CN103492321B - 氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 - Google Patents
氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103492321B CN103492321B CN201280014986.7A CN201280014986A CN103492321B CN 103492321 B CN103492321 B CN 103492321B CN 201280014986 A CN201280014986 A CN 201280014986A CN 103492321 B CN103492321 B CN 103492321B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc oxide
- oxide particles
- heat
- dissipating
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/04—Compounds of zinc
- C09C1/043—Zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供一种氧化锌颗粒,其具有优异的紫外线屏蔽性,分散性也优异,因而能够适当地作为化妆料的紫外线屏蔽剂使用。本发明的氧化锌颗粒的一次粒径小于0.1μm、纵横比小于2.5、吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下。
Description
技术领域
本发明涉及氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物。
背景技术
在化妆品用途中,氧化锌颗粒作为防晒用紫外线屏蔽剂使用的是平均粒径为0.1μm以下的超微粒氧化锌。例如,在专利文献1~2中公开了可在紫外线屏蔽剂中使用的氧化锌微粒。对于这样的氧化锌颗粒,期待还对其进行改良以具有更为优异的物性。
例如,专利文献1、2所记载的氧化锌微粒为微粒,因而具有颗粒彼此间容易发生凝集、颗粒的独立性降低、吸油量增高之类的问题。由于吸油量增高,因而在混配于化妆料中的情况下,会大量吸收化妆料所含有的油成分,从而会产生化妆料的粘度增高这样的缺点。进一步地,由于颗粒发生凝集、分散性降低,从而使透明性降低,在混配于化妆料中进行使用的情况下(涂布至肌肤的情况下),还具有白得不自然的缺点。进一步还要求提高紫外线屏蔽性、降低吸油量或粉体的体积(嵩)。
另外,在专利文献3中公开了一种制造方法,其中,通过将锌化合物与乙酸及二醇的混合液在50℃~200℃的温度保持0.5小时~5小时来生成平均粒径为200nm以下的氧化锌微粒。但是,这样的制造方法为通过对氧化锌完全溶解的溶液进行加热来得到沉淀物的方法,利用这样的方法得到的氧化锌颗粒无法得到纵横比小于2.5的颗粒,从这点考虑该方法不优选。此外还要使用昂贵的二醇,从这点考虑并非为工业上适合的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-302015号公报
专利文献2:日本特开平3-183620号公报
专利文献3:日本特开2009-29698号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种氧化锌颗粒,其具有优异的紫外线屏蔽性与可见光透明性,分散性也优异,因而能够适当地作为化妆料的紫外线屏蔽剂使用。
解决课题的手段
本发明涉及一种氧化锌颗粒,其特征在于,该氧化锌颗粒的一次粒径小于0.1μm、纵横比小于2.5、吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下。
上述氧化锌颗粒优选通过下述制造方法得到,该制造方法包含在溶解有锌盐的水中将氧化锌微粒熟化的工序。
对于上述氧化锌颗粒,在利用分光光度计V-570(日本分光社制造)对使用上述氧化锌颗粒制作的涂膜进行测定的情况下,优选在波长310nm下的全光线透过率为20%以下、在波长350nm下的全光线透过率为20%以下、在波长500nm下的平行光线透过率为70%以上、在波长700nm下的平行光线透过率为70%以上。
上述氧化锌颗粒的表观密度优选为0.26g/ml以上。
上述氧化锌颗粒中,其涂膜的尖锐性光泽(尖鋭性光沢)(20°光泽度(グロス))优选为110以上。
本发明还涉及上述氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,该制造方法包含在溶解有锌盐的水中将氧化锌微粒熟化的工序。
本发明还涉及化妆料,其特征在于,该化妆料含有上述氧化锌颗粒。
本发明还涉及散热性填料,其特征在于,该散热性填料由上述氧化锌颗粒形成。
本发明还涉及散热性树脂组合物,其特征在于,该散热性树脂组合物含有上述氧化锌颗粒。
本发明还涉及散热性脂膏,其特征在于,该散热性脂膏含有上述氧化锌颗粒。
本发明还涉及散热性涂料组合物,其特征在于,该散热性涂料组合物含有上述氧化锌颗粒。
发明的效果
本发明的氧化锌颗粒在混配于化妆料中的情况下,可发挥出优异的紫外线屏蔽性与可见光透明性,同时具有高分散性、低吸油量、高表观密度。此外,在作为散热性填料使用的情况下,可发挥出优异的散热性能。
附图说明
图1是由实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图2是由实施例1得到的本发明的氧化锌颗粒的X射线衍射光谱。
图3是由实施例2得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图4是由实施例3得到的本发明的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图5是比较例1中使用的氧化锌颗粒(堺化学工业社制造FINEX-30)的透射型电子显微镜照片。
图6是由比较例2得到的氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图7是由比较例3得到的六方板状氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图8是由比较例4得到的六方柱状氧化锌颗粒的透射型电子显微镜照片。
图9是关于本发明的氧化锌颗粒的纵横比的测量方法的说明图。
图10是关于比较例的六方板状氧化锌颗粒纵横比的测量方法的说明图。
图11是关于比较例的六方柱状氧化锌颗粒纵横比的测量方法的说明图。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的氧化锌颗粒是一次粒径小于0.1μm、且纵横比小于2.5、吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下的氧化锌颗粒。现有的氧化锌微粒容易凝集、吸油量增高,分散性不充分,因而难以保持体系的稳定性。本发明中,通过使纵横比以及吸油量/BET比表面积处于上述范围,能够兼具作为氧化锌颗粒的优异的紫外线屏蔽性以及因颗粒的高独立性与分散性而得到的优异的可见光透明性。
本发明氧化锌颗粒的一次粒径小于0.1μm。即,其与以往作为化妆料用紫外线屏蔽剂而广泛应用的氧化锌微粒具有同等粒径。本发明中的一次粒径相当于与通过BET法求得的比表面积具有相同表面积的球的直径。即,一次粒径为基于下述关系式求得的值,
一次粒径(μm)=[6/(Sg×ρ)]
(Sg(m2/g):比表面积、ρ(g/cm3):颗粒的真比重)。
上述基于BET法的比表面积Sg通过全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)进行测定,将该测定值用于上述计算。此外,颗粒的真比重ρ为氧化锌的真比重值5.6,将该值用于上述计算。
上述一次粒径更优选为0.005μm以上且小于0.1μm。
本说明书中的以微晶粒径/一次粒径表示的值是作为构成粉末的一次颗粒的独立性高度的指标的值。如上文已经叙述,一次粒径为相当于与通过BET法求得的比表面积具有相同表面积的球的直径的几何学粒径。另一方面,如下文所述,微晶粒径表示的是由X射线衍射图谱中的氧化锌的(101)面的衍射峰的半峰宽求得的值。因而,该微晶粒径/一次粒径的值越接近于1,则几何学粒径与单晶的尺寸越接近,即意味着一次颗粒并非以凝集颗粒存在,而是以单晶颗粒的形式独立存在的。
本说明书中的微晶粒径(μm)表示的是利用具有铜管球的X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku社制造)进行分析而得到的结果。微晶通常意味着构成结晶物质的显微镜水平下的较小的单晶。另外,在本说明书中,微晶粒径(μm)是由六方晶纤锌矿型氧化锌颗粒的X射线衍射图谱中的氧化锌的(101)面的衍射峰的半峰宽求出的值。
