DE19939848A1 - Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Wasser-in-Öl - Google Patents
Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Wasser-in-ÖlInfo
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Abstract
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ Wasser-in-Öl darstellen, enthaltend DOLLAR A 1. eine Ölphase, DOLLAR A 2. eine Wasserphase, DOLLAR A 3. mindestens ein modifiziertes Schichtsilikat, welches sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigt, welches also amphiphilen Charakter besitzt und sich an der Grenzfläche Wasser/Öl anordnet, DOLLAR A 4. mindestens ein Flavon, Flavanon und/oder Flavonoid und DOLLAR A 5. höchstens 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren DOLLAR A sowie DOLLAR A gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Wasser-in-
Öl, bevorzugt als kosmetische oder dermatologische Zubereitungen. Insbesondere betrifft
die vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit einem
wirksamen Schutz vor schädlichen Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum
Schutze kosmetischer Zubereitungen selbst bzw. zum Schutze der Bestandteile
kosmetischer Zubereitungen vor schädlichen Oxidationsprozessen.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung auch kosmetische und dermatologische Zuberei
tungen, welche Antioxidantien enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die
vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe
und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen wie z. B. der
Hautalterung, insbesondere der durch oxidative Prozesse hervorgerufenen Hautalterung.
Die vorliegende Erfindung betrifft dementsprechend in bevorzugten Ausführungsformen
kosmetische bzw. dermatologische Zubereitungen, enthaltend Wirkstoffe zur Pflege und
zum Schutze der Haut, insbesondere der empfindlichen Haut wie auch ganz besonders im
Vordergrunde stehend der durch intrinsische und/oder extrinsische Faktoren gealterten
oder alternden Haut.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner kosmetische und dermatologische Lichtschutz
formulierungen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Zubereitungen zur kosmeti
schen und dermatologischen Behandlung oder Prophylaxe erythematöser, entzündlicher,
allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermatosen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist all
gemein bekannt. In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlänge haben die Strahlen
verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut: Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer
Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist, wird von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre
absorbiert und hat daher keine physiologische Bedeutung. Dagegen verursachen Strahlen
im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UV-B-Bereich, ein Erythem,
einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen. Als
ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um
308 nm angegeben.
Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es
sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimt
säure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols han
delt.
Man hat lange Zeit fälschlicherweise angenommen, daß die langweilige UV-A-Strahlung mit
einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm nur eine vernachlässigbare biologische
Wirkung aufweist und daß dementsprechend die UV-B-Strahlen für die meisten
Lichtschäden an der menschlichen Haut verantwortlich seien. Inzwischen ist allerdings
durch zahlreiche Studien belegt, daß UV-A-Strahlung im Hinblick auf die Auslösung
photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der
Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung ist. Auch kann der schädigende Einfluß der
UV-B-Strahlung durch UV-A-Strahlung noch verstärkt werden.
So ist es u. a. erwiesen, daß selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltagsbe
dingungen ausreicht, um innerhalb kurzer Zeit die Collagen- und Elastinfasern zu schädi
gen, die für die Struktur und Festigkeit der Haut von wesentlicher Bedeutung sind. Hier
durch kommt es zu chronischen lichtbedingten Hautveränderungen - die Haut "altert"
vorzeitig. Zum klinischen Erscheinungsbild der durch Licht gealterten Haut gehören bei
spielsweise Falten und Fältchen sowie ein unregelmäßiges, zerfurchtes Relief. Ferner
können die von lichtbedingter Hautalterung betroffenen Partien eine unregelmäßige Pig
mentierung aufweisen. Auch die Bildung von braunen Flecken, Keratosen und sogar
Karzinomen bzw. malignen Melanomen ist möglich. Eine durch die alltägliche UV-Belastung
vorzeitig gealterte Haut zeichnet sich außerdem durch eine geringere Aktivität der
Langerhanszellen und eine leichte, chronische Entzündung aus.
Ferner können bereits sehr geringe Strahlendosen photochemische Reaktionen auslösen.
Hierzu gehört insbesondere die Bildung freier Radikale, welche wiederum aufgrund ihrer
hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen auslösen können. Um solchen
Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulie
rungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger zugesetzt werden. So ist bei
spielsweise vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer
Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, allerdings bleibt hier die erzielte
Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Etwa 90% der auf die Erde gelangenden ultravioletten Strahlung besteht aus UV-A-
Strahlen. Während die UV-B-Strahlung in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren stark
variiert (z. B. Jahres- und Tageszeit oder Breitengrad), bleibt die UV-A-Strahlung unab
hängig von jahres- und tageszeitlichen oder geographischen Faktoren Tag für Tag relativ
konstant. Gleichzeitig dringt der überwiegende Teil der UV-A-Strahlung in die lebende
Epidermis ein, während etwa 70% der UV-B-Strahlen von der Hornschicht zurückgehalten
werden.
Ein Sonnenbad wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden, die nachtei
ligen Folgen zunächst nicht beachtet. Allerdings hat sich in den letzten Jahren durchaus ein
Bewußtsein über die negativen Auswirkungen einer zu intensiven Sonnenbestrahlung
herausgebildet, weshalb mehr und stärker schützende Sonnenschutzmittel angewendet
werden.
Da die Beiträge der verschiedenen Wellenlängebereiche des UV-Lichtes zu lichtbedingten
Hautveränderungen nicht vollständig geklärt sind, geht man heute verstärkt davon aus, daß
vorbeugender Schutz sowohl gegen UV-A- als auch gegen UV-B-Strahlen, beispielsweise
durch Auftrag von Lichtschutzfiltersubstanzen in Form einer kosmetischen oder
dermatologischen Formulierung auf die Haut, von grundsätzlicher Wichtigkeit ist.
Kosmetische oder dermatologische Mittel sollen, in dünner Schicht auf die Haut aufge
tragen, diese vor den negativen Auswirkungen der Sonnenstrahlung schützen.
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut
bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den
Einsatz solcher Substanzen existieren, weiche recht strenge Maßstäbe an die Do
kumentation anlegen. Je nachdem, in welchem Bereich des UV-Lichtes absorbiert wird,
unterscheidet man UV-B-Filter, UV-A-Filter und Breitbandfilter (welche über den gesamten
Bereich des UV-A und UV-B eine Filterwirkung zeigen). Durch entsprechende Auswahl des
UV-Filters und seiner Konzentration im Sonnenschutzmittel hat man die Möglichkeit, den
Grad der Abschirmung des UV-Lichtes zu beeinflussen. Für die Dosierung der Substanzen
in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte allerdings allenfalls eine
Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der
Formulierung oder der Haut selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der
Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die
Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist.
