JP2003502354A - ミクロ顔料からなる混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
動物の皮膚および毛髪をUV光の有害作用から保護するための使用、ならびに化
粧品および医薬品処方物におけるその使用に関する。
トリアジン化合物は、微粒化された形態で単独化合物として存在する場合に、き
わだったUVフィルター特性を示すことが知られている。固有の、物質に特徴的
な特性に基づき、それらは有害なUV領域の一定部分を常に確実に吸収し、反射
し、または散乱させる。
光防護フィルター剤には、強い関心が存在する。
より良好なUV保護を達成することのできる、微粒化された有機UVフィルター
剤を見出すことにある。
混合物が、この課題を満たせることを見出した。
物の、ヒトおよび動物の皮膚および毛髪を、UV光の有害作用から保護するため
の使用である。
性化合物、たとえばトリアジン誘導体、特にヒドロキシフェニルトリアジン化合
物またはベンゾトリアゾール誘導体、ビニル基含有アミド類、ケイ皮酸誘導体、
スルホン化ベンゾイミダゾール類、フィッシャー塩基誘導体、ジフェニルマロン
酸ジニトリル類、オキサリルアミド類、ショウノウ誘導体、ジフェニルアクリラ
ート類、p−アミノ安息香酸(PABA)およびその誘導体、サリチル酸エステ
ル類、ベンゾフェノン類、およびさらにUVフィルター剤として知られている物
質の部類のものである。
NH2、−NHR4、−N(R4)2、−OR4であり; R4は、C1〜C5アルキル、フェニル、フェノキシ、アニリノ、ピロロであっ
て、ここでフェニル、フェノキシ、アニリノもしくはピロロは、非置換か、また
は1個、2個もしくは3個のOH基、カルボキシ、−CO−NH2、C1〜C5ア
ルキルもしくはC1〜C5アルコキシにより置換されていてよいもの、メチリデン
ショウノウ基、式:−(CH=CH)mC(=O)−OR4の基、式:
トリC1〜C4アルキルアンモニウム塩、モノ−、ジ−もしくはトリC2〜C4アル
カノールアンモニウム塩、またはそれらのC1〜C3アルキルエステル、あるいは
式:
、C1〜C5アルコキシ、アミノ、モノ−またはジC1〜C5アルキルアミノ、M、
式:
基により置換されたC1〜C14アルキル; R6は、水素、M、C1〜C5アルキル、または式:−(CH2)m2−O−T1の
残基; Mは、金属カチオン; T1は、水素、またはC1〜C8アルキル; mは、0または1; m2は、1〜4;そして m3は、2〜14 を意味する) に相当する。
式:−CH2−CH(−OH)−CH2−O−T1の残基、または R7およびR8は、式:
式: −Cm1H2m1−O−の残基であり; R10、R11およびR12は、互いに独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アル
コキシ、または式:
は式:−CH2−CH(−OH)−CH2−O−T1の残基; R15は、水素、M、C1〜C5アルキル、または式:−(CH2)m2−O−(C
H2)m3−T1の残基; R16は、水素またはメチル; T1は、水素またはC1〜C8アルキル; Q1は、C1〜C18アルキル; Mは、金属カチオン; m2およびm3は、互いに独立に、1〜4;そして n1は、1〜16 を意味する) に相当する。
−OH)−CH2−O−T1; R19は、C1〜C10アルキル、または式:
は−NH−t−アルキル、または式:−(CH2)m−O−T2の残基; T1およびT2は、互いに独立に、水素またはC1〜C5アルキル;そして mは、1〜4; を意味する) に相当する。
、 R17およびR18が、互いに独立に、C1〜C18アルキルまたは−CH2−CH(
−OH)−CH2−O−T1; R19が、C1〜C10アルキル; を意味するもの、 および式(2c)および(2d)の化合物であって、式中、 R17およびR18が、互いに独立に、C1〜C18アルキルまたは−CH2−CH(
−OH)−CH2−O−T1;そして T1が、水素またはC1〜C5アルキル; を意味するものである。
、式中のR17およびR18が、同一の意味を有するものである。
C5アルキルによりモノ−もしくはポリ置換されたC5〜C12シクロアルキル、C 1 〜C5アルコキシ−C1〜C12アルキル、アミノ−C1〜C12アルキル、C1〜C5 モノアルキルアミノ−C1〜C12アルキル、C1〜C5ジアルキルアミノ−C1〜C 12 アルキル、式:
、C2〜C30アルケニル; R25は、水素またはC1〜C5アルキル; m1は、0または1;そして n1は、1〜5; を意味する) に相当する。
(C2H5)2、
ロナート)−s−トリアジンおよび2,4−ビス(ジイソブチル−4−アミノベ
ンザルマロナート)−6−(4′−アミノベンジリデンショウノウ)−s−トリ
アジンに相当する。
469に記載された、たとえば式:
るトリアジン化合物が適しており、たとえば式:
エチレンオキシド単位1〜10個を有し、そして末端OH基が、C1〜C5アルコ
ールでエーテル化されていてよいもの; R31は、水素、−OH、またはC1〜C6アルコキシ; R32は、水素または−COOR30;そして nは、0または1 を意味する) に相当する。
ナトリウムである。(R33)4は、特にモノ−、ジ−もしくはトリC1〜C4アル
キルアンモニウム塩、モノ−、ジ−もしくはトリC2〜C4アルカノールアンモニ
ウム塩またはそのC1〜C3アルキルエステルである。
基、特にメチル基であり、そしてR33がポリオキシエチレン残基を意味する場合
には、それは特に2〜6個のエチレンオキシド単位を含有する。
C4アルキル、特にα,α−ジメチルベンジル を意味する) に相当する。
、式:
−ブチルまたはイソオクチルを意味する) に相当する。
) (式中、 R33は、C1〜C5アルキル、好ましくはメチルもしくはエチル、または場合に
より1個、2個もしくは3個のOH、C1〜C5アルキル、C1〜C5アルコキシも