进一步地,本发明氧化锌颗粒的纵横比小于2.5、吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下。通过为这样的氧化锌颗粒,能够显示出高独立性和分散性。本发明中,在透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)照片的20000~50000倍视野中,对250个氧化锌颗粒的一次颗粒的长径与通过了长径中心的短径的长度之比、即长径/短径进行测量,求出其累积分布的平均值作为纵横比。上述纵横比更优选为2.0以下。本发明氧化锌颗粒的纵横比的测量方法示于图9。
本发明氧化锌颗粒的吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下。通过使吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下,在例如与树脂或油等混合而进行溶合(馴染)的情况下,利用更少量的树脂或油即可进行溶合,由此能够降低所得到的化妆料的粘度,从这方面考虑是优选的。另外,通过降低吸油量/BET比表面积的值,能够提高化妆料中的氧化锌浓度。上述吸油量/BET比表面积更优选为1.3ml/100m2以下。上述吸油量/BET比表面积中的吸油量(ml/100g)为利用JISK5101-13-2颜料试验法-吸油量中记载的方法测定出的值。需要说明的是,作为油,使用十四酸异丙酯(花王社制造ExceparlIPM)来代替熟亚麻子油。另外,上述吸油量/BET比表面积中的BET比表面积(m2/g)为利用全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)测定出的值。吸油量/BET比表面积(ml/100m2)为将上述吸油量(ml/100g)的值除以上述BET比表面积(m2/g)的值而得到的值,该值越小,意味着颗粒表面每单位面积的吸油量越低,意味着颗粒彼此间的凝集少,颗粒的独立性、分散性高。
对于本发明的氧化锌颗粒来说,在利用分光光度计V-570(日本分光社制造)对使用本发明的氧化锌颗粒制作的涂膜进行测定的情况下,优选波长310nm下的全光线透过率为20%以下、波长350nm下的全光线透过率为20%以下、波长500nm下的平行光线透过率为70%以上、波长700nm下的平行光线透过率为70%以上。波长310nm下的全光线透过率的值越小,意味着针对UVB波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高;波长350nm下的全光线透过率的值越小,意味着针对UVA波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高。另外,波长500nm和波长700nm下的平行光线透过率的值越大,意味着可见光透明性越高。即,通过示出上述范围的全光线透过率和平行光线透过率,体现出具有优异的紫外线屏蔽能与透明性,因而为优选的。
上述全光线透过率和平行光线透过率可利用下述方法进行测定。将氧化锌颗粒2g、清漆10g(ACRYDICA-801-PDIC社制造)、乙酸丁酯5g(试剂特级和光纯药工业社制造)、二甲苯5g(纯正特级纯正化学社制造)、玻璃珠38g(1.5mmPottersBallotini社制造)装入到容积为75ml的美乃滋瓶中,充分混合后,固定于调漆器(PaintConditioner)5410型(REDDEVIL社制造),对其实施90分钟振动来进行分散处理,由此来制作涂料。接着,将所制作的涂料少量滴加在载玻片(长·宽·厚=76mm·26mm·0.8~1.0mm松浪硝子工业社制造)的上面,利用刮条涂布机(No.579RODNo.6安田精机制作所社制造)制作涂膜,利用分光光度计V-570(日本分光社制造)对所制作的涂膜进行测定。
本发明氧化锌颗粒的表观密度优选为0.26g/ml以上。上述表观密度为0.26g/ml以上时,粉体的体积减小,在例如运输时能够大量运送粉体,从这点考虑是优选的。此外,在与其它成分混合时,能够在容积更小的容器中进行混合等,作为粉体的处理容易,从这点考虑是优选的。上述表观密度更优选为0.3g/ml以上。在本说明书中,表观密度为利用JISK5101-12-1颜料试验方法-表观密度或表观比容(静置法)中记载的方法测定出的值。表观密度越高,意味着粉体的体积越小。
本发明的氧化锌颗粒中,涂膜的尖锐性光泽(20°光泽度)优选为110以上。此处,涂膜的尖锐性光泽(20°光泽度)为利用GLOSSMETERGM-26D(村上色彩技术研究所社制造)对于上述全光线透过率和平行光线透过率测定时所使用的涂膜进行测定而得到的值,其是入射角为20°时的光泽值。尖锐性光泽(20°光泽度)的值越大,意味着所制作的涂膜内部的氧化锌颗粒的凝集越少、分散性越高。
通过使上述尖锐性光泽(20°光泽度)为110以上,例如在混配于化妆品中的情况下,能够在使用后赋予优异的透明感,因而是优选的。上述尖锐性光泽(20°光泽度)更优选为115以上。
对于上述氧化锌颗粒的制造方法没有特别限定,例如可通过下述制造方法来得到,该方法包含在溶解有锌盐的水中对氧化锌微粒进行熟化的工序。这样的氧化锌颗粒的制造方法也是本发明之一。并且,利用这样的制造方法能够在不经由烧制等热分解工序的情况下直接得到氧化锌颗粒。然而,出于进一步提高结晶性等目的,也可进行烧制。
与引用文献中所记载的通过锌盐化合物的中和而形成颗粒、之后进行熟化的方法不同,这样的制造方法是将氧化锌颗粒作为种子(晶种)而添加的,因而以作为种子的氧化锌微粒为核,颗粒的表层反复进行溶解析出,与此同时进行生长。因此,熟化后所得到的氧化锌颗粒的粒径是以作为核的氧化锌微粒为基础而被确定的,颗粒形状、粒径调整为均匀的状态,从而能够以更高的程度对颗粒形状及粒径进行控制,颗粒的独立性、分散性提高,从这方面考虑,本发明的制造方法也是优选的。另外,即使作为原料使用的氧化锌微粒在粒径分布、颗粒形状方面缺乏均匀性,通过利用这样的制造方法进行处理,也可提高粒径分布、颗粒形状的均匀性。进而颗粒的独立性、分散性也高,能够得到具有优异物性的氧化锌颗粒。
此外可以根据需要对熟化温度、熟化时间、锌盐浓度、氧化锌微粒浓度等进行调整,由此来调整粒径、形状等。
在上述的氧化锌颗粒的制造中使用氧化锌微粒。作为上述氧化锌微粒没有特别限定,优选粒径为0.005μm以上、0.05μm以下。上述氧化锌微粒的粒径相当于与利用BET法求出的比表面积具有相同表面积的球的直径。即,粒径为由比表面积Sg与氧化锌的真比重ρ通过下述计算式求出的值,该比表面积Sg是利用全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)进行测定而求出的。
粒径(μm)=[6/(Sg×ρ)]
(Sg(m2/g):比表面积、ρ(g/cm3):颗粒的真比重)
需要说明的是,颗粒的真比重ρ为氧化锌的真比重值5.6,将该值用于上述计算。
对于可作为原料使用的氧化锌微粒没有特别限定,可以使用利用公知的方法制造出的氧化锌。作为市售品,可以举出堺化学工业社制造的FINEX-75、FINEX-50、FINEX-30等。
本发明氧化锌颗粒的制造方法中,在溶解有锌盐的水中使上述氧化锌微粒进行熟化。
即,使上述氧化锌微粒分散在锌盐水溶液中,在该状态下进行加热使结晶生长,从而得到本发明的氧化锌颗粒。
本发明中所使用的溶剂为水。水的成本低、处理性也安全,因而从制造管理、成本的方面考虑是最优选的。
对于所使用的锌盐水溶液没有特别限定,可以举出乙酸锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、甲酸锌等的水溶液。锌盐水溶液中,特别是在使用乙酸锌水溶液的情况下,适宜得到本发明的特定氧化锌颗粒。
此外,这些锌盐水溶液也可通过将氧化锌与酸及水混合而使氧化锌进行酸水解来制备。利用氧化锌与酸和水制备锌盐水溶液时所使用的氧化锌的颗粒形状、颗粒尺寸没有特别限定,从尽量减少杂质的方面考虑,优选氧化锌的Zn纯度为95%以上。此外,作为酸,可以举出乙酸、硝酸、硫酸、盐酸、甲酸、柠檬酸、草酸、丙酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、琥珀酸等,在使用乙酸的情况下,特别适宜得到本发明的特定的氧化锌颗粒。也可以合用这些锌盐水溶液中的2种来进行使用。
所使用的锌盐水溶液中的锌盐浓度优选为0.005mol/l以上、小于0.30mol/l。
向锌盐水溶液中添加氧化锌微粒而制成浆料的情况下,氧化锌微粒相对于浆料总量的浓度优选为10g/l~500g/l。
对于浆料的制备方法没有特别限定,例如将上述成分添加在水中,在5℃~30℃下分散10分钟~30分钟,从而能够制成氧化锌微粒的浓度为10g/l~500g/l的均匀的浆料。
在进行上述熟化时,可以在不损害本发明的效果的范围内少量添加氧化锌微粒、锌盐、水以外的成分。例如也可添加分散剂等。