Die Wirksamkeit von Sonnenschutzmittel bzw. der ihnen zugrunde liegenden UV-Filter wird
in der Regel in biologischen Wirksamkeitsprüfungen unter standardisierten Bedingungen
bestimmt.
Der Lichtschutzfaktor (LSF, oft auch SPF (sun protection factor) genannt) gibt die Ver
längerung der Sonnenbestrahlung an, die durch Verwendung des Sonnenschutzmittels
ermöglicht wird. Er ist der Quotient aus Erythemschwellenzeit mit Sonnenschutzmittel und
Erythemschwellenzeit ohne Sonnenschutzmittel.
Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (lFD
immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Licht
schutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Licht
schutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche
Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.
Eine andere, europaweit etablierte Prüfungsmethode ist der Australische Standard AS/NZS
2604: 1997. Dabei wird die Absorption der Zubereitung im UV-A-Bereich gemessen. Um den
Standard zu erfüllen, muß die Zubereitung mindestens 90% der UV-A-Strahlung im Bereich
320-360 nm absorbieren.
Die meisten Sonnenschutzmittel werden in Wassernähe oder bei sportlicher Betätigung
(Schwitzen) angewendet, weshalb der Wasserfestigkeit solcher Formulierungen besondere
Bedeutung beizumessen ist. Ein wasserfestes Sonnenschutzmittel schützt den Anwender
nicht nur nach dem Baden, sondern bewahrt ihn auch während des Badens vor einem
Sonnenbrand.
Um hohe Lichtschutzfaktoren bei gleichzeitiger sehr guter Wasserfestigkeit zu erreichen,
sind W/O-Formulierungen von Vorteil. Allerdings weisen W/O-Emulsionen des Standes der
Technik häufig unbefriedigende kosmetische Eigenschaften auf. Bei der Anwendung
können entsprechende Zubereitungen auf der Haut einen fettigen, glänzenden und zum
Teil klebrigen Eindruck hinterlassen und sich - insbesondere auf behaarter Haut -
schwierig verteilen lassen. Im Einzelfall können daher derartige Zubereitungen sogar nicht
vermarktungsfähig sein, da sie vom Verbraucher nicht akzeptiert bzw. negativ beurteilt
werden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, den Nachteilen des Standes der
Technik Abhilfe zu schaffen und Zubereitungen vom Typ Wasser-in-Öl zu finden, welche
beispielsweise die Formulierung hoher Lichtschutzfaktoren bei gleichzeitiger sehr guter
Wasserfestigkeit erlauben, welche aber auf der Haut keinen schmierigen oder klebrigen
Eindruck hinterlassen.
Lichtdermatosen werden in der Regel durch UV-A-Strahlung ausgelöst. Die häufigste aller
Photodermatosen ist die polymorphe Lichtdermatose (PLD), welche u. a. auch als
Sonnenallergie oder Mallorca-Akne bezeichnet wird und in der Literatur (z. B. A. Voelckel et
al, Zentralblatt Haut- und Geschlechtskrankheiten (1989), 156, S. 2) eine Vielzahl von wei
teren Bezeichnungen trägt.
Über 20% der weißen Bevölkerung in den Industriestaaten der nördlichen Hemisphäre sind
von der PLD betroffen. Bei den Patienten kommt es im Bereich der sonnenexponierten
Hautareale (Gesicht, Hals, Dekollete sowie Arme und Beine) in der Regel nach der ersten
intensiveren Sonnenbestrahlung im Frühjahr zunächst zu Juckreiz und zur Ausbildung einer
flächenhaften Hautrötung, im weiteren zeitlichen Verlauf können ferner kleine Knötchen,
Plaques, Bläschen oder Papeln auftreten.
Erythematöse Hauterscheinungen treten auch als Begleiterscheinungen bei gewissen
Hauterkrankungen oder -unregelmäßigkeiten auf. Beispielsweise ist der typische Hautaus
schlag beim Erscheinungsbild der Akne regelmäßig mehr oder weniger stark gerötet.
Aufgabe der Erfindung war es dementsprechend auch, kosmetische, dermatologische und
pharmazeutische Zubereitungen sowie Lichtschutzformulierungen zu schaffen, die zur
Prophylaxe und Behandlung lichtempfindlicher Haut, insbesondere Photodermatosen,
bevorzugt PLD dienen.
Antioxidantien werden hauptsächlich als Schutzsubstanzen gegen den Verderb der sie
enthaltenden Zubereitungen verwendet. Dennoch ist bekannt, daß auch in der menschli
chen und tierischen Haut unerwünschte Oxidationsprozesse auftreten können. Solche
Prozesse spielen eine wesentliche Rolle bei der Hautalterung.
Die chronologische Hautalterung wird z. B. durch endogene, genetisch determinierte
Faktoren verursacht. In Epidermis und Dermis kommt es alterungsbedingt z. B. zu fol
genden Strukturschäden und Funktionsstörungen, die auch unter den Begriff "Senile
Xerosis" fallen können:
- a) Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen,
- b) Juckreiz und
- c) verminderte Rückfettung durch Talgdrüsen (z. B. nach Waschen).
Exogene Faktoren, wie UV-Licht und chemische Noxen, können kumulativ wirksam sein
und z. B. die endogenen Alterungsprozesse beschleunigen bzw. sie ergänzen. In Epidermis
und Dermis kommt es insbesondere durch exogene Faktoren z. B. zu folgenden Struk
turschäden- und Funktionsstörungen in der Haut, die über Maß und Qualität der Schäden
bei chronologischer Alterung hinausgehen:
- a) Sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis);
- b) Schlaffheit und Ausbildung von Falten;
- c) lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken) und
- d) vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit).
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Produkte zur Pflege der auf natürliche
Weise gealterten Haut, sowie zur Behandlung der Folgeschäden der Lichtalterung, ins
besondere der unter a) bis g) aufgeführten Phänomene.
Produkte zur Pflege gealterter Haut sind an sich bekannt. Sie enthalten z. B. Retinoide
(Vitamin A-Säure und/oder deren Derivate) bzw. Vitamin A und/oder dessen Derivate. Ihre
Wirkung auf die Strukturschäden ist allerdings umfangsmäßig begrenzt. Daüber hinaus gibt
es bei der Produktentwicklung erhebliche Schwierigkeiten, die Wirkstoffe in ausreichendem
Maße gegen oxidativen Zerfall zu stabilisieren. Die Verwendung Vitamin A-Säurehaltiger
Produkte bedingt darüber hinaus oft starke erythematöse Hautreizungen. Retinoide sind
daher nur in geringen Konzentrationen einsetzbar.
