CN109908020A - 一种防晒组合物、其制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防晒组合物、其制备方法及其应用，防晒组合物包括按重量份计的有效成分：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮0.01‑10份；二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯0.01‑10份；双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪0.01‑10份；亚甲基双‑苯并三唑基四甲基丁基酚0.01‑10份；四氢甲基嘧啶羧酸0.001‑2份；润肤剂0.003‑2.5份；制备方法包括：油相混合液配制步骤；水相混合液配制步骤和混合步骤；防晒组合物可添加至用于直接涂抹皮肤的复合物中；该防晒组合物能广谱防护UVA、UVB、HEV、IRA对皮肤伤害，防止皮肤晒黑、晒红、晒伤，防止光照导致皮肤的加速老化和皮肤水分流失。
Description
技术领域
本发明涉及一种防晒组合物、其制备方法及其应用，属于护肤添加物技术领域。
背景技术
随着工业文明的发展，臭氧层遭受到极大的破坏，使照射到地球表面的紫外线大量增加，并对人类健康带来严重的威胁。280-400nm的紫外线引起皮肤晒红、晒伤，令皮肤过早老化，皮肤屏障受到破坏，皮肤的各种理化指标都会出现异常，如皮肤水分减少，干燥，出现一些炎症反应，特应性皮炎、接触性皮炎，皮肤黑色素异常沉积，皮肤暗沉，皮肤弹性蛋白、胶原蛋白流失，最终皮肤表面会形成色斑，红斑炎症反应，角质异常角化老化。
研究发现，自然光中的有害光线除了紫外线外，还有蓝光(高能可见光HE V)和近红外IRA，会加速皮肤老化和色素沉着。蓝光波长介于400-500nm，是可见光中波长最靠近紫外线、能量最强的部分，它是波长最短的高能可见光。蓝光对皮肤的穿透力比紫外线强，同时它比其他波段的可见光能量强，所以对于皮肤的伤害不容小觑。过度暴露在蓝光中，蓝光穿透至皮下组织，增加细胞氧化应激，会引起色素沉着和光损伤。
红外线(IR)是非电离的电磁辐射，波长在750nm-1mm，进一步可划分为IR A(近红外区：760nm-1.4μm)，IRB和IRC(远红外区：15-100μm)。红外线IR超过一半的能量能抵达人类肌肤(56％)。然而IRB和IRC不会穿透进入肌肤，而大部分IRA能抵达真皮层，人类肌肤越来越多地暴露于IRA的辐射。作为自然光的一部分，IRA主要是诱导金属蛋白酶MMP-1的产生，分解和破坏胶原蛋白，显著加速皮肤衰老。由于自然光中存在多种伤害皮肤的光线，而防晒便成为了日常生活中必不可少皮肤防护措施。
目前防晒产品及技术主要侧重于吸收或反射UVB和UVA波段的紫外光，达到减轻UVB及UVA对人体造成的晒伤和晒黑的影响，并用SPF和PA值来分别评估对UVB和UVA的防护能力。然而，在实际应用中，我们发现这样的技术和评估方法是有缺陷的，主要表现在：
1、防晒剂的安全性问题：在各国政府批准使用的防晒剂中，不少防晒剂在应用研究中不断发现存在光不稳定性，光解产物容易带来皮肤刺激性和光毒性，而这方面无法通过SPF和PA值来进行全面评价，市面上的一些防晒产品在配方成本压力下，仅追求高的SPF和PA值，并没有考虑防晒剂自身的安全性以及防晒剂之间的配伍性问题，对皮肤存在一定的刺激性和光毒性风险；
2、紫外线对皮肤的内在伤害：无论SPF和PA值多高，都不能完全阻止有害UV线进入皮肤，而未被阻隔的紫外线仍会对皮肤细胞造成慢性伤害，会增加细胞氧化应激、色素沉着、破坏胶原蛋白、加速老化。目前市面上的防晒产品多在追求高SPF和PA值的防晒效果，没有考虑未被阻隔的紫外线进入皮肤后造成的伤害；
3、目前防晒技术只侧重于对紫外线的防护，没有对自然光中的其他有害光线进行防护，例如蓝光HEV、红外线IRA，不能给消费者一个全波段的防护效果；
4、当皮肤经过长时间的光照伤害后，皮肤屏障受到破坏，皮肤的各种理化指标都会出现异常，如皮肤水分减少，干燥，出现一些炎症反应，因此晒后的保湿和修复在防晒产品中起到非常重要的作用。
因此，理想的防晒产品或技术应该符合以下要求：
1、防晒剂的选择应是具备高度光稳定性，不会带来光毒性；
2、防晒剂对皮肤是安全的，不易造成刺激或其它不良反应；
3、对少量进入皮肤的紫外线，能通过中断紫外线对皮肤造成伤害的机制而减少潜在的和长期的伤害；
4、对UVA、UVB、HEV、IRA具有广谱的防护作用，广谱防晒；
5、配方安全温和，能对晒后皮肤进行保湿修复。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的第一个目的在于提供一种防晒组合物，该防晒组合物能广谱防护UVA、UVB、HEV、IRA对皮肤伤害，防止皮肤晒黑、晒红、晒伤，防止光照导致皮肤的加速老化和皮肤水分流失。
本发明的第二个目的在于提供上述防晒组合物的制备方法，该制备方法步骤少，操作简单安全，成本低。
本发明的第三个目的在于提供上述防晒组合物的应用，将防晒组合物作为添加剂添加到各种体系直接涂抹于皮肤上的产品中，使用方式简单广泛。
实现本发明的第一个目的可以通过采取如下技术方案达到：一种防晒组合物，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
进一步地，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
进一步地，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
进一步地，润肤剂包括按重量份计的以下成分：
可可籽提取物 0.001-2份；
肌肽 0.001-2份；
透明质酸钠 0.001-0.5份。
进一步地，润肤剂包括按重量份计的以下有效成分：
可可籽提取物 0.1份；
肌肽 0.1份；
透明质酸钠 0.05份。
实现本发明的第二个目的可以通过采取如下技术方案达到：一种如上所述的防晒组合物的制备方法，包括：
油相混合液配制步骤：将二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪混合并加入油相溶剂，在加热的条件下溶解，得到油相混合液；
水相混合液配制步骤：将润肤剂、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸混合，得到水相混合液；
混合步骤：将油相混合液和水相混合液混合，得到防晒组合物。
进一步地，油相混合液配制步骤中，加热的温度为80-85℃。
进一步地，水相混合液配制步骤中，将润肤剂以纯水充分溶解后，再加入亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸进行混合。
进一步地，水相混合液配制步骤中，将润肤剂、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸搅拌混合，搅拌时间为至少5min。
实现本发明的第三个目的可以通过采取如下技术方案达到：一种如上所述的防晒组合物的应用，其特征在于，将防晒组合物添加至用于直接涂抹皮肤的复合物中。
本发明的配方设计原理如下：防晒组合物不渗入皮肤，不分解，需在皮肤表面组建广谱防晒网，全波段阻挡UV、HEV、IRA等有害光线，阻止能够穿透普通防晒剂的有害光线对皮肤内部伤害，防止色素沉积和光老化，同时添加润肤剂实现深层补水，修复日晒导致的皮肤屏障损坏。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、本发明防晒组合物包括4种在UVB、UVA、HEV、IRA各波段中防晒效率最高的防晒成分，结合使用光稳定性最好，并且不会被皮肤吸收，不易分解，提供持续的防晒效果；
2、本发明防晒组合物采用油溶性防晒剂和水分散性防晒剂结合，使用时在皮肤上形成防晒膜并铺展得非常均匀，无防晒漏洞，组成广谱防晒网
附图说明
图1为具体实施方式中肌肽Dragosine的效果检测示意图；
图2为具体实施方式中成分防晒波段测定图谱；
图3为实施例1防晒指数波形图；
图4对比例防晒指数波形图；
图5实施例2防晒指数波形图。
具体实施方式
下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述：
一种防晒组合物，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
现有防晒技术并没有考虑防晒剂自身的安全性以及防晒剂之间的配伍性问题，不少防晒剂在应用研究中不断发现存在光不稳定性，光解产物容易带来皮肤刺激性和光毒性。如专利CN105358221A《包含大量UV稳定剂的试剂》的发明内容添加了15种防晒剂，其中甲氧基肉桂酸乙基己基酯、奥克立林、亚苄基樟脑、二苯甲酮类防晒剂已经被行业公认为对皮肤有刺激性、具有高风险的防晒成分，在欧洲部分国家已经停止使用。一款好的防晒产品不能只是通过防晒剂的堆叠。本发明的防晒组合物，采用安全稳定的4种防晒剂，通过原子跃迁的方式将紫外线的高能量转化成热能或低能量的荧光等方式将紫外线转化成无害的能量形式释放，不会对人体造成伤害。
此外，专利CN105358221A《包含大量UV稳定剂的试剂》，只考虑到紫外线UV对皮肤的伤害，并且仅依靠添加UV防晒剂来防护紫外线UV，并没有考虑到实际消费者在使用防晒化妆品时，由于人体皮肤表面是一个不规则的表面，不可能100％拦截UV紫外光，进入皮肤的紫外光线也会对皮肤造成伤害。如专利CN107595687A《一种广光谱防护的精华液及其制备方法》，仅依靠添加功效活性物的精华液来进行广谱防护，显然也是不够全面的。防晒是拦截有害光线伤害的第一步，能减少大部分的光损伤，但一个完善的防晒技术应该是防晒与修复结合。本发明防晒组合物通过多次试验，从紫外波段至红外波段，选取4 种在各波段中防护能力最强的成分来拦截紫外、蓝光、红外等有害光线；对于透过防晒膜进入皮肤的有害光线，4种成分具有防止有害光线对皮肤产生晒黑、晒伤、皮肤光老化等伤害的功效活性。
本发明中二乙基己基丁酰胺基三嗪酮Diethylhexyl Butamido Triazone(D BT)是一种油溶性UVB吸收剂，UVB防晒效率最高，几乎不渗入皮肤，非常安全，可防止皮肤晒红晒伤；
本发明中二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate(DHHB)是油溶性UVA吸收剂，是目前UVA防晒效率最高的成分，具有优异的光稳定性优势，可防止晒黑和诱导皮肤癌；