熟化优选在45℃~110℃下进行。特别是,熟化时间可以举出0.5小时~24小时。由于可利用熟化温度、熟化时间、氧化锌微粒浓度、锌盐浓度等条件来谋求粒径的调整,因而优选根据目标氧化锌颗粒对这些条件进行适宜设定。
如此得到的氧化锌颗粒可根据需要进行过滤、水洗、干燥等后处理。
利用上述方法制造出的氧化锌颗粒可根据需要利用筛进行分级。作为基于筛的分级方法,可以举出湿式分级、干式分级。此外还可进行湿式粉碎、干式粉碎等处理。
如上所述,本发明的氧化锌颗粒的制造方法可以在不进行烧制处理的情况下得到氧化锌颗粒,但也可以对由上述方法得到的氧化锌颗粒施以烧制处理。在进行烧制时,可以举出利用公知的任意装置的方法,对于处理条件等也没有特别限定。
本发明的氧化锌颗粒可以根据需要进一步实施表面处理。作为表面处理没有特别限定,可以举出例如形成二氧化硅层、氧化铝层、氧化锆层、二氧化钛层等无机氧化物层的无机表面处理、其它各种表面处理等公知的处理方法。此外,也可以依次进行两种以上的表面处理。
作为上述表面处理,更具体地说,可以举出利用选自有机硅化合物、有机铝化合物、有机钛化合物、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、金属皂、多元醇或烷醇胺中的表面处理剂进行的表面处理等。这样的表面处理剂可以根据上述氧化锌颗粒的粒径来适当设定处理量。
作为上述有机硅化合物,可以举出例如甲基氢聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷等有机聚硅氧烷;三乙氧基乙烯基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。
作为上述高级脂肪酸,可以举出例如碳原子数为10~30的月桂酸、硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸等。
作为上述高级脂肪酸酯,可以举出例如棕榈酸辛酯之类的上述高级脂肪酸的烷基酯等。
作为上述金属皂,可以举出例如硬脂酸铝、月桂酸铝等上述高级脂肪酸的金属盐等。对于构成金属皂的金属种没有特别限定,可以举出例如铝、锂、镁、钙、锶、钡、锌、锡等。
作为上述多元醇,可以举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
作为上述烷醇胺,可以举出例如二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。
上述基于表面处理剂的处理可通过将规定量的表面处理剂混合在上述氧化锌颗粒中来实施。进而也可如下实施:使上述氧化锌颗粒悬浮在适宜的介质、例如水、醇、醚等中,之后向该悬浮液中加入表面处理剂,进行搅拌、分离、干燥、粉碎;此外,还可进行蒸干、粉碎来实施。
对于实施了上述那样的表面处理的氧化锌颗粒来说,由于在其表面具有硅酸锌等各种被覆层,因而在混配于化妆料中的情况下,其生理活性、化学活性受到抑制,因而作为化妆品特别优异。
对于本发明的氧化锌颗粒的用途没有特别限定,例如可适当用于化妆料的原料、散热性填料的用途中。这样的化妆料和散热性填料也是本发明的一部分。
含有本发明氧化锌颗粒的化妆料具有高紫外线屏蔽性,分散性和稳定性也优异。
作为本发明的化妆料,可以举出粉底、底妆、眼影、腮红、睫毛膏、口红、防晒霜等。本发明的化妆料可以为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料的任意形态。其中,特别是在防晒霜中可以特别适宜地使用。
本发明的化妆料中,除了构成上述混合物的成分以外,还可以合用能够在化妆品领域中使用的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分没有特别限定,例如可以含有油成分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、无机和有机颜料、无机和有机粘土矿物、经金属皂处理或硅酮处理的无机和有机颜料、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等成分。具体地说,可以任意混配下述列举的混配成分中的1种或2种以上,通过常规方法来制造目标化妆料。这些混配成分的混合量只要在不损害本发明的效果的范围内就没有特别限定。
作为上述油成分没有特别限定,可以举出例如鳄梨油、椿油、龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油(シナギリ油)、日本桐油、荷荷巴油(jojobaoil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、野漆树核油(モクロウ核油)、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡(イボタロウ)、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡(ジョジョバロウ)、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷(プリスタン)、链烷烃、纯白地蜡、鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为上述亲油性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如:山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸双甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸双甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯类;单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸(ピログルタミン酸)甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸(モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸)等甘油聚甘油脂肪酸(グリセリンポリグリセリン脂肪酸)类;单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类;氢化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如:POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖脂肪酸酯类;POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类;POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类;POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类;POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类;POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类;普流尼克(ブルロニック)等普流尼克(プルアロニック)型类;POE·POP十六烷基醚、POE·POP2癸基十四烷基醚、POE·POP单丁醚、POE·POP氢化羊毛脂、POE·POP甘油醚等POE·POP烷基醚类;テトロニック等四POE·四POP乙二胺缩合物类;POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物;POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡·羊毛脂衍生物;椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺;POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
作为其它表面活性剂,可以在稳定性和皮肤刺激性上没有问题的范围内混配例如脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂;烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂;以及咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。
作为上述保湿剂没有特别限定,例如可以举出木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸(カロニン酸)、去端肽胶原蛋白、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花(イサイヨバラ)提取物、西洋蓍草(セイヨウノキギリソウ)提取物、草木犀(メリロート)提取物等。
