颗粒。将所得到的表面处理氧化锌颗粒按照上述步骤制作成抗菌性试验用试验片。抗菌性试验的结果列于表1。
[表1]
根据表1的结果可知，未实施表面处理的粒径为1.1μm以上的氧化锌粉体不具有抗菌性能，与此相对，本发明的表面处理氧化锌粉体均具有良好的抗菌性能。进一步可知，即使对二氧化硅颗粒实施同样的表面处理，也未能得到抗菌性能。根据上述结果可知，并不是由氧化硅覆层单独表现出抗菌性能，而是通过对氧化锌粉体实施了表面被覆所引起的相互作用而表现出抗菌性能。
工业实用性
本发明的表面处理氧化锌粉体可以用作化妆料、树脂等的混配成分。

Claims (3)

1.一种表面处理氧化锌粉体，其特征在于，其平均粒径为1.1μm以上，其由选自硅氧化物、硅油、有机硅化合物、有机钛化合物中的至少一种化合物进行了表面处理。
2.一种抗菌剂，其特征在于，其由权利要求1所述的表面处理氧化锌粉体构成。
3.一种抗菌性组合物，其特征在于，其含有权利要求1所述的表面处理氧化锌粉体作为抗菌性成分。
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