JPH03190814A - 日焼け止め用化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業−にの利用分野］ 本発明は日焼は止め用化粧品に関するものである。

［従来の技術］ 日光及び／又は人工光源による光、特に紫外線は皮膚に
何等かの影響を与えることは何人も知るところである。

光は波長により、紫外線（２００〜４００ｎｍ）、より
長波長の可視光線（４００〜７００ｎｍ）、さらに長波
長の赤外線（７００ｎｍ以上）に分けられる。

紫外線の一番短い波長域（２００〜２９０ｎｍ）のもの
はＵ　Ｖ−Ｃと呼ばれ、１コ光中のこの波長の光はオゾ
ン層でほとんど吸収され、地上には及ばない。しかし、
石英水銀灯では最短波長は１８５ｎｍ、殺菌線は２５３
．７μｍであり、水素や窒素の放電管、原子炉の光等か
らもＵ　Ｖ−Ｃが放射されている。この光の５〜２０ｍ
ｍＪ／Ｃｍ２の放射量で皮膚は紅斑を起こす。

中波長紫外線（２９０−３２０ｎｍ）はＵＶＢと呼ばれ
、４〜２０時間の照射により紅斑、水はう、火傷（サン
バーン）を起こす。この波長はメラニン形成を冗進し、
色素沈着（日焼け）及び皮膚傷害を生じるが、日光中に
存在しておりこれによる皮膚障害は最大である。人工太
陽灯では３１２〜３１３ｎｍの波長の光を発生している
。

長波長紫外線（３２０〜４００ｎｍ）はＵＶＡと呼ばれ
、これのエネルギーは約２０〜５０ｍｍＪ／ｃｍ２であ
り、皮膚を即時に劣化させるものの大きな変化は生じな
いと考えられていた。

しかし、近年、電子顕微鏡や皮膚組織化学の進歩により
、ＴＪＶ−Ｂ、ＩＪＶ−Ｃの照射は外面的にシミ、ソバ
カスを発生させるのみならず、皮膚の真皮にまでも到達
し、血管壁や結合組織体中の弾性繊維に微慢性の変化を
もたらして内部の憎悪、皮膚の老化促進は皮膚ガンの発
生の一因となっていることが判明してきた。また、この
ような現象は光エネルギーと照射時間の積（作用エネル
ギー密度）に比例することも判ってきた。更にＵＶ−八
が上記したＵＶ−Ｂによる皮膚の変性を助長（増悪）し
、これも皮膚ガン発生の一因子であることが判った。従
って、最近はこのＵＶ−Δに対する防護が大きな課題と
なっている。

以上のように、光、特に紫外線による皮膚の変化を防止
する目的で、紫外線遮蔽剤や紫外線吸収剤を配合したい
わゆる日焼けとめ化粧品が知られている。

公知の紫外線吸収化合物としては、ヘンシフエノン誘導
体（特開昭６２−１０８８０４、同６３１３９１５８　
号公報）、コウシ酸とその誘導体（特開昭６３−１８８
６０９号公報）、ビタミンＣのエステル化物（特開昭６
２−１２９２１２号公報）、ケイ皮酸銹導体又はアミノ
安息香酸誘導体（特公昭５１−３１０２１、同５２−３
１０２３、同５９−３５９４］号、特開昭６２−２６５
２１５、同６０−２３１６３７各号公報）、ジベンゾイ
ルメタン誘導体（特公昭６３−６５２６、特開昭６２−
２４０６１１各号公報）、エチルルチン誘導体（特開昭
６３−１４６８１０号公報）、カルコン誘導体、フラボ
ン誘導体（特開昭６２１０９５４４、同６３−９６１２
０号公報）等がある。

光遮蔽剤としては、ヘンザルフタリド類（特公昭６３−
３０８２２号公報）、疎水性化酸化チタン粉末を油性化
粧品基剤に配合したもの（特公昭５８−／１２１６７、
同５９−１５８８５各号公報）等がある。

さらに複合した化粧品としては、紫外線吸収剤（ベンゾ
フェノン系、アミ７安息香酸系、サリンレート系及びビ
タミンＣ）をエチレン酢酸ビニル重合体又はポリエチレ
ン等の海綿−に秋冬孔質体内部に配合したもの（特公昭
６２−５１９３１号公報）、紫外線吸収剤をポリスチレ
ン等の多孔質物質に吸着せしめ、マイクロカプセル化し
た化粧品（特公昭５３−３］９３２号公報）、紫外線吸
収剤、脂肪酸、アミン塩基、アクリル重合体からなるＢ
焼１プ１１．め組成物（特公昭６１−４５６０７弓。

公報）、抗酸化剤とベンゾフェノン化粧品紫外線吸収剤
及び不飽和系油脂からなる化粧品、更にはｒａロカニン
酸、パルソールＡなどを使用した化粧品等が知られてい
る。

［発明が解決しようとする課題］ 以−Ｌに記載した従来公知の紫外線吸収剤として使用さ
れる合成化合物は、油、脂肪類、水性基剤との溶解性の
点から、化粧品基剤への添加量に制限があること、皮膚
に対する刺激を有すること、紫外線を吸収した後に変質
して紫外線吸収力の経時変化や着色をもたらし、衛生上
からも化粧品基剤に使用するには十分でない、また光吸
収効果にも限界がある等、問題が多々あった。