Die Verwendung von Flavonen bzw. Flavonoiden in der Kosmetik bzw. Dermatologie ist an
sich bekannt. So beschreibt die DE-44 44 238-A1 Kombinationen von Zimtsäurederivaten
und Flavonglycosiden, beispielsweise α-Glycosylrutin als Antioxidantien und als Wirkstoffe
gegen andere Indikationen. Ferner beschreibt die Schrift JP-OS Hei-04-363,395 ein Verfah
ren, um die Zersetzung von Parfümbestandteilen zu verhindern, welche sich unter anderem
durch einen Zusatz an α-Glucosylrutin zu den entsprechenden Zubereitungen auszeichnet.
Ferner beschreiben die Schriften EP-OS 586 303 und EP-OS 595 694 die Verwendung von
Flavonoiden als Antioxidantien bzw. Lichtschutzsubstanzen in Kosmetika.
Ein erheblicher Nachteil von Flavonderivaten, Flavanonderivaten bzw. Flavonoiden ist
allerdings, daß sie eine gewisse Instabilität aufweisen. Ein weiterer Nachteil dieser Sub
stanzen liegt darin begründet, daß sie die Produkte, in welchen sie eingesetzt werden, in
höheren Konzentrationen gelblich färben, insbesondere wenn sie in Formulierungen
eingesetzt werden, welche Titandioxid enthalten. Da der Verbraucher eine Gelbfärbung als
unschön empfindet, kann dies im Einzelfall dazu führen, daß derartige Zubereitungen nicht
vermarktungsfähig sein können, da sie vom Verbraucher nicht akzeptiert bzw. negativ
beurteilt werden.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand also darin, den geschilderten
Nachteilen des Standes der Technik abzuhelfen bzw. diese zumindest zu lindern.
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht
oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als
Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten in Form
feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert.
Um die dauerhafte Dispergierung einer Flüssigkeit in einer anderen zu erreichen, ist bei
Emulsionen im herkömmlichen Sinn der Zusatz einer grenzflächenaktiven Substanz (Emul
gator) notwendig. Emulgatoren weisen einen amphiphilen Molekülaufbau auf, bestehend
aus einem polaren (hydrophilen) und einem unpolaren (lipophilen) Molekülteil, die räumlich
voneinander getrennt sind. Emulgatoren setzen die Grenzflächenspannung zwischen den
Phasen herab, indem sie an der Grenzfläche zwischen beiden Flüssigkeiten angeordnet
sind. Sie bilden an der Phasengrenze Öl/Wasser Grenzflächenfilme aus, wodurch dem
irreversiblen Zusammenfließen der Tröpfchen entgegengewirkt wird. Zur Stabilisierung von
Emulsionen werden häufig Emulgatorgemische verwendet.
Herkömmliche Emulgatoren können entsprechend ihrem hydrophilen Molekülteil in ionische
(anionische, kationische und amphotere) und nichtionische untergliedert werden:
- - Das wohl bekannteste Beispiel eines anionischen Emulgators ist die Seife, als die man gewöhnlich die wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesät tigten höheren Fettsäuren bezeichnet.
- - Wichtige Vertreter der kationischen Emulgatoren sind die quartären AmmoniumVerbin dungen.
- - Der hydrophile Molekülteil nichtionischer Emulgatoren besteht häufig aus Glycerin, Poly glycerin, Sorbitanen, Kohlenhydraten bzw. Polyoxyethylenglykolen und ist meistens über Ester- und Etherbindungen mit dem lipophilen Molekülteil verknüpft. Dieser besteht übli cherweise aus Fettalkoholen, Fettsäuren oder Isofettsäuren.
Durch Variation der Struktur und der Größe des polaren und des unpolaren Molekülteils las
sen sich Lipophilie und Hydrophilie von Emulgatoren in weiten Grenzen verändern.
Entscheidend für die Stabilität einer Emulsion ist die richtige Auswahl der Emulgatoren. Da
bei sind die Charakteristiken aller im System enthaltenen Stoffe zu berücksichtigen.
Betrachtet man z. B. Hautpflegeemulsionen, so führen polare Ölkomponenten und bei
spielsweise UV-Filter zu Instabilitäten. Neben den Emulgatoren werden daher noch andere
Stabilisatoren verwendet, die beispielsweise die Viskosität der Emulsion erhöhen und/oder
als Schutzkolloid wirken.
Emulsionen stellen den wichtigsten Produkttyp im Bereich kosmetischer und/oder derma
tologischer Zubereitungen dar.
An sich ist die Verwendung der üblichen Emulgatoren in kosmetischen oder dermatologi
schen Zubereitungen unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede
chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des An
wenders beruhende Reaktionen hervorrufen. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die
Menge an üblichen Emulgatoren auf ein Minimum, im Idealfall sogar vollständig zu
reduzieren.
Eine Reduktion der benötigten Emulgatormenge kann z. B. erreicht werden, wenn ausge
nutzt wird, daß feinstverteilte Feststoffteilchen eine zusätzlich stabilisierende Wirkung ha
ben. Dabei kommt es zu einer Anreicherung des festen Stoffes an der Phasengrenze
Öl/Wasser in Form einer Schicht, wodurch Zusammenfließen der dispersen Phasen verhin
dert wird. Von wesentlicher Bedeutung sind dabei nicht die chemischen, sondern die Ober
flächeneigenschaften der Feststoffpartikel.
Eine relativ neue technische Entwicklung ist es, kosmetische oder dermatologische Zu
bereitungen nur durch feinstverteilte Feststoffteilchen zu stabilisieren. Solche "emulga
torfreien" Emulsionen werden nach ihrem Erfinder auch als Pickering-Emulsionen be
zeichnet.
Eine Möglichkeit, eine Feststoffstabilisierung in einer kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitung vorzunehmen, ist nach May-Afert (Pharmazie in unserer Zeit, 15. Jahrg. 1986,
Nr. 1, 1-7) beispielsweise, Emulgatorgemische zu verwenden, die sowohl anionische als
auch kationische Tenside enthalten. Da beim Zusammengeben von Anion- und Kationtensi
den immer unlösliche, elektroneutrale Verbindungen ausfallen, läßt sich durch gezieltes
Ausfällen dieser neutralen Tenside in der Grenzfläche Öl/Wasser eine zusätzliche Fest
stoffstabilisierung im Sinne einer Pickering-Emulsion erreichen.