しくはCO−OR33残基で置換されたフェニル; R34、R35、R36およびR37は、互いに独立に、C1〜C5アルキル、好ましく
はメチルもしくはエチル、または水素; Yは、−NHまたは−O−; を意味し、そして mは、前述の意味を有する) に相当する。
ル−3−メチルアミノ−2−ブテノアート、3−メチルアミノ−1−フェニル−
2−ブテン−1−オンおよび3−メチルアミノ−1−フェニル−2−ブテン−1
−オンである。
シ; R39は、水素またはC1〜C5アルキル、好ましくはメチルもしくはエチル; R40は、−(CONH)m−フェニルであって、ここでmは、前述の意味を有
し、そしてフェニル基は、場合により1個、2個もしくは3個のOH、C1〜C3 アルキル、C1〜C3アルコキシまたはCO−OR30残基により置換されている)
に相当する。
カルボニル基である。
ナマートもしくは−イソアミラート、または特にUS−A−5601811およ
びWO97/00851に開示されているケイ皮酸誘導体類である。
たとえばマグネシウムもしくはカルシウム、または亜鉛 を意味する) に相当する。
ール; R43は、C1〜C18アルキル、または式:
はフェニル−C1〜C3アルキル; R49は、C1〜C18アルキル; Xは、Hal、式:
またはC5〜C10シクロアルキル; R55は、水素、C1〜C8アルキル、C5〜C10シクロアルキル、水酸基、C1〜
C8アルコキシ、COOR56、またはCONR57R58; R56、R57およびR58は、互いに独立に、水素またはC1〜C6アルキル; XおよびYは、互いに独立に、水素、−CN、CO2R59、CONR59R60、
またはCOR59であって、ここで残基XおよびYは、それに加えてC1〜C8アル
キル残基、C5〜C10アルキル残基、特にフェニル、または5〜6個の環原子を
もつヘテロアリール残基であることができるか、さらにここでXおよびYが一緒
になり、あるいは R50が、残基XまたはYの一方と一緒になって、5〜7員環を完成させるため
の残基(3個までのヘテロ原子、特に酸素および/もしくは窒素を含有すること
ができる)を意味することができ、ここで環原子は、特に環の外で二重結合して
いる酸素(ケト酸素)および/もしくはC1〜C8アルキル−、および/もしくは
C5〜C10シクロアルキル残基で置換されていてもよく、ならびに/またはC=
C二重結合を含有することができ; Zは、水素;アンモニウム;アルカリ金属イオン、特にリチウム、ナトリウム
、カリウム;1/2当量のアルカリ土類金属イオン、好ましくはカルシウム、マ
グネシウム、または遊離の酸基を中和するために使用した有機窒素塩基のカチオ
ン; R59およびR60は、互いに独立に、水素、C1〜C8アルキルまたはC5〜C10
シクロアルキル;そして nおよびmは、互いに独立に、0または1 を意味する) に相当する。
キシ;そして nは、0〜3 を意味する) に相当する。
的な種類は、以下のとおりである。 ・p−アミノ安息香酸誘導体(PABA)、特に4−ジメチルアミノ安息香酸
2−エチルヘキシル; ・サリチル酸誘導体、特にサリチル酸2−エチルヘキシル、ホモサレート(Ho
mosalate)、およびサリチル酸イソプロピル; ・ベンゾフェノン誘導体、特にベンゾフェノン−2、−3および−4; ・ジベンゾイルメタン誘導体、特に1−(4−t−ブチルフェニル)−3−(
4−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオンまたはブチルメトキシジベン
ゾイルメタン; ・ジフェニルアクリラート、特に2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−
ジフェニルアクリラート、エチル−2−シアノ−3,3′−ジフェニルアクリラ
ート、および3−(ベンゾフラニル)−2−シアノアクリラート; ・3−イミダゾル−4−イルアクリル酸、および3−イミダゾル−4−イルア
クリラート; ・ベンゾフラン誘導体、特にEP−A−582,189、US−A−5,33
8,539およびUS−A−5,518,713に開示されているp−アミノフ
ェニルベンゾフラン誘導体類; ・ショウノウ誘導体、特に3−(4′−メチル)ベンジリデンボルナン−2−
オン、3−ベンジリデンボルナン−2−オン、N−〔2(および4)−2−オキ
シボルナ−3−イリデンメチル)ベンジル〕アクリルアミドポリマー、3−(4
′−トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オンメチルスルファ
ート、3,3′−(1,4−フェニレンジメチン)ビス(7,7−ジメチル−2
−オキソビシクロ−〔2.2.1〕ヘプタン−1−メタンスルホン酸)およびそ
の塩、3−(4′−スルホ)ベンジリデンボルナン−2−オンおよびその塩; ならびに ・o−アミノ安息香酸メチル。
トリアゾンからなる混合物; ・オクチルトリアゾンとメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル
フェノールからなる混合物; ・2−〔(2,4−メトキシ)フェニル〕−4,6−ビス〔(2−ヒドロキシ
−4−メトキシ)フェニル〕−1,3,5−トリアジンとメチレンビスベンゾト
リアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる混合物; ・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールとジオクチ
ルブタミドトリアゾンからなる混合物; ・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールとオクチル
−2,2′−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−