作为上述高级醇没有特别限定,可以举出例如:月桂醇、十六烷基醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油烯醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇;单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇;等等。
作为金属离子封锁剂没有特别限定,可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸、1-羟基乙烷-1,1-二磷酸四钠盐、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
作为上述天然水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo,榅桲)、褐藻胶(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子;黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子;胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。
作为半合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子;甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子;藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子;等等。
作为合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子;聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯系高分子;聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子;聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子;聚亚乙基亚胺、阳离子聚合物等。
作为无机水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如膨润土、硅酸铝镁(VEEGUM)、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。
作为紫外线屏蔽剂没有特别限定,可以举出例如:对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂;高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂;水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂;肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂;2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂;3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑、二苄肼(ジベンザラジン)、二茴香酰基甲烷(ジアニソイルメタン)、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3,3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。
作为其它药剂成分没有特别限定,可以举出例如:维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL-α-生育酚烟酸酯、抗坏血酸(アルコルビン酸)磷酸镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙化醇)、dl-α-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类;雌二醇、乙炔雌二醇等激素;精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸;尿囊素、甘菊环等抗炎剂;熊果素等美白剂;丹宁酸等收敛剂;L-薄荷醇、樟脑等清凉剂;硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇;等等。
作为各种提取液没有特别限定,可以举出例如:鱼腥草(ドクダミ)提取物、黄檗树皮(オウバク)提取物、草木犀提取物、白荨麻(オドリコソウ)提取物、甘草(カンゾウ)提取物、芍药(シャクヤク)提取物、肥皂草(サボンソウ)提取物、丝瓜(ヘチマ)提取物、奎宁(キナ)提取物、虎耳草(ユキノシタ)提取物、苦参(クララ)提取物、日本萍蓬草(コウホネ)提取物、茴香(ウイキョウ)提取物、樱草(サクラソウ)提取物、蔷薇(バラ)提取物、地黄(ジオウ)提取物、柠檬提取物、紫草根(シコン)提取物、芦荟提取物、菖蒲(ショウブ)根提取物、尤加利提取物、问荆(スギナ)提取物、鼠尾草(セージ)提取物、百里香(タイム)提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香花(チョウジ)提取物、覆盆子(キイチゴ)提取物、蜂蜜花(メリッサ)提取物、人参提取物、娑罗果(マロニエ)提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊(ヤグリマギク)提取物、金缕梅(ハマメリス)提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。
作为上述各种粉体,可以举出氧化铁红、氧化铁黄、黑氧化铁、云母钛、氧化铁被覆云母钛、二氧化钛被覆玻璃鳞片等光亮性着色颜料;云母、滑石、高岭土、绢云母、二氧化钛、二氧化硅等无机粉末;聚乙烯末、尼龙末、交联聚苯乙烯、纤维素粉末、硅酮末等有机粉末;等等。为了提高官能特性、提高化妆持续性,优选采用公知的方法利用硅酮类、氟化物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质对粉末成分的一部分或全部进行疏水化处理来使用。另外,也可以混合不属于本发明的其他氧化锌颗粒来使用。
本发明的氧化锌颗粒还可作为散热性填料使用。
将本发明的氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下,优选与粒径大于本发明氧化锌颗粒的散热性填料组合使用。作为能够组合使用的散热性填料没有特别限定,可以举出例如氧化镁、二氧化钛、氧化铝等金属氧化物;氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等。进一步地,也可以与上述氧化锌颗粒以外的氧化锌组合使用。组合使用的散热性填料可以具有球状、针状、棒状、板状等任意形状。
将本发明的氧化锌颗粒与其它散热性填料组合使用的情况下,能够组合使用的散热性填料的平均粒径优选为1μm~100μm。通过与这样大粒径的散热性填料组合,间隙被本发明的散热性填料填充、能够提高填充率,从这点考虑是优选的。
将本发明的氧化锌颗粒与其它散热性填料组合使用的情况下,相对于散热性填料的总量,优选含有10体积%~90体积%的本发明的氧化锌颗粒。通过为这样的比例,能够提高填充率。
将上述氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下,能够以与树脂混合而成的散热性树脂组合物的形式进行使用。这种情况下,所使用的树脂可以为热塑性树脂也可以为热固性树脂,可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。
本发明的散热性树脂组合物可以为(1)通过将热塑性树脂与上述氧化锌颗粒在熔融状态下混炼而得到的热成型用树脂组合物、(2)通过将热固性树脂与上述氧化锌颗粒混炼后进行加热固化而得到的树脂组合物、(3)在树脂溶液或分散液中分散上述氧化锌颗粒而成的涂料用树脂组合物。
本发明的散热性树脂组合物为热成型用树脂组合物的情况下,可以根据用途自由选择树脂成分。例如,在将热源和散热板粘接并密合的情况下,可以选择有机硅树脂或丙烯酸类树脂这样的粘接性高且硬度低的树脂。
本发明的散热性树脂组合物为涂料用树脂组合物的情况下,树脂可以具有固化性、也可以不具有固化性。涂料可以为含有有机溶剂的溶剂系涂料,也可以为树脂溶解或分散在水中形成的水系涂料。
