CN112294670B - 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112294670B
CN112294670B CN202011219169.8A CN202011219169A CN112294670B CN 112294670 B CN112294670 B CN 112294670B CN 202011219169 A CN202011219169 A CN 202011219169A CN 112294670 B CN112294670 B CN 112294670B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sun
silicon dioxide
modified
broad
spectrum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011219169.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112294670A (zh
Inventor
孙晓燕
谢东
陈骏佳
王珂
刘海露
赵阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Bioengineering of Guangdong Academy of Sciences
Original Assignee
Institute of Bioengineering of Guangdong Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Bioengineering of Guangdong Academy of Sciences filed Critical Institute of Bioengineering of Guangdong Academy of Sciences
Priority to CN202011219169.8A priority Critical patent/CN112294670B/zh
Publication of CN112294670A publication Critical patent/CN112294670A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112294670B publication Critical patent/CN112294670B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用。该组合物包括改性二氧化硅和改性二氧化钛，其中，改性二氧化硅具有介孔中空结构，可以在内、外表面修饰更多紫外吸收剂，并且减少紫外吸收剂溢出，提供长效稳定的抗UVA效果，提高安全性；同时加入改性的二氧化钛，可以提高对UVB的物理防晒效果，与改性二氧化硅组合使用，可以达到广谱、长效防晒的效果。

Description

一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化妆品技术领域。更具体地，涉及一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们生活水平的提高，化妆品的使用量及使用人群逐渐增大，带有防晒功能的化妆品已成为人们日常生活的必需品。在防晒产品中，常用二氧化钛、氧化锌等物理防晒剂作为防晒的主要功效成分，其安全性更高，但是对紫外线中的UVA波段屏蔽有限，如增大物理防晒剂的用量则会导致泛白、油腻等不良感官效果，非常影响舒适感。
为了更好抵御紫外线全波段对皮肤造成的损伤，防晒产品中还会加入各种化学防晒成分。如中国专利申请CN107028777A公开了一种含有二氧化钛的防晒剂，该防晒剂主要由2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸异辛酯、二氧化钛和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和/或其盐、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等化学防晒成分制成，具有较好的防晒效果。但是2019年5月6日《美国医学会杂志》的一篇文章指出：化学防晒成分由于分子量较小，容易通过皮肤被人体吸收，目前人体对防晒剂中的有效化学成分吸收水平已过高，血液、母乳、羊水、尿液中都能发现防晒剂成分存在(Matta M K,Zusterzeel R,Pilli N R,et al.Effect ofSunscreen Application Under Maximal Use Conditions on Plasma Concentration ofSunscreen Active Ingredients:A Randomized Clinical Trial[J].JAMA The Journalof the American Medical Association,2019,321(21).)。另一方面，单一化学防晒剂对紫外线的阻隔具有波长局限性，通常需要多种类互配来达到广谱防晒效果，而随着化学防晒剂浓度的升高，对皮肤的刺激反应越强。
因此，迫切需要提供一种安全性高、减少人体吸收的广谱防晒组合物。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有单一类型防晒剂防晒效果有限，化学防晒剂易被人体吸收存在一定安全隐患的缺陷和不足，提供一种安全性高、减少人体吸收的广谱防晒组合物。
本发明的目的是提供一种广谱防晒组合物。
本发明另一目的是提供所述广谱防晒组合物的制备方法。
本发明另一目的是提供一种广谱防晒化妆品。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种广谱防晒组合物，包括质量比为(1～10):1的改性二氧化硅和改性二氧化钛，其中，所述改性二氧化硅为内、外表面修饰有紫外吸收剂，经硅烷偶联剂改性后的介孔中空二氧化硅；所述改性二氧化钛为表面修饰有紫外吸收剂，经硅烷偶联剂改性后的二氧化钛。
本发明中的介孔中空二氧化硅具有较大的比表面积，可以通过化学键合的方式，在内、外表面修饰更多紫外吸收剂，提供长效稳定的抗UVA效果，还可适当减少紫外吸收剂的添加量；并且键合的紫外吸收剂可以较为稳定地修饰在介孔中空二氧化硅表面，长时间使用也不会造成紫外吸收剂的溢出，即降低了化学防晒剂对肌肤的直接刺激，又可以避免人体对紫外吸收剂的吸收，显著提高安全性。同时加入改性的二氧化钛，可以提高对UVB的物理防晒效果，与改性二氧化硅组合使用，可以达到广谱防晒的效果；并且，改性二氧化硅和改性二氧化钛都具有亲油性，即使与汗液接触也不会轻易脱落，可以显著延长防晒时间。