また、光遮蔽剤の酸化チタン、亜鉛！１°？、酸化鉄等
特にこれらの微粉末品や表面活性化したものは、紫外線
吸収しないために物質自体の経時変化はなく、皮膚への
刺激も少ないか、可視光線をも遮蔽するので隠蔽力が大
きく、化粧品に使用すると、使用時に白色化、着色し過
ぎを起こし、皮膚の透明感を落としてしまう。従って、
基礎化粧品には勿論のこと、ファンデイジョン類でもそ
の使用量に限界がある。そして美容効果上適当な使用量
では紫外線遮蔽効果は小さい。

また更に、近年問題となっているＵＶ−八に対しては、
従来品はいずれも吸収遮蔽効果が小さい。

本発明は、上記のような現状に鑑みてなされたものてあ
り、ＵＶ−Δ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃのいずれをも吸収遮
蔽する効果が大きく、光吸収しても経時変化か少なく、
皮膚への影響がなく又光吸収効果が低下しない、更に熱
に対する安定性も高い日焼は止め化粧品の提供を課題と
してなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、」二記課題を解決する手段として、ヒドロオ
キシアリール−８−トリアジン系化合物を配合すること
か、非常に有効であることを見出した。

ずなわぢ、本発明は油性化粧用基剤に下記構造式（１）
で示されるヒドロオキシアリール−８−トリアジン系化
合物が０１〜２０重量％配合されてなる日焼は止め用化
粧品である。

構造式（１） ［」二記式中、Ｒ，、Ｒ，は同じであっても異なってい
てもよく、水素、塩素、水酸基、炭素数１〜１８のアル
コキシル基、炭素数６〜８のアリールキシ基、又は炭素
数１〜４のモノもしくはジアルキルアミ７基を表し、Ｒ
，、Ｒ４は同じであっても異なっていてもよく、水素、
塩素、炭素数１〜８のアルキル基、メトキシ基又はエト
キシ基を表す］本発明に係る上記式（１）のヒドロオキ
シアリール−ｓ−トリアジン（ＨＯへＴと略記する）化
合物の具体例としては、以下のものを挙げることができ
るが、これに限定されるものではない。

Ｎｏ、Ｉ）　　２．　４−ジクロロ−６−（２−ヒドロ
キシフェニル）−ｓ−トリアジン Ｎｏ、２）　　　２−クロロ−４−メトキシ−６−（２
ヒドロキンフェニル）−８−トリアジンＮｏ、３）　　
　２．　４−ジフェノキシ−６−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−ｓ−トリアジン 融点１６４〜１６５°Ｃ Ｎｏ、４）　　２．／ｌ−ジ（メチルフェノキン）−６
（２−ヒトａキンメチルフェニルン−５−トリアジン Ｎｏ、５）　　　２．４−ジメトキシ−６−（２−ヒド
ロキシメトキシ−し−ブチルフェニル）−ｓ−トリアジ
ン Ｎｏ、６）　　　２．４−ジ（ジメチルアミノ）−６−
（２ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−Ｓトリ
アジン Ｎｏ、７）　　２．４−−ジ（メチル−フェノキン）−
６（２−ヒドロキシ−オクチルフェニル）−８−トリア
ジン Ｎｏ、８）　　　２．４−−ジ（メトキン）−６−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｓ　−トリアジ
ン融点１３４〜１３５°Ｃ ＵＶλｍａｘ２６８．　３４７ｎｍ Ｎｏ。９）　　２４−ジラウリルオキシ−６−（２ヒド
ロキシージ〜ｔ−ブチルフェニル）−８−トリアジン Ｎｏ、１０）　　２−フェノキシ−４−メトキシ−６−
（２ヒドロキシフエニル）〜ｓ−トリアジン融点１５０
〜１５１°Ｃ メトキシ−４−ｐ−メチルフェノキ ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリ Ｎｏ、］］）　　　２ シー６〜（２ アジン Ｎｏ、Ｉ２）　　２−ジメチルアミノ−４−メトキシ（
２−ヒドロキシ−５〜メチルフエニル）トリアジン 融点１３７〜１３８°Ｃ ＵＶλｍａｘ２６２　ｎｍ Ｎｏ、１３）　　２．　４ビス（ジメチルアミノ）−６
−（２ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｓ−１−Ｉ
Ｊアジン 融点１６２〜１６３°Ｃ Ｕ■λｍａＸ２５６　ｎｍ Ｎｏ、］４）　　　２．　４ ジメトキシ （２ ヒドロ キシフェニル）−８−トリアジン 融点１１２〜１１３°Ｃ ＵＶλｍａｘ２６７　ｎｍ Ｎｏ、＋５）　　２．　　／ＩＩ−ジメトキシ−６−（
２キシ−５−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン融点
１３５〜１５６℃ ＵＶλｍａｘ２６８　ｎｍ ヒドロ Ｎｏ、１６）　　２．　４−ジメトキシ−６−（２−ヒ
ドロキシ−５−クロロフェニル）−Ｓ−）リアジン融点
１４５〜１４６°Ｃ ＵＶλｍａｘ３５０　ｎｍ Ｎｏ、１７）　　２　［４−メチル−フェノキン］−６
−（２ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−８−トリア
ジン　　　　融点２１６〜２１７°ＣＵＶλｍａｘ２７
３　ｎｍ Ｎｏ、　１８）　　２　、４−ジヒドロキシ−６−（２
−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン Ｎｏ、１９）　　２−フェノキシ−４−ヒドロキシ−６
（２−−ヒドロキシフェニル）−ｓ−１−リアジンＮｏ
、２０）　　２．４−−ビス（ジメチルアミノ）−６−
（２ヒドロキンフエニル）−８−トリアジン融点１４５
〜１４６°Ｃ ＵＶλｍａｘ２５６　ｎｍ Ｎｏ、２１）　　２−ジ（メチルアミン）−４−フェノ
キシ６−（２−ヒドロキシフェニル）−８−トリアジン
　　　　　　融点１４７〜１４８°ＣＮｏ、２２）　　
２−メトキシ−４−（ｐ−トリルキシ）６−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ｓ−トリアジン 融点１３１〜１３２°Ｃ ＵＶ　λｍａｘ２７　１　ｎｍ Ｎｏ、２３）　　２．　４−ビス（トリルキシ）−６−
（２ヒドロキン−５−メチルフェニル）−８−トリアジ
ン　　　　　融点１５８〜１５９°Ｃ以−ヒのような本
発明のＨＯＡＴ化合物を合成するには、例えば三塩化シ
アヌリル（Ｃｓｃ　ｆ２３Ｎ　３）を原料とし、アルコ
ール類、アミン類、アリール類など反応させて脱塩素置
換を行う。そしてアルコール、アミン、アリール置換し
たクロール−８１ トリアジンを第一に合成する。次にフェノール類とクロ
ール−８−トリアジンとを例えばメタノール還流して脱
塩酸（クロールを置換）を行い、オキシアリール−８−
トリアジンを得る。続いて該オキシアリール−８−トリ
アジンのアルコール溶液を紫外線照射することにより、
転位反応せしめてＨＯＡＴ化合物を得る。再結晶法等に
より精製することも好ましい。

本発明の日焼は止め化粧品は、油性化粧用基剤に上記の
ＨＯＡＴ化合物を　０．１〜２０重量％添加混合して、
製剤として得られるが、その剤型は軟ＩＦ、クリーム、
乳液、ローション、パップ、スプレー、油剤等にするこ
とができる。

本発明の油性化粧用基剤としては、厚生省告示第３２２
号、同第３７７号、同第２０９号の収載界、日本化粧品
下業連合会編「日本化粧品原料辞典」等に記載のもの等
の公知の基剤、例えば植物油、合成油、鉱物油、保湿剤
、粘着剤、保存剤、溶剤、乳化剤等を使用できる。

植物油としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、２ 綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、カカオ脂、鯨ロウ
、ラノリン、密ロウ、カルナラロウ、硬化油、ステアリ
ン酸及びそのＺｎ、Ｃａ、ＭｇもしくはＡρ塩又はブチ
ルエステルなど、ミリスチン酸及びそのＺｎもしくはＭ
ｇ又はイソプロピルエステルなど、バルミチン酸及びそ
のＺｎ塩又はイソプロヒルエステルナト、アスコルビン
酸、ベヘニン酸、オレフィン酸及びデシルエテル、オレ
イルセチル、ステアリル、ラウレル等のアルコール類が
挙げられる。

合成油としては、例えばスクヮランモノステアリン酸グ
リセリン、合成エステル油類、合成ポリエーテル油類、
リンゴ酸エステル類、ソルビタンモノオレート、ラノリ
ン及びその水添物等が挙げられる。

鉱物油としては、例えばパラフィン、ワセリン、流動パ
ラフィン、マイクロクリスタルワックス等が挙げられる
。

保湿剤としては、例えばグリセリン、プロピレングリコ
ール、ソルビット、ポリエチレングリコ−ル類、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ピロリドンカ
ルボン酸ナトリウム等が挙げられる。

粘着剤としては、例えばポリビニルアルコール、カルボ
キンメチル、アルギン酸のナトリウム塩又はプロピレン
グリコールエステル、ゴム類、セルローズ類等が挙げら
れる。

保存剤としては、例えば安息香酸、ソルビン酸、デヒド
ロ酢酸、ｐ−オキシ安息香酸エステル類、カンフル等が
」二げられる。

溶剤としては、例えばエタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール等が挙げられ
、水は精製水を用いるのが普通である。

乳化剤としては、例えばポリグリセリン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシブロビレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、石鹸類、ショ糖脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

また、本発明の日焼は止め化粧品は、ＨＡ　ＯＴ化合物
、油性化粧品用基剤のほかに、更に所望により公知の紫
外線吸収剤、特に紫外線遮蔽剤を併用しても差し支えな
い。

併用できる紫外線遮蔽剤としては、例えば酸化チタン（
特殊微粒子状のもの更に表面処理したものを含む）、同
様に微粒子化した又は表面処理した亜鉛華又は酸化鉄等
が挙げられるが、本発明化粧品における添加量は、１重
量部以下であることが好ましい。

また、併用できる紫外線吸収剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール類、ベンゾフェノン類、その他がある。

ベンゾトリアゾール類としては、例えば２（２’−ヒド
ロキシ−５７−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−　（２’−ヒドロキシ−３１−ブチル−５′−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−　
（２’　−ヒドロキ５ ソー３’、５’−ジーｔ−ブチルフエニル）−５クロロ
ベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ−３
’　＋　　５　’−ジーｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’　−ヒドロキシ４　／−ｎ−オ
クトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−フェニル
ベンズイミダゾール−５−スルホン酸等を挙げることが
できる。