Ferner beschreibt die WO-Schrift WO-98/42301 emulgatorfreie feindisperse Systeme vom
Typ Wasser-in-Öl, welche durch den Zusatz mikronisierter, anorganischer Pigmente
stabilisiert werden, die aus der Gruppe der Metalloxide, insbesondere Titandioxid gewählt
werden.
Allerdings konnte der Stand der Technik nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, den Stand der Technik um kos
metische oder dermatologische Zubereitungen zu bereichern, in welchen auf jeglichen
Einsatz von Emulgatoren herkömmlicher Art verzichtet werden kann.
Erstaunlicherweise werden alle diese Aufgabe gelöst durch
kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ
Wasser-in-Öl darstellen, enthaltend
- 1. eine Ölphase,
- 2. eine Wasserphase,
- 3. mindestens ein modifiziertes Schichtsilikat, welches sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigt, welches also amphiphilen Charakter besitzt und sich an der Grenzfläche Wasser/Öl anordnet,
- 4. mindestens ein Flavon, Flavanon und/oder Flavonoid und
- 5. höchstens 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren
sowie
gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirk stoffe enthaltend.
gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirk stoffe enthaltend.
Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn die Zubereitungen deutlich weniger als
0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren enthalten. Ganz besonders bevorzugt sind
erfindungsgemäße Zubereitungen, welche gänzlich frei von Emulgatoren im herkömmlichen
Sinn sind.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen Abmischungen aus Ölen bzw. öllöslichen
Substanzen und Wasser bzw. wasserlöslichen Komponenten dar, die durch den Zusatz der
modifizierten Schichtsilikatpartikel stabilisiert werden und keinen Emulgator im herkömm
lichen Sinn enthalten müssen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende
Präparate, die erstaunlicherweise hervorragende kosmetische Eigenschaften zeigen und
sich durch eine ausgezeichnete Hautverträglichkeit auszeichnen. Es war für den Fachmann
nicht vorauszusehen gewesen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen besser als
Radikalfänger wirken, besser die Bindung von schädlichen Photoprodukten an Lipide, DNS
und Proteine verhindern, besser gegen die Hautalterung wirken, besser die Haut gegen
Photoreaktionen schützen und besser entzündlichen Reaktionen vorbeugen sowie weniger
Gelbfärbung zeigen würden als Zubereitungen des Standes der Technik.
Es war darüber hinaus überraschend, daß in den erfindungsgemäßen Zubereitungen auf
jeglichen Zusatz von Titandioxid und Zinkoxid verzichtet werden kann und daß in
Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung ein hoher Lichtschutzfaktor
und/oder eine hohe UV-A-Schutzleistung bei gleichzeitiger sehr guter Wasserfestigkeit
erreicht werden kann.
Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv "Flavone" genannt) sind durch folgende Grund
struktur gekennzeichnet (Substitutionspostitionen angegeben):
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch in der belebten Natur aufzufinden sind, sind in
der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.
Flavonoide sind Glycoside der Flavone, der Flavanone, deren Grundgerüst durch die
folgende Struktur gekennzeichnet ist:
der 3-Hydroxyflavone (Flavonole), deren Grundgerüst durch die folgende Struktur ge
kennzeichnet ist:
der Aurone, deren Grundgerüst durch die folgende Struktur gekennzeichnet ist:
sowie der Isoflavone, deren Grundgerüst durch die folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt gewählt aus der Gruppe der
Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z1-Z7 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy-
sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und
unverzweigt sein und 1-18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus
der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der
Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z1-Z6 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy-
sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und
unverzweigt sein und 1-18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus
der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der
generischen Strukturformel
wobei Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2
bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome
darstellen.
Bevorzugt werden Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der
Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere
Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Ta
losyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vor
teilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Vorteilhaft werden Z1-Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Me
thoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside haben die Struktur
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Flavonglycoside aus der Gruppe,
welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:
wobei Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2
bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome
darstellen.
Bevorzugt werden Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der
Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere
Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Apiosyl, Biosidyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl,
Mannosyl, Talosyl, Ascorbinyl, Arabinsoyl, Dulcityl, Fructosyl, Mannityl, Rhamnosyl, Ribosyl,
Sorbityl, Xylosyl, sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsge
mäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside
zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyrictrin, α-Glucosylisoquercitriin und
α-Glucosylquercitrin.
Ein erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist α-Glucosylrutin. Es zeichnet sich
durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Naringin (Aurantiin, Na
ringenin-7-rhamnoglucosid). Es zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Hesperidin (3',5,7-Tri
hydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinosid, Hesperidosid, Hesperetin-7-O-rutinosid). Es zeich
net sich durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Rutin (3,3',4',5,7-Pen
tahydroxyflavon-3-rutinosid, Quercetin-3-rutinosid, Sophorin, Birutan, Rutablon, Taurutin,
Phytomelin, Melin). Es zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Troxerutin (3,5-Dihy
droxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glu
copyranosid)). Es zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Monoxerutin (3,3',4',5-
Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glu
copyranosid)). Es zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders vorteilhaftes Flavonoid ist Diosmin (3',5,7-Trihy
droxy-4'methoxyflavon-7-rhamnoglucosid). Es zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Es kann ebenso von Vorteil sein, Flavonoide zu verwenden, deren Glucosidreste über
phenolische Hydroxyfunktionen des Flavons in den Positionen 3', 4' und/oder 5' gebunden
ist oder sind.
Ferner kann es vorteilhaft sein, Flavonoidderivate zu verwenden, deren phenolische Gruppe
in der Position 9 frei vorliegt. In diesen Fällen handelt es sich um sogenannte Chalkone. Die
Struktur des namengebenden Vertreters dieser Substanzklasse ist wie folgt
gekennzeichnet:
Ein vorteilhafter Vertreter dieser Substanzklasse ist Phlorizin (1-(2-(β-D-Glucopyranosyl
oxy)-4,6-dihydroxyphenyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-1-propanon), welches durch folgende
Struktur gekennzeichnet ist:
Ein weiterer vorteilhafter Vertreter dieser Substanzklasse ist Neohesperidindihydrochalkon
(1-(4-((2-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranosyl)oxy)-2,6-dihydroxyphenyl)-3-
(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)-1-propanon), welches durch folgende Struktur
gekennzeichnet ist:
Die erfindungsgemäß verwendeten, kosmetisch oder pharmazeutisch unbedenklichen Fla
vonderivate und Flavanonderivate, insbesondere Flavonoide im eigentlichen Sinne, werden
nachfolgend - ungeachtet, ob eine Einzelsubstanz oder ein Isomerengemisch oder ein
Gemisch verschiedener Einzelsubstanzen vorliegt - kollektiv als "Flavonoide" bezeichnet.