进一步地，所述介孔中空二氧化硅粒径为50～300nm，壳层厚度为10～30nm，介孔大小为1.5～10nm。
更进一步地，所述紫外吸收剂选自2,4-二羟基二苯甲酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚中的一种或两种。
进一步地，所述硅烷偶联剂选自氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
另外的，本发明还提供了所述广谱防晒组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、将stober法制备得到的二氧化硅加热处理，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将硅烷偶联剂、碳酸钾和紫外吸收剂溶于丙酮中，加热至沸腾，冷凝回流3～6小时，再加入步骤S1所得介孔中空二氧化硅、二氧化钛和催化剂，沸腾状态下回流3～6小时，后处理，即得。
进一步地，步骤S1中，所述二氧化硅由stober法制备得到：将3g聚丙烯酸(分子量3000)溶于250mL无水乙醇中，滴加氨水(含量25％)调节pH＝9，超声震荡制成白色乳液；3小时内向白色乳液中滴加12mL正硅酸乙酯(每小时滴加4mL)，继续反应3小时，过滤白色产物，乙醇清洗4次，冷冻干燥，即得。
更进一步地，步骤S1中，所述加热处理为400～550℃加热处理1～3小时。
进一步地，步骤S2中，所述催化剂为有机铋催化剂。
更进一步地，步骤S2中，所述紫外吸收剂和硅烷偶联剂的摩尔比为(0.5～1.2):1。
进一步地，步骤S2中，所述后处理包括分离、清洗、干燥的步骤。
另外的，本发明还提供了一种广谱防晒化妆品，以所述广谱防晒组合物作为主要防晒有效成分。
进一步地，所述化妆品为霜、乳、液或喷雾；如隔离霜、防晒乳、防晒喷雾、粉底液等。
本发明具有以下有益效果：
本发明一种广谱防晒组合物中的介孔中空二氧化硅可以在内、外表面修饰更多紫外吸收剂，并且减少紫外吸收剂溢出，提供长效稳定的抗UVA效果，提高安全性；同时加入改性的二氧化钛，可以提高对UVB的物理防晒效果，与改性二氧化硅组合使用，可以达到广谱、长效防晒的效果。
附图说明
图1为本发明实施例1制备所得改性二氧化硅的电子扫描图。
图2为本发明实施例1制备所得改性二氧化硅的热重曲线图。
图3为本发明对比例4防晒组合物丙酮萃取液的紫外-可见吸光度谱图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。其中，实施例所用二氧化钛型号为CI77891。
Figure BDA0002761470170000031
法制备二氧化硅：将3g聚丙烯酸(分子量3000)溶于250mL无水乙醇中，滴加氨水(含量25％)调节pH＝9，超声震荡制成白色乳液；3小时内向白色乳液中滴加12mL正硅酸乙酯(每小时滴加4mL)，继续反应3小时，过滤白色产物，乙醇清洗4次，冷冻干燥，即得。
实施例1一种广谱防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000042
法制备得到的二氧化硅450℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
对改性二氧化硅进行电子扫描和测定其热重曲线，结果参见图1～2。由图可见，改性二氧化硅外直径约为50～200nm，表面有机物含量约2.5％。
实施例2一种广谱防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000041
法制备得到的二氧化硅400℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流，反应6小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
实施例3一种广谱防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000043
法制备得到的二氧化硅550℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将1.3g亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
实施例4一种广谱防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000051
法制备得到的二氧化硅450℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、0.8g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.4g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
对比例1一种防晒组合物
所述防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000052
法制备得到的二氧化硅450℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流，反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，所得白色粉末与0.2g二氧化钛研磨混匀，即得。
与实施例1相比，对比例1中二氧化钛未表面改性，防晒组合物是改性二氧化硅和未改性二氧化钛的混合物，其余参数及操作参考实施例1。
对比例2一种防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000053
法制备得到的二氧化硅450℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.3g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流，反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
与实施例1相比，对比例2中降低了硅烷偶联剂的用量，其余参数及操作参考实施例1。
对比例3一种防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000062
法制备得到的二氧化硅600℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流，反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入3滴新癸酸铋、1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用丙酮和乙醇清洗-离心，冷冻干燥1天，即得。