将上述氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下,也可以作为与含有矿物油或合成油的基础油混合而成的散热性脂膏来使用。以这样的散热性脂膏形式使用的情况下,作为合成油可以使用α-烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯基醚、烷基苯基醚等。此外,也可以作为与硅油混合而成的散热性脂膏来使用。
本发明的氧化锌颗粒作为散热性填料使用的情况下,也可以合并其它成分来使用。作为能够合并使用的其它成分,可以举出树脂、表面活性剂等。
除了上述的化妆料或散热性填料以外,本发明的氧化锌颗粒还能够在橡胶的硫化促进剂、涂料·油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品等领域中进行使用。
实施例
下面举出实施例说明本发明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。
(实施例1)
将FINEX-50(堺化学工业社制造一次粒径0.020μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社制造乙酸锌)66.51g溶解在水中,按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.25mol/l来制备乙酸锌水溶液,对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆(リパルプ),制成浆料。接着,一边对该浆料进行搅拌一边以42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行3小时熟化。熟化后进行过滤、水洗。接着,将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆从而制成浆料,一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗,在110℃下干燥12小时,从而得到一次粒径为0.046μm的氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图1。另外,所得到的颗粒的X射线衍射光谱见图2。此外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(实施例2)
将FINEX-50(堺化学工业社制造一次粒径0.020μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社制造乙酸锌)93.12g溶解在水中,按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.35mol/l来制备乙酸锌水溶液,对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆,制成浆料。接着,一边对该浆料进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃,在搅拌下在90℃进行3小时熟化。熟化后进行过滤、水洗。接着,将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆从而制成浆料,一边进行搅拌一边利用54分钟升温至90℃,在搅拌下在90℃进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗,在110℃干燥12小时,从而得到一次粒径为0.074μm的氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图3。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(实施例3)
将FINEX-50(堺化学工业社制造一次粒径0.020μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社制造乙酸锌)26.61g溶解在水中,按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.10mol/l来制备乙酸锌水溶液,对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆,制成浆料。接着,一边对该浆料进行搅拌一边利用84分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行3小时熟化。熟化后进行过滤、水洗。接着,将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆从而制成浆料,一边进行搅拌一边利用84分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗,在110℃下干燥12小时,从而得到一次粒径为0.045μm的氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图4。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(比较例1)
对于FINEX-30(堺化学工业社制造一次粒径0.044μm)进行与实施例同样的评价。电子显微镜照片见图5。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜物性的评价结果列于表1。
(比较例2)
将FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.020μm)10g装入到氧化铝制坩埚(长·宽·高=100mm·100mm·35mm)中,利用电气马佛炉(东洋制作所社制造)在500℃静置2小时进行烧制,从而得到一次粒径为0.083μm的氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图6。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(比较例3)
将FINEX-50(堺化学工业社制造粒径0.020μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社制造乙酸锌)133.02g溶解在水中,按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.5mol/l来制备乙酸锌水溶液,对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆,制成浆料。接着,一边对该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行3小时熟化。熟化后立即进行骤冷,之后进行过滤、水洗。接着,将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆从而制成浆料,一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗,在110℃干燥12小时,从而得到一次粒径为0.112μm的六方板状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图7。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(比较例4)
将SF-15(堺化学工业社制造氧化锌微粒粒径0.075μm)80g、乙酸锌二水合物(细井化学工业社制造乙酸锌)106.42g溶解在水中,按照以乙酸锌二水合物计的浓度为0.4mol/l来制备乙酸锌水溶液,对该乙酸锌水溶液1200ml进行再制浆,制成浆料。接着,一边对该浆料进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行5小时熟化。熟化后进行过滤、水洗。接着,将所得到的固体物质在3升水中进行再制浆制成浆料,一边进行搅拌一边利用42分钟升温至70℃,在搅拌下在70℃进行30分钟加热清洗。加热清洗后进行过滤、水洗,在110℃干燥12小时,从而得到一次粒径为0.131μm的六方柱状氧化锌颗粒。利用透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)对所得到的颗粒的尺寸·形态进行观察。所得到的电子显微镜照片见图8。另外,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果列于表1。
(X射线衍射光谱、所得到的颗粒的组成)