Es kann auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sein, natürliche, das sind
insbesondere pflanzliche Produkte, z. B. Pflanzenextrakte in die erfindungsgemäßen
Zubereitungen einzuarbeiten, welche sich durch einen Gehalt an kosmetisch oder
pharmazeutisch unbedenklichen Flavonoiden auszeichnen, beispielsweise nach üblichen
Verfahren erhaltene wäßrige, wäßrig-alkoholische oder wäßrig-glycolische Extrakte wie
auch trockene Extrakte.
Als insbesondere vorteilhaft haben sich erwiesen: Citrusfruchtschalenextrakt, Citrusfrucht
kernextrakt, Sojaextrakt (z. B. das Handelsprodukt Phytodermin der Gesellschaft
Chem. Laboratorium Dr. Kurt Richter GmbH), Sophora Japonica-Extrakt (z. B. das Han
delsprodukt Sophorine der Gesellschaft Solabia), Frauendistelextrakt ((z. B. das Han
delsprodukt Psoralen Silymann der Gesellschaft Mani GmbH Chemische Produkte),
Katzenpfötchenblütenextrakt, Spinatextrakt und ein gemischter Pflanzenextrakt aus
Passionsblumen, schwarzen Johannisbeeren und Weinblättern (z. B. das Handelsprodukt
AE Complex der Gesellschaft Solabia), Calendulaextrakt (z. B. das Handelsprodukt Pot
Marigold AMI watersoluble der Gesellschaft Alban Muller).
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Flavonen, Flavanonen und/oder Flavonoiden
in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus
dem Bereich von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Silikate sind Salze und Ester (Kieselsäureester) der Orthokieselsäure [Si(OH)4] und deren
Kondensationsprodukte. Die Silikate sind nicht nur die artenreichste Klasse der Mineralien,
sondern auch geologisch und technisch außerordentlich wichtig. Über 80% der Erdkruste
bestehen aus Silikaten. Schichtsilikate (Phyllosilikate, Blattsilikate) sind (idealerweise)
Silikat-Strukturen mit zweidimensional unendlichen Schichten aus [SiO4]4--Tetraedern,
wobei jedes Tetraeder über 3 Brücken-Sauerstoffe mit Nachbar-Tetraedern verbunden ist.
Chemische Formeln lassen sich für Schichtsilikate nur angenähert aufstellen, da sie ein
großes Ionenaustausch-Vermögen besitzen und Silizium gegen Aluminium und dieses
wiederum gegen Magnesium, Fe2+, Fe3+, Zn und dergleichen ausgetauscht werden kann.
Die daraus möglicherweise resultierende negative Ladung der Schichten wird in der Regel
durch Kationen, insbesondere durch Na+ und Ca2+ in Zwischenschicht-Positionen
ausgeglichen.
Schichtsilikate können durch reversible Einlagerung von Wasser (in der 2- bis 7-fachen
Menge) und anderen Substanzen wie z. B. Alkoholen, Glykolen und dergleichen mehr
aufquellen. Ihre Verwendung als Verdickungsmittel in kosmetischen Mitteln ist dement
sprechend an sich bekannt. Allerdings konnte der Stand der Technik nicht den Weg zur
vorliegenden Erfindung weisen.
Vorteilhafte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise solche,
deren größte Ausdehnungsrichtung im unmodifizierten und ungequollenen Zustand im
Mittel eine Länge von weniger als 10 µm hat. Beispielsweise können die mittleren
Ausdehnungen der verwendeten modifizierten Schichtsilikatpartikel bei 1000 nm × 100 nm
× 1 nm und darunter liegen. Die effektive Größe der modifizierten Schichtsilikatpartikel in
einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung hängt selbstverständlich von der
Menge an eingelagerten Substanzen ab.
Vorteilhafte modifizierte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei
spielsweise modifizierte Smektite (Smectite).
Smektite sind stets sehr feinkörnige (meist < 2 mm), überwiegend als lamellenförmige,
moosartige oder kugelförmige Aggregate vorkommende Dreischicht-Tonminerale (2 : 1-
Schichtsilikate), in denen eine zentrale Schicht aus oktaedrisch koordinierten Kationen
sandwichartig von 2 Schichten aus [(Si,Al)O4]-Tetraedern umgeben ist. Smektite werden
idealisiert durch die folgende Strukturformel beschrieben, worin weiß ausgefüllte Kreise
Silizium- und/oder Aluminiumatome, hellgrau ausgefüllte Kreise Sauerstoffatome, dun
kelgrau ausgefüllte Kreise Wasserstoffatome und schwarz ausgefüllte Kreise Aluminium-,
Magnesium-, Eisenatome und/oder weitere Austauschkationen darstellen:
Vorteilhafte modifizierte Smektite sind z. B. modifizierte Montmorillonite. Montmorillonite
werden durch die angenäherte chemische Formel Al2[(OH)2/Si4O10].n H2O bzw.
Al2O3.4 SiO2.H2O.n H2O beschrieben und stellen zu den dioktaedrischen Smektiten
gehörende Tonmineralien dar.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner beispielsweise
modifizierte Hektorite. Hektorite gehören zu den Smektiten und haben die angenäherte
chemische Formel M+ 0,3(Mg2,7Li0,3)[Si4O10(OH)2], worin M+ meist Na+ darstellt.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner modifizierte Bentonite. Ben
tonite sind Tone und Gesteine, die Smektite, vor allem Montmorillonit, als Hauptminerale
enthalten. Die "Roh"-Bentonite sind entweder Calcium-Bentonite (in Großbritannien als
Fuller-Erden bezeichnet) oder Natrium-Bentonite (auch: Wyoming-Bentonite).
Modifizierte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Schichtsilikate,
insbesondere die bereits genannten Schichtsilikattypen, deren Organophilie (auch: Li
pophilie) - beispielsweise durch Umsetzung mit quarternären Ammonium-Verbindungen -
erhöht wurde. Solche Schichtsilikate werden auch als organophile Schichtsilikate be
zeichnet.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sogenannte Bentone, d. h.
organische Derivate von Montmorilloniten (bzw. Bentoniten) und/oder Hectoriten, die durch
Ionenaustausch-Reaktionen mit Alkylammonium-Basen hergestellt werden.