与实施例1相比，对比例3步骤S1中将二氧化硅热处理温度提高至600℃，其余参数及操作参考实施例1。
对比例4一种防晒组合物
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将
Figure BDA0002761470170000061
法制备得到的二氧化硅450℃热处理1小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将0.43g 2,4-二羟基二苯甲酮(UV0)、1.7g碳酸钾和0.4g(3-氯丙基)三甲基硅烷加入到50mL丙酮中，磁力搅拌加热至沸腾，冷凝回流反应3小时，过滤取上层浅黄色溶液；向浅黄色溶液中加入1g步骤S1所得介孔中空二氧化硅、0.2g二氧化钛，超声分散5分钟，加热至沸腾，冷凝回流反应6小时，过滤，滤渣进一步用乙醇清洗-离心3次，冷冻干燥1天，即得。
与实施例1相比，对比例4步骤S2不添加催化剂，反应非常缓慢，原料基本上为物理简单混合，且单用乙醇清洗，其余参数及操作参考实施例1。
应用例组合物在粉饼中的应用
按表1组分及用量，将实施例与对比例制备得到的组合物与其他辅料复配，制备成防晒粉饼。
表1实施例与对比例与其他辅料的配比
Figure BDA0002761470170000071
实验例1防晒组合物析出物测定
用滤纸包裹实施例1～4和对比例4的防晒组合物0.5g，浸入50mL丙酮溶液中，使用索式萃取12小时，测试萃取后溶液的紫外-可见光吸光度。
实验结果显示，本发明实施例1～4制备的防晒组合物在230～400nm波长范围内未见明显吸光，说明本发明实施例制备的防晒组合物较为稳定，无游离可浸出的UV吸收剂，安全性高；而对比例4上层萃取液在300～400nm波长范围有吸收峰，表明对比例4中含有游离的紫外线吸收剂，见图3。
实验例2防晒效果测定
取相同质量的应用例1～9制备的防晒粉饼，均匀涂抹在手背上，使用SPF测量仪检测防晒粉饼的防晒效果，结果参见表2。
表2防晒粉饼的防晒效果测定
Figure BDA0002761470170000072
Figure BDA0002761470170000081
由表2可见，本申请实施例1～4防晒组合物制备成的防晒粉底(应用例1～6)的SPF防晒指数在28.7以上，PA防晒指数达到+++，具有抵抗UVA和UVB的广谱防晒效果。
而对比例1中防晒组合物制备成的防晒粉底(应用例7)的初始防晒指数下降，可能是由于未改性二氧化钛在基体中分散不均匀，组合物防晒能力变弱。对比例2中防晒组合物制备成的防晒粉底(应用例8)初始防晒指数和PA指数较低，是由于硅烷偶联剂用量过少，表面修饰的紫外线吸收基团减少，导致防晒组合物分散性和UVA吸收能力变弱；对比例3中防晒组合物制备成的防晒粉底(应用例9)初始防晒指数和PA指数较低，是由于热处理温度过高致使二氧化硅介孔结构坍塌、自身团聚、比表面积减少，对紫外线吸收基团的负载量减少。
实验例3防晒持久性测定
取相同质量的应用例1～9制备的防晒粉饼，均匀涂抹在手背上，使用SPF测量仪检测防晒粉底的防晒效果，记为0-SPF；每隔30分钟喷洒等量生理盐水，1小时后，检测手背的防晒系数，记为1-SPF；相同操作依次记录至3-SPF，将实验结果记录在表3中。
表3防晒组合物的防晒持久性测定
Figure BDA0002761470170000082
/>
Figure BDA0002761470170000091
由表3可见，本发明实施例1～4防晒组合物制备成的防晒粉底(应用例1～6)在3小时后仍能保持较好的防晒指数，防晒持久性较好；而对比例1防晒组合物制备成的防晒粉底即应用例7，在喷洒生理盐水后，防晒指数降低明显，3个小时后，防晒指数下降至18.6，说明表明改性能够提高防晒持久性。对比例2中防晒组合物制备成的防晒粉底即应用例8，3个小时后，防晒指数下降至19.7，是因为硅烷偶联剂用量太少时，表面修饰物减少，防晒持久性更差。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种广谱防晒组合物，其特征在于，包括质量比为(1~10):1的改性二氧化硅和改性二氧化钛，其中，所述改性二氧化硅为内、外表面修饰有紫外吸收剂，经硅烷偶联剂改性后的介孔中空二氧化硅；所述改性二氧化钛为表面修饰有紫外吸收剂，经硅烷偶联剂改性后的二氧化钛；所述紫外吸收剂选自2,4-二羟基二苯甲酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚中的一种或两种；
所述介孔中空二氧化硅粒径为50~300 nm，壳层厚度为10~30 nm，介孔大小为1.5~10nm；
所述硅烷偶联剂选自氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种；
所述广谱防晒组合物的制备方法包括以下步骤：
S1、将stober法制备得到的二氧化硅400~550℃加热处理1~3小时，得到介孔中空二氧化硅；
S2、将硅烷偶联剂、碳酸钾和紫外吸收剂溶于丙酮中，所述紫外吸收剂和硅烷偶联剂的摩尔比为(0.5~a):1，加热至沸腾，冷凝回流3~6小时，再加入步骤S1所得介孔中空二氧化硅、二氧化钛和有机铋催化剂，沸腾状态下回流3~6 小时，后处理，即得；
其中，a为（0.43 g / 2,4-二羟基二苯甲酮的摩尔质量）/（0.4 g / 3-氯丙基三甲基硅烷的摩尔质量）。
2.一种广谱防晒化妆品，其特征在于，以权利要求1所述广谱防晒组合物作为防晒有效成分。
3.根据权利要求2所述广谱防晒化妆品，其特征在于，所述化妆品为霜、乳、液或喷雾。
CN202011219169.8A 2020-11-04 2020-11-04 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用 Active CN112294670B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011219169.8A CN112294670B (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011219169.8A CN112294670B (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112294670A CN112294670A (zh) 2021-02-02
CN112294670B true CN112294670B (zh) 2023-05-26

Family