ベンゾフェノン類としては、例えば２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，
４′　−ジメトキシベンゾフェノン、２．２’　−ジヒ
ドロキシ４．４′−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェ
ノン及びそのナトリウム塩、２−ヒドロキシ−４＝メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２ヒドロキシ−
４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２．２’　、
４．４’　−テトラヒドロキシベ６ ンゾフェノン、４−ドブシロキシ−４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、４−ヒドロキシ−４−（２ヒドロキシ−３
−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、４−フ
ェニルベンゾフェノン−２カルボン酸インオクチルエス
テル、２Ｉ　４ジーｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。

安息香酸系化合物としては、例えば０−ベンゾイル安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ｐ−ア
ミノ安息香酸グリセリンエステル、ｐ−ジメチル安息香
酸アミノエステル、ｐ−ジメチル安息香酸−２エチルヘ
キシルエチル（オクチルＰＡＢＡ）　、４−ビス（ヒド
ロキシプロピル）アミン安息香酸エチルエステル、０−
アミノ安息香酸メチル等を挙げることができる。

桂皮酸エステル類及び他の酸エステル類としては、例え
ば桂皮酸ベンジル、ｐ−メトキシ桂皮酸ジェタノールア
ミン塩、ｐ−メトキシ桂皮酸−２エチルヘキシルエステ
ル、ｐ−メトキシ桂皮酸イソプロピル、没食子酸オレイ
ン酸トリエステル、サリチル酸−２−エチルヘキシルエ
ステル、サリチル酸−ｓ、３．５−１リメチルシクロヘ
キシルエステル、サリチル酸トリエタノールアミン塩、
ｐ−かはプチルフェニルサリシレート、２−シアノ−３
３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステル
、２−エヂルーへキシル−３−シアノ−３＋　３′　−
ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。

更に、オキンベンゾン、ショウノウ又はそのスルホン酸
ナトリウム、２−フェニル−５−メチルベンズオキサゾ
ール、ｐ−メチルベンジリデン４＝（１，１−ジェタノ
ールメチルエチル）４′−メトキ７−シノヘンゾイルメ
タン（商品名パルソール１７９８）、ブチルヘキシル−
ｐジメタンアミノベンゾエート、α−β−ジー（ｐメ）
・キシシンナモイル）−４’−（２−エチルヘキザノイ
ル〉グリセリン、２−フェニルベンズイミダゾール−５
−スルホン酸、５−ベンズ−４ヒドロキシ−２−メトキ
シベンゼンスルホン酸、ウロカニン酸類等も挙げること
ができる。

ビタミン類としては、他のアスコルビン酸、ビタミンＡ
油、ビタミンＥアセテート、ビタミンＡ１、Ａ７、Ａ１
、Ｂ７、Ｂ　１７、ビタミンＣサルフェート、ビタミン
Ｃジパルミテート等を挙げることができる。

本発明化粧品には、更に油性化粧品用基剤の安定化のた
めの公知の酸化防止剤を併用することが好ましく、ＰＨ
調整剤、化粧品用充填剤、甘味料、着色料、香料等を併
用することもてきる。

酸化防止剤としては、例えばインアスコルビン酸、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソー
ル、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、
トコフェロール、セザモール、フラボン誘導体、グアヤ
ク脂等を挙げることができる。

ＰＨ調整剤としては、酸性剤として例えばクエン酸、酒
石酸、塩酸等を、アルカリ剤としては例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、石鹸等を挙げ
ることができる。

９ 化粧品用充填剤としては、例えばベントナイト、タルク
、マイカ、硫酸ナトリウム、硫酸バリウム、カオリン、
炭酸カルシウム、無水珪酸、炭酸マグネトラム等を挙げ
ることができる。

ＩＸ１′味料としては、サッカリン、ブドウ糖、白糖、
合成糖等を、着色料としては、青緑色又は白色を出す感
光素１０１、青味を出す食用青色１号及び２号等を挙げ
ることができる。

また更に所望により香料を加えることもできる。

以上のような、本発明にかかるＨ　ＯへＴ化合物と油性
化粧品用基剤に、必要により添加剤を加えてなる本発明
の日焼は止め化粧品の剤型は、軟膏、クリーム（バニシ
ングタイプ、中性タイプ、コールドタイプ）、乳剤（油
中水滴（Ｗｌｏ）型、水中油滴（ｏ　／　ｗ　）型）、
水を多くした乳液（精製水７０〜８０重量％）、白粉（
練白粉、固形白粉、粉白粉等）、スプレー、ローション
等種々の剤型を採用できる。

［作用］ 本発明の光劣化防Ｗ剤の主成分とする化合物１−Ｔ２Ｏ ＡＦＴは、フェノール基とＳ−トリアジン（１゜３．５
）基との結合構造により、紫外線によって励起状態とな
り３個の炭素と窒素、水素、酸素の原子間で分子内陽子
移動が速やかに起こり、早い互変異性を起こし、これが
長期間にわたることにより、光波長を熱に転化するもの
と考えられる。

そして、吸収（遮蔽）波長が強力であるのみならず、長
波長に及ぶ。すなわちＵＶ−Ｃ，ＵＶ−Ｂ。

のみならず弱いＵｖ−Ａに及び、更に可視光線をも遮蔽
して熱エネルギーに転化するものと考えられる。第１図
に吸光度測定の結果を示す。この現象は、老化防止剤、
光遮蔽剤として従来公知の化合物とは若干異なっている
。従って本発明の■］ΔＦＴは紫外線は勿論のこと高波
長領域までも吸収、遮蔽できる。そして吸収、遮蔽効果
が大であるため、油性化粧品用基剤に対し０．１　　重
量％の添加量でも効果を得られる。