Vorteilhafte modifizierte Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei
spielsweise durch Umsetzung von Schichtsilikaten mit Quaternium-18 erhältlich. Qua
ternium-18 ist eine Mischung von quaternären Ammoniumchloridsalzen, welche durch die
folgende Strukturformel beschrieben werden:
worin
die Reste R1 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe Methyl und hydrierte Talgreste mit einer Kettenlänge von 12 bis 20 Kohlenstoffatomen.
die Reste R1 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe Methyl und hydrierte Talgreste mit einer Kettenlänge von 12 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Stearalkoniumhektorit, ein Reaktionsprodukt
aus Hektorit und Stearalkoniumchlorid (Benzyldimethylstearylammoniumchlorid), und
Quaternium-18 Hektorit, ein Reaktionsprodukt aus Hektorit und Quaternium-18, welche
z. B. unter den Handelsbezeichnungen Bentone 27 und Bentone 38 bei Nordmann & Rass
mann erhältlich sind.
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren modifizierten Schichtsilikaten in den fertigen
kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von
0,05 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtge
wicht der Zubereitungen.
Obwohl es besonders bevorzugt ist, die erfindungsgemäßen Zubereitungen nur durch den
Zusatz von einem oder mehreren modifizierten Schichtsilikaten zu stabilisieren, kann es
ferner vorteilhaft sein, die modifizierten Schichtsilikatpartikel mit weiteren amphiphilen
Pigmenten zu kombinieren, welche gegebenenfalls auch zur Stabilisierung der Pickering-
Emulsionen beitragen können.
Solche Pigmente sind beispielsweise mikronisierte, anorganische Pigmente, die gewählt
werden aus der Gruppe der amphiphilen Metalloxide, insbesondere aus der Gruppe Titandi
oxid, Zinkoxid, Siliciumdioxid bzw. Silicate (z. B. Talkum), wobei die Metalloxide sowohl ein
zeln als auch im Gemisch vorliegen können. Dabei ist es im wesentlichen unerheblich, in
welcher der gegebenenfalls natürlich vorkommenden Modifikationen die verwendeten am
phiphilen Metalloxide vorliegen.
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der zur Kombination mit modifizierten
Schichtsilikaten verwendeten Pigmente zwischen 1 nm und 200 nm, besonders vorteilhaft
zwischen 5 nm und 100 nm zu wählen.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, die erfindungsgemäßen modifizierten
Schichtsilikate mit unbehandelten, nahezu reinen Pigmentpartikeln zu kombinieren, ins
besondere mit solchen, welche auch als Farbstoff in der Lebensmittelindustrie und/oder als
Absorber von UV-Strahlung in Sonnenschutzmitteln verwendet werden können. Vorteilhaft
sind beispielsweise die bei der Firma Merck erhältlichen Zinkoxid-Pigmente sowie solche,
die unter den Handelsbezeichnungen Zinkoxid neutral bei Haarmann & Reimer oder NanoX
von der Harcros Chemical Group erhältlich sind.
Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ferner die Kombination von modifizierten Schichtsilikaten
mit anorganischen Pigmenten, die oberflächlich wasserabweisend behandelt ("gecoatet")
sind, wobei gleichzeitig ein amphiphiler Charakter dieser Pigmente gebildet werden bzw.
erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die
Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht
versehen werden.
Ein solches Verfahren, das im folgenden am Beispiel von Titandioxid beschrieben wird, be
steht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion ge
mäß
n TiO2 + m (RO)3 Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Parame
ter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Besonders vorteilhafte Kombinati
onspartner sind TiO2-Pigmente, beispielsweise die mit Aluminiumstearat beschichteten,
unter der Handelsbezeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen.
Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der Kombinationspartner besteht aus Dimethylpoly
siloxan (auch: Dimethicone), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpolymere, die
endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung ist die Kombination von modifizierten Schichtsilikaten mit Zinkoxid-
Pigmenten, die auf diese Weise beschichtet werden.
Vorteilhaft ist ferner, wenn die neben modifizierten Schichtsilikaten verwendeten anor
ganischen Pigmente mit einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethyl
polysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-
Einheiten, und Silicagel beschichtet sind, welches auch als Simethicone bezeichnet wird.
Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen Pigmente zusätzlich mit
Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2)
beschichtet sind. Besonders vorteilhafte Kombinationspartner sind Titandioxide, die mit Si
methicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten
kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma
Merck erhältliche Titandioxid.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner die Kombination von modifizierten
Schichtsilikaten mit einer Mischung verschiedener anorganischer, amphiphiler
Pigmenttypen sowohl innerhalb eines Kristalls, beispielsweise als Eisenmischoxid oder
Talkum (Magnesiumsilicat), als auch durch Mischung mehrerer Metalloxidtypen innerhalb
einer Zubereitung. Besonders vorteilhafte Kombinationspartner sind Magnesiumsilicate, bei
spielsweise die unter der Handelsbezeichnung Talkum Micron bei der Firma Grolmann er
hältlichen.
Die erfindungsgemäßen modifizierten Schichtsilikate können ferner vorteilhaft mit weiteren
Pigmenten kombiniert werden, beispielsweise mit Titandioxidpigmenten, die mit Octylsilanol
beschichtet sind, und/oder mit Siliciumdioxidpartikeln, die oberflächlich wasserabweisend
behandelt sind. Zur Kombination geeignete Siliciumdioxidpartikel sind beispielsweise sphä
rische Polyalkylsilsesquioxan-Partikel wie sie in der Europäischen Offenlegungsschrift
0 686 391 erwähnt werden. Solche Polyalkylsilsesquioxan-Partikel sind beispielsweise unter
den Handelsbezeichnungen Aerosil R972 und Aerosil 200 V bei der Firma Degussa erhält
lich.
Weiter vorteilhaft werden die modifizierten Schichtsilikate mit mikrofeinen Polymerpartikeln
kombiniert, welche in der Zubereitung in Form von Feststoffen vorliegen. Günstige
Kombinationspartner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Polycarbo
nate, Polyether, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamide,
Polyacrylate und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß geeignete Kombinationspartner sind beispielsweise mikrofeine Polyamid-
Partikel, insbesondere die unter der Handelsbezeichnung SP-500 bei der Firma TORAY
erhältlichen. Ferner vorteilhaft sind Polyamid 6- (auch: Nylon 6) bzw. Polyamid 12- (auch:
Nylon 12) Partikel. Polyamid 6 ist das aus ε-Aminocapronsäure (6-Aminohexansäure) oder
ε-Caprolactam aufgebaute Polyamid [Poly(ε-caprolactam)], und Polyamid 12 ist ein Poly(ε-
laurinlactam) aus ε-Laurinlactam. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
beispielsweise Orgasol® 1002 (Polyamid 6) und Orgasol® 2002 (Polyamid 12) von der Firma
ELF ATOCHEM.
Weitere vorteilhafte mikrofeine Polymerpartikel, welche sich zur Kombination mit den er
findungsgemäßen modifizierten Schichtsilikaten eignen, sind mikrofeine Polymethacrylate.
Solche Partikel sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung POLYTRAP® bei der
Firma DOW CHEMICAL erhältlich.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, wenn die als Kombinationspart
ner verwendeten mikrofeinen Polymerpartikel oberflächlich beschichtet sind. Diese Ober
flächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Polymerpartikel nach an sich bekannten
Verfahren mit einer dünnen hydrophilen Schicht versehen werden. Vorteilhafte
Beschichtungen bestehen beispielsweise aus Titandioxid (TiO2), Zirkoniumdioxid (ZrO2)
oder auch weiteren Polymeren, wie beispielsweise Polymethylmethacrylat. Besonders
vorteilhafte mikrofeine Polymerpartikel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
beispielsweise die nach dem in der US-Patentschrift 4,898,913 beschriebenen Verfahren
zur hydrophilen Beschichtung hydrophober Polymerpartikel erhältlichen.
Der mittlere Partikeldurchmesser der als Kombinationspartner verwendeten mikrofeinen
Polymerpartikel wird vorzugsweise kleiner als 100 µm, besonders vorteilhaft kleiner als
50 µm gewählt. Dabei ist es im wesentlichen unerheblich, in welcher Form (Plättchen,
Stäbchen, Kügelchen etc.) die verwendeten Polymerpartikel vorliegen.
Die erfindungsgemäßen modifizierten Schichtsilikate werden ferner vorzugsweise mit am
phiphilen modifizierten Polysacchariden kombiniert, welche keine verdickenden Eigenschaf
ten zeigen.
Solche amphiphilen Polysaccharide sind beispielsweise durch Umsetzung von Stärke mit
mono-, bi- oder polyfunktionellen Reagenzien bzw. Oxidations-Mitteln in weitgehend poly
meranalog verlaufenden Reaktionen erhältlich.
Diese Reaktionen basieren im wesentlichen auf Umwandlungen der Hydroxy-Gruppen der
Polyglucane durch Veretherung, Veresterung oder selektive Oxidation. Dabei entstehen
z. B. sogenannte Stärkeether und Stärkeester der allgemeinen Strukturformel
worin R beispielsweise ein Wasserstoff und/oder einen Alkyl- und/oder Aralkylrest (im Fall
der Stärkeether) oder ein Wasserstoff und/oder einen organischen und/oder anorganischen
Säure-Rest (im Fall der Stärkeester) darstellen kann. Stärkeether und Stärkeester sind vor
teilhafte Kombinationspartner im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Besonders vorteilhaft ist es, die erfindungsgemäßen modifizierten Schichtsilikate mit
Stärkeethern zu kombinieren, z. B. mit solchen, die durch Veretherung von Stärke mit Tetra
methylolacetylendiharnstoff erhältlich sind und welche als Amylum non mucilaginosum
(nicht quellende Stärke) bezeichnet werden.
Insbesondere vorteilhaft ist ferner die Kombination von erfindungsgemäßen modifizierten
Schichtsilikate mit Stärkeestern und/oder deren Salzen, beispielsweise mit Natrium-
und/oder Aluminiumsalzen niedrigsubstituierter Halbester der Stärke, insbesondere mit
Natrium Stärke n-Octenylsuccinat der Strukturformel (I), worin R sich durch die folgende
Struktur auszeichnet
und welches z. B. unter der Handelsbezeichnung Amiogum® 23 bei der Firma CERESTAR
erhältlich ist sowie mit Aluminium Stärke Octenylsuccinat, insbesondere mit den unter den
Handelsbezeichnungen Dry Flo® Elite LL und Dry Flo® PC bei der Firma CERESTAR erhält
lichen.
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der zur Kombination mit den erfin
dungsgemäßen modifizierten Schichtsilikaten verwendeten, modifizierten Polysaccharide
kleiner als 20 µm, besonders vorteilhaft kleiner als 15 µm zu wählen.
Die Liste der genannten modifizierten Polysaccharide, die mit den modifizierten Schicht
silikaten kombiniert werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Modi
fizierte Polysaccharide, die im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Kombinations
partner darstellen, sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen, sowohl chemischer als
auch physikalischer Natur erhältlich. Zur Herstellung solcher Polysaccharide sind auch neue
Wege prinzipiell denkbar. Wesentlich dabei ist, daß die modifizierten Polysaccharide amphi
phile Eigenschaften zeigen und daß sie nicht verdickend wirken.
Die erfindungsgemäßen modifizierten Schichtsilikate werden ferner vorzugsweise mit
Bornitrid kombiniert.
Vorteilhafte Kombinationspartner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise
die im folgenden aufgelisteten Bornitride:
Handelsname | |
erhältlich bei | |
Boron Nitride Powder | Advanced Ceramics |
Boron Nitride Powder | Sintec Keramik |
Ceram Blanche | Kawasaki |
HCST Boron Nitride | Stark |
Très BN® | Carborundum |
Wacker-Bornitrid BNP | Wacker-Chemie |
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten Bornitridpartikel
kleiner als 20 µm, besonders vorteilhaft kleiner als 15 µm zu wählen.
Ebenfalls vorteilhafte Kombinationspartner sind Bornitridpartikel, die oberflächlich was
serabweisend behandelt ("gecoatet") sind, wobei gleichzeitig der amphiphile Charakter
gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll.
Eine vorteilhafte Beschichtung der Bornitridpartikel besteht aus Dimethylpolysiloxan (auch:
Dimethicone), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpolymere, die endständig mit
Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Vorteilhaft sind beispielsweise die bei der Firma
Carborundum unter der Handelsbezeichnung Très BN® UHP 1106 erhältlichen, mit Dimethi
cone behandelten Bornitridpartikel.
Vorteilhaft ist ferner eine Beschichtung der Bornitridpartikel mit Polymethylhydrogensiloxan,
einem linearen Polysiloxan, welches auch als Methicone bezeichnet wird. Vorteilhafte, mit
Methicone behandelte Bornitridpartikel sind beispielsweise die bei der Firma Carborundum
unter der Handelsbezeichnung Très BN® UHP 1107 erhältlichen.
Vorteilhaft in allen vorgenannten Fällen ist es, die Gesamtkonzentration aller Pigmente grö
ßer als 0,05 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,05 Gew.-% und 30 Gew.-% bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen zu wählen, wobei die Konzentration an
modifizierten Schichtsilikaten - ebenfalls bezogen auf das Gesamtgewicht der Zube
reitungen - im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise aus dem Bereich
0,05 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorteilhaft 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% zu wählen ist.
