JP2022152735A - 油中水型乳化組成物、化粧料、及び油中水型乳化組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】化粧料の機能を向上させることができる油中水型乳化組成物を提供する。【解決手段】第１の疎水性粉体が分散された外油相と、第２の疎水性粉体が分散された内水相と、を有し、前記第１の疎水性粉体および前記第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体は、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物であり、前記第２の疎水性粉体を前記内水相に分散させる分散剤を含み、前記分散剤がシリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかである、油中水型乳化組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、油中水型乳化組成物に関する。

リキッドファンデーション等の化粧料は、油剤等の油相と水性成分等の水相とを含み、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を該化粧料に付与するため、紫外線散乱剤や顔料等の金属酸化物粉末が油相に分散されている。また、これらの粉体には、耐水性、化粧持ち効果を化粧料に付与するため、金属酸化物の表面触媒活性を封鎖する疎水化処理がなされている（例えば、特許文献１、２）。

特開２０１９－０７３４６０号公報 特開２０１５－１６８６３５号公報

金属酸化物粉末は、表面が疎水化処理されているため、油相には分散されるが、水相には分散されにくいことから、金属酸化物粉末を化粧料全体に分散させることが困難である。そのため、従来の化粧料では、付与される紫外線防御能等の機能に限界がある。

本発明の課題は、化粧料の機能を向上させることができる油中水型乳化組成物を提供することである。

本発明の一態様に係る油中水型乳化組成物は、第１の疎水性粉体が分散された外油相と、第２の疎水性粉体が分散された内水相と、を有し、前記第１の疎水性粉体および前記第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体は、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物であり、前記第２の疎水性粉体を前記内水相に分散させる分散剤を含み、前記分散剤がシリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかである。

本発明の一態様によれば、化粧料の機能を向上させることができる。

油中水型乳化組成物を示す模式図である。 油中水型乳化組成物の水相を示す模式図である。 油中水型乳化組成物の使用状態を示す模式図である。 油中水型乳化組成物の製造方法の一例を示すフローチャートである。 油中水型乳化組成物の製造方法における第２分散工程の一例を示すフローチャートである。 油中水型乳化組成物の吸光度を示すグラフである。 油中水型乳化組成物の吸光度を示すグラフである。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。

＜油中水型乳化組成物＞
図１は、油中水型乳化組成物を示す模式図である。図２は、油中水型乳化組成物の水相を示す模式図である。本実施形態に係る油中水型乳化組成物は、第１の疎水性粉体が分散された外油相と、第２の疎水性粉体が分散された内水相と、を有する。具体的には、図１に示すように、油中水型乳化組成物１００が外油相１０と内水相２０を含み、外油相１０に第１の疎水性粉体１１が分散され、内水相２０に第２の疎水性粉体２１が分散されている。

本明細書において、油中水型乳化組成物は、連続相（外相）が油相であり、分散相（内相）が水相である乳化物を示す。また、外油相は、油相である連続相（外相）を示し、内水相は、水相である分散相（内相）を示す。

本実施形態の油中水型乳化組成物において、外油相の組成は、任意であり、例えば、油性成分（油分）で構成されている。油性成分（油分）としては、例えば、揮発性油分、不揮発性油分が挙げられる。

揮発性油分は、常温で揮発する油性成分である。揮発性油分としては、例えば、イソドデカン等の炭化水素油、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油等が挙げられる。これらの揮発性油分は、１種または２種以上を混合して用いることができる。

不揮発性油分は、常温で揮発しない油性成分である。不揮発性油分としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、セレシン、ワセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソパルミチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ－２－エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ_１３Ｈ_１７ＮＯ）等が挙げられる。これらの不揮発性の液状油分は、１種または２種以上を混合して用いることができる。

外油相における油性成分の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物中、１０質量％以上８０質量％以下であり、好ましくは２０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。外油相における油性成分の含有量がこの範囲であると、化粧料に用いた場合の化粧料の使用性が低下しにくい。