メチルフェノール〕からなる混合物; ・オクチルトリアゾンとトリスレゾルシニルトリアジンからなる混合物; ・2,2′−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4
−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾンおよび式:
−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾンおよび式:
トリアゾンおよび式:
:
ルブタミドトリアゾンおよび式(37)の化合物からなる混合物。
のアルキル残基、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−
ブチル、s−ブチル、t−ブチル、アミル、イソアミルもしくはt−アミル、ヘ
プチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルで
ある。
メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、s−ブ
トキシ、t−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシもしくはt−アミルオ
キシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、
デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペン
タデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシまたはオクタデシル
オキシである。
ブテニル、3−ブテニル、イソブテニル、n−ペンタ−2,4−ジエニル、3−
メチルブタ−2−エニル、n−オクタ−2−エニル、n−ドデカ−2−エニル、
イソドデセニル、n−ドデカ−2−エニルまたはn−オクタデカ−4−エニルを
意味する。
の方法により実施できる。
物質として、微細粒子の製造工程(微粒化)の際に混合すればよい。
物質を、たがいに完全に混合することにある。
溶融することにある。溶融物を冷却すると、均一な複合体が生成し、通常の技術
および方法により微粒化される。
本発明の対象を形成する。
融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
の無機酸化物類、雲母(マイカ)または他の適切な無機鉱物類、さらにはまた有
機酸のTi−、アルカリ土類−もしくは亜鉛塩である。
ZnO)の望ましくない光触媒特性を抑制し、そしてその有利な特性を追加的に
完全に利用することが可能になる。
テトラメチルブチルフェノール中に溶融する。このようにして生成した複合体を
、ついで、通常の方法によって微粒化する。
はアニオン性の荷電化合物類と一緒に溶融することによって得られる複合体も、
さらなる本発明の対象を形成する。
気的に中性な有機UVフィルター剤と一緒に溶融し、引き続いて冷却する。この
方法により、その後の微粒化工程で、陽性または陰性電荷からなる永久的な荷電
を有する有機UVフィルター顔料が製造される。このような荷電は、日光防護用
製剤中の微細化粒子の、粒子径1μm未満のものに発生しがちな凝集を効果的に
抑止する。反発作用を有するこれら粒子には、そうでない場合に通例になってい
る“コーティング”は、したがって部分的には余分なものになるであろう。
はアニオン性の基群を有するUVフィルター剤か、または他の化合物類も使用可
能であり、以下がその例である。 ・N,N,N−トリメチル−4−(2−オキソボルナ−3−イリデンメチル)
アニリンメチルスルファート; ・カンファーベンザルコニウムメトスルファート; ・脂肪族アミン類; ・ベタイン類、たとえばココアミドプロピルベタイン; ・第四級アンモニウム化合物、たとえばリシノールアミドプロピルトリモジウ
ムメトスルファート、クオタニウム(Quaternium)18、またはセチルトリメチ
ルアンモニウムブロミド; ・ベヘン酸および他の有機酸類、たとえばイソステアリン酸、クエン酸モノグ
リセリドまたはナトリウムメチルココイルタウラート; ・リン脂質類、たとえばホスファチジルコリン、ホスファチジルセリンまたは
アルキルアミノキシド; ・セラミド類およびプソイドセラミド類ならびにフィトステロール類。
する。
ー剤の重量を基準にして、0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜3重量
%である。
と一緒に溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成
する。
緒に共溶融し、冷却し、そしてその後、通例の方法によって微粒化する。
Vフィルター剤と共融解できるすべての有機物質が、考慮の対象になる。UV防
護と同時に、表面における酸化防止作用を示す新規なミクロ顔料が得られる。U
Vおよび光の影響下では、処方物の内部だけでなく、皮膚上にも有害なラジカル
が形成されることがあるので、このような特性は、化粧用日光防護剤において望
ましいものである。この有害ラジカルは、たとえばいわゆるマヨルカにきび瘡(
Mallorca-Akne)または早期皮膚老化をもたらす可能性がある。微粒化UVフィ
ルター剤を酸化防止剤で仕上処理をすることにより、UVの害からの保護に加え
て、同時に日光防護処方物中の構成成分の光化学分解に対する保護が達成される
。
基準にして、通常0.001〜30重量%、好ましくは0.01〜3重量%であ
る。
ルター剤に加えて、前述の光触媒活性をもつ無機ミクロ顔料類、たとえば酸化チ
タン、酸化亜鉛(被覆されたものも)または他の適した無機酸化物類、たとえば
酸化鉄を含有している場合である。
)、酢酸トコフェリル、コハク酸ビタミンE; ・エラグ酸
シチレン(CAS 1709−70−2)
フェニル)プロピオナート〕メタン(CAS 6683−19−8); ・式:
使用される。 ・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクチル
トリアゾン、酸化チタンおよびトコフェロールからなる混合物; ・2,2′−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4
−メチルフェノール〕、オクチルトリアゾン、トリスレゾルシニルトリアジンお
よびビタミンEからなる混合物; ・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクチル
トリアゾン、式:
混溶融することによって得られる複合体も、さらなる本発明の対象を形成する。
医薬品の作用物質の、担体として利用できる。この種の複合体の利点は、活性物
質が固体から放出される(徐放性)という可能性にある。ゆっくりした放出は、
UV−顔料の総有効期間にわたって、高活性作用物質、たとえば炎症抑止剤、ケ
ア用作用物質、またはたとえばZn2+もしくはMg2+のような微量元素の、安定
した効力を保証することにもなる。
トリクロサンまたはジクロサン; ・炎症抑止作用物質、たとえばファルネソール、パンテノールまたはアボカド
オイル; ・消臭または制汗効果を有する作用物質、たとえばリシノール酸亜鉛およびク
エン酸アルキル; ・ウンデシレン酸およびその誘導体(たとえばジエタノールアミド); ・ウンデシル酸亜鉛; ・ピリチオン類、たとえばピリチオンナトリウム; ・共溶融させた香料または香料混合物、たとえばメントール、ゲラニオールな
どであって、これらを含有しているそのミクロ顔料および処方物に、持続的な均
一強度の芳香を付与するもの。
用でき、たとえば以下の方法である。 ・たとえばケイ酸ジルコニウムのような硬質の磨砕材、および保護界面活性剤
または保護ポリマーと一緒にして、水または適切な有機溶媒中における湿式粉砕
; ・適当な溶媒、たとえば水性もしくは有機性の溶媒を含有する懸濁液、または
水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン、N−メチルピロリドンなどの真正
溶液からの噴霧乾燥; ・RESS法(Rapid Expansion of Supercritical Solutions(超臨界溶液の
急速膨張))により、UVフィルター剤を溶解してある超臨界液体(たとえばC
O2)を圧力解除するか、または1種類以上のUVフィルター剤の適当な有機溶
媒溶液と一緒に、液体二酸化炭素を圧力解除することによる; ・超臨界液体も含めた適当な溶媒からの再沈殿による(GASR法−Gas Anti
-Solvent Recrystallisation(気体−反溶媒再結晶)/PCA法=Precipitation
with Compressed Antisolvent(加圧反溶媒を用いる沈殿)。
ェット−、ボール−、振動−またはハンマーミル、好ましくは高速攪拌ミルを使
用することができる。粉砕は、好ましくは粉砕補助剤、たとえばアルキル化ビニ
ルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、アシルグル
タマート、アルキルポリグルコシド、セテアレス−25(Ceteareth-25)、また
は特にリン脂質を用いて実施する。
常、0.02〜2nm、好ましくは0.05〜1.5nm、そしてとりわけ0.1〜
1.0nmの中央粒径値を有する。
、周知の方法によって、油脂を含有する化粧品処方物、たとえば油剤、O/W−
またはW/O−エマルション、油性スチックまたはゲル中に、良好に配合できる
。
使用しないで、同等か、またはより良好な保護効果を有する処方物が得られる。
顔料および/またはカチオン性もしくはアニオン性化合物、ならびに化粧品に許
容される担体物質または補助物質からなる混合物を含有する化粧品処方物も、さ
らなる本発明の対象を形成する。
えば下記の製剤類が考慮に値する: ・スキンケア用製剤類、たとえば塊状または液状のセッケン、合成洗剤または
洗浄用ペーストの形態の皮膚洗浄剤および清浄剤; ・浴用製剤類、たとえば液状入浴剤(泡浴剤、乳剤、シャワー剤);または固
形入浴剤、たとえばバスタブレットおよびバスソルト; ・スキンケア製剤類、たとえば皮膚用乳液、多相(Mehrfach)乳液または皮膚
用油剤; ・装飾用ボディケア製剤類、たとえばデイクリームまたはパウダークリーム、
フェースパウダー(粉末状および固形)、ルージュまたはクリームメイクアップ
品の形態の顔用メイクアップ用品;アイケア製品、たとえばアイシャドー、マス
カラ、アイライナー、アイクリームまたはアイフィックスクリーム;リップケア
製品、たとえばリップスチック、リップグロス、リップライナーペンシル;ネイ
ルケア製品、たとえばマニキュア、マニキュアリムーバー;つめ硬化剤またはつ
め甘皮除去剤; ・局部ケア製剤類、たとえば局部洗浄用ローションまたは局部用スプレー; ・フットケア製剤類、たとえば足浴剤、足パウダー、足クリームまたは足用芳
香油、特製消臭剤および制汗剤、または角質層除去剤; ・光保護剤類、たとえば日焼け防止用乳液、−ローション、−クリーム、−オ
イル、サンブロッカーまたはトロピカル剤、日焼け前または日焼け後用製剤; ・日焼け用製剤類、たとえば自己日焼け用クリーム; ・脱色用製剤類、たとえば皮膚脱色用製剤または皮膚美白用製剤; ・虫除け用製剤類(“忌避剤”)、たとえば虫除けオイル、−ローション、−
スプレー、またはスティック; ・体臭防止用製剤類、たとえば脱臭スプレー、ポンプ式スプレー、脱臭ゲル、
脱臭スチックまたは−ロールオン剤; ・制汗用製剤類、たとえば制汗スチック、−クリームまたはロールオン剤; ・汚れた皮膚の清浄化およびケア用製剤、たとえば合成洗剤(固形または液状
)、ピーリング−もしくはスクラビング用製剤、またはピーリングマスク; ・化学的脱毛用製剤類(除毛)、たとえば脱毛パウダー、液状脱毛剤、クリー
ム状またはペースト状脱毛剤、ゲル状またはエーロゾルフォーム状脱毛剤; ・シェービング用製剤類、たとえばひげ剃り用セッケン、起泡性ひげ剃りクリ