従来Ｕｖ−Ａの吸収剤として日焼は止め化粧品に使用さ
れてきたのは酸化チタンであったが、その吸光スペクト
ルは第２図に示すとおりであり、また酸化チタン自体白
色顔料であり、不透明であることが欠点てあった。

一方、本発明に係るｌ−（ＯＡ　Ｔ化合物は透明性への
影響はなく、前記したような油性の化粧品基剤への相溶
性が大きいため例えば基剤に対して２０重量部という人
里を添加しても結晶化して析出することはない。従って
、添加量を向」二でき、より大きな光吸収または光遮蔽
効果を得ることができる。

前記したように、皮膚に大きな変化を生じないと考えら
れていたＵＶ−八が、皮膚の劣化作用の外に皮膚ガン発
生の一因子であると考えられるようになった。このＵＶ
−Ａを本発明に係るＩ−１０Ａ′Ｆ化合物は吸収して熱
に転化できるので、日焼は止め効果が大であるのみなら
ず、発ガン防止等健康上にもたらす効果は非常に大きい
。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

施　１　ブタ　膚に　する光透過試験 プロピレングリコール中に２，４ビス（ジメチルアミン
）−６−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−８
−トリアジン（本発明のＨＯＡ　Ｔ化合物Ｎｏ、＋３）
又は２，４−ジメトキシ−６−（２ヒドロキシ−５−メ
トキシフェニル）−８−トリアジン（同Ｎｏ、　１５）
を各々につき５重里％混合し、ねり合わせたものを、切
片にしたブタ皮膚表面に１０１０Ｘ５の面積に塗布し、
紫外線（光源５ｋｗ）を照射し、日本分光製ＣＲＭ−回
折格子により、皮膚の照射光透過率を測定した（日本皮
膚科学会　第６０１回東京地方大会報告書［皮膚透過性
−１に記載の方法に準拠）。ブランクとしてブタ皮膚の
み（塗布なし）のもの、および比較例として酸化チタン
５重量％含有のプロピレングリコールを調製し、これら
についても同様に測定した。

結果を下記表１に示すが、本発明製品は光透過率が少な
いことは明らかで、紫外線の遮蔽率は酸化チタンとほぼ
同等である。

３ ４ ″−施何例２日　け止めコールドクリーム配合 （Ａ）２．／ｉ−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシ−
５−メトキシフェニル）−８−トリアジン（Ｎｏ、＋５
） 固形パラフィン ５５部 ４８部 マイクロクリスタリンワックス ・・・　３２部 ミツロウ　　　　　　　・・・　４８　部ワセリン　　
　　　　　・・・　９６部流動パラフィン　　　　・・
・３５．６　　部ブチルヒ！・ロキシアニソール・　０
．３ＮＩ（Ｂ）セスキオレイン酸ソルビタン・　３．２
　　部モノオレイン酸ポリオキシエヂレンソルビタン　
　　　　　　・・・　０８部 ステアリン酸カリ　　　・・・　０．３　部精製水　　
　　　　　　・・・３１５　部（Ｃ）香料　　　　　　
　　　＝’ｏ　　５部会δｔ　　１００．０　　部 （八）を混合し、撹拌しつつ約８０″Ｃに加温する。

（Ｂ）を別の容器に入れ、撹拌しつつ８０°Ｃにする。

（Ａ）をホモミキサーにて速やかに撹拌しつつ（Ｂ）を
徐々に加えてクリーム状にした後、冷却して４０°Ｃに
なった時点で（Ｃ）を加え、撹拌して製品とする。得ら
れた本発明品について、下記の試験を行った。

動物皮膚刺激試験： Ｄｒａｉｚｅの方法に準拠して、上記製品試料０．５　
　ｇを塗布したバッチ片を背部の毛を取った白色家兎の
皮膚に添付する。家兎をゴム衣で覆い、バッチ片が２４
時間、７２時間経過後に剥離し、皮膚の状況を下記の刺
激スコアーに併せて判定する。

紅斑；紅斑なしく０）、極めて軽微な紅斑（１）、確認
できる紅斑（２）、中程度〜激しい紅斑（３）、激しい
紅斑と軽い皮形成（４）浮腫；浮腫なしく０）、極めて
軽微な浮腫（１）、軽微な浮腫（２）、中程度の浮腫（
３）、激しい浮腫（４） 本発明製品は、紅斑Ｏ〜１、浮腫はＯであった。