油中水型乳化組成物の外油相には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外の、色材、安定剤、後述の分散剤を除く界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤等のその他の成分を含有することができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物において、内水相の組成は、任意であり、例えば、水性成分で構成されている。水性成分は、水に溶けやすい成分である。水性成分としては、例えば、水、エタノール等の低級アルコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水性成分は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。

水性成分の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物中、１質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上３０質量％以下である。水性成分の含有量がこの範囲であると、化粧料に用いた場合の化粧料の使用性が低下しにくい。

油中水型乳化組成物の内水相には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外の、色材、安定剤、後述の分散剤を除く界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤等のその他の成分を含有することができる。

第１の疎水性粉体及び第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体は、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物である。なお、疎水性粉体は、親水性粉体の表面を疎水化処理した粉体、疎水性粉体の表面をさらに疎水化処理した粉体等が挙げられる。ここで、疎水性粉体は、水とヘキサンの質量比１：１の混合溶媒中に粉体を分散した際に、ヘキサン相中に分散される粉体である。

本実施形態の油中水型乳化組成物では、第１の疎水性粉体及び第２の疎水性粉体のいずれもが、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物で構成されている。なお、本実施形態の油中水型乳化組成物では、第２の疎水性粉体のみが、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物で構成されていてもよい。

金属酸化物は、特に限定されず、例えば、無機金属酸化物、有機金属酸化物、複合金属酸化物等が挙げられる。金属酸化物は、表面が疎水化処理された金属酸化物は、そのままで油相に分散されやすく、水相に分散されにくい。

無機金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等が挙げられる。

有機金属酸化物としては、例えば、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ－アシルリジン、タール系顔料等が挙げられる。

複合粉体類には、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等が挙げられる。

これらの金属酸化物は、１種又は２種以上を用いることができる。疎水性粉体に用いる金属酸化物としては、トリメチルエトキシシランで表面が疎水化処理された酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムが好ましく、これらの中でも、酸化亜鉛がより好ましい。

疎水化処理に用いられる処理剤は、トリメチルエトキシシランであり、例えば、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン、等が挙げられる。これらの処理剤は、１種または２種以上用いることができる。また、これらの処理剤は、水酸化アルミニウムと組み合わせて用いてもよい。

また、これらの処理剤で粉体を処理する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。また、処理剤による処理量は、特に限定されないが、肌への付着性、仕上がりの均一性、化粧持ちを考慮して、疎水性粉体に対して０．５質量％以上７質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。

疎水性粉体の含有量は、特に限定されないが、第１の疎水性粉体及び第２の疎水性粉体はいずれも、０．１質量％以上３５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上２５質量％以下である。疎水性粉体の含有量がこの範囲であると、化粧ムラになりにくく、化粧膜の均一になりやすく、毛穴に落ちにくくなる。

本実施形態の油中水型乳化組成物には、上述の金属酸化物で構成された第２の疎水性粉体を内水相に分散させる分散剤が含まれる。分散剤は、シリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかである。

なお、分散剤は、第１の疎水性粉体を外油相に分散させる分散剤であってもよい。本実施形態では、第１の疎水性粉体を外油相に分散させ、かつ第２の疎水性粉体を内水相に分散させる分散剤が用いられている。

シリコーン系界面活性剤は、分子構造中にオルガノシロキサン構造を有する界面活性剤を示す。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、フッ素ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーンとアルカノールアミンの混合物、糖変性シリコーン、直鎖状シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体（ポリシリコーン－１３等）、及び長鎖アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、カルボン酸変性シリコーンとアルカノールアミンの混合物が好ましい。これらのシリコーン系界面活性剤は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。

カチオン界面活性剤は、陽イオン性の親水基を持つ界面活性剤を示す。カチオン界面活性剤としては、特に限定されないが、好ましくは第四級アンモニウム塩から選ばれる１種又は２種以上の第１の界面活性剤であり、より好ましくは第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤であり、さらに好ましくは下記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムである。

（式中、Ｒ１は炭素数１０～２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０～２２のアルキル基、Ｒ３およびＲ４は炭素数１～３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）

上記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムとしては、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらの中でもジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。

分散剤の含有量は、特に限定されないが、第１の疎水性粉体及び第２の疎水性粉体のそれぞれに対して０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上４質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。分散剤の含有量がこの範囲であると、外油相における第１の疎水性粉体の分散性および内水相における第２の疎水性粉体の分散性をいずれも向上させることができる。

また、本実施形態の油中水型乳化組成物において、内水相は、水性スラリーを含み、水性スラリーは、第２の疎水性粉体と、水性媒体と、第２の疎水性粉体を水性媒体に分散させる上述の分散剤とを含む。本明細書において、水性スラリーは、粉体が水性媒体に分散された懸濁液を示す。

水性媒体は、水を含む媒体であり、水以外の他の成分を含んでいてもよい。水以外の他の成分としては、アルコール等が挙げられる。

水性媒体の含有量は、特に限定されないが、水性スラリー中５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５５質量％以上８５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以上８０質量％以下である。水性媒体の含有量がこの範囲であると、水性スラリーの懸濁状態を安定化させることができる。

分散剤の含有量は、特に限定されないが、水性スラリー中で０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上４質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。分散剤の含有量がこの範囲であると、水性スラリーを内水相に分散させた際の内水相における第２の疎水性粉体の分散性を向上させることができる。

内水相に含まれる水性スラリーの態様は、特に限定されないが、分散剤と水性媒体との混合溶媒中に第２の疎水性粉体が分散してなる、水性スラリーであること好ましい。ここで、混合溶媒は、分散剤を水性媒体に添加して混合した溶媒である。

また、内水相に含まれる水性スラリーの態様は、第２の疎水性粉体と分散剤との混合物が水性媒体に分散してなる、水性スラリーであることがより好ましい。ここで、混合物は、第２の疎水性粉体に分散剤が含侵されたものである。

なお、水性スラリーに分散される混合物は、その他の成分として、アルコールを含んでいてにもよい。アルコールは、特に限定されず、低級アルコール、多価アルコール等である。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

アルコールの含有量は、特に限定されないが、１質量％以上２５質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。アルコールの含有量がこの範囲であると、水性スラリーにおける疎水性粉体の分散性を安定化させることができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外の、乳化剤（上記界面活性剤を除く）、増粘剤（安定剤を含む）、保湿剤（防腐剤を含む）、色材、酸化防止剤等のその他の成分を含有することができる。

乳化剤としては、例えば、水素添加レシチン、ラウリン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等が挙げられる。

乳化剤の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物中、０．０１質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下である。

増粘剤としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、セルロース誘導体、イソステアリン酸アルミニウム、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミド、（ビスジアルキル（Ｃ１４－１８）アミド（エチレンジアミン／水添ダイマージリノール酸）コポリマー、（ＶＰ／エイコセン）コポリマー等が挙げられる。これらの安定剤は、１種または２種以上を混合して用いることができる。

増粘剤の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物中、０．００１質量％以上３質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上１．５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上１質量％以下である。

保湿剤としては、多価アルコール（１，３－ブチレングリコール等）、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、オクトキシグリセリン、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド等が例示される。

保湿剤の含有量は、特に限定されないが、油中水型乳化組成物中、０．０２質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは０．２質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。

色材は、水性スラリーに色を付ける（化粧料に色を付ける）成分である。色材としては、例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛等の無機白色顔料、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β－カロチン等の天然色素等が挙げられる。これらの色材は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。

色材の含有量は、特に限定されないが、水性スラリー中、０．１質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは０．３質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。

酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α－トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が例示される。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、第１の疎水性粉体および第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体がトリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物であり、該第２の疎水性粉体を内水相に分散させる分散剤としてシリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかを含む。これにより、油中水型乳化組成物全体に疎水性粉体を分散させることができる（図１）。また、このような油中水型乳化組成物を用いた化粧料では、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。

例えば、図２に示すように、油中水型乳化組成物を含む化粧料を手指Ｆで皮膚Ｓに塗布したときに、皮膚Ｓの表面に外油相１０、内水相２０のいずれが露出しても、第１の疎水性粉体１１、第２の疎水性粉体２１で皮膚Ｓ全体を覆うことができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、第２の疎水性粉体、水性媒体、及び第２の疎水性粉体を水性媒体に分散させる上述の分散剤を含む水性スラリーが、内水相に含まれていることで、内水相において第２の疎水性粉体が分散しやすくなる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、分散剤と水性媒体との混合溶媒中に第２の疎水性粉体が分散してなる水性スラリーが、内水相に含まれていることで、内水相において第２の疎水性粉体がより分散しやすくなる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、分散剤と水性媒体との混合溶媒中に第２の疎水性粉体が分散してなる水性スラリーが、内水相に含まれていることで、内水相において第２の疎水性粉体がさらに分散しやすくなる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、分散剤としてシリコーン系界面活性剤を用いる場合に、シリコーン系界面活性剤の中でもカルボン酸変性シリコーンとアルカノールアミンの混合物を用いることで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性をさらに向上させることができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、分散剤としてカチオン界面活性剤を用いる場合に、カチオン界面活性剤の中でも上記一般式で表される塩化ジアルキルジメチルアンモニウムを用いることで、水性スラリーを水相に分散させた際の水相における疎水性粉体の分散性をさらに向上させることができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、乳化剤を含むことで、油中水型乳化組成物における外油相と内水相との乳化を向上させることができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、増粘剤を含むことで、油中水型乳化組成物における外油相と内水相との乳化を安定化させることができる。

本実施形態の油中水型乳化組成物は、既述のように、保湿剤を含むことで、油中水型乳化組成物において防腐効果が得られる。

＜油中水型乳化組成物の製造方法＞
図１は、本実施形態に係る油中水型乳化組成物の製造方法の一例を示すフローチャートである。本実施形態の油中水型乳化組成物の製造方法は、水相を油相に分散させる油中水型乳化組成物の製造方法であって、油相に第１の疎水性粉体を分散させる第１分散工程と、水相に第２の疎水性粉体を分散させる第２分散工程と、を有する（図３、ステップＳ１～Ｓ２）。

本実施形態の油中水型乳化組成物の製造方法は、さらに第２分散工程が、第２の疎水性粉体、分散剤、及びアルコールを８０℃乃至９０℃で加熱溶解して混合物を得る工程と、混合物を水に分散させて水性スラリーを生成する工程と、水性スラリーを前記水相に分散させる工程と、を有する。

具体的には、分散剤、及びアルコールをディスパーミキサー等の容器に入れ、８５℃で加熱溶解した溶液に、第２の疎水性粉体を添加しながら撹拌して混合物を調製する（図２、ステップ２１）。さらに、この混合物に水を加え、ホモジナイザーで７０００ｒｐｍ、２分間、撹拌して分散させ、水性スラリーを得る（図２、ステップＳ２２）。なお、撹拌時間は、任意であり、例えば、１分から３０分程度である。

そして、得られた水性スラリーを水相に加え、ホモジナイザーで７０００ｒｐｍ、２分間、撹拌して分散させ、第２の疎水性粉体が分散された水相が得られる。なお、撹拌時間は、任意であり、例えば、１分から３０分程度である。この第２の疎水性粉体を分散させた水相を、第１の疎水性粉体を分散させた油相に加え、ホモジナイザーで７０００ｒｐｍ、２分間、撹拌して乳化させると、連続相（外相）が油相で分散相（内相）が水相の油中水型乳化組成物が得られる。

本実施形態に係る油中水型乳化組成物の製造方法では、既述のように、第１の疎水性粉体が外油相に分散され、第２の疎水性粉体が内水相にも分散されるため、油中水型乳化組成物全体に疎水性粉体が分散する油中水型乳化組成物を得ることができる。これにより、このような油中水型乳化組成物を化粧料に用いることで、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。
＜化粧料＞
本実施形態に係る化粧料は、既述の油中水型乳化組成物を含有する。すなわち、本実施形態の化粧料は、既述の水性スラリーを含有する。具体的には、図１に示す油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化組成物を含有する。

本実施形態に係る化粧料の形態は、特に限定されず、液状、乳液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の形態にすることができる。

本実施形態に係る化粧料の用途は、特に限定されず、例えば、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料等の用途に使用できる。これらの中でも、メイクアップ化粧料、紫外線防御化粧料が好ましく、リキッドファンデーション、；日やけ止め乳液がより好ましい。

本実施形態に係る化粧料の製造方法は、特に限定されず、例えば、既述のように製造した油中水型乳化組成物（水性スラリーを含む）に他の成分（色材、安定剤、活性剤、酸化防止剤、防腐剤等）を任意に添加したものを、適量の化粧料が取り出し可能な任意の化粧料容器に入れる。

本実施形態に係る化粧料は、既述のように、第１の疎水性粉体が分散された外油相と第２の疎水性粉体が分散された内水相とを有する油中水型乳化組成物を含有することで、第１の疎水性粉体が外油相に分散され、第２の疎水性粉体が内水相にも分散される。これにより、油中水型乳化組成物全体に疎水性粉体が分散する油中水型乳化組成物を化粧料に含有させることができる。そのため、本実施形態の化粧料は、紫外線防御能、発色性、隠蔽力等の諸機能を向上させることができる。

以下、本発明について、さらに実施例を用いて説明する。なお、以下において、「部」および「％」は、特に断りのない限り、質量基準である。また、各種の試験および評価は、下記の方法に従う。

＜試料（油中水型乳化組成物）＞
水、増粘剤、分散剤、油分、紫外線防御剤、使用性粉末を混合して、油中水型乳化組成物の試料を得た。具体的には、ホモミキサーを用いて混合した油性成分に粉末を分散させた後、十分に混合した水性成分を添加して組成物を得た。

なお、油中水型乳化組成物に含まれる成分名（製造元、製品名）は、以下のとおりである（表１、表２）。
・水（イオン交換水）
・ジステアルジモニウムヘクトライト（エレメンティススペシャリティーズ社製、ベントン３８ＶＣＧ）
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン／トコフェロール（信越化学工業社製、ＫＦ－６０３８）
・ジステアリルジモニウムクロリド（三洋化成工業社製、カチオンＤＳＶ）
・イソステアリン酸（高級アルコール工業社製、イソステアリン酸ＥＸ）
・ＰＥＧ－１０ジメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ－６０５１）
・ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３（信越化学工業社製、ＫＦ－６１０９）
・セバシン酸ジイソプロピル（日本精化社製、エセラン２００）
・ジメチコン^＊（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ＣＳ）
・ジメチコン^＊＊（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ａ－６Ｔ）
・ステアリン酸（ＡＣＩＤＣＨＥＭ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＤＮ．ＢＨＤ社製、ＰＡＬＭＡＣ ７０－１８）
・ミリスチン酸イソプロピル（高級アルコール工業社製、ＩＰＭ－Ｒ）
・イソドデカン（ＩＮＥＯＳ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ社製、ＩＳＯＤＯＤＥＣＡＮＥ）
・ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）－１７／ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（三洋化成工業社製、ニューポール（登録商標）ＰＰ－１０００）
・トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコン（信越化学工業社製、ＳＳＤ－Ｒ－３）
・パルミチン酸デキストリン（千葉製粉社製、レオパール（登録商標）ＫＬ２）
・酸化亜鉛／トリエトキシカプリリルシラン（テイカ社製、ＭＺＸ－５０８ＯＴＳ）
・オクトクリレン（ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、パルソール（登録商標）３４０）
・ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦ社製、チノソーブ（登録商標）Ｓ）
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＢＡＳＦ社製、ユビナールＡプラスグラニュラー）
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル／ＢＨＴ（ＢＡＳＦ社製、ユビナール ＭＣ ８０）
・（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（信越化学工業社製、ＫＳＰ－１００）
・タルク／ジメチコン（三好化成社製、ＳＡ－タルクＪＡ－６８Ｒ）
・メタクリル酸メチルクロスポリマー（ガンツ化成工業社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭＸ－０８１０）
・シリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア（登録商標）Ｌ－５１Ｓ）
・グリセリン（阪本薬品工業社製、化粧品用濃グリセリン）
・ＢＧ（ダイセル化学工業社製、１、３－ブチレングリコール）
・シクロペンタシロキサン（信越化学工業社製、エキセコールＤ－５）
・ジメチコン^＊＊＊（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ａ－２０ＣＳ）
・ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ－５６Ａ）
・酸化チタン／水酸化アルミニウム／ハイドロゲンジメチコン（堺化学工業社製、ＳＴＲ－１００Ｃ－ＬＰ）
・酸化亜鉛／含水シリカ／ジメチコン（堺化学工業社製、Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ＺｉｎｃＯｘｉｄｅ ＦＩＮＥＸ（登録商標）－５１Ｗ－ＬＰ３）
・カルボン酸変性シリコーン（ダウ・東レ社製、ＥＳ－５８００ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄ）
・トリエタノールアミン（ＢＡＳＦ社製、Ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ Ｃａｒｅ）

＜吸光度＞
測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に、試料を２ｍｇ／ｃｍ^２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、未塗布のプレートをコントロールとして、吸光度（２８０～４００ｎｍ）を分光光度計（日立製作所社製、Ｕ－３５００）にて測定し、得られた測定データから吸光度の積算値を求めた。なお、吸光度の結果は、図５～図７に示す。

図５は、水性スラリーの分散剤としてカチオン界面活性剤が用いられ、紫外線防御剤が添加され、外油相および内水相のいずれにも疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ａの吸光度と、紫外線防御剤が添加され、外油相のみ疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ｂの吸光度を示す。

図６は、水性スラリーの分散剤としてカチオン界面活性剤が用いられ、紫外線防御剤が添加されず、外油相および内水相のいずれにも疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ｃの吸光度と、紫外線防御剤が添加されず、外油相のみ疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ｄの吸光度を示す。

図７は、水性スラリーの分散剤としてシリコーン系界面活性剤が用いられ、紫外線防御剤が添加され、外油相および内水相のいずれにも疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ｅの吸光度と、紫外線防御剤が添加され、外油相のみ疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物Ｆの吸光度を示す。

吸光度の評価基準は、比較例に対して実施例の吸光度の値が向上していれば、〇（良好）と評価した。例えば、図５に示す例では、Ｂに対してＡは〇（良好）と評価した。

＜ＳＰＦ＞
測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に、試料を２ｍｇ／ｃｍ^２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、ＳＰＦ測定装置（資生堂医理化テクノロジー社製、ＳＰＦ ＭＡＳＴＥＲ（登録商標））にて、ｉｎ ｖｉｔｒｏでＳＰＦ（Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒまたは紫外線Ｂ波（ＵＶＢ）防御指数）を測定した。

ＳＰＦは、以下の基準で評価した。なお、実施例１は比較例１～３に対して評価し、実施例２は比較例４～８に対して評価した。
〇：高い
△：基準
×：試料の調製ができなかった

以下、実施例及び比較例について、説明する。

実施例１、２及び比較例１～８の配合及び評価を、表１に示す。なお、表１には、実施例１、２及び比較例１～８における配合成分の製造元、製品名（成分名）を示す。

実施例３及び比較例９～１１の配合及び評価を、表２に示す。なお、表２には、実施例３及び比較例９～１１における配合成分の製造元、製品名（成分名）を示す。

図５、図６、表１より、外油相および内水相のいずれにも疎水性粉体としてトリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物が分散され、水性スラリーの分散剤としてカチオン界面活性剤を含む油中水型乳化組成物は、吸光度、ＳＰＦがいずれも向上した（実施例１、２）。

また、図７、表２より、水性スラリーの分散剤としてシリコーン系界面活性剤を含む油中水型乳化組成物は、吸光度が向上し、ＳＰＦが良好であった（実施例３）。

これに対して、外油相のみ疎水性粉体が分散された油中水型乳化組成物は、吸光度、ＳＰＦの向上は確認できなかった（比較例１～１１）。

これらの結果から、第１の疎水性粉体が分散された外油相と、第２の疎水性粉体が分散された内水相とを有し、第１の疎水性粉体および第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体は、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物であり、第２の疎水性粉体を内水相に分散させる分散剤を含み、分散剤がシリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかである油中水型乳化組成物は、化粧料の機能を向上させる可能性がある。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。

１００ 油中水型乳化組成物
１０ 外油相（連続相）
１１ 第１の疎水性粉体
２０ 内水相（分散相）
２１ 第２の疎水性粉体
Ｓ 皮膚
Ｆ 手指

Claims (11)

1. 第１の疎水性粉体が分散された外油相と、
   第２の疎水性粉体が分散された内水相と、を有し、
   前記第１の疎水性粉体および前記第２の疎水性粉体のうち少なくとも第２の疎水性粉体は、トリメチルエトキシシラン処理された金属酸化物であり、
   前記第２の疎水性粉体を前記内水相に分散させる分散剤を含み、
   前記分散剤がシリコーン系界面活性剤およびカチオン界面活性剤の少なくともいずれかである、
   油中水型乳化組成物。
2. 前記内水相は、水性スラリーを含み、
   前記水性スラリーは、
   前記第２の疎水性粉体と、
   水性媒体と、
   前記第２の疎水性粉体を前記水性媒体に分散させる前記分散剤と、を含む、
   請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
3. 前記水性スラリーは、
   前記分散剤と前記水性媒体との混合溶媒中に前記第２の疎水性粉体が分散してなる、請求項２に記載の油中水型乳化組成物。
4. 前記水性スラリーは、
   前記第２の疎水性粉体と前記分散剤との混合物が前記水性媒体に分散してなる、請求項２に記載の油中水型乳化組成物。
5. 前記シリコーン系界面活性剤が、カルボン酸変性シリコーンとアルカノールアミンの混合物である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
6. 前記カチオン界面活性剤が、下記構造式中のＲ１およびＲ２が炭素数１０～２２の炭化水素基である、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムである、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
   

   
7. 乳化剤を含む、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
8. 増粘剤を含む、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
9. 保湿剤を含む、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物。
10. 請求項１乃至９のいずれか一項に記載の油中水型乳化組成物を含有する化粧料。
11. 水相を油相に分散させる油中水型乳化組成物の製造方法であって、
    油相に第１の疎水性粉体を分散させる第１分散工程と、
    水相に第２の疎水性粉体を分散させる第２分散工程と、を有し、
    前記第２分散工程は、
    前記第２の疎水性粉体、分散剤、及びアルコールを８０℃乃至９０℃で加熱溶解して混合物を得る工程と、
    前記混合物を水に分散させて水性スラリーを生成する工程と、
    前記水性スラリーを前記水相に分散させる工程と、を有する、
    油中水型乳化組成物の製造方法。

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