ーム、非起泡性ひげ剃りクリーム、ひげ剃りフォーム、−ゲル、水なしひげ剃り
用プレシェービング剤、アフターシェービング剤またはアフターシェービングロ
ーション; ・香り製剤類、たとえば香水類(オーデコロン、オードトワレ、オードパルフ
ァン、パルファンドトワレ、香水)、香油または芳香クリーム; ・歯−、義歯−および口腔ケア用製剤類、たとえば練り歯みがき、歯みがきゲ
ル、歯みがき粉、うがい用濃縮製剤、プラーク予防用口内洗浄剤、義歯洗浄剤ま
たは義歯固定剤; ・毛髪トリートメント用化粧品製剤類、たとえばシャンプーの形態の毛髪洗浄
剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製剤類たとえばプレトリートメント剤、ヘ
アトニック、整髪クリーム、整髪ゲル、ポマード、ヘアリンス、ヘアトリートメ
ント剤、強力ヘアトリートメント剤、毛髪セット用製剤類たとえばパーマメント
ウエーブ形成用ウエーブ剤(ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエ
ーブ)、毛髪光沢付与剤、液状毛髪セット剤、毛髪フォーム、ヘアスプレー、脱
色剤類たとえば過酸化水素溶液、脱色シャンプー、脱色クリーム、脱色用粉末剤
、脱色用のり剤または−油剤、一時的、半永久的または永久的染毛剤、自己酸化
性染料を用いた製剤、または天然染毛剤たとえばヘンナもしくはカモミール。
る種類のミクロエマルションとして液状の製剤の形態で、 ・ゲルの形態で、 ・オイル、クリーム、乳液またはローションの形態で、 ・粉末、ラッカー、タブレットまたはメイクアップ用品の形態で、 ・スチックの形態で、 ・スプレー(噴射ガス入りスプレーもしくはポンプ式スプレー)またはエーロ
ゾルの形態で、 ・フォームの形態で、あるいは ・ペーストの形態で、 存在することができる。
物質を含有できる。この場合、フィルター物質の総量は、組成物の総重量を基準
にして、0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜10重量%、特に1〜6重量
%である。
化合物類が考慮に値するが、たとえば、p−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸
誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリ
ラート誘導体、ベンゾフラン誘導体、1個以上のケイ素−有機残基を含有するポ
リマー性UV吸収剤、ケイ皮酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアニリノ−s−
トリアジン誘導体、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸およびその塩、アン
トラニル酸メンチル類、ベンゾトリアゾール誘導体の部類から選ばれる有機UV
吸収剤、および/または酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素で被覆されたTi
O2、酸化亜鉛もしくはマイカから選ばれる無機ミクロ顔料である。
味する) のPEG−25−PABA; 式:
フェノン−4:2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸
、またはベンゾフェノン−8:2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン。
トキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン。
−ジフェニルアクリラート、またはエトクリレン(Etocrylen):エチル−2−
シアノ−3,3′−ジフェニルアクリラート。
−5−t−ベンゾオキサゾール;または2−(p−アミノフェニル)ベンゾフラ
ン;および特に式:
ての化合物: ベンジリデンマロナート誘導体、特に式:
エステル、ジエタノールアミンメトキシシンナマート:4−メトキシケイ皮酸の
ジエタノールアミン塩、イソアミル−p−メトキシシンナマート:4−エトキシ
ケイ皮酸−2−イソアミルエステル、2,5−ジイソプロピルメチルシンナマー
ト;またはケイ皮酸アミド誘導体。
ナン−2−オン、3−ベンジリデンショウノウ:3−ベンジリデンボルナン−2
−オン)、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ:N−〔2(およ
び4)−2−オキシボルナ−3−イリデンメチルベンジル〕アクリルアミドポリ
マー、トリモニウムベンジリデンショウノウスルファート:3−(4′−トリメ
チルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オン−メチルスルファート、テ
レフタリデンジショウノウスルホン酸:3,3′−(1,4−フェニレンジメチ
ン)ビス(7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−1
−メタンスルホン酸もしくはその塩、またはベンジリデンショウノウスルホン酸
:3−(4′−スルホ)ベンジリデンボルナン−2−オンもしくはその塩。
−1′−オキシ)−1,3,5−トリアジン;およびUS−A−5,332,5
68、US−A−5,252,323、WO93/17002およびWO97/
03642、ならびにEP−A−0,517,104に記載されたトリアニリノ
−s−トリアジン誘導体。
に限定するものではない。化粧品の作用物質類は、それらのINCI名称(IN
CI=International Norm of Cosmetical Ingredients(化粧品成分の国際基準)
を優先的に記述した。
オクチルトリアゾン50部を、ケイ酸ジルコニウム砂製の磨砕材、保護用の界面
活性剤(アルキルポリグルコシド)および水と一緒にして、パールミル中で、1
90nmのd50を有する混合ミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離した後、混
合ミクロ顔料の懸濁液を、日光防護処方物の製造に使用することができた。
びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール66部を、均
一に共溶融した。それを急速に室温まで冷却し、そして固化した溶融物を機械的
に(スタンプミルで)細かく粉砕した。このようにして得た粉末を水でスラリー
化し、デシルグルコシドを加え、そして磨砕補助材(“重質の砂”)と一緒にし
て、粒子の大きさがd50で直径200nmになるまで微粒化した。磨砕補助材を分
離除去した後、微粒化したUV吸収剤複合体の水性懸濁液を得た。この懸濁液は
、クエン酸で弱酸性に調整して、化粧品および医薬品処方物の製造に使用するこ
とができた。
4−メトキシ)フェニル〕−1,3,5−トリアジン25部、メチレンビスベン
ゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール74部およびテトラキス〔メチレ
ン−3(3′,5′−ジt−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオナー
ト〕メタン1部を、均一に共溶融した。それを急速に室温まで冷却し、そして固
化した溶融物を機械的に(スタンプミル)細かく粉砕した。このようにして得た
粉末を水でスラリー化し、まずデシルグルコシド−そして粉砕の進行に応じてセ
テアレス−25(Ceteareth-25)を加え、そして磨砕補助材(“重質の砂”)と
一緒にして、粒子の大きさがd50で190nm径になるまで微粒化した。磨砕補助
材を分離除去した後、微粒化UV吸収剤複合体の水性懸濁液が得られ、この懸濁
液は化粧品および医薬品処方物の製造に使用することができた。
部の中に、ジオクチルブタミドトリアゾン25部を溶解した。それを急速に冷却
し、その混合物を機械的に微粉末に粉砕し、その後、ケイ酸ジルコニウム砂から
なる磨砕材、保護用の界面活性剤(リン脂質)および水と一緒に、d50で300
nmを有するミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離除去したミクロ顔料の懸濁
液を、日光防護用処方物の製造に使用した。
部の中に、オクチルトリアゾン24部、二酸化チタン5部およびトコフェロール
1部を混合した。それを急速に冷却し、その混合物を機械的に微粉末に粉砕し、
そのあとケイ酸ジルコニウム砂からなる磨砕材、保護用の界面活性剤(アルキル
ポリグルコシド)および水と一緒に、ミクロ顔料にまで粉砕した。磨砕材を分離
除去したミクロ顔料の懸濁液を、日光防護用処方物の製造に使用した。
ロ複合体の懸濁液を製造した。
メチルフェノール〕60部、 オクチルトリアゾン20部、 トリスレゾルシニルトリアジン19部、および ビタミンE 1部、 クエン酸でpH6.5に調整。
メチルフェノール〕60部、 オクチルトリアゾン20部、および 式:
−メチルフェノール〕59部、 オクチルトリアゾン20部、 式:
び 式:
10部、および 式(102)の化合物20部。
Claims (31)
- 【請求項1】 微粒化された有機UVフィルター剤からなる混合物の、ヒト
および動物の皮膚および毛髪をUV光の有害作用から保護するための使用。 - 【請求項2】 有機UVフィルター剤が、トリアジン−またはベンゾトリア
ゾール誘導体、ビニル基含有アミド類、ケイ皮酸誘導体、スルホン化ベンゾイミ
ダゾール類、フィッシャー塩基誘導体、ジフェニルマロン酸ジニトリル類、オキ
サリルアミド類、ショウノウ誘導体、ジフェニルアクリラート類、p−アミノ安
息香酸(PABA)およびその誘導体、サリチル酸エステル類およびベンゾフェ
ノン類から選ばれることを特徴とする、請求項1記載の使用。 - 【請求項3】 有機UVフィルター剤が、式: 【化1】 (式中: R1、R2およびR3は、互いに独立に、水素、OH、C1〜C18アルコキシ、−
NH2、−NHR4、−N(R4)2、−OR4であり; R4は、C1〜C5アルキル、フェニル、フェノキシ、アニリノ、ピロロであっ
て、ここでフェニル、フェノキシ、アニリノもしくはピロロは、非置換か、また
は1個、2個もしくは3個のOH基、カルボキシ、−CO−NH2、C1〜C5ア
ルキルもしくはC1〜C5アルコキシにより置換されていてよいもの、メチリデン
カンファー基、式:−(CH=CH)mC(=O)−OR4の基、式: 【化2】 の基、または相当するアルカリ金属−、アンモニウム−、モノ−、ジ−もしくは
トリC1〜C4アルキルアンモニウム−、モノ−、ジ−もしくはトリC2〜C4アル
カノールアンモニウム塩、またはそれらのC1〜C3アルキルエステル、あるいは
式: 【化3】 の残基であり; R5は、水素、非置換または1個以上のOH基で置換されたC1〜C5アルキル
、C1〜C5アルコキシ、アミノ、モノ−またはジC1〜C5アルキルアミノ、M、
式: 【化4】 の残基であって、ここで、 R′、R″およびR″′は、互いに独立に、非置換か、または1個以上のOH
基により置換されたC1〜C14アルキル; R6は、水素、M、C1〜C5アルキル、または式:−(CH2)m2−O−T1; Mは、金属カチオン; T1は、水素またはC1〜C8アルキル; mは、0または1; m2は、1〜4;そして m3は、2〜14 を意味する) のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項4】 有機UVフィルター剤が、式: 【化5】 (式中、 R7およびR8は、互いに独立に、C1〜C18アルキル、C2〜C18アルケニル、
式:−CH2−CH(−OH)−CH2−O−T1の残基、または R7およびR8は、式: 【化6】 の残基であり; R9は、直接結合、直鎖状もしくは分枝状のC1〜C4アルキレン残基、または
式: −Cm1H2m1−O−の残基であり; R10、R11およびR12は、互いに独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アル
コキシ、または式: 【化7】 の残基であり; R13は、C1〜C5アルキル; m1は、1〜4; p1は、0〜5; A1は、式: 【化8】 または式: 【化9】 の残基であり; R14は、水素、C1〜C10アルキル、−(CH2CHR16−O)n1−R15、また
は式:−CH2−CH(−OH)−CH2−O−T1の残基; R15は、水素、M、C1〜C5アルキル、または式:−(CH2)m2−O−(C
H2)m3−T1の残基; R16は、水素またはメチル; T1は、水素またはC1〜C8アルキル; Q1は、C1〜C18アルキル; Mは、金属カチオン; m2およびm3は、互いに独立に、1〜4;そして n1は、1〜16 を意味する) のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項5】 有機UVフィルター剤が、式: 【化10】 (式中、 R21は、C1〜C30アルキル、C2〜C30アルケニル、非置換か、またはC1〜
C5アルキルによりモノ−もしくはポリ置換されたC5〜C12シクロアルキル、C 1 〜C5アルコキシ−C1〜C12アルキル、アミノ−C1〜C12アルキル、C1〜C5 モノアルキルアミノ−C1〜C12アルキル、C1〜C5ジアルキルアミノ−C1〜C 12 アルキル、式: 【化11】 の残基;ここで、 R22、R23およびR24は、互いに独立に、水素、−OH、C1〜C30アルキル
、C2〜C30アルケニル; R25は、水素またはC1〜C5アルキル; m1は、0または1;そして n1は、1〜5 を意味する) のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項6】 有機UVフィルター剤が、式: 【化12】 (式中、 R26は、 【化13】 であり、そして rおよびsは、互いに独立に、0〜20; を意味する) のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項7】 有機UVフィルター剤が、式: 【化14】 のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項8】 有機UVフィルター剤が、式: 【化15】 のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項9】 有機UVフィルター剤が、式: 【化16】 のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項10】 有機UVフィルター剤が、式: 【化17】 (式中、 R27、R28およびR29は、互いに独立に、式: 【化18】 の残基; R30は、水素、アルカリ金属、またはアンモニウム基−N(R33)4; R33は、水素、C1〜C5アルキル、またはポリオキシエチレン残基であって、
エチレンオキシド単位1〜10個を有し、そして末端OH基が、C1〜C5アルコ
ールでエーテル化されていてよいもの; R31は、水素、−OH、またはC1〜C6アルコキシ; R32は、水素または−COOR30;そして nは、0または1 を意味する) のトリアジン誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使
用。 - 【請求項11】 有機UVフィルター剤が、式: 【化19】 (式中、 T1は、C1〜C5アルキルまたは水素;そして T2は、C1〜C5アルキルまたはフェニル置換C1〜C5アルキル を意味する) のベンゾトリアゾール誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2
記載の使用。 - 【請求項12】 有機UVフィルター剤が、式: 【化20】 (式中、 T2は、C1〜C4アルキルまたはフェニル置換C1〜C5アルキル を意味する) のベンゾトリアゾール誘導体から選ばれることを特徴とする、請求項1または2
記載の使用。 - 【請求項13】 フィッシャー塩基−アルデヒドが、式: 【化21】 (式中、 R41は、水素、C1〜C5アルキル、C1〜C18アルコキシ、またはハロゲン; R42は、C1〜C8アルキル、C5〜C7シクロアルキル、またはC6〜C10アリ
ール; R43は、C1〜C18アルキル、または式: 【化22】 の残基; R44は、水素、または式: 【化23】 の残基; R45は、 【化24】 C1〜C18アルコキシ、または式: 【化25】 の残基; R46およびR47は、互いに独立に、水素またはC1〜C5アルキル; R48は、水素、C1〜C5アルキル、C5〜C7シクロアルキル、フェニル、また
はフェニル−C1〜C3アルキル; R49は、C1〜C18アルキル; Xは、Hal、式: 【化26】 の残基;そして nは、0または1 を意味する) に相当することを特徴とする、請求項1または2記載の使用。 - 【請求項14】 有機UVフィルター剤が、式: 【化27】 (式中、 R50、R51、R52、R53、R54は、互いに独立に、水素、C1〜C8アルキルま
たはC5〜C10シクロアルキル; R55は、水素、C1〜C8アルキル、C5〜C10シクロアルキル、水酸基、C1〜
C8アルコキシ、COOR56、またはCONR57R58; R56、R57およびR58は、互いに独立に、水素またはC1〜C6アルキル; XおよびYは、互いに独立に、水素、−CN、CO2R59、CONR59R60、
またはCOR59であって、ここで残基XおよびYは、それに加えてC1〜C8アル
キル残基、C5〜C10アルキル残基、または5〜6個の環原子をもつヘテロアリ
ール残基であることができるか、さらにここでXとYが一緒になり、あるいは R50が、残基XまたはYの一方と一緒になって、5〜7員環を完成させるため