图2所示的X射线衍射光谱以及表1中得到的颗粒的组成表示的是利用具有铜管球的X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku社制造)进行分析得到的结果。
(微晶粒径)
本说明书中的微晶粒径(μm)表示的是利用具有铜管球的X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku社制造)进行分析得到的结果。微晶通常意味着构成结晶物质的显微镜水平下的较小的单晶。另外,在本说明书中,微晶粒径(μm)是由六方晶纤锌矿型氧化锌颗粒的X射线衍射图谱中的氧化锌的(101)面的衍射峰的半峰宽求得的值。
(一次粒径)
一次粒径相当于与利用BET法求出的比表面积具有相同表面积的球的直径。即,一次粒径为基于下述关系式求出的值:
一次粒径(μm)=[6/(Sg×ρ)]
(Sg(m2/g):比表面积、ρ(g/cm3):颗粒的真比重)。
上述基于BET法的比表面积Sg利用全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)进行测定,将该测定值用于上述计算。此外,颗粒的真比重ρ为氧化锌的真比重值5.6,将该值用于上述计算。
(微晶粒径/一次粒径)
本说明书中以微晶粒径/一次粒径表示的值是作为构成粉末的一次颗粒的独立性高度的指标的值。如上文已经叙述,一次粒径为相当于与通过BET法求得的比表面积具有相同表面积的球的直径的几何学粒径。另一方面,如上文已经叙述,微晶粒径表示的是由X射线衍射图谱中的氧化锌的(101)面的衍射峰的半峰宽求得的值。因而,该微晶粒径/一次粒径的值越接近于1,则几何学粒径与单晶尺寸越接近,即意味着一次颗粒并未以凝集颗粒的形式存在,而是以单晶颗粒的形式独立存在的。
(纵横比)
在透射型电子显微镜(TEM、JEM-1200EXII、日本电子社制造)照片的20000~50000倍视野中,对250个氧化锌颗粒一次颗粒的长径与通过了长径中心的短径的长度之比、即长径/短径进行测量,求出其累积分布的平均值,将其作为纵横比。
(吸油量)
利用JISK5101-13-2颜料试验法-吸油量中记载的方法进行测定。需要说明的是,作为油,使用十四酸异丙酯(花王社制造ExceparlIPM)来代替熟亚麻子油。
(BET比表面积)
BET比表面积(m2/g)为利用全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech社制造)测定出的值,其相当于上述一次粒径的计算中所用的比表面积Sg。
(吸油量/BET比表面积)
吸油量/BET比表面积(ml/100m2)为将上述吸油量(ml/100g)的值除以上述BET比表面积(m2/g)的值而得到的值,该值越小,意味着颗粒表面每单位面积的吸油量越低,意味着颗粒彼此间的凝集少、颗粒的分散性高。
(表观密度)
表观密度为利用JISK5101-12-1颜料试验方法-表观密度或表观比容(静置法)中记载的方法测定出的值。表观密度越高,意味着粉体的体积越小。
(涂膜的制作)
将上述实施例、比较例中的氧化锌颗粒2g、清漆10g(ACRYDICA-801-PDIC社制造)、乙酸丁酯5g(试剂特级和光纯药工业社制造)、二甲苯5g(纯正特级纯正化学社制造)、玻璃珠38g(1.5mmPottersBallotini社制造)装入到容积为75ml的美乃滋瓶中,充分混合后,固定于调漆器(PaintConditioner)5410型(REDDEVIL社制造)对其实施90分钟振动来进行分散处理,由此制作出涂料。接着,将所制作出的涂料少量滴加在载玻片(长·宽·厚=76mm·26mm·0.8~1.0mm松浪硝子工业社制造)的上面,利用刮条涂布机(No.579RODNo.6安田精机制作所社制造)制作涂膜。将所制作的涂膜在20℃下干燥12小时后,用于全光线透过率1、全光线透过率2、平行光线透过率1、平行光线透过率2、尖锐性光泽(20°光泽度)的测定。
(全光线透过率1、全光线透过率2、平行光线透过率1、平行光线透过率2)
在本说明书中,全光线透过率1(%)、全光线透过率2(%)以及平行光线透过率1(%)、平行光线透过率2(%)是利用分光光度计V-570(日本分光社制造)对所制作的涂膜进行测定而得到的值。需要说明的是,全光线透过率1(%)的值为波长310nm下的全光线透过率的值、全光线透过率2(%)的值为波长350nm下的全光线透过率的值、平行光线透过率1(%)的值为波长500nm下的平行光线透过率的值、平行光线透过率2(%)的值为波长700nm下的平行光线透过率的值。全光线透过率1(%)的值越小,意味着针对UVB波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高;全光线透过率2(%)的值越小,意味着针对UVA波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高。此外,平行光线透过率1(%)、平行光线透过率2(%)的值越大,意味着可见光透明性越高。
(尖锐性光泽(20°光泽度))
在本说明书中,涂膜的尖锐性光泽(20°光泽度)为利用GLOSSMETERGM-26D(村上色彩技术研究所社制造)对涂膜进行测定得到的值,为入射角20°时的光泽值。尖锐性光泽(20°光泽度)的值越大,意味着所制作的涂膜内部的氧化锌颗粒的凝集越少、分散性越高。
【表1】
表1示出了,与比较例1、2所示的现有氧化锌颗粒相比,本发明氧化锌颗粒的吸油量非常低,分散性和透明性优异。此外还明确了,与比较例1、2所示的现有氧化锌颗粒相比,本发明氧化锌颗粒的表观密度大、作为粉体的体积小。另外,在比较例3的条件下进行反应的情况下,形成六方板状的氧化锌颗粒,无法得到本发明的氧化锌颗粒。另外,在比较例4的条件进行反应的情况下,形成六方柱状的氧化锌颗粒,无法得到本发明的氧化锌颗粒。
工业实用性
本发明的氧化锌颗粒能够用作化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物的成分。
Claims (11)
1.一种氧化锌颗粒,其特征在于,该氧化锌颗粒的一次粒径小于0.1μm、纵横比小于2.5、吸油量/BET比表面积为1.5ml/100m2以下,涂膜的尖锐性光泽、即20°光泽度为110以上。
2.如权利要求1所述的氧化锌颗粒,其是通过在溶解有锌盐的水中将氧化锌微粒熟化而得到的。
3.如权利要求1所述的氧化锌颗粒,其中,该氧化锌颗粒在波长310nm下的全光线透过率为20%以下、在波长350nm下的全光线透过率为20%以下、在波长500nm下的平行光线透过率为70%以上、在波长700nm下的平行光线透过率为70%以上。
4.如权利要求1所述的氧化锌颗粒,其中,该氧化锌颗粒的表观密度为0.26g/ml以上。
5.如权利要求3所述的氧化锌颗粒,其中,该氧化锌颗粒的表观密度为0.26g/ml以上。
6.权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,该制造方法包括以下工序:在45℃~110℃,在以0.005mol/l以上、小于0.30mol/l溶解有锌盐的水中,将粒径为0.005μm以上、0.05μm以下的氧化锌微粒熟化。
7.一种化妆料,其特征在于,该化妆料含有权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒。
8.一种散热性填料,其特征在于,该散热性填料由权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒形成。
9.一种散热性树脂组合物,其特征在于,该散热性树脂组合物含有权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒。
10.一种散热性脂膏,其特征在于,该散热性脂膏含有权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒。
11.一种散热性涂料组合物,其特征在于,该散热性涂料组合物含有权利要求1、2、3、4或5所述的氧化锌颗粒。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011101023 | 2011-04-28 | ||
JP2011-101023 | 2011-04-28 | ||
PCT/JP2012/061282 WO2012147888A1 (ja) | 2011-04-28 | 2012-04-26 | 酸化亜鉛粒子、その製造方法、化粧料、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103492321A CN103492321A (zh) | 2014-01-01 |
CN103492321B true CN103492321B (zh) | 2016-02-24 |
Family