ID=74326078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011219169.8A Active CN112294670B (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112294670B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014084305A (ja) * 2012-10-24 2014-05-12 Kao Corp 皮膚外用剤
CN104800093A (zh) * 2015-04-28 2015-07-29 北京工商大学 一种含层状复合金属氢氧化物的防晒组合物及其制备方法
JP2018080191A (ja) * 2012-08-06 2018-05-24 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 日焼け止め組成物
CN108524309A (zh) * 2018-07-17 2018-09-14 赵宏伟 一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9278866B2 (en) * 2005-08-10 2016-03-08 The Procter & Gamble Company Hollow silica particles, compositions comprising them, and methods for making same
CN107982096A (zh) * 2017-11-23 2018-05-04 黄金花 一种防晒霜
CN110772438B (zh) * 2019-11-08 2022-07-05 中南林业科技大学 一种含白藜芦醇的防晒组合物及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018080191A (ja) * 2012-08-06 2018-05-24 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 日焼け止め組成物
JP2014084305A (ja) * 2012-10-24 2014-05-12 Kao Corp 皮膚外用剤
CN104800093A (zh) * 2015-04-28 2015-07-29 北京工商大学 一种含层状复合金属氢氧化物的防晒组合物及其制备方法
CN108524309A (zh) * 2018-07-17 2018-09-14 赵宏伟 一种具有防水性的防晒化妆品及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112294670A (zh) 2021-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1038517B1 (en) Cosmetic preparation comprising titanium-silica complex
KR101529341B1 (ko) Ｕｖ 필터 캡슐
EP1763383B1 (de) Partikel, funktionalisiert mit organischen verbindungen
WO2005019348A1 (de) Nanopartikuläres uv-schutzmittel mit siliciumdioxidbeschichtung
CA2136509C (en) Benzophenone derivative, and ultraviolet light absorbent and an endermic liniment
AU639721B2 (en) Aloe water, preparation process and compositions containing it
EP3195849B1 (en) Uv blocking functional composite powder prepared by doubly coating inorganic powder with inorganic uv blocking agent and organic uv absorber, and uv blocking cosmetic composition using same
CN101146872A (zh) 生色团涂覆的金属氧化物颗粒
JPH03190814A (ja) 日焼け止め用化粧品
CN110772438B (zh) 一种含白藜芦醇的防晒组合物及其制备方法和应用
CN112294670B (zh) 一种广谱防晒组合物及其制备方法和应用
AU656681B2 (en) Oily preparation and method of production thereof
JP3686166B2 (ja) 化粧料用組成物及び化粧料
KR100684367B1 (ko) 자외선차단 폴리실세스퀴옥산 구형 입자를 함유하는 화장료조성물
KR102047791B1 (ko) pH에 안정한 징크옥사이드 수분산액 및 이를 포함하는 수분산 화장료 조성물
JPH11222421A (ja) 紫外線防御剤及び紫外線防御剤の製造方法並びに化粧料
US11389386B2 (en) Photochemically stable, non-leaching, bridged polysilsesquioxane based sunscreens
WO2006061627A2 (en) Antiaging composition
WO2007123309A1 (en) Mesoporous inorganic composite powder containing metal element in its structure and the method for manufacturing thereof
KR100481374B1 (ko) 자외선 차단제용 산화티탄의 표면처리법
KR20070063058A (ko) 자외선 에이 차단용 분백류 색조화장료 조성물
WO2008041525A1 (fr) Composé de furylméthylènemalonamide et sel de celui-ci, absorbeur des rayons ultraviolets et préparation externe pour la peau
JP3349134B2 (ja) 化粧料
KR102499859B1 (ko) 차가버섯을 이용한 베타글루칸 고함유 조성물 제조방법
KR20020089839A (ko) 자외선 차단 및 슬리밍 효과를 가지는 기능성 화장품 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant