KR20020013584A - 미세 안료 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자외선의 유해 작용으로부터 사람과 동물의 피부 및 모발을 보호하기 위한 미분된 유기 자외선 차단제 혼합물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화장품 및 약제학적 제형으로서의 본 혼합물의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따라 사용된 미분된 혼합물은 광범위한 자외선 스펙트럼을 차단하므로, 따라서 탁월한 일광 보호 특성을 갖는다.

Description

미세 안료 혼합물{Micropigment mixture}
본 발명은 자외선의 유해 작용으로부터 사람과 동물의 피부 및 모발을 보호하기 위한 미분된(micronized) 유기 자외선 차단제 혼합물의 용도, 및 화장품 및 약제학적 제형으로서의 본 혼합물의 용도에 관한 것이다.
특정 유기 UV-차단제, 예컨대 난용성 벤조트리아졸- 또는 트리아진 화합물은 이들이 미분된 형태의 개별 화합물로 존재하는 경우 탁월한 자외선 차단성을 갖는다는 사실이 공지되어 있다. 그러나 이들의 특별한, 전형적인 물질 특성으로 인해 이들은 언제나 유해 자외선 영역의 특정한 부분만을 흡수, 반사 또는 산란시킨다.
광범위한 자외선 범위를 차단하여 개선된 자외선에 대한 보호를 제공하는 차광 필터에 대한 강한 흥미가 존재하고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 광범위한 자외선 영역을 차단하고, 따라서 개선된 자외선 차단 특성을 나타낼 수 있는 미분된 유기 자외선 차단제를 제공하는 것이다.
놀랍게도 둘 이상의 미분된 자외선 차단제의 혼합물에 의해 본 목적이 달성될 수 있다는 사실이 발견되었다.
따라서, 본 발명의 대상은 미분된 유기 자외선 차단제로 이루어진 혼합물을자외선의 유해 작용으로부터 사람과 동물의 피부 및 모발을 보호하는데 이용하는 것이다.
본 발명에 따라 적합하게 사용될 수 있는 자외선 차단제는, 유기, 부분적 난용성 화합물, 예컨대 하이드록시페닐트리아진 화합물 또는 벤조트리아졸 유도체, 비닐그룹 함유 아미드, 신남산 유도체, 설폰화 벤즈이미다졸, 피셔 베이스 유도체, 디페닐말론산디니트릴, 옥살릴아미드, 캠퍼(장뇌) 유도체, 디페닐아크릴레이트, 파라아미노벤조산(PABA)과 그 유도체, 살리실레이트, 벤조페논 및 기타 자외선 차단제로 공지되어 있는 추가 물질류이다.
본 발명에 따라 바람직하게 사용될 수 있는 트리아진 유도체들은 다음 화학식 1에 상당하는 것이다:
상기식에서,
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로 수소; OH; C1-C18-알콕시; -NH2; -NH-R4; -N(R4)2; -OR4{여기서, R4는 C1-C5-알킬; 페닐; 페녹시; 아닐리노; 피롤로이고, 여기서 페닐, 페녹시, 아닐리노, 피롤로는 치환되지 않거나 또는 하나, 둘 또는 세개의 OH 그룹, 카복시, -CO-NH2, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 치환될 수 있고; 또는메틸리덴-캠퍼-그룹; 화학식 -(CH=CH)mC(=O)-OR4의 그룹; 화학식의 그룹 또는 대응하는 알칼리 금속-, 암모늄-, 모노-, 디- 또는 트리-C1-C4-알킬암모늄-, 모노-, 디- 또는 트리-C2-C4-알카놀암모늄-염, 또는 C1-C4-알킬에스테르; 또는 화학식 (1a)[여기서, R5는 수소; 치환되지 않거나 또는 하나 또는 수개의 OH-그룹에 의해 치환된 C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 아미노; 모노- 또는 디-C1-C5-알킬아미노; M; 화학식
또는의 잔기를 의미하는데, 여기서, R', R" 및 R'"는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 또는 하나 또는 수개의 OH-그룹에 의해 치환된 C1-C14-알킬을 의미한다]의 잔기를 의미하고; R6은 수소; M; C1-C5-알킬; 또는 화학식 -(CH2)m2-O-T1(여기서, M은 금속 양이온을 의미하고; T1은 수소; 또는 C1-C8-알킬을 의미 한다)의 잔기를 의미한다]의 잔기를 의미하고; m은 0 또는 1이고;
m2는 1 내지 4이며; m3은 2 내지 14를 의미한다}를 의미한다.
본 발명에 의해 바람직하게 사용될 수 있는 추가의 트리아진 화합물들은 다음 화학식 2에 상당한다:
상기식에서,
R7및 R8은 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; C2-C18-알케닐; 화학식 -(CH2)-CH(OH)-CH2-O-T1의 잔기; 또는
R7및 R8은 화학식[여기서, R9는 직접 결합; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬렌 잔기 또는 화학식 -Cm1-H2m1-O-를 의미하고;
R10, R11및 R12는 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; C1-C18-알콕시 또는 화학식(여기서, R13은 C1-C5-알킬이며, m1은 1 내지 4이다)을 의미하며,
p1은 0 내지 5를 의미한다]의 잔기를 의미하고;
A1은 화학식; 또는 화학식
[여기서, R14는 수소; C1-C10-알킬; -(CH2CHR16-O)n1-R15; 또는 화학식 -(CH2)-CH(OH)-CH2-O-T1의 잔기를 의미하고;
R15는 수소; M; C1-C5-알킬; 또는 화학식 -(CH2)m2-O-(CH2)m3-T1의 잔기를 의미하며(여기서, R16은 수소; 또는 메틸을 의미하고; T1은 수소; 또는 C1-C8-알킬을 의미하고; M은 금속 양이온을 의미하고; m2및 m3은 서로 독립적으로 1 내지 4를 의미하며, n1은 1 내지 16을 의미한다),
Q1은 C1-C18-알킬을 의미한다]의 잔기를 의미한다..
아주 특별히 바람직한 화학식 2의 트리아진 유도체들은 다음 화학식 2a 내지 2d에 상당하는 것이다:
; 또는
상기식에서
R17및 R18은 서로 독립적으로 C3-C18-알킬; 또는 -CH2CH(-OH)-CH2-O-T1을 의미하고;
R19는 C1-C10-알킬 또는 다음 화학식또는잔기를 의미하며,
R20은 수소; M; C1-C5-알킬; -NH-C1-C5-알킬; 바람직하게는 -NH-3급 알킬; 또는 화학식 -(CH2)m-O-T2(여기서, T1및 T2는 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미하며, m은 1 내지 4를 의미한다)의 잔기를 의미한다.
아주 특별히 흥미있는 것은,
R17및 R18이 서로 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; 또는 -CH2CH(-OH)-CH2-O-T1을 의미하고;
R19는 C1-C10-알킬을 의미하는 화학식 2a 및 2b의 화합물 및
R17및 R18이 서로 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; 또는 -CH2CH(-OH)-CH2-O-T1(여기서, T1은 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미한다.)을 의미하는 화학식 2a 및 2b의 화합물들이다.
보다 더욱 흥미있는 것은 R17및 R18이 같은 것을 의미하는 화학식 2a 내지 2d의 트리아진 화합물들이다.