実施例３〜１４ 下記配合により、ＨＯＡＴ化合物を含有する各種の剤型
の本発明製品を作成した。

３　日　け止めクリーム 配合 ２（Ｐ−）リルキシ）−４−メトキシ−６（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニ ル）−ｓ−トリアジン（Ｎｏ、２２）　　８　　ｇオク
タン酸及びデカン酸のトリグリセリド・２６　　　ｇ グリセロールものステアレート ・・・　６ｇ ポリエチレングリコールステアレート ・・・　６ｇ ステアリン酸　　　　　　・・・　２ｇセチルアルコー
ル　　　　・拳・　１．２ｇラノリン　　　　　　　　
・・・　４ｇシリコン油　　　　　　・・・　１ｇ ７− ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル・・・　０．３
ｇ プロピレングリコール　　・・・　２ｇトリエタノール
アミン　　・・・　０．１ｇ精製水　　　　　　　　　
・・・４３　　　ｇ合計　］００．Ｏｇ −世４　日　け止めクリーム 配合 （Ａ）２．４−ジフェノキシ−６−（２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−トリアジン（Ｎｏ、　３）・・・　２．
０部 ｐ−ジメチルアミノ安息香酸＝２−エチルへ牛シルエス
テル　　・・・　３．ｏ　部流動パラフィン　　　　・
・・３８．Ｏｉセチルアルコール　　　・・・　１．５
　ｍミツロウ　　　　　　　・・・　６．０部ステアリ
ン酸　　　　　・・・　２．０　部ポリオキシエチレン
セチルエーテル ８ ・・・　１．５部 モノステアリン酸ソルビタン・　２．５　部防腐剤　　
　　　　　　・・・　０．５　部酸化防止剤（ジブチル
ヒドロキシトルエン）・・・　０．５部 （Ｂ）１０％苛性ソーダ　　　・・・　１．０　部精製
水　　　　　　　　・・・３０．２部（Ｃ）グリセリン
　　　　　　・・・　６．０部微粒子状酸化チタン（ル
チル形） ５．０部 （＾）を混合加熱溶解し約８０°Ｃに調製する。（Ｂ）
を別の容器に入れ７５°Ｃに調製する。（Ｂ）を（Ａ）
に撹拌しつつ加えて乳化液にした後、５０℃に冷却して
（Ｄ）を加え、最後に（Ｃ）を加え、ロールミルで処理
してクリーム状にする。

施　５　日　け止めクリーム 配合 ２．７１−ビス（トリルキシ）−６−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−Ｓ トリアジン（Ｎｏ、　２３）　　　・・・　２．５８４
−　（ジメチルアミノ）安息香酸−２−エチルヘキシル
エステル・・・　３９ｇ 精製水　　　　　　　　・・・５５．０　　ｇＡ−Ｃポ
リエチレン　　・・・　５．５　　ｇプロピレングリコ
ール　・・・　５．０　　ｇ流動パラフィン又は スクワラン　　　　　　・・・２０．８　ｇゴマ油　　
　　　　　　・・・　２．０　ｇココア脂　　　　　　
　・・・　２．０　　ｇポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリコール　　　　　・・・　２．４６ｇポ
リオキシエチレン（３）オレイルエーテル・・・　３．
５　ｇ バラオキシ安息香酸ブチル・・　０，２　ｇブチルヒド
ロキシアニソール　　０．０２ｇ施　６　日焼は止めク
リーム 配合 ２．４−ビス（トリルキシｌ−６−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−Ｓ トリアジン（Ｎｏ、２３）　　　・・・１．１　　ｇ２
．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン　
　　　・・・　２．５　ｇ４−４　（ジメチルアミノ）
安息香酸−２エチルヘキシルエステル・・・　１．０　
　ｇ精製水　　　　　　　　・・・５０．０　　ｇ／ｌ
−Ｃポリエチレン　　・・・　３，５　ｇプロピレング
リコール　・・・　７．０　　ｇ流動パラフィン又は スクワラン　　　　　　・・・１５５　ｇゴマ油　　　
　　　　　・・・　４．０　　ｇパルミチン酸オクチル
　・・・　７０　ｇココア脂　　　　　　　・・・　２
．０　　ｇポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコール　　　　　　・・・　２．６６ｇポリオキシエ
チレン（３）オレイルエーテル・・・　３．５　　ｇ バラオキシ安息香酸ブチル・・　０．２　　ｇブチルヒ
ドロキシアニソール　　０．０２ｇ合計　１００．０　
　ｇ ７　日　け止めクリーム 配合 （＾）２−メトキシ−４−ジフェノキシ−６−（２ヒド
ロキンフヱニル）−ｓ−トリアジ ン（Ｎｏ、　１０）　　　　　・・・　２．０　ｇ２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン　　　　　　
　　・・・　０．５ｇビタミンＣジパルミテート・・・
１．０　　ｇセチルアルコール　　　拳・＋　２．０　
　ｇミツロウ　　　　　　　・・・　５．０　　ｇ流動
パラフィン　　　　・・・　７．０　　ｇオリーブ油　
　　　　　・・・１８．０ｇステアリン酸　　　　　・
・・　７．０　　ｇモノステアリン酸ソルビタン・　４
．０　ｇポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタ
ン　　　　　　　　　・・・　４．０　　ｇ（Ｂ）プロ
ピレングリコール　・・・］０．Ｏｇアスコルビン酸エ
ステルφ・・　２．０　　ｇ精製水　　　　　　　　・
・・３７．０　　ｇ没食子酸プロピル　　　・・・　０
．１　ｇ合計　１００．０　　ｇ ８　日　け止めクリーム 配合 （Ａ）ｌ−（／Ｉ−メチルフェノキシ）−６−（２ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル） ｓ−トリアジン（Ｎｏ、１７）　　・・８．０　　ｇグ
リセリンモノステアレート・　６．０　ｇポリエチレン
グリコールステアレート ・・・　２．０　ｇ ステアリン酸　　　　　・・・　２．０　　ｇセチルア
ルコール　　　・・・　１．２　ｇラノリン　　　　　
　　・・・　７１０ｇオクタン酸とデカン酸のトリグリ
セリド・・・３］、Ｏｇ シリコーン油　　　　　・・・１５０　ｇ（Ｂ）ｐ−−
安息香酸メチル　　・・・　０．４　　ｇプロピレング
リコール　・・・　２０　ｇトリエタノールアミン　・
・・　Ｏ，１ｇ精製水　　　　　　　　・・・／１１．
４ｇ合、１（１００，０ｇ ′−９日　け止めパック 配合 （Ａ）２．４−−ジメトキシ−６−（２−ヒドロフェニ
ル）−ｓ−）リアジン（Ｎｏ、　１４）・・・　１゜Ｏ
ｇ ２．２−ジヒドロキシ−／ｌ、４’−ジフトキン−５−
スルホヘンシフエノン ・・・　１．０　ｇ オリーブ油　　　　　　　・・・　８．０　ｇビタミン
Ｃ・・・　２．５　ｇ ミツロウ　　　　　　　　・・・　５．０　ｇ（Ｂ）酸
化チタン（微粉末品）・・・　４．０　　ｇ亜鉛華（微
粉末品）　　　・・・　５．０　ｇ酢酸ビニル樹脂エマ
ルション（５０重量％）・・・１５．０ｇ ポリビニルアルコール　・・・１０．０ｇ精製水　　　
　　　　　・・・３０．０　　ｇソルビット　　　　　
　　・・・　８．Ｏｇカオリン　　　　　　　・・・　
８．０　ｇ（Ｃ）エチルアルコール　　　・・・　２．
０　　ｇ（Ａ）、　（Ｂ）を添加し、約７０゛Ｃに加熱
し均一に混合する。約５０°Ｃに冷却した時に、（Ｃ）
添加、撹拌してバックを得る。

〜何例１０ ［１焼は止めパウダー 配合 ５ ２．４−ジラウリルオキシ−］−（］２−ヒドロキシー
ジーｔ−ブチルフェニル−Ｓトリアジン（Ｎｏ、９） ・　・　・　１２．０ｇ ４−フェニルベンゾフェノン−２′−カルボン酸インオ
クチルエステル ・　　３．０　）ζ 酸化チタン　　　　　　　・・・１０．０　　ｇタルク
　　　　　　　　　　・・・２０．０　　ｇ流動パラフ
ィン　　　　　・・・　８．０　ｇミツロウ　　　　　
　　　　・・・　５．０　ｇマイカ　　　　　　　　　
・・・　５．０　　ｇグリセリン　　　　　　　・・・
　３．０　　ｇリンゴ酸インステアリル　・・・　２０
　ｇセスキオレイン酸化ソルビタン ・・・　３．０　ｇ ラウリン酸ヘキシル　　　・・・　５．０　　ｇ香Ａ゛
゛ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・ｉｊｉ合計　１００．０ｇ ６ 上記の配合に従い各化合物をミキサーに仕込み、撹拌混
合した後、最後に香料を加えて更に撹拌混合する。プレ
ス充填して日焼は止めパウダーを調製する。

実施　１１　日焼り止め乳液 配合 （Ａ）２．４−−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−８−トリアジン（Ｎｏ、　８） ・　・　・　　３．Ｏｇ ２−ヒドロキン−４，／ｌ−メトキシヘンシフエノン−
５−スルボン酸Ｎａ塩 ・・・　２．０　　ｇ ステアリン酸　　　　　・・・　２．０　　ｇセタノー
ル　　　　　　　・・・　１．５　ｇラノリンアルコー
ル　　・・・　２０　ｇ流動パラフィン　　　　・・・
１０．０　　ｇポリオキンエチレンモノオレイン酸エス
テル（ＩＯＥＯ）　　　・・・　２．０　ｇアルギン酸
プロピレングリコール ・　・　・　　２．Ｏｇ ノブチルヒドロキシトルエン・　０．５　　ｇ（Ｂ）グ
リセリン　　　　　　・・・　５．０　　ｇプロピレン
グリコール　・・・　５０　ｇトリエタノールアミン　
・・・　１．０　ｇビタミンＣサルフェート・・・　０
２　ｇ精製水　　　　　　　　・・・６３゜Ｏｇ安息香
酸　　　　　　　・・・　０．５　ｇ（Ｃ）香料　　　
　　　　　　二二二−立」Ｌ五合計　１００．０ｇ （Ａ）、　（Ｂ）を別の容器に約７０℃に加熱し、（Ｂ
）相を強く撹拌（ホモミキサー）する中に（Ａ）を徐々
に添加して、冷却し、常温になったときに香料を添加す
る。

１２　日焼は止め 配合 （Ａ）２．／Ｉ−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシ−
５−メトキシフェニル）−８−トリアジン（Ｎｏ、Ｉ５
）　　　　・・・０．３　　ｇα−トコフェノールアセ
テート ・・・　０，５　ｇ δ−トコフェノール　　・・・　０．１　　ｇミツロウ
　　　　　　　　・・・　０．１　ｇセタノール　　　
　　　・・・　１．０　　ｇステアリン酸　　　　　・
・・　２．Ｏｇ流動パラフィン　　　　・・・　７６０
　ｇオリーブ油　　　　　　　・・・　３．０　ｇポリ
オキンエチレンモノオレイン酸エステル（ＩＯＥＯ）　
　　・・・　３．０　ｇポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル　　　　　　　　・・・　２．０　　ｇ
（Ｂ）グリセリン　　　　　　・・・　４．０　　ｇプ
ロピレングリコール　・・・　４０　ｇトリエタノール
アミン　・・・　］、、ＯｇビタミンＣサルフェート・
・・　０．３　　ｇ精製水　　　　　　　　・・・６９
．０　　ｇアルギン酸プロピレングリコールエステル９ ・　・　・　　１０ｇ ｐ−オキン安息香酸エステル・　０５　ｇ−Ｉ−記処方
物（Ｂ）を混合加熱して７０°Ｃにする。

これに−に記処方物（Ａ）を同様に混合して７０°Ｃに
加熱したものを加えて、ホモミキサーで均一に乳化して
冷却してから香料を添加し製品とする。

施　１３　［１焼は止め乳液　０　／　Ｗ　Ｊｆ、’ｊ
配合 （Ａ）２．／Ｉ−ビス（ジメチルアミノ）−６（２ヒト
ロキシフＪニル）−ｓ−トリアジ ン（Ｎｏ、２０）　　　　　　・・・１．０　　ｇｌ）
−メトキシ桂皮酸ジェタノールアミン・・・　０．５ｇ サリチル酸トリエタノールアミン ・　・　・　　０．５　　ｇ ２　（２’　−ヒドロキン−５′−メチルフェ０ ニル）ベンゾトリアゾール・・　１．０　　ｇ自己乳化
型モノステアリン酸グリセリン・・・　１．０　　ｇ セタノール　　　　　　　・・・　１．０　ｇシリコー
ン浦　　　　　　・・・　　２．０　ｇステアリン酸　
　　　　・・・　２．０　ｇ流動パラフィン　　　　・
・・ＩＯ，Ｏｇ（Ｂ）精製水　　　　　　　　・・・７
０．８５ｇトリエタノールアミン　・・・　１０　ｇｌ
、３−−−ブチレンゲリコール・　４．０　　ｇ酸化チ
タン　　　　　　・・・　３．０　　ｇ有機顔料　　　
　　　　・・・　０．０５ｇベントナイト　　　　　　
・・・　０．５　　ｇ防腐剤　　　　　　　　・・・　
０．３　　ｇ（Ｃ）香料　　　　　　　　　・・・　０
．３合；ｊｔ　　１００．Ｏｇ （Ａ）を加熱溶解し、約８０°Ｃに調製する。一方（Ｂ
）を加熱溶解し均一に分散させ、７８°Ｃに調製する。

この（Ａ）を（Ｂ）に撹拌しつつ徐々に加えて乳化し、
撹拌しつつ冷却し、約５０℃で（Ｃ）を加えて常温まで
冷却して、Ｏ／Ｗ型日焼は止め乳液を得る。

トリエタノールアミン 精製水 ・　・　・　　０．２　　ｇ ・　・　・　６０．１５ｇ ＬＬｌｊ　　日焼は止め　−斉 配合 ２．４ビス（ジメチルアミノ）−６−（２ヒドロ牛シー
５−メチルフェニル） ｓ−トリアジン（Ｎｏ、Ｉ３） ・・・　５．０　ｇ セチルステアリルアルコール・　２０　ｇセチルアルコ
ール　　　・・・　２．０　　ｇワセリン油　　　　　
　　・・・２０．０　　ｇう／リン　　　　　　　　・
・・　イ、Ｏｇステアリン酸　　　　　・・・　０．５
　　ｇシリコーン油　　　　　・・・　０．３　　ｇｐ
−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル・・・　０．４
　ｇ グリセリン　　　　　　・・・　５．０　ｇポリアクリ
ル酸　　　　・・・　０．１５ｇ［発明の効果］ 本発明の日焼は止め用化粧品は、光特に紫外線のＵＶ−
Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃのいずれの波長からも皮膚を保
護する作用を有し、特にＵＶ−Ａに対する吸収効果が大
である特徴を有する。そして、皮膚への悪影響がな（油
性化粧品用基材にも相溶性が大であるので、配合量を自
由に選択でき、透明性を確保しつつ、保護効果を従来品
より飛躍的に向上することができる、優れたものである
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係るＨＯＡＴ化合物の紫外線及び高波
長光の吸光度曲線を示すもので、同図中（イ）は２，４
−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−
トリアジン（Ｎｏ、　１４）、（ロ）は２，４−ジメト
キ／−６−（２−ヒドロ３ キシ−５−メトキシフェニル）−Ｓ−トリアジン（Ｎｏ
、　１５）の吸光度曲線である。 第２図は公知の紫外線吸収剤及び紫外線遮蔽剤の吸光同
曲線を示し、同図中、 （ハ）は２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン （ニ）は２（２′−ヒドロキシ−５′　−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 （ホ）は特殊微粉末酸化チタン、 （へ）はパラメトキシ桂皮酸イソプロピルの吸光度曲線
である。 ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）油性化粧用基剤に下記構造式（ I ）で示される
   ヒドロオキシアリール−ｓ−トリアジン系化合物が０．
   １〜２０重量％配合されてなる日焼け止め用化粧品。 構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じであっても異なって
   いてもよく、水素、塩素、水酸基、炭素数１〜１８のア
   ルコキシル基、炭素数６〜８のアリールキシ基、又は炭
   素数１〜４のモノもしくはジアルキルアミノ基を表し、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じであっても異なっていてもよく、
   水素、塩素、炭素数１〜８のアルキル基、メトキシ基又
   はエトキシ基を表す］