の残基(3個までのヘテロ原子を含有することができる)を意味することができ
、ここで環原子は、環の外で二重結合している酸素および/もしくはC1〜C8ア
ルキル−および/もしくはC5〜C10シクロアルキル残基で置換されていてもよ
く、ならびに/またはC=C二重結合を含有することができ; Zは、水素、アンモニウム、アルカリ金属イオン、または遊離の酸基を中和す
るために使用した有機窒素塩基のカチオン; R59およびR60は、互いに独立に、水素、C1〜C8アルキルまたはC5〜C10
シクロアルキル;そして nおよびmは、互いに独立に、0または1 を意味する) の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項1または2記載の使用。 - 【請求項15】 微粒形態にあるUVフィルター剤を、たがいに完全に混合
することを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項記載の、本発明に使用で
きる有機UVフィルター剤の混合物の製造方法。 - 【請求項16】 有機UVフィルター剤を、少なくとも2種類の個別の物質
の混合物として微粒化することを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項記
載の、本発明に使用できる有機UVフィルター剤の混合物の製造方法。 - 【請求項17】 少なくとも2種類の個別の物質を共溶融し、溶融物を冷却
し、そして生成した複合体を、ついで微粒化工程に付すことを特徴とする、請求
項1〜14のいずれか1項記載の、本発明に使用できる有機UVフィルター剤の
混合物の製造方法。 - 【請求項18】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の、少なくとも2種類の共溶融によって得られる複合体。 - 【請求項19】 追加的に無機顔料を加えて混合することを特徴とする、請
求項1〜14のいずれか1項記載の使用。 - 【請求項20】 無機顔料が、TiO2、ZnO、酸化鉄、雲母(マイカ)
、および有機酸のTi−または亜鉛塩から選ばれることを特徴とする、請求項1
9記載の使用。 - 【請求項21】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の少なくとも2種類、および請求項19または20記載の無機顔料の少なくと
も1種類の共溶融によって得られる複合体。 - 【請求項22】 追加的に酸化防止剤を加えて混合することを特徴とする、
請求項1〜14のいずれか1項記載の使用。 - 【請求項23】 酸化防止剤が、トコフェロール類、エラグ酸、没食子酸プ
ロピル、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,4
,6−トリス(3,5−ジt−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)メシチレン、
テトラキス〔メチレン−3(3′,5′−ジt−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオナート〕メタン、式: 【化28】 の化合物、式: 【化29】 の化合物、バニリン、ユビキノン、フェルラ酸、フェルラ酸誘導体、ルチン酸、
ルチン酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸誘導体、およびプロポリスから選
ばれることを特徴とする、請求項22記載の使用。 - 【請求項24】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の少なくとも2種類、および請求項22または23記載の酸化防止剤の少なく
とも1種類、および場合により1種類以上の無機顔料の共溶融によって得られる
複合体。 - 【請求項25】 カチオン性またはアニオン性化合物を追加的に混合するこ
とを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項記載の使用。 - 【請求項26】 カチオン性またはアニオン性化合物が、カンファーベンザ
ルコニウムメトスルファート類、脂肪族アミン類、ベタイン類、第四級アンモニ
ウム化合物、クエン酸モノグリセリド、ナトリウムメチルココイルタウラート、
リン脂質類、セラミド類およびフィトステロール類から選ばれることを特徴とす
る、請求項24記載の使用。 - 【請求項27】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の少なくとも2種類、および請求項25および26記載のカチオン性またはア
ニオン性化合物の少なくとも1種類の共溶融によって得られる複合体。 - 【請求項28】 医薬品または化粧品作用物質を追加的に混合することを特
徴とする、請求項1〜14のいずれか1項記載の使用。 - 【請求項29】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の少なくとも2種類、そして場合により1種類以上の酸化防止剤および/また
は無機顔料および/またはカチオン性もしくはアニオン性化合物、ならびに化粧
品に許容される担体−または補助物質からなる混合物を含有する、化粧品処方物
。 - 【請求項30】 油溶性の微粒化されていないUVフィルター剤を、追加的
に含有することを特徴とする、請求項29記載の化粧品処方物。 - 【請求項31】 請求項1〜14のいずれか1項記載の有機UVフィルター
剤の少なくとも2種類、そして場合により1種類以上の酸化防止剤および/また
は無機顔料および/またはカチオン性もしくはアニオン性化合物、ならびに医薬
品に許容される担体−または補助物質からなる混合物を含有する、医薬品処方物
。
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