추가의 흥미있는 본 발명에 따라 사용 가능한 트리아진 화합물들은 다음 화학식 3에 상당하는 것이다:
상기 화학식에서,
R21은 C1-C30-알킬; C2-C30-알케닐; 치환되지 않거나 또는 C1-C5-알킬에 의해 단일- 또는 다중 치환된 C5-C12-사이클로알킬, C1-C5-알콕시-C1-C12-알킬; 아미노-C1-C12-알킬, C1-C5-모노알킬아미노-C1-C12-알킬; C1-C5-디알킬아미노-C1-C12-알킬; 화학식 3a 또는 화학식 3b를 의미하고,
R22, R23및 R24는 서로 독립적으로 수소, -OH, C1-C30-알킬, C2-C30-알케닐을 의미하며,
R25는 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미한다.
상기식에서,
m1은 0 또는 1을 의미하고;
n1은 1 내지 5를 의미한다.
바람직한 화합물들은 다음 화학식 4에 상당한다:
상기식에서,
R26은또는
(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 20을 의미한다)을 의미한다.
본 발명에 의해 사용가능한 바람직한 트리아진 화합물들은 다음 화학식 5 내지 화학식 24에 상당하는 것이다:
또한 2,4,6-트리스(디이소부틸-4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 및 2,4-비스(디이소부틸-4-아미노벤잘말로네이트)-6-(4'-아미노벤질리덴캠퍼)-s-트리아진.
경우에 따라 바람직하게 본 발명에 따라 사용가능한 트리아진 화합물은 예컨대 다음 화학식 24a의 화합물과 같이 유럽 특허공개공보 제654469호에 기재되어 있다:
예컨대 다음 화학식의 화합물처럼 유럽특허공개공보 제0,818450호에 기재되어 있는 본 발명에 따라 이용 가능한 트리아진 화합물들이 특히 적합하다:
아주 특별히 바람직하게 본 발명에 따라 이용 가능한 트리아진 유도체는 다음 화학식 25에 상당한다:
상기 화학식에서,
R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 다음 화학식 25a, 25b 또는 25c의 잔기이다.
상기식에서,
R30은 수소; 알칼리 금속; 암모늄 기 -N(R33)4(여기서, R33은 수소, C1-C5-알킬; 또는 1 내지 10개의 에틸렌옥사이드 단위를 갖고 있고 말단 OH-그룹이 C1-C5-알코올에 의해 에테르화될 수 있는 폴리옥시에틸렌 잔기를 의미한다)를 의미하고;
R31수소, -OH; 또는 C1-C5-알콕시를 의미하고;
R32는 수소, -COOR30을 의미하며,
n은 0 또는 1을 의미한다.
R30이 알칼리 금속을 의미하면, 그것은 특히 칼륨 또는 아주 특별하게는 나트륨이다. (R33)4는 특히 모노-, 디- 또는 트리-C1-C4-알킬암모늄 염, 모노-, 디- 또는 트리-C2-C4-알칸올암모늄 염 또는 이의 C1-C3-알킬에스테르를 의미한다.
R33이 C1-C3-알킬 그룹을 의미하면, 그것은 특히 C1-C2-알킬그룹, 특히 메틸 그룹이고, R33이 폴리옥시에틸렌 잔기를 의미할 때에는 이 잔기는 특히 2 내지 6 에틸렌옥사이드 단위를 갖는다.
본 발명에 따라 사용가능한 바람직한 벤조트리아졸 화합물들은 다음 화학식 26에 상당한다:
상기 화학식에서,
T1은 C1-C5-알킬 또는 바람직하게는 수소를 의미하고;
T2는 C1-C5-알킬 또는 바람직하게는 3급-부틸, 또는 페닐 치환된 C1-C4-알킬, 특히 α,α-디메틸벤질을 의미한다.
본 발명에 따라 사용가능한 벤조트리아졸 화합물들의 추가의 바람직한 부류는 다음 화학식 27에 상당한다:
이 식에서
T2는 화학식 26에 표시된 의미를 갖는다.
아주 특별히 바람직한 본 발명에 따라 사용가능한 추가의 벤조트리아졸 화합물은 다음 화학식 28에 상당한다:
상기 화학식에서,
T2는 화학식 26에 나타낸 의미를 갖고 바람직하게는 메틸, 3급-부틸 또는 이소-옥틸을 의미한다.
본 발명에 따라 사용 가능한 비닐 그룹을 함유하는 바람직한 아미드는 다음 화학식 29에 상당한다:
R33-(Y)m-CO-C(R34)=C(R35)-N(R36)(R37)
상기 식에서,
R33은 C1-C5-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 경우에 따라서는 하나, 둘 또는 세개의 잔기 OH, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시 또는 CO-OR33으로 치환된 페닐을 의미하고;
R34, R35, R36및 R37은 서로 독립적으로 C1-C5-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 또는 수소를 의미하고;
Y는 -NH 또는 -O-를 의미하며;
m은 상기에서와 같은 의미를 갖는다.
화학식 29의 바람직한 화합물로는 4-메틸-3-펜텐-2-온, 에틸-3-메틸-아미노-2-부테노에이트, 3-메틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온 및 3-메틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온이 있다.
바람직한 본 발명에 의한 신남산아미드들은 다음 화학식 30에 상당하는 것이다:
상기 화학식에서,
R38은 수소 또는 C1-C5-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시를 의미하고;
R39는 수소 또는 C1-C5-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 의미하고;
R40은 -(CONH)m-페닐을 의미하는데 여기서 m은 상기한 의미를 갖고 페닐은 하나, 둘 또는 세개의 잔기 OH, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시 또는 CO-OR30에 의해 치환될 수 있다.
바람직하게는 R40은 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카보닐 그룹이다.
추가의 바람직한 신남산 유도체는 2-에틸헥실-4-메톡시신남에이트 또는 -이소신남에이트 또는 특히 미국 특허 제5 601 811호 및 국제 특허공개공보 제WO 97/00851호에 공개된 신남산 유도체들이다.
바람직한 본 발명에 의한 설폰화 벤즈이미다졸들은 다음 화학식 31에 상당하는 것이다:
상기 화학식에서,
M은 수소, 또는 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘 또는 아연을 의미한다.
바람직한 본 발명에 의한 피셔-베이스-알데하이드들은 다음 화학식 32에 상당하는 것이다:
상기 화학식에서,
R41은 수소; C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 또는 할로겐을 의미하고;
R42는 C1-C8-알킬; C5-C7-사이클로알킬; 또는 C6-C10-아릴을 의미하고;
R43은 C1-C18-알킬 또는 화학식 32a의 잔기이고,
R44는 수소; 또는 화학식의 잔기 이고,
R45는C1-C18-알콕시; 또는 화학식 32b의 잔기이다.
상기식에서,
R46및 R47은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미하고;
R48은 수소; C1-C5-알킬; C5-C7-사이클로알킬; 페닐; 페닐-C1-C3-알킬을 의미하고;
R49는 C1-C18-알킬이고;
X는 할로겐; 화학식 32c의 잔기;
또는 32d의 잔기를 의미하며,
n은 0; 또는 1을 의미한다.
추가의 바람직한 사용 가능한 화합물들은 다음 화학식 33에 상당한다:
상기 화학식에서,
R50, R51, R52, R53및 R54는 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C8-알킬 또는 C5-C10-사이클로알킬을 의미하고,
R55는 수소; C1-C8-알킬; C5-C10-사이클로알킬; 하이드록시; C1-C8-알콕시; COOR56; 또는 CONR57R58을 의미하고(여기서, R56, R57및 R58은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬을 의미한다),
X와 Y는 서로 독립적으로 수소, -CN; CO2R59; CONR59R60; 또는 COR59를 의미하고, 여기서, R59및 R60은 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬 또는 C5-C10-사이클로알킬을 의미하며;
잔기 X 및 Y는 추가적으로 C1-C8-알킬 잔기를, C5-C10-알킬 잔기, 특히 페닐, 또는 5 내지 6 환 원자를 가진 헤테로아릴 잔기일 수 있고, 다시 X와 Y 또는 R50은 잔기 X 및 Y와 함께 3개 이하의 헤테로 원자, 특히 산소 및/또는 질소를 포함할 수 있는 5 내지 7원 환을 완성하기 위한 잔기를 의미할 수 있으며, 여기서, 환 원자들은 특히 외부 환과 이중 결합된 산소(케토 산소) 및/또는 C1-C8-알킬- 및/또는 C5-C10-사이클로알킬 잔기로 치환되어 있을 수 있고 및/또는 C=C 이중 결합을 포함할 수 있고;
Z는 수소; 암모늄; 알칼리 금속; 특히 리튬, 나트륨, 칼륨, 1/2 당량 알칼리토금속 이온, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 또는 유리 산기를 중화하는데 사용된 유기 질소 염기의 양이온을 의미하며,
n과 m은 서로 독립적으로 0 또는 1을 의미한다.
본 발명에 따라 사용가능한 바람직한 디페닐말론산니트릴은 다음 화학식 34에 상당한다:
상기 화학식에서,
R61및 R62는 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬 또는 C1-C12-알콕시를 의미하고;
n은 0 내지 3을 의미한다.
추가의 본 발명에 따라 사용 가능한 유기 자외선 차단제는 다음 화학식 35에 상당한다:
상기 화학식에서,
R63및 R64는 서로 독립적으로 수소, C1-C5-알킬; 특히 에틸을 의미한다.
추가의 바람직하게 본 발명에 따라 사용 가능한 자외선 차단제의 유기 화합물 군:
- p-아미노벤조산 유도체(PABA), 특히 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트;
- 살리실산 유도체, 특히 2-에틸헥실살리실레이트; 호모살레이트; 및 이소프로필살리실레이트;
- 벤조페논 유도체, 특히 벤조페논 -2, -3 및 -4;
- 디벤조일메탄 유도체, 특히 1-(4-3급-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온 또는 부틸메톡시디벤조일메탄;
- 디페닐아크릴레이트, 특히 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트,
- 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 3-이미다졸-4-일-아크릴레이트;
- 벤조푸란 유도체, 특히 유럽 특허공개공보 제582,189호, 미국 특허 제5,338,539호 및 미국 특허 제5,518,713호에 공개된 p-아미노페닐벤조푸란 유도체;
- 캠퍼 유도체, 특히 3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온, 3-벤질리덴보르난-2-온, N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보란-2-온-메틸설페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥시비사이클로-[2,2,1]헵탄-1-메탄설폰산) 및 그 염, 3-(4'-설포)벤질리덴보르난-2-온 및 이의 염; 및
- 멘틸-o-아미노벤조에이트.
바람직하게는 다음의 유기 자외선 차단제들의 혼합물이 사용된다:
- 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀과 옥틸트리아존의 혼합물;
- 옥틸트리아존과 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀의 혼합물;
-2-[(2,4-메톡시)-페닐]-4,6-비스-[(2-하이드록시-4-메톡시)-페닐]-(1,3,5)-트리아진과 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀의 혼합물
- 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀과 디옥티부타아미도트리아존의 혼합물;
- 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀과 옥틸-2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀의 혼합물;
-옥틸트리아존과 트리스레소시닐트리아진의 혼합물;
-2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀, 옥틸트리아존 및 다음 화학식 36의 화합물의 혼합물:
-2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀, 옥틸트리아존 및 다음 화학식 37의 화합물의 혼합물:
-메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥틸트리아존 및 다음 화학식 38의 화합물의 혼합물:
-메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀과 다음 화학식 39의 화합물의 혼합물:
-메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 디옥티부타아미도트리아존 및 화학식 37의 화합물의 혼합물.
상기한 잔기에 있어, C1-C18-알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 아밀, 이소아밀 또는 3급-아밀, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실과 같은 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기이다.
C1-C18-알콕시 잔기는 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 아목시, 이소아밀옥시 또는 3급-아밀옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 또는 옥타데실옥시와 같은 직쇄 또는 측쇄 알콕시 잔기이다.
C2-C18-알케닐은 예컨대 알릴, 메트알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데스-2-에닐, 이소-도데세닐, n-도데스-2-에닐 또는 n-옥타데스-2-에닐을 의미한다.
본 발명에 따라 사용 가능한, 미분된 유기 자외선 차단제의 혼합물의 제조는, 여러 방법으로 행해질 수 있다.
한편으로는, 적어도 둘 또는 그 이상의 상기 유기 자외선 차단제들이, 개별 물질로서, 미립자의 제조(미분된)시에 혼합될 수 있다.
추가의 가능한 제조 방법은, 이미 미분된 자외선 차단제의 개별 물질들을 상호간에 내부 혼합시키는 것이다.
제 3의 가능한 제법은, 둘 이상의 상기 자외선 차단제를 함께 용융시키고, 그 용융물을 냉각시킨 후 균질 혼합물을 얻어 통상적 기술 및 방법으로 미분된 시키는 것이다.
둘 이상의 유기 자외선 차단제의 균질 혼합물은 추가의 본 발명 대상을 이룬다.
추가의 본 발명 대상물은, 하나 이상의 무기 미소 안료를 하나 또는 그 이상의 자외선 차단제 중에 용융시킴으로써 얻어지는 혼합물에 의해 이루어진다.
미소 안료의 예로는 예컨대 TiO2, ZnO, 산화철 또는 기타 무기 산화물, 운모 또는 기타 적당한 무기 광물질, 및 유기산의 Ti-, 알칼리토- 또는 아연염이 있다.
그럼으로써 동시에 이들 중 몇몇 무기 미소 안료(TiO2, ZnO)의 바람직하지 않은 광촉매적 특성이 억제되고 이들의 긍정적 특성이 추가적으로 완전히 활용될 수 있다.
유리하게는 상기 무기 자외선 차단제는 메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 내에서 용융된다. 이렇게 생성된 혼합물은 이어서 통상적 방법으로 미분된(미소 분말화)된다.
추가의 본 발명 대상물이 되는 것은, 양이온 또는 음이온으로 하전된 화합물과 함께 둘 이상의 전기 중성 유기 자외선 차단제를 용융시킴으로써 얻어지는 혼합물이다.
이를 위해 양이온 또는 음이온으로 하전된 화합물을 해당하는 유기, 전기 중성의 자외선 차단제와 함께 용융하고 이어서 냉각시킨다. 이 공정에 의해 후속하는 미분된 단계에서, 양전하, 음전하가 영구적으로 통합된 유기 자외선 차단제 안료가제조될 수 있다. 이렇게 통합되면, 1㎛ 미만의 입자 직경에서 발생할 수 있는 일광 차단제 내에서의 미분된 입자들의 응집이 효과적으로 방지될 수 있다. 그러면, 그렇지 않은 경우 통상적인, 거부적 효과를 갖는 이 입자들을 "코팅하는 것"은 어느 정도 회피될 수 있다.
양이온 또는 음이온으로 하전된 화합물로서는, 하나 또는 그 이상의 양이온 또는 음이온 그룹을 갖는 자외선 차단제 또는 기타 화합물이 사용될 수 있는 것으로, 그 예로서는
- N,N,N-트리메틸-4-(2-옥소보른-3-일리덴메틸)-아닐린메틸설페이트;
- 캠퍼벤즈알코늄메토설페이트;
- 지방족 아민;
- 예컨대 코코아미도프로필베타인과 같은 베타인;
- 4가 이온물, 예컨대 리시놀아미도프로필트리모듐메토설페이트, 쿼터늄 18, 또는 세틸트리메틸암모늄브로마이드;
- 베헨산과 기타 유기산, 예컨대 이소스테아르산, 시트르산 모노글리세리드 또는 나트륨메틸코코일타우레이트;
- 인 지질, 예컨대 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린 또는 알킬아민옥사이드;
- 세라마이드 및 유사세 라마이드 및 피토스테롤.
위의 마지막에 언급된 화합물들은 미분된 자외선 차단제에 소유성을 부여한다.
혼합물 내 양이온 또는 음이온 화합물의 함량은 자외선 차단제의 중량 기준으로 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3중량%이다.
추가의 발명 대상은 적어도 하나의 난용성 또는 불용성 유기 자외선 차단제를 항산화제와 함께 용융시킴으로써 수득되는 혼합물이다.
이를 위해서는 난용성 또는 불용성 유기 자외선 차단제(들)를, 항산화제와 함께 용융시키고 냉각한 다음, 보통의 방법으로 미분시킨다.
본 발명에 따라 사용 가능한 항산화제로서는 유기 자외선 차단제와 함께 용융될 수 있는 스캐빈져(scavenger) 특성을 가진 모든 유기 물질이 고려될 수 있다. 따라 자외선 보호 및 항산화성 효과를 동시에 안료의 표면에 제공하는 신형의 미소 안료를 얻을 수 있다. 이 특성은 화장품의 일광 차단물에서 바람직한데, 그 이유는 자외선 및 광 영향 하에서는 조성물 내에서도 피부 위에서도 손상적 라디칼이 형성될 수 있기 때문이다. 이들 라디칼은 예컨대 소위 말로르카 좌창 또는 조기 피부변질을 일으킬 수 있다. 미분된 자외선 차단제에 항산화제를 첨가함으로써 자외선 손상 방지 뿐만 아니라 동시에 차광 조성물 내에 있는 성분들의 광학적 분해도 방지할 수 있다.
통상적으로 혼합물내의 항산화제의 함량은 자외선 차단제의 중량 기준으로 0.001 내지 30중량% 바람직하게는 0.01 내지 3중량% 범위이다.
이 항산화제가 유기 자외선 차단제 외에 예컨대 이산화티탄(피복된 것 포함) 또는 산화철과 같은 기타 적합한 무기 산화물과 같은 상기한 광촉매 활성 무기 미소 안료를 포함하면, 미소 안료 내에 항산화제의 함유가 특히 유리해진다.
전형적인 항산화제로서는 다음 화합물들이 언급될 수 있을 것이다:
- 토코페롤, 예컨대 α-토코페롤(CAS 59-02-9), 토코페릴아세테이트, 비타민 E, 석시네이트,
- 엘라그 산
- 프로필갈레이트(CAS 121-79-9)
- N 부틸화 하이드록시톨루엔(BHT; CAS 128-37-0);
- 부틸화 하이드록시아니솔(BHA);
- 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)메시틸렌(CAS 1709-70-2)
;
- 테트라키스-[메틸렌-3(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄(CAS 6683-19-8);
-다음 화학식의 화합물;
-다음 화학식의 화합물;
-바닐린;
-우비키논;
-페룰라산 및 -유도체;
-루틴산 및 -유도체;
-우로카닌산 및 -유도체; 및
-프로폴리스.
항산화제와 유기 자외선 차단제로 된 다음 혼합물이 유리하게 사용된다:
-메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥틸트리아존, 이산화티탄 및 토코페롤,
-2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀, 옥틸트리아존, 트리스레소시닐트리아진 및 비타민 E로 된 혼합물,
-메틸렌-비스-벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥틸트리아존,
화학식 103("피셔알데히드")의 화합물 및 화학식의 화합물의 혼합물.
추가의 본 발명 대상이 되는 것은, 유기 자외선 차단제 중에서 용융 가능한 화장, 식물 및 제약 원료를 용융함으로써 얻어지는 혼합물들이다.
일반적으로 미분된 자외선 차단제는 고활성 물질의 지지체, 특히 화장 및/또는 약학 원료물질로서 이용될 수 있다. 이러한 혼합물질의 이점은 고체로부터 활성 물질을 방출할 가능성(서방)에 있다. 서서히 방출됨으로써 자외선 안료의 전 이용기간에 걸쳐 고활성 효력 물질, 예컨대 염증 억제제, 보호 물질 또는 Zn2+또는 Mg2+와 같은 표지 원소의 균일한 작용 효과가 보장된다.
예시적으로 사용 가능한 효력 물질로서는 다음 것이 언급될 수 있다:
-항균성 및 동시에 소염 작용을 부여하기 위한 효력 물질, 예컨대 트리클로산 또는 디클로산;
-염증 억제 효력 물질, 예컨대 파르네솔, 판테놀 또는 아보카도 오일;
-탈취 또한 발한방지 효험을 갖는 효력 물질, 예컨대 Zn-리시놀레에이트(리시놀산 아연) 및 아크릴시트레이트,
-운데실렌산 및 이의 유도체(예컨대 디에탄올아미드);
-운데실산 아연;
-피리티온, 예컨대 나트륨피리티온;
-미소 안료 및 이것을 함유하는 조성물에 영구적이고 동일한 강도의 향기를 주는, 용융된 향료 또는 향료 혼합물, 예컨대 멘톨, 쥐소니풀 기름 등.
미소 안료 혼합물을 제조하기 위해서는 미소 입자의 제조에 적합한 모든 공지의 방법이 이용될 수 있는 것으로, 예컨대:
-물 또는 적당한 유기 용제 내의 규산 지르코늄 등의 경질 미분쇄체 및 보호 세제 또는 보호 중합체의 사용에 의한 습식 분쇄;
-적당한 용제, 예컨대 물 또는 유기 용제를 함유하는 현탁액 또는 순수 수용액, 에탄올, 디클로로에탄, 톨루엔, N.메틸피롤리돈 등으로부터의 분무 건조;
-자외선 차단제(들)를 용해하거나 또는 적당한 유기 용제 중 일종 또는 수 종의 자외선 차단제의 용액과 함께 액체 탄산가스를 방압시키는, RESS 공정(초임계 용액의 신속 팽창)에 의한 초임계 액체(예컨대 CO2)의 방압에 의해;
-초임계 액체를 포함하는 적당한 용제로부터의 침전에 의해(GASR-공정 = Gas Anti-Solvent Recrystallization/PCA-Process = Precipitation with Compressed Antisolvents), 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 미분된 유기 자외선 흡수제의 제조를 위한 분쇄 장치로서는, 예컨대 노즐-, 볼-, 진동- 또는 해머밀, 바람직하게는 고속 교반 분쇄기가 사용될 수 있다. 분쇄는 바람직하게는, 예컨대 알킬화 비닐피롤리돈 중합체, 비닐피롤리돈-비닐아세테이트-공중합체, 아실글루타메이트, 알킬폴리글루코시드, 세테아레트-25 또는 특히 인지질과 같은 분쇄 조제와 함께 행해진다.
이와 같이 수득된 미소 안료 및 미소 안료들의 혼합물은 보통 평균 입자는 0.02 내지 2nm, 바람직하게는 0.05 내지 1.5nm, 아주 특별하게는 0.1 내지 1.0nm의 크기를 갖는다.
이들은 친지질성으로 인해 단독으로 또는 다른 가용 유기 자외선 흡수제와 함께 공지의 방법으로 양호하게 예컨대 기름, 유/수- 또는 수/유-에멀전, 왁스(크레용) 또는 겔과 같은 기름- 또는 지방 함유 화장용 제형에 도입 처리될 수 있다.
놀랍운 점은 가용 자외선 흡수제(들)를 적게 사용하거나 또는 전혀 사용하지 않는 경우에도 동일하거나 또는 더 나은 차광 효과를 가진 제형이 수득된다는 사실이다.
추가의 본 발명 대상은, 미소 안료, 경우에 따라서는 일종 또는 수종의 항산화제 및/또는 무기 안료 및/또는 양이온과 음이온 화합물, 및 화장용으로 허용되는 담체- 또는 보조 물질로 이루어진 혼합물을 함유하는 화장품 제형이다.
본 발명에 의한 미용 제형은 여러 미용제를 함유한다. 특히 예컨대 다음 미용제가 고려될 수 있다:
-피부 보호제, 예컨대 토막형 또는 액상 비누, 신데트(교질체) 또는 세척 페이스트 형의 피부 세척- 및 청정제,
-목욕 제제, 예컨대 액상(목욕 거품, 밀크제, 샤워 제제) 또는 고상 목욕 제제, 예로서 목욕 정제 및 목욕 염;
-피부 보호제, 예컨대 피부 에멀전, 다중 에멀전 또는 피부 오일;
-장식적 신체 보호제, 예컨대 일상 크림 또는 파우더 크림 형태의 안면 메이크업, 안면 화장분(이완형 및 압착형), 루즈 또는 크림 메이크업, 눈 보호제, 예컨대 아이섀도 제제, 마스카라, 아이라이너, 눈 크림 또는 아이-픽스-크림, 입술 보호제, 예컨대 립스틱, 입술 광택제, 입술 윤곽 스틱, 손발톱 보호제, 손발톱 라커,손발톱 라커 제거제, 손발톱 경화제 또는 손발톱 피부 제거제;
-성교 보호제, 예컨대 성교 워시로숀 또는 성교 스프레이;
-발 보호제, 예컨대 발 목욕제, 발 파우더, 발 크림과 발삼(향유), 특수 탈취제 및 발한 방지 제제 또는 티눈 제저 제제;
-광 방지제, 예로서 선 밀크, -로숀, -크림, 오일, 일광 차단제 또는 열대제제, 예비 갈색화제 또는 아프터-선-제제;
-피부 갈색화제, 예로서 자동 갈색 크림;
-색소 제거제, 예로서 피부 표백 제제 또는 피부 청명화제;
-곤충 퇴치제("반발제"), 예로서 항곤충 오일, -로숀, -스프레이, 또는 -봉;
-탈취제, 예로서 탈취 스프레이, 펌프 스프레이, 탈취 겔, -봉 또는 -롤러;
-발산(발한) 방지제, 예로서 발산 방지봉, -크림 또는 -롤러;
-세정 및 불결피부의 보호용 약제, 예로서 신데트(고체 또는 액체), 벗기기-긁기-제제 또는 박리 마스크;
-화학 형의 모발 제거제(탈모제), 모발 제거 분말, 액체 모발 제거제, 크림 또는 페이스트 형 모발 제거제, 겔 형 또는 에어로졸 폼 형의 모발 제거제;
-면도제, 예로서 면도 비누, 폼형 면도 크림, 비 발포 면도 크림, -폼, -겔, 건조 면도용 사전 면도 제제, 후 면도제, 후면도 로숀;
-방향제, 예로서 향수(쾰른 수, 화장수, 향수, 화장 향료, 향료), 방향유 또는 방향 크림;
-치아-, 치아 대치- 및 구강 보호용 약제, 예로서 치아 크림, 겔-치아크림,치분, 구강수 농축액, 플라크 방지 구강 헹굼제, 의치 청소제 또는 의치 부착제;
-모발 처리용 화장제, 예로서 샴푸 형의 모발 세척제, 모발 조절제, 모발 보호제, 예로서 사전 처리제, 모발수, 조발 크림, 조발 겔, 포마드, 모발 세정제, 가열 교정제, 집중 모발 교정제, 모발 변형제, 예로서 영구 웨이브의 형성을 위한 웨이브 제(고온 웨이브, 온건 웨이브, 저온 웨이브), 모발 평활 제제, 액성 모발 경화제, 모발 폼, 모발 스프레이, 금발화 제, 예컨대 과산화수소, 청명화 샴푸, 금발 크림, 금발화 분말, 금발화 페이스트 또는 -오일, 일시, 반영구 또는 영구 모발 염료, 자동 산화성 색소를 함유하는 제제, 또는 천연 모발 염료, 예컨대 헤나 염료 또는 카밀레 색소.
이들 열거된 최종 제형은 다음과 같이 여러 투여형으로 존재할 수 있다:
-W(수)/O(유)- O/W-, O/W/O-, W/O/W-, PIT- 및 각종 미크론 에멀전으로서 액체 제제의 형태,
-겔 형태,
-오일, 크림, 밀크 또는 로숀의 형태,
-분말, 라커, 정제 또는 메이크 업의 형태,
-스틱(봉)의 형태,
-스프레이(구동 기체에 의한 스프레이 또는 펌프 스프레이) 또는 에어로졸의 형태,
- 폼(거품)의 형태, 또는
- 페이스트의 형태.
유리하게도 본 발명에 의한 미용 제형은 UVB-대역의 자외선을 흡수하는 추가 물질을 함유할 수 있다. 그 필터 물질의 전체량은 조성물의 전체 중량 기준으로 0.1 내지 30중량% 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 특히 1 내지 6중량%이다.
특히 추가의 UVB-필터로서는 유성, 비 미분된 화합물들이 고려될 수 있는 것으로, 예컨대 p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐아크릴 유도체, 벤조푸란 유도체, 일종 또는 수종의 규소-유기 잔기를 포함하는 중합성 자외선 흡수제, 신남산 유도체, 캠퍼 유도체, 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 페닐벤즈이미다졸설폰산 및 그들의 염, 멘틸-안트라닐레이트, 벤조트리아졸 유도체의 군으로부터의 유기 자외선 흡수제, 및/또는 산화알루미늄 또는 이산화규소로 피복된 TiO2, 산화아연 또는 운모에서 선정된 무기 미소 안료가 열거될 수 있다.
- p-아미노벤조산 유도체에 대한 예시적 화합물들:
4-아미노벤조산(PABA); 화학식
의 에틸디하이드록시프로필-PABA; 다음 화학식
의 PEG-25-PABA, (여기서, n과 x는 같은 의미를 갖고 각각 최대 25를 의미함);
다음 화학식의 옥틸디메틸 PABA; 또는
화학식의 글리실아미노벤조에이트.
- 살리실산 유도체에 대한 예시적 화합물들:
화학식의 호모메틸살리실레이트;
화학식의 트리에탄올아민살리실레이트; 화학식(10)
의 아밀-p-디메틸아미노벤조에이트; 다음 화학식
의 옥틸살리실레이트; 또는 다음 화학식
의 4-이소프로필벤질살리실레이트.
- 벤조페논 유도체에 대한 예시적 화합물들:
벤조페논-3-(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논), 벤조페논-4-(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산) 또는 벤조페논-8-(2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논).
- 디벤조일메탄 유도체에 대한 예시적 화합물:
부틸메톡시디벤조일메탄-[1-(4-3급-부틸)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온].
- 디페닐아크릴레이트 유도체에 대한 예시적 화합물들:
옥토크릴렌-(2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트) 또는 옥토크릴렌-(에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트).
- 벤조푸란 유도체에 대한 예시적 화합물들:
3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트, 2-(2-벤조푸라닐)-5-3급-부틸벤즈옥사졸 또는 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 및 특히 다음 화학식의 화합물:
또는
.
- 하나 또는 수 개의 규소-유기 잔기를 포함하는 중합성 자외선 흡수제에 대한 예시적 화합물들:
벤질리덴말로네이트 유도체, 특히 다음 화학식의 화합물:
,
(여기서, R24는 수소 또는 메톡시를 의미하고, r은 약 7이다); 다음 화학식들의 화합물:
; 또는
- 신남산 유도체에 대한 예시적 화합물들:
옥틸메톡시신남에이트(4-메톡시신남산-2-에틸헥실에스테르), 디에탄올아민-메톡시신남에이트(4-메톡시신남산의 디에탄올아민염), 이소아밀-p-메톡시-신나메이트(4-에톡시신남산-2-이소아밀에스테르), 2,5-디이소프로필메틸신남에이트 또는 신남산아미도 유도체.
- 캠퍼 유도체에 대한 예시적 화합물:
4-메틸-벤질리덴캠퍼[3-(4'-메틸)벤질리덴-보르난-2-온], 3-벤질리덴-캠퍼(3-벤질리덴-보르난-2-온), 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캠퍼{N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴-메틸)벤질]아크릴아미도 중합체}, 트리모늄-벤질리덴캠퍼설페이트-[3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴-보르난-2-온-메틸설페이트], 테레프탈리덴디캠퍼-설폰산{3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스-(7,7-디메틸-2-옥소-비사이클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄설폰산} 또는 이의 염, 또는 벤질리덴캠퍼-설폰산[3-(4'-설포)벤질리덴보르난-2-온] 또는 이의 염.
- 트리아닐리노-s-트리아진 유도체에 대한 예시적 화합물들:
옥틸트리아진-[2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 및 미국 특허 제5,332,568호, 미국 특허 제5,252,323호, 국제 특허공개공보 제WO 93/17002호 및 국제 특허공개공보 제WO 97/03642호 및 유럽 특허공개공보 제0,517,104호에 기재되어 있는 트리아닐리노-s-트리아진 유도체.
- 벤조트리아졸에 대한 예시적 화합물:
2-(2-하이드록시-5-메틸-페닐)벤조트리아졸.
하기 실시예는 본 발명을 한정하지 않으면서 예시하기 위한 것이다. 본 화장품 활성물질을 INCI(화장품 성분의 국제 기준) 명명법으로 나타낸다.
실시예 1
50부의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀과 50부의 옥틸 트리아존을 진주 분쇄기 내에서 규산 지르코늄 사(sand)로 된 분쇄체, 보호용 세제(알킬 폴리글루코시드) 및 물과 함께 d50이 190nm인 가진 혼합 미소 안료가 되도록 분쇄했다. 분쇄체를 제거한 후 혼합 미소 안료의 현탁액은 일광에 대한 보호 제형을 제조하는데 사용될 수 있다.
실시예 2
32부의 옥틸 트리아존, 1부의 세틸트리메틸암모늄브로미드 및 66부의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀을 균일하게 함께 용융했다. 신속히 실온으로 냉각시키고 경화된 용융물을 기계적으로(타격 분쇄기) 분쇄했다. 이렇게 수득한 분말을 수중에 슬러지화시키고 데실 글루코시드를 첨가하고 분쇄 조제("중사")와 함께 d50의 입자 크기가 직경 200nm가 되게 미분시켰다. 분쇄 조제의 분리 후 미분된 자외선 흡수제 혼합물의 현탁수를 얻는다. 이 현탁수는 시트르산에 의해 용이하게 산성으로 조절되고, 미용 및 약학 제형의 제조에 이용될 수 있다.
실시예 3
25부의 2-[(2,4-메톡시)-페닐]-4,6-비스-[(2-하이드록시-4-메톡시)-페닐]-(1,3,5)-트리아진, 74부의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 및 1부의 테트라키스-[메틸렌-3(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 균일하게 함께 용융했다. 신속히 실온으로 냉각시키고 경화된 용융물을 기계적으로(타격 분쇄기) 분쇄했다. 이렇게 수득된 분말을 수중에 슬러지화시키고 우선 데실 글루코시드 - 분쇄가 진행된 후에는 세테아레트-25 - 를 첨가하고 분쇄 조제("중사")와 함께 d50의 입자 크기가 직경 190nm가 되도록 미분시켰다. 분쇄 조제의 분리 후 미분된 자외선 흡수제 혼합물의 현탁수를 얻는데, 이 현탁수는 시트르산에 의해 용이하게 산성으로 조절되고 미용 및 약제학적 제형의 제조에 이용될 수 있다.
실시예 4
75부의 용융된 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 내에 25부의 디옥틸 부트아미도트리아존을 용해시켰다. 이것을 급속히 냉각시키고 혼합물을 기계적으로 미분 분쇄한 다음, 규산 지르코늄 사로 된 분쇄체, 보호용 세제(알킬 폴리글루코시드) 및 물과 함께 d50이 300nm의 미소 안료가 되도록 분쇄한다. 분쇄체가 제거된 미소 안료의 현탁액은 대일광 보호 제형의 제조에 이용될 수 있다.
실시예 5
70부의 용융된 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 내에 24부의 옥틸 트리아존, 5부의 이산화티탄 및 1부의 토코페롤을 혼합한다. 이것을 급속히 냉각시키고 혼합물을 기계적으로 미분 분쇄한 다음 규산 지르코늄 사로 된 분쇄체, 보호용 세제(알킬 폴리글루코시드) 및 물과 함께 미소 안료가 되도록 분쇄한다. 분쇄체가 제거된 미소 안료의 현탁액은 대일광 보호 제형의 제조에 이용된다.
이하의 실시예 6 내지 11에서는 실시예 1 및 2와 유사하게 다음 조성의 미소 혼합물의 현택액을 제조한다:
실시예 6
60부의 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀;
20부의 옥틸 트리아존, 19부의 트리스 레조르시닐 트리아진 및 1부의 비타민 E (시트르산으로 pH 6.5로 조절함.)
실시예 7
60부의 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀;
20부의 옥틸 트리아존, 20부의 다음 화학식 101의 화합물:
실시예 8
59부의 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀;
20부의 옥틸 트리아존,
20부의 다음 화학식 102의 화합물
(시트르 산으로 pH 6.5으로 조절함).
실시예 9
70부의 메틸렌-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
10부의 옥틸 트리아존(시트르 산으로 조절된 pH 5 미만에서 분쇄),
14부의 다음 화학식 103의 화합물("피셔알데히드") 및
1부의 다음 화학식 103의 화합물.
실시예 10
80부의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및
10부의 다음 화학식 104의 화합물.
실시예 11
50부의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀,
10부의 옥틸 부타미도 트리아존(pH 5 미만에서 분쇄, 시트르 산으로 pH 6.5으로 조절) 및
20부의 화학식 102의 화합물.
실시예 12:O/W 대일광 보호 로숀
A
%
폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 6.0
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 7.5
B
글리세린 3.0
페노닙 0.5
물 69.3
C
카르보르머 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
D
실시예 2의 미소 안료 5.0
E
NaOH (10%) 필요에 따라
실시예 13:O/W 에멀전
%
세틸 인산 칼륨 2.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 3.00
세틸 알코올 1.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 64.15
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 1.00
실시예 1의 미소 안료 4.00
실시예 14:O/W 에멀전
%
세테아릴 알코올 & 인산 디세틸 & 인산 세테트-10 6.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.20
탈이온수 64.70
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.65
실시예 3의 미소 안료 4.00
실시예 15:O/W 에멀전
%
미리스트산 이소프로필 & 인산 트리라우르에트-4 5.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 2.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 2.00
세틸 알코올 1.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 66.30
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.50
실시예 4의 미소 안료 4.00
실시예 16:O/W-에멀전
%
락트산스테아릴 나트륨 트리콘타닐 PVP 1.50
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 3.50
세틸 알코올 2.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.20
탈이온수 63.60
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.10
실시예 6의 미소 안료 4.00
실시예 17:O/W-에멀전
%
세테아릴 알코올 & 황산 세테아릴 나트륨 5.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 65.90
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.30
실시예 9의 미소 안료 4.00
실시예 18:O/W-에멀전
%
라우릴글루코시드 & 폴리글리세릴-2 디하이드록시스테아레이트 & 글리세린 3.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 4.00
이소노난산 세테아릴 4.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 2.00
세틸 알코올 3.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.20
탈이온수 64.49
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.21
실시예 8의 미소 안료 4.00
실시예 19:O/W 에멀전
%
세테아릴 글루코시드 & 세테아릴 알코올 4.50
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
옥틸 트리아존 3.00
4-메틸벤질리덴 캠퍼 3.00
디메티콘 0.20
탈이온수 64.65
스테아르에트-10 알릴 에테르(아크릴레이트 공중합체) 5.00
글리세린 3.00
NaOH (10%) 1.00
실시예 2의 미소 안료 4.00
실시예 20:O/W-에멀전
%
세테아릴 글루코시드 5.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
옥토크릴렌 3.00
메톡시신남산 옥틸 4.00
디메티콘 0.20
탈이온수 63.15
카르보르머(Carbopol 981) 0.50
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.15
실시예 2의 미소 안료 4.00
실시예 21:O/W-에멀전
%
폴리글리세릴-10 페타스테아레이트 & 베헤닐 알코올 & 라우르산
스테아로일 나트륨 2.50
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 3.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.20
탈이온수 64.75
카르보르머(Carbopol 981) 0.15
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.40
실시예 9의 미소 안료 4.00
실시예 22:O/W-에멀전
%
팔미트산 & 스테아르산 1.80
스테아르산 글리세릴 SE 3.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아르산 글리세릴 0.50
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
PABA 디메틸 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 64.15
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.50
실시예 1의 미소 안료 4.00
실시예 23:O/W-에멀전
%
스테아르산 글리세릴 & PEG 100 스테아레이트 3.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
스테아릴 알코올 3.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 64.60
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.20
실시예 3의 미소 안료 4.00
실시예 24:O/W-에멀전
%
스테아르에트-2 2.50
스테아르에트-21 1.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
세틸 알코올 1.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
안트라닐산 메틸 3.00
메톡시신남산 옥틸 4.00
디메티콘 0.10
탈이온수 63.95
카르보르머(Carbopol 981) 0.20
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.25
실시예 4의 미소 안료 4.00
실시예 25:O/W-에멀전
%
스테아르산 글리세릴 & 세타르에트-20 & 세타르에트-12&세타릴
알코올 & 팔미트산 세틸 5.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
4-메틸벤질리덴 캠퍼 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 65.60
카르보르머(Carbopol 981) 0.10
글리세린 3.00
NaOH (10%) 0.20
실시예 3의 미소 안료 4.00
실시예 26:O/W-에멀전
%
인산 옥틸데실 3.00
트리콘타닐 PVP 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 5.00
C 12-15 알킬 벤조에이트 5.00
페녹시에탄올 & 파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 64.50
글루탐산 코코일 나트륨 0.60
스테아르에트-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체 0.50
글리세린 3.00
NaOH (10%) 2.30
실시예 4의 미소 안료 4.00
실시예 27:O/W-에멀전
%
폴리글리세릴-3 메틸 글루코스 디스테아레이트 2.00