本发明中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine(BEMT)是油溶性UV防晒剂，UV全波段防护，是全波段的“广谱防晒剂”；
本发明中亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚Methylene Bis-BenzotriazolylTetramethylbutylphenol(MBBT)是水溶性UVA、UVB、HEV、IRA全波段防晒剂，是目前防晒技术上防护波段最长的，而且可分散于水相中，肤感清爽不油腻，与油溶性防晒剂相互补充，可在皮肤上形成致密防晒膜；
本发明中四氢甲基嘧啶羧酸Ectoin，1958年在沙漠发现了一种“超级”微生物，能在高温，极端干燥，强UV照射，高盐度环境下存活。研究后发现在其细胞外层有一种天然保护成分帮助这种“超级”微生物克服严酷的干旱、UV 线照射和高渗透压，正是沙漠防御因子Ectoin，它具有保护细胞、增强皮肤抵抗 UV光和干燥气侯的能力，是防晒抗老化的理想原料之一；
本发明中可可籽提取物Theobroma cacao(Cocoa)Seed Extract，从秘鲁顶级可可豆中提取出针对蓝光污染的可可精华，其抗氧化能力超过蓝莓，蔓越莓和绿茶，能减少蓝光HEV引起细胞活性氧自由基，可减少蓝光对皮肤的压力，预防蓝光衰老，同时防止蓝光辐射造成的皮肤暗沉，色斑问题；
本发明中肌肽Dragosine，自1900年科学家从动物中发现了Dragosine，一种氨基酸多肽，100多年来人们对Dragosine的研究取得了极大进展，科学家发现Dragosine本身就存在人体肌肉中，具有超强的抗衰老能力，帮助人体对抗老化；红外线IR超过一半的能量能抵达人类肌肤，而大部分的IRA(红外线A段) 能抵达真皮层，IRA可以分解和破坏胶原蛋白，加速皮肤衰老；Dragosine能显著抑制金属蛋白酶MMP-1的产生，抑制胶原蛋白的分解高达96％；
为说明肌肽Dragosine对人体皮肤的效果，进行IN VIVO人体测试：红外诱导MMP-1表达，试验分为5组，每组27个健康受试者(女23人，男4人)，组1不经任何处理，组2仅进行红外线照射处理，组3进行涂抹溶剂(不含肌肽)和进行红外线照射处理，组4进行涂抹含0.1％肌肽的溶液和和进行红外线照射处理，组5涂抹含0.2％肌肽的溶液和和进行红外线照射处理，标准为每天两次涂抹于臀部，持续7天，第8天进行红外线照射处理(360J/CM 2 IRA：760-1400NM)，受试者没有强烈热感，在红外照射24h后，取皮肤活体组织进行RNA ISOLATION或PCR测试，得到MMP-1表达数据，如图1所示，组4 显示抑制胶原蛋白的分解达47％，组5显示抑制胶原蛋白的分解达96％。
本发明中透明质酸钠Sodium Hyaluronate，一直以来被人视为天然的、最具功效的保湿成份，也是人体皮肤中天然存在的成份，对于保持皮肤水分和弹性具有直关重要的作用，具有很强的保湿效果，修复日晒后皮肤屏障的破坏，防止皮肤的水分流失；
现有的防晒剂在UV光的作用下，一方面可以吸收UV光，但另一方面自身也很容易受UV光的破坏而分解，造成防晒能力下降，并且分解产物可能对人产生伤害，造成刺激或过敏；本发明的成分组合使用，吸收紫外线后，通过原子跃迁的方式将紫外线的高能量转化成热能或低能量的荧光等方式将紫外线转化成无害的能量形式而释放，成分具有不同的最优吸收波段范围，形成互补，从而达到理想的UVA、UVB、HEV、IRA全波段保护，并且光稳定性好、刺激性小，可以提高防晒的持久性和安全性。
图2为二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(DBT)、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(DHHB)、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BEMT)和亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(MBBT)的防晒波段测定图谱，从图中可以得知，四种成分的光线防护波段不同，分段并部分重叠以此覆盖大范围的光线波段，形成广谱防晒的效果。
防晒组合物的制备方法包括：
油相混合液配制步骤：将二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪混合并加入油相溶剂，在温度为 80-85℃的加热条件下溶解，得到油相混合液；
加热温度必须在80-85℃之间，可配合搅拌30min确保完全溶解，当加热温度低于80℃时，成分未能完全溶解，会存在微小结晶，容易使得防晒组合物有析出的风险；当加热温度高于85℃时，会造成能量浪费，甚至会破坏油脂结构；
水相混合液配制步骤：将可可籽提取物、肌肽和透明质酸钠以纯水充分溶解后，与亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸搅拌至少5mi n进行混合，得到水相混合液；