ID=47072403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280014986.7A Active CN103492321B (zh) | 2011-04-28 | 2012-04-26 | 氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9199857B2 (zh) |
EP (1) | EP2703353B1 (zh) |
JP (1) | JP5182456B2 (zh) |
KR (1) | KR101888863B1 (zh) |
CN (1) | CN103492321B (zh) |
CA (1) | CA2834252C (zh) |
ES (1) | ES2665303T3 (zh) |
TW (1) | TWI452015B (zh) |
WO (1) | WO2012147888A1 (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101907939B1 (ko) * | 2011-04-28 | 2018-10-16 | 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤 | 육각판상 산화아연 입자, 그 제조 방법, 그것을 배합한 화장료, 방열성 필러, 방열성 수지 조성물, 방열성 그리스 및 방열성 도료 조성물 |
JP6118568B2 (ja) * | 2013-01-31 | 2017-04-19 | 石原産業株式会社 | 放熱性組成物 |
US9775787B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-10-03 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particle, method for producing the same, ultraviolet shielding agent, and cosmetic |
JP5850189B1 (ja) | 2015-01-30 | 2016-02-03 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化亜鉛粉体、分散液、塗料、化粧料 |
JP6314898B2 (ja) * | 2015-04-13 | 2018-04-25 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化亜鉛粉体、分散液、塗料、化粧料 |
JP6682950B2 (ja) * | 2016-01-29 | 2020-04-15 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料および酸化亜鉛粒子 |
WO2017130632A1 (ja) * | 2016-01-29 | 2017-08-03 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料および酸化亜鉛粒子 |
JP6754288B2 (ja) * | 2016-12-07 | 2020-09-09 | Jfeミネラル株式会社 | 高強度で熱伝導率の低い酸化亜鉛焼結体作製用酸化亜鉛粉末 |
FR3060378A1 (fr) * | 2016-12-16 | 2018-06-22 | L'oreal | Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques |
CN110740975A (zh) * | 2017-06-12 | 2020-01-31 | 堺化学工业株式会社 | 六角板状氧化锌的制造方法 |
JP6922529B2 (ja) * | 2017-08-01 | 2021-08-18 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 |
JP6551482B2 (ja) * | 2017-09-11 | 2019-07-31 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化亜鉛粉体、分散液、塗料、化粧料 |
EP3854753A4 (en) * | 2018-09-20 | 2021-11-17 | Fujimi Incorporated | WHITE PIGMENT FOR COSMETICS AND COSMETICS |
KR102034783B1 (ko) * | 2018-12-04 | 2019-10-22 | 주식회사 엘에스켐코리아 | 구형의 산화아연 분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 조성물 |
US11325840B1 (en) | 2020-11-30 | 2022-05-10 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Zinc oxide powder, dispersion, paint, and cosmetic |
EP4424641A1 (en) | 2021-12-06 | 2024-09-04 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particles each having surface coated with organosilicon, method for producing same, cosmetic preparation, dispersion, heat dissipating filler and resin composition |
JP2023111131A (ja) | 2022-01-31 | 2023-08-10 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化亜鉛粉体、分散液、塗料、化粧料 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2851885B2 (ja) | 1989-12-12 | 1999-01-27 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化亜鉛および化粧料 |
DE4242949A1 (de) * | 1992-12-18 | 1994-06-23 | Bayer Ag | Feinteiliges, hochreines, neutrales Zinkoxidpulver, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
JP3520785B2 (ja) | 1998-02-20 | 2004-04-19 | 堺化学工業株式会社 | 表面活性を抑制した酸化亜鉛粒子組成物、その製造方法及びその組成物を含有する化粧料 |
US20030049448A1 (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-13 | Giorgio Agostini | High specific gravity carbon black and articles including tires having at least one component of rubber which contains such carbon black |
BE1015120A5 (fr) * | 2002-09-25 | 2004-10-05 | Liegeoise Des Oxydes Sa Soc In | Composes oxygenes du zinc sous forme de poudre a coulabilite amelioree, leur procede de preparation et leur utilisation dans les polymeres. |
JP4596449B2 (ja) * | 2004-02-19 | 2010-12-08 | 株式会社資生堂 | 日焼け止め化粧料 |
TW200637598A (en) | 2005-01-31 | 2006-11-01 | Kao Corp | Skin cosmetics and manufacturing method thereof |
EP2093193B1 (en) * | 2006-11-22 | 2012-04-25 | Shiseido Company, Limited | Process for production of zinc oxide fine-particle powder |
JP2008266445A (ja) * | 2007-04-19 | 2008-11-06 | Hakusui Tech Co Ltd | 粒子分散組成物 |