Die erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen können als Grundlage für kosmetische oder
dermatologische Formulierungen dienen. Diese können wie üblich zusammengesetzt sein
und beispielsweise zur Behandlung und zur Pflege der Haut, als Lippenpflegeprodukt, als
Deoprodukt und als Schmink- bzw. Abschminkprodukt in der dekorativen Kosmetik oder als
Lichtschutzpräparat dienen. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen
und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut in
ausreichender Menge aufgebracht.
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im
Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden
als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder
Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zu
sammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos
metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet
werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des
Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel,
weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse
oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung
wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösemittel
oder Silikonderivate.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist, daß diese sehr
gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vor
teilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung
schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidan
tien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für
kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen
Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige
Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische
Anwendung im Vordergrund steht, wie z. B. die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung
der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen Stiftzubereitungen mit einem
Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen
einem anderen Zweck dienen sollen, z. B. als Sonnenschutzmittel.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus
Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole
(z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Car
nosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin,
Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren
Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole
(z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-,
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl-
und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat,
Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide,
Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocy
steinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen
verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hy
droxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citro
nensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Bili
verdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B.
γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichirlol
und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat,
Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate
(Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren
Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol,
Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybuty
rophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen
Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene
und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß ge
eigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide)
dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfin
dungsgemäßen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders be
vorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Ge
samtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vor
teilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, be
zogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die
Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich
von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vor
teilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgen
der Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocor tison-17-valerat, Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D- Reihe, sehr günstig das Vitamin B1, das Vitamin B12 das Vitamin D1, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosa hexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Cam pher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtker zenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocor tison-17-valerat, Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D- Reihe, sehr günstig das Vitamin B1, das Vitamin B12 das Vitamin D1, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosa hexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Cam pher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtker zenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu
wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsge
mäßen Pickering-Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limi
tierend sein.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, dis in der
Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfin
dungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UV-A-Filtersubstanz
und/oder mindestens eine UV-B-Filtersubstanz. Solche Formulierungen können, obgleich
nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere anorganische Pigmente als UV-
Filtersubstanzen enthalten.
Bevorzugt sind anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in
Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen enthalten, insbesondere der
Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums
(SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der
entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden.
Auch ein zusätzlicher Gehalt an stabilisierend wirkenden Titandioxid- und/oder Zinkoxid
partikeln kann selbstverständlich vorteilhaft sein, ist aber im Sinne der vorliegenden Er
findung nicht notwendig.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und
dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der
Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen ent
halten. So werden z. B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen
eingearbeitet.
Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Kon
servierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen, die UV-Strahlung im
UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen
z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis
15,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische
Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten
Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs
Haar oder die Haut dienen.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl
methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr.
70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der
Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-
5,5'-tetrasulfonsäure:
und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolam
monium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasul
fonsäure-bis-natriumsalz:
sowie das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders
die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-,
Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenme
thyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet:
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner soge
nannte Breitbandfilter, d. h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung
absorbieren.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorcinyl
triazinderivate mit der folgenden Struktur:
wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der ver
zweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw. ein ein
zelnes Wasserstoffatom darstellen. Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl
hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin),
welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CiBA-Chemikalien GmbH
erhältlich ist, und das 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethyl
hexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCl:
Octyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung
UVINUL® T 150 vertrieben wird.
Auch andere UV-Filtersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung,
beispielsweise die in der Europäischen Offenlegungsschrift EP 570 838 A1 beschriebenen
s-Triazinderivate, deren chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1- C4- Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1- C4- Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1- C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1- C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
Besonders bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner ein
unsymmetrisch substituiertes s-Triazin, dessen chemische Struktur durch die Formel
wiedergegeben wird, welche im Folgenden auch als Dioctylbutylamidotriazon (INCl:
Dioctylbutamidotriazone) bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVASORB
HEB bei Sigma 3V erhältlich ist.
Auch in der Europäischen Offenlegungsschrift 775 698 werden bevorzugt einzusetzende
Bis-Resorcinyltriazinderivate beschrieben, deren chemische Struktur durch die generische
Formel
wiedergegeben wird, wobei R1, R2 und A1 verschiedenste organische Reste repräsentieren.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-
hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz, das
2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-
1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl
carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-
2-hydroxyj-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2-
ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-
tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, das
2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxyj-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und
das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-
phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methylen
bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches durch die
chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist und unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Che
mikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-
benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxa
nyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCl-Bezeichnung Drometrizole
Trisiloxane, welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist.
Die UV-B-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UV-B-
Filtersubstanzen sind z. B.:
- - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzy lidencampher;
- - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethyl hexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;
- - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe xyl)ester;
- - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxy zimtsäureisopentylester;
- - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
- - sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:
- - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist
das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der
Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filter
substanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbe
sondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weitere UV-A- und/oder
UV-B-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten, bei
spielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethylhexyl
salicylat ( = Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt
werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie ein
zuschränken. Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf
das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen.
Claims (7)
1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die feindisperse Systeme vom Typ
Wasser-in-Öl darstellen, enthaltend
- 1. eine Ölphase,
- 2. eine Wasserphase,
- 3. mindestens ein modifiziertes Schichtsilikat, welches sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigt, welches also amphiphilen Charakter besitzt und sich an der Grenzfläche Wasser/Öl anordnet,
- 4. mindestens ein Flavon, Flavanon und/oder Flavonoid und
- 5. höchstens 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie emulgatorfrei sind.
3. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe ent
halten sind.
4. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt an einem oder mehreren modifizierten Schichtsilikaten zwischen
0,05 Gew.-% und 20 Gew.-% ist, vorteilhaft zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
5. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt an einem oder mehreren Flavonen, Flavanonen und/oder Flavonoiden
aus dem Bereich von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2,0 Gew.-% gewählt wird,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
6. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß neben einem oder mehreren modifizierten Schichtsilikaten weitere Pigmente
enthalten sind, insbesondere Bornitrid und/oder modifizierte Polysaccharide und/oder
mikrofeine Polymerpartikel und/oder mikronisierte, anorganische Pigmente, die gewählt
werden aus der Gruppe der amphiphilen Metalloxide, insbesondere aus der Gruppe
Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxide bzw. Eisenmischoxide, Siliciumdioxid bzw. Silicate,
wobei die Pigmente sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen können.
7. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend einen oder
mehrere Zusatz- oder Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Antioxidantien und/oder
der Gruppe der UV-Filtersubstanzen.
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