混合步骤：将油相混合液和水相混合液混合，得到防晒组合物。
将防晒组合物可以作为添加至用于直接涂抹皮肤的复合物中，直接涂抹皮肤的复合物包括但不限于润肤复合物、针对性的皮肤改善复合物、化妆品。
实施例1：
一种防晒组合物，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
防晒组合物的制备方法包括：
油相混合液配制步骤：将二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪混合并加入油相溶剂，在温度为 80-85℃的加热条件下溶解，得到油相混合液；
水相混合液配制步骤：将可可籽提取物、肌肽和透明质酸钠以纯水充分溶解后，与亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸搅拌至少5mi n进行混合，得到水相混合液；
混合步骤：将油相混合液和水相混合液混合，得到防晒组合物。
将得到的防晒组合物作为添加剂制备防晒乳液(参数SPF30+，PA+++)，防晒乳液包括按重量份计的以下成分：
对比例：
对比例为不添加防晒组合物的普通乳液，其余成分用量与上述防晒乳液相同。
参照图3为实施例1的防晒指数波形图，图4为对比例的防晒指数波形图，从图3、4比较可以得知，实施例1的防晒指数较高且具有蓝光防御功能，而对比例的防晒指数较低，且不具有蓝光防御功能。
实施例2：
一种防晒组合物，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
防晒组合物的制备方法包括：
油相混合液配制步骤：将二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪混合并加入油相溶剂，在温度为 80-85℃的加热条件下溶解，得到油相混合液；
水相混合液配制步骤：将可可籽提取物、肌肽和透明质酸钠以纯水充分溶解后，与亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸搅拌至少5mi n进行混合，得到水相混合液；
混合步骤：将油相混合液和水相混合液混合，得到防晒组合物。
将得到的防晒组合物作为添加剂制备防晒乳液(参数SPF50+，PA++++)，防晒乳液包括按重量份计的以下成分：
参照图5为实施例2的防晒指数波形图，图中可以得知，实施例2的防晒乳液防晒效果全面，蓝光透入率T＝0.58，阻挡接近一半的蓝光。
对于本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及变形，而所有的这些改变以及变形都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种防晒组合物，其特征在于，防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
2.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
3.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述防晒组合物包括按重量份计的以下有效成分：
4.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述润肤剂包括按重量份计的以下成分：
可可籽提取物 0.001-2份；
肌肽 0.001-2份；
透明质酸钠 0.001-0.5份。
5.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述润肤剂包括按重量份计的以下有效成分：
可可籽提取物 0.1份；
肌肽 0.1份；
透明质酸钠 0.05份。
6.一种如权利要求1所述的防晒组合物的制备方法，其特征在于包括：
油相混合液配制步骤：将二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪混合并加入油相溶剂，在加热的条件下溶解，得到油相混合液；
水相混合液配制步骤：将润肤剂、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸混合，得到水相混合液；
混合步骤：将油相混合液和水相混合液混合，得到防晒组合物。
7.如权利要求6所述的防晒组合物的制备方法，其特征在于，油相混合液配制步骤中，加热的温度为80-85℃。
8.如权利要求6所述的防晒组合物的制备方法，其特征在于，水相混合液配制步骤中，将润肤剂以纯水充分溶解后，再加入亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸进行混合。
9.如权利要求6所述的防晒组合物的制备方法，其特征在于，水相混合液配制步骤中，将润肤剂、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和四氢甲基嘧啶羧酸搅拌混合，搅拌时间为至少5min。
10.一种如权利要求1所述的防晒组合物的应用，其特征在于，将防晒组合物添加至用于直接涂抹皮肤的复合物中。
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