US20090017303A1 (en) | 2007-06-12 | 2009-01-15 | Fas Alliances, Inc. | Zinc oxide having enhanced photocatalytic activity |
JP5071278B2 (ja) | 2007-07-05 | 2012-11-14 | 三菱マテリアル株式会社 | 酸化亜鉛微粒子の製造方法 |
US8318126B2 (en) * | 2009-05-04 | 2012-11-27 | Wong Stanislaus S | Methods of making metal oxide nanostructures and methods of controlling morphology of same |
US8399092B2 (en) * | 2009-10-07 | 2013-03-19 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particle having high bulk density, method for producing it, exoergic filler, exoergic resin composition, exoergic grease and exoergic coating composition |
WO2011043207A1 (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-14 | 堺化学工業株式会社 | 酸化亜鉛粒子、その製造方法、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物 |
US20110081548A1 (en) | 2009-10-07 | 2011-04-07 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particle, method for producing it, exoergic filler, exoergic resin composition, exoergic grease and exoergic coating composition |
WO2012147887A1 (ja) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | 堺化学工業株式会社 | 六角柱状酸化亜鉛粒子、その製造方法、並びに、それを配合した化粧料、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物 |
US9120681B2 (en) * | 2011-04-28 | 2015-09-01 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for production of zinc oxide particles |
US20140214669A1 (en) * | 2013-01-29 | 2014-07-31 | Gravic, Inc. | Methods for Reducing the Merchant Chargeback Notification Time |
-
2012
- 2012-04-26 CA CA2834252A patent/CA2834252C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-26 WO PCT/JP2012/061282 patent/WO2012147888A1/ja active Application Filing
- 2012-04-26 TW TW101114868A patent/TWI452015B/zh active
- 2012-04-26 EP EP12777406.5A patent/EP2703353B1/en active Active
- 2012-04-26 ES ES12777406.5T patent/ES2665303T3/es active Active
- 2012-04-26 US US14/113,098 patent/US9199857B2/en active Active
- 2012-04-26 KR KR1020137028195A patent/KR101888863B1/ko active IP Right Grant
- 2012-04-26 CN CN201280014986.7A patent/CN103492321B/zh active Active
- 2012-04-26 JP JP2012543351A patent/JP5182456B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2012147888A1 (ja) | 2014-07-28 |
EP2703353A4 (en) | 2015-01-28 |
TWI452015B (zh) | 2014-09-11 |
KR20140020973A (ko) | 2014-02-19 |
JP5182456B2 (ja) | 2013-04-17 |
CA2834252C (en) | 2019-04-30 |
US9199857B2 (en) | 2015-12-01 |
TW201302618A (zh) | 2013-01-16 |
CA2834252A1 (en) | 2012-11-01 |
EP2703353B1 (en) | 2018-02-28 |
US20140044971A1 (en) | 2014-02-13 |
ES2665303T3 (es) | 2018-04-25 |
WO2012147888A1 (ja) | 2012-11-01 |
EP2703353A1 (en) | 2014-03-05 |
CN103492321A (zh) | 2014-01-01 |
KR101888863B1 (ko) | 2018-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103492321B (zh) | 氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 | |
CN103492320B (zh) | 六方板状氧化锌颗粒、其制造方法、混配有该颗粒的化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏及散热性涂料组合物 | |
CN103459318B (zh) | 六方柱状氧化锌颗粒、其制造方法、以及混配有该颗粒的化妆料、散热性填料、散热性树脂组合物、散热性脂膏和散热性涂料组合物 | |
CN103827230B (zh) | 复合粉体及其制造方法 | |
CN103118982B (zh) | 氧化锌颗粒和化妆料 | |
CN101238070B (zh) | 金红石型微粒氧化钛的制备方法 | |
CN103502142A (zh) | 圆状过氧化锌颗粒、圆状氧化锌颗粒、它们的制造方法、化妆料和散热性填料 | |
CN104159850A (zh) | 板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料 | |
CN105960379B (zh) | 六方板状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料、填料、树脂组合物、红外线反射材料和涂料组合物 | |
CN103974906A (zh) | 表面处理氧化锌粉体、抗菌剂和抗菌性组合物 | |
CN103827234A (zh) | 分散体 | |
CN107249549B (zh) | 化妆料 | |
JP3795671B2 (ja) | シリカ−金属酸化物微粒子複合体を配合した化粧料 | |
TWI703987B (zh) | 板狀水滑石型粒子及其用途 | |
CN106456470A (zh) | 化妆料 | |
WO2023106195A1 (ja) | 有機ケイ素表面被覆酸化亜鉛粒子、その製造方法、化粧料、分散体、放熱性フィラー及び樹脂組成物 | |
JP6051776B2 (ja) | 希土類ドープ硫酸バリウムおよび化粧料 | |
JP2023084113A (ja) | 含水シリカ表面被覆酸化亜鉛粒子、その製造方法、化粧料、分散体、放熱性フィラー及び樹脂組成物 | |
JP2021059532A (ja) | 化粧品用組成物及び塗布方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |