CN108524309A - 一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化妆品的技术领域，提供了一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法。该方法将甲氧基肉桂酸异辛酯、3‑（4‑甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性的纳米多孔氧化锌制得复合防晒剂A，将4‑叔丁基‑4‑甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮负载于改性的纳米多孔二氧化钛制得复合防晒剂B，再进一步制成防水型的防晒乳液。与传统方法相比，本发明制备的防晒化妆品，不仅能减少有机防晒剂与皮肤的直接接触，促进无机防晒剂在基质中的均匀分散，而且具有良好的防水性，可用于水下环境，并能实现对长波紫外线和中波紫外线的全面防护。

Description

一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法
技术领域
本发明属于化妆品的技术领域，提供了一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法。
背景技术
近年来，紫外线辐射量随着臭氧层的破坏不断增加，给人类带来的影响已被世界范围所认识。目前具有安全、高效吸收紫外线辐射的紫外线吸收(屏蔽)剂为保护人体免受过量的紫外线辐射已广泛应用于化妆品、护发品、织物处理及洗涤剂中。随着大气污染的加剧，防晒剂的开发与研究无论是当今还是未来都将成为研究者及消费者关注的焦点。
防晒化妆品主要是添加防晒剂起到防晒作用。其中紫外线吸收剂的作用机理是经基氢和相邻的碳基氧之间形成鳌合环，当吸收紫外光后，分子发生热振动，氢键破裂鳌合环打开，当处于不稳定的高能状态释放能量并使得鳌合环又闭环，这样周而复始的吸收紫外光起保护作用，同时因碳基会被激发，发生互变异构现象生成烯醇式结构也可消耗一部分能量。另外，紫外线屏蔽剂，是通过反射及散射紫外线对皮肤起保护作用，主要为无机粒子。
目前常用的紫外线防晒剂主要有水杨酸酯类、二苯酮类衍生物类、三嗪类等，而紫外线屏蔽剂主要有二氧化钦、氧化锌粒子等无机粒子，另外，有些化学合成防晒剂因光稳定性差，易氧化变质，引起皮肤过敏的现象近年频频发生，天然防晒剂越来越受到人们的青睐。天然防晒剂有防紫外线和清除氧自由基的功效从而达到修复皮肤、延缓老化的作用，且安全性好。近年来，天然提取物复配到化妆品中难以制得高SPF值的防晒化妆品成为防晒领域发展的重要方向。
中国发明专利申请号201510512996.9公开了一种防晒化妆品，其配方中的原料及重量比分别是：二氧化钛3份、二甲基聚硅氧烷5份、水杨酸3份、羟苯甲酮3份、失水山梨醇酐单硬脂酸酯0.5份、硬脂酸3份、单硬脂酸甘油酯2份、对羟基苯甲酸甲酯0.1份、对羟基苯甲酸丙酯0.1份、甘油7份、维生素E1份、香精0.1份、去离子水90份，该发明所述各原料的用量和理化性质产生协同作用，从而达到防晒、减少色素沉着、延缓衰老的效果。但存在分散性差，对皮肤有一定刺激的缺陷。
中国发明专利申请号201711424253.1公开了一种防晒修复的化妆品组合物及其制备方法。该化妆品组合物，以重量百分比计，包括如下原料组分：植物提取物1~5份、氢化卵磷脂1~5份、乳化剂1~5份、助乳化剂1~5份、保湿剂5~10份、增稠剂0.1~1份、润肤剂5~10份、功能助剂0.5~10份、水60~80份；其中，植物提取物包括白苏叶提取物、石榴花提取物和法地榄仁果提取物；氢化卵磷脂为含60~80份磷脂酰胆碱的氢化大豆卵磷脂。但存在分散不均，防晒效果和防水效果不佳等缺点。
综上所述，目前常用的防晒化妆品中，直接添加防晒剂的技术方法，无机防晒剂存在易凝聚分散性差、难以配合到化妆品中的问题，而有些化学合成防晒剂因光稳定性差，易氧化变质，引起皮肤过敏的现象，并且传统防晒产品普遍防水性差，实用性有待加强，因此开发一种具有防水性的安全高效防晒化妆品有着重要的意义。
发明内容
可见，现有技术用于防晒化妆品的防晒剂中，无机防晒剂存在易凝聚分散性差、难以配合到化妆品中，而有机防晒剂多因光稳定性差，易氧化变质，引起皮肤过敏的现象，并且防晒化妆品的存在防水性差的缺点。针对这种情况，我们提出一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法，可有效改善防晒剂在化妆品中的分散性，并且防水性好，具有安全高效的防晒效果。
为实现上述目的，本发明涉及的具体技术方案如下：
一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，所述防晒化妆品制备的具体步骤如下：
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌30~40min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理100~120min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至65~70℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至75~78℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2000~3000r/min的速度下均质乳化10~15min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品。
优选的，所述钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯中的至少一种。
优选的，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
优选的，所述抗氧剂为维生素A、维生素C、维生素E、β-胡萝卜素中的至少一种。
优选的，所述抗炎剂为甘草酸二钾、甘草酸二铵、尿囊素中的至少一种。
优选的，所述成膜剂为丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、聚氨酯改性胶原蛋白成膜剂、丙烯酸酯改性羽毛蛋白成膜剂中的至少一种。
优选的，所述防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 1~3份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 1~3份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 1~2.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1~2.5份
纳米多孔二氧化钛 3~8.5份
纳米多孔氧化锌 4~9份
抗氧剂 1~2份
抗炎剂 0.5~1.5份
成膜剂 2~5份
甘氨酸铝锆 1~4份
熊果苷 1~3份
二甲基硅油 1~2.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 1~3份
聚甘油油酸酯 1~3份
甘油 1~4份
聚乙二醇 1~3份
透明质酸 0.2~0.5份
水 30~40份。
在复合防晒剂A中，甲氧基肉桂酸异辛酯与3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑主要吸收中波紫外线，纳米氧化锌主要反射屏蔽长波紫外线，将二者复合后，未被纳米氧化锌反射的中波紫外线可进一步被甲氧基肉桂酸异辛酯与3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑所吸收，从而实现对紫外线的全波段防护，防晒效果更好。同理，在复合防晒剂B中，4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷与二乙基己基丁酰胺基三嗪酮主要吸收长波紫外线，纳米二氧化钛主要反射屏蔽中波紫外线，起到协同防晒的效果。同时，多孔状的无机粒子也能吸收部分紫外线，进一步提高防晒效果。
进一步的，本发明创造性地将有机紫外线吸收剂负载于无机多孔紫外线屏蔽剂的表面及孔隙中。当有机紫外线吸收剂牢固负载于无机多孔颗粒时，可提高紫外线吸收剂的光稳定性，并减少有机物质与皮肤的直接接触，防止不良反应。而且，通过对无机防晒剂的表面改性，并吸附有机吸收剂，可明显促进无机多孔颗粒在基质中的均匀分散，紫外线遮挡及吸收能力也随之增强。
更进一步的，本发明在聚甘油硬脂酸酯及聚甘油油酸酯的促进下，在水的重量份为40%时即可形成稳定的油包水乳液，且涂膜时可在成膜剂的作用下形成耐水保护膜，在防晒的同时赋予产品良好的防水性，可用于水下环境。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的具有防水性的防晒化妆品。所述防晒化妆品时将甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性的纳米多孔氧化锌制得复合防晒剂A，将4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮负载于改性的纳米多孔二氧化钛制得复合防晒剂B，再进一步混合乳化而制得。
本发明提供了一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1.本发明制备的防晒化妆品，综合利用了有机防晒剂对紫外线的吸收作用，以及无机防晒剂对紫外线的反射遮挡作用，对长波紫外线和中波紫外线均有良好的防护效果。
2.本发明的制备方法，可减少有机防晒剂与皮肤的直接接触，安全性更高。
3.本发明的制备方法，可促进无机防晒剂在基质中的均匀分散，增强对紫外线的遮挡与吸收。
4.本发明制备的防晒化妆品，可形成稳定的油包水乳液及耐水保护膜，防水性好，可用于水下环境。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌36min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理110min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至67℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至77℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2600r/min的速度下均质乳化13min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷；抗氧剂为维生素A；抗炎剂为甘草酸二钾；成膜剂为丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 2份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 2份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 2份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 2份
纳米多孔二氧化钛 5份
纳米多孔氧化锌 6份
抗氧剂 1.5份
抗炎剂 1份
成膜剂 3份
甘氨酸铝锆 3份
熊果苷 2份
二甲基硅油 2份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 2份
聚甘油油酸酯 2份
甘油 3份
聚乙二醇 2份
透明质酸 0.3份
水 36份。
测试方法为：
（1）防晒系数：采用国际通用的人体功效检验评价法及体外机测法进行测试，参照化妆品安全技术规范2015版，仪器为Solar Light公司的SPF-290AS防晒系数测量系统；选择40名18~60岁的健康志愿者进行测试，采用日光模拟器氙弧灯作为光源进行测试，连续产生波长为290~400nm的紫外线，照射后背，可采取前倾位或俯卧位，将本发明制得的防晒化妆品样品涂布于背部，面积不小于30cm2，按2mg /cm2的用量称取样品，使用乳胶指套将样品均匀涂布于背部试验区内，取5点用不同剂量的紫外线照射，照射剂量或时间增幅依次递增，24小时后观察结果，以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者正常皮肤的最小红斑量MED，根据公式防晒系数（SPF）=涂抹化妆品的皮肤MED/未涂抹化妆品的皮肤MED计算；
（2）防水性测试：采用体外测试防晒化妆品的防水性，以PMMA板为受试物载体，通过测定与水接触前后的SPF差别，判定化妆品的防水性能；将化妆品均匀涂敷于PMMA板上，涂布量为2mg /cm2，室温下放置20min后采用SPF-290AS防晒系数测试仪测定SPF值，测试5点计算平均值A1，然后将试样板浸入水中，在300r/min的加热磁力搅拌下，恒温20℃，搅拌30min，然后甩去水煮，在45℃恒温培养箱中放置10min，结束后重新在室温下静置10min，重新测定SPF值平均值A2，根据公式（A1-A2）/A1×100%计算防晒指数变化率；
（3）人体皮肤反应：选择30名健康志愿者进行试验，取本发明制得的防晒化妆品0.025g，涂抹贴敷于受试者前臂娶侧，面积不超过50mm2，采用医用胶带紧密贴附，分别与24h和48h时观察受试部位皮肤反应情况，根据皮肤封闭型贴斑试验皮肤反应等级标准判定皮肤反应等级；
所得数据如表1所示。
实施例2
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌30min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理100min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至65℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至75℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2000r/min的速度下均质乳化15min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷；抗氧剂为维生素C；抗炎剂为甘草酸二铵；成膜剂为聚氨酯改性胶原蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 1份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 1份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 1份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1份
纳米多孔二氧化钛 4份
纳米多孔氧化锌 4份
抗氧剂 1份
抗炎剂 0.5份
成膜剂 2份
甘氨酸铝锆 1份
熊果苷 1份
二甲基硅油 1份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 1份
聚甘油油酸酯 1份
甘油 1份
聚乙二醇 1份
透明质酸 0.2份
水 30份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
实施例3
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌40min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理120min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至70℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至78℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在3000r/min的速度下均质乳化15min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；抗氧剂为维生素E；抗炎剂为尿囊素；成膜剂为丙烯酸酯改性羽毛蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 3份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 3份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 2.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 2.5份
纳米多孔二氧化钛 8.5份
纳米多孔氧化锌 9份
抗氧剂 2份
抗炎剂 1.5份
成膜剂 5份
甘氨酸铝锆 4份
熊果苷 3份
二甲基硅油 2.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 3份
聚甘油油酸酯 3份
甘油 4份
聚乙二醇 3份
透明质酸 0.5份
水 40份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
实施例4
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌32min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理105min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至66℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至76℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2200r/min的速度下均质乳化14min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷；抗氧剂为β-胡萝卜素；抗炎剂为甘草酸二钾；成膜剂为丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 3份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 3份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 2.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 2.5份
纳米多孔二氧化钛 8.5份
纳米多孔氧化锌 9份
抗氧剂 2份
抗炎剂 1.5份
成膜剂 5份
甘氨酸铝锆 4份
熊果苷 3份
二甲基硅油 2.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 3份
聚甘油油酸酯 3份
甘油 4份
聚乙二醇 3份
透明质酸 0.5份
水 40份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
实施例5
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌38min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理115min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至68℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至77℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2800r/min的速度下均质乳化12min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-巯丙基三甲氧基硅烷；抗氧剂为维生素A；抗炎剂为甘草酸二铵；成膜剂为聚氨酯改性胶原蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 2份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 3份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 2份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 2份
纳米多孔二氧化钛 6份
纳米多孔氧化锌 7份
抗氧剂 2份
抗炎剂 1份
成膜剂 4份
甘氨酸铝锆 3份
熊果苷 2份
二甲基硅油 2份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 3份
聚甘油油酸酯 2份
甘油 3份
聚乙二醇 3份
透明质酸 0.4份
水 36份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
实施例6
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌35min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理110min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至68℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至76℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2500r/min的速度下均质乳化12min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯；硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷；抗氧剂为维生素C；抗炎剂为尿囊素；成膜剂为丙烯酸酯改性羽毛蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 2份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 2份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 1.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1.5份
纳米多孔二氧化钛 6份
纳米多孔氧化锌 6份
抗氧剂 1.5份
抗炎剂 1份
成膜剂 4份
甘氨酸铝锆 2份
熊果苷 2份
二甲基硅油 1.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 2份
聚甘油油酸酯 2份
甘油 3份
聚乙二醇 2份
透明质酸 0.4份
水 35份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
对比例1
（1）将纳米多孔氧化锌、甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑、纳米多孔二氧化钛、4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至68℃，得到A相；
（2）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至76℃，得到B相；
（3）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2500r/min的速度下均质乳化12min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品；
抗氧剂为维生素C；抗炎剂为尿囊素；成膜剂为丙烯酸酯改性羽毛蛋白成膜剂；
防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 2份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 2份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 1.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1.5份
纳米多孔二氧化钛 6份
纳米多孔氧化锌 6份
抗氧剂 1.5份
抗炎剂 1份
成膜剂 4份
甘氨酸铝锆 2份
熊果苷 2份
二甲基硅油 1.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 2份
聚甘油油酸酯 2份
甘油 3份
聚乙二醇 2份
透明质酸 0.4份
水 35份。
测试方法与实施例1一致，所得数据如表1所示。
表1：

Claims (7)

1.一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于，所述防晒化妆品制备的具体步骤如下：
（1）将纳米多孔氧化锌置于钛酸酯偶联剂的分散液中，搅拌30~40min，过滤、烘干，得到改性纳米多孔氧化锌，然后与甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑一起加入循环式气动混合机中，使甲氧基肉桂酸异辛酯、3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑负载于改性纳米多孔氧化锌的表面和空隙内，制得复合防晒剂A；
（2）将纳米多孔二氧化钛置于硅烷偶联剂的分散液中，超声处理100~120min，过滤、干燥，得到改性纳米多孔二氧化钛，然后与4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮一起加入循环式气动混合机中，使4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷负载于改性纳米多孔二氧化钛的表面和空隙内，制得复合防晒剂B；
（3）将复合防晒剂A、复合防晒剂B与抗氧剂、抗炎剂、成膜剂、甘氨酸铝锆、熊果苷、二甲基硅油混合，并加热至65~70℃，得到A相；
（4）将聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、甘油、聚乙二醇、透明质酸、水混合，并加热至75~78℃，得到B相；
（5）将A相、B相分别冷却至室温，将B相加入到A相中，在2000~3000r/min的速度下均质乳化10min，得到油包水型防晒乳液，即具有防水性的防晒化妆品。
2.根据权利要求1所述一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于：所述钛酸酯偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂为维生素A、维生素C、维生素E、β-胡萝卜素中的至少一种。
5.根据权利要求1所述一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于：所述抗炎剂为甘草酸二钾、甘草酸二铵、尿囊素中的至少一种。
6.根据权利要求1所述一种具有防水性的防晒化妆品的制备方法，其特征在于：所述成膜剂为丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、聚氨酯改性胶原蛋白成膜剂、丙烯酸酯改性羽毛蛋白成膜剂中的至少一种。
7.权利要求1~6任一项的制备方法制备得到的一种具有防水性的防晒化妆品，其特征在于，所述防晒化妆品的各原料的重量份为：
A相：
甲氧基肉桂酸异辛酯 1~3份
3-（4-甲基苯亚甲基）樟脑 1~3份
4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷 1~2.5份
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1~2.5份
纳米多孔二氧化钛 3~8.5份
纳米多孔氧化锌 4~9份
抗氧剂 1~2份
抗炎剂 0.5~1.5份
成膜剂 2~5份
甘氨酸铝锆 1~4份
熊果苷 1~3份
二甲基硅油 1~2.5份
B相：
聚甘油硬脂酸酯 1~3份
聚甘油油酸酯 1~3份
甘油 1~4份
聚乙二醇 1~3份
透明质酸 0.2~0.5份
水 30~40份。
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