트리콘타닐 PVP 1.00
토코페롤 & 아스코르빌 팔미테이트 & 아스코르브산 & 시트르산 & PEG-8 0.05
올레산 데실 4.50
팔미트산 이소프로필 6.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
스테아르산 글리세릴 1.00
세테아릴 알코올 1.00
2-[(2,4-메톡시)-페닐]-4,6-비스-[(2-하이드록시-4-메톡시)페닐]-(1,3,5)- 트리아진 2.00
메톡시신남산 옥틸 3.00
탈이온수 63.12
페녹시에탄올 & 파라벤 0.80
프로필렌 글리콜 3.00
카르보르머(Carbopol 981) 0.20
NaOH (10%) 0.33
스클레로글루칸 1.00
실시예 2의 미소 안료 3.00
이산화티탄 3.00
실시예 28:O/W-에멀전
%
메틸 글루코스 세퀴스테아레이트 2.50
트리콘타닐 PVP 1.00
토코페롤 & 아스코르빌 팔미테이트 &
아스코르브산 & 시트르산 & PEG-8 0.05
올레산 데실 4.00
팔미트산 이소프로필 6.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 5.00
스테아르산 글리세릴 1.00
세테아릴 알코올 1.00
2-[(2,4-메톡시)-페닐]-4,6-비스-[(2-하이드록시-4-메톡시)-페닐]-(1,3,5)-트리아진 2.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
탈이온수 63.12
페녹시에탄올 & 파라벤 0.80
카르보르머(Carbopol 981) 0.20
NaOH (10%) 0.33
스클레로글루칸 1.00
실시예 1의 미소 안료 4.00
실시예 29:O/W-에멀전
%
글리세린 10.00
PEG-45 & 도데실 글리세린 공중합체 1.50
쿼터늄-18 벤토나이트 2.00
미소결정 왁스 2.00
블레넨 왁스 2.00
스테아르산 글리세린 SE 53.00
펜타에리트리틸 스테아레이트&카프레이트&카프릴레이트 아디페이트 4.00
피마자 유 4.00
메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 5.00
실시예 2의 미소 안료 5.00
이산화티탄 5.00
산화아연 5.00
메톡시신남산 옥틸 4.00
무수 유세린(연고) 100까지
실시예 30:W/O-에멀전
%
PEG-30 디폴리하이드록시 스테아레이트 2.00
이소스테아릴 알코올 20.00
이소스테아르산 10.00
옥틸 트리아존 3.00
탈이온수 58.75
글리세린 5.00
메틸파라벤 0.17
프로필파라벤 0.03
MgSO4ㆍ7H2O 0.75
실시예 2의 미소 안료 4.00
실시예 31:O/W-에멀전
%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
올레산 데실 5.7
팔미트산 이소프로필 5.0
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 6.5
메톡시신남산 옥틸 5.0
B 글리세린 3.0
페노닙 0.5
탈이온수 62.9
C 카르보르머 141 0.2
팔미트산 이소프로필 0.8
D 실시예 8로부터의 50% 현탁액 8.0
E NaOH (10%) 필요에 따라
실시예 32:O/W-에멀전
%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
올레산 데실 5.7
팔미트산 이소프로필 5.0
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 6.5
B 글리세린 3.0
페노닙 0.5
탈이온수 62.9
C 카르보르머 141 0.2
팔미트산 이소프로필 0.8
D 실시예 2로부터의 현탁액 6.0
E NaOH (10%) 필요에 따라
실시예 33:(O/W-에멀전)
%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
올레산 데실 5.7
팔미트산 이소프로필 5.0
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 6.5
옥틸 트리아존 2.0
B 글리세린 3.0
페노닙 0.5
물 62.3
C 카르보르머 141 0.2
팔미트산 이소프로필 0.8
D 2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4(1,1,3,3-테트라메틸부틸 )페놀-미소 안료 현탁액(50%) 8.0
옥틸트리아존-미소 안료 현탁액(50%) 4.0
E NaOH (10%) 필요에 따라
실시예 34:O/W-에멀전
%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
올레산 데실 5.7
팔미트산 이소프로필 5.0
옥틸 트리아존 2.0
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 6.5
B 글리세린 3.0
페노닙 0.5
물 68.3
C 카르보르머 141 0.2
팔미트산 이소프로필 0.8
D 실시예 2로부터의 현탁액 6.0
E NaOH (10%) 필요에 따라
실시예 35:W/O-에멀전
%
PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트(Arlacel P 135TM) 3.00
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Elfacos ST 37TM) 1.00
미소 결정 왁스 1.00
수소화 피마자 유 0.50
스테아르산 마그네슘 1.00
스테아르산 옥틸 15.00
코코 글리세리드 2.00
광유 3.00
페녹시에탄올&파라벤 1.00
메톡시신남산 옥틸 5.00
디메티콘 0.10
물 54.40
황산마그네슘(MgSO4ㆍ7H2O) 1.00
프로필렌 글리콜 4.00
실시예 3의 50% 현탁액 8.00
실시예 36:W/O-에멀전
%
메톡시 PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Arlacel E 200TM) 3.00
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Elfacos ST 37TM) 3.00
하이드록시옥타코사닐 하이드록시스테아레이트(Elfacos C 26TM) 3.00
스테아르산 옥틸 15.00
코코 글리세리드 2.00
광유 3.00
페녹시에탄올&파라벤 1.00
4-메틸벤질리덴 캠퍼 3.00
디옥틸 부타미도 트리아존 3.00
디메티콘 0.20
물 53.00
페닐벤즈이미다졸 설폰산 3.00
황산마그네슘(MgSO4ㆍ7 H2O) 0.80
프로필렌 글리콜 4.00
실시예 5의 미소 안료 3.00
실시예 37:W/O-에멀전
%
폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트(Dehymuls PGPHTM) 2.00
PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트(Arlacel P 135TM) 2.00
하이드록시옥타코사닐 하이드록시스테아레이트(Elfacos C 26TM) 2.00
스테아르산 아연 1.00
스테아르산 옥틸 15.00
코코 글리세리드 2.00
광유 3.00
페녹시에탄올&파라벤 1.00
2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐]-6-(4-메톡시페닐)1,3,5}-트리아진 2.00
살리실산 옥틸 3.00
디메티콘 0.20
물 56.70
황산마그네슘(MgSO4ㆍ7H2O) 1.00
프로필렌 글리콜 4.00
실시예 6의 미소 안료 5.00
실시예 38:W/O-에멀전
%
폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트(Dehymuls PGPHTM) 3.00
올레산 글리세릴(Monomuls 90-O 18TM) 1.00
카프릴릭/카프릴 트리글리세리드 6.00
옥틸도데카놀 6.00
이소노난산 세테아릴 5.00
아세트산 토코페릴 1.00
세라 알바 1.2
글리세린(86%) 5.00
페노닙 0.50
메톡시신남산 옥틸 4.00
옥틸 트리아존 3.00
실시예 3의 미소 안료 5.00
물 100 까지
실시예 39:W/O-에멀전
%
폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트(Dehymuls PGPHTM) 3.00
올레산 글리세릴(Monomuls 90-O 18TM) 1.00
카프릴릭/카프릴 트리글리세리드 6.00
옥틸도데카놀 6.00
이소노난산 세테아릴 5.00
메톡시신남산 옥틸 3.00
아세트산 토코페릴 1.00
세라 알바 1.2
글리세린(86%) 5.00
페노닙 0.50
실시예 10의 미소 안료 5.00
물 100 까지
실시예 40:O/W-에멀전
%
Tego Care CG 90(Goldschmidt AG) 6.00
세테아릴 알코올 1.50
스테아르산 글리세릴 0.50
옥틸데카놀 7.00
카프릴릭/카프릴 트리글리세리드 5.00
이소노난산 세테아릴 6.00
메톡시신남산 옥틸 3.00
탈이온수 51.14
카르보머 0.20
NaOH(45%) 1.13
글리세린 5.00
메틸파라벤 0.17
프로필파라벤 0.03
테레프탈리덴-디보르난-설폰산 1.50
실시예 5의 미소 안료(50% 현탁액) 12.00
실시예 41:O/W-미소 에멀전
%
세테아르에트-12 8.00
세테아릴 알코올 4.00
이소노난산 세테아릴 20.00
부틸 메톡시디벤조일메탄 2.00
탈 이온수 100까지 첨가
카르보머 0.2
보존제 필요에 따라
황산마그네슘(MgSO4ㆍ7H2O) 3.00
실시예 9의 미소 안료(50% 현탁액) 8.00
실시예 42:O/W/O-에멀전
%
폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 5.00
광유 12.5
스테아르산 2.00
이소노난산 세테아릴 12.50
메틸벤질리덴 캠퍼 2.00
호모살레이트 2.00
탈이온수 100.0까지 가함
카르보머 0.2
보존제 필요에 따라
NaOH 필요에 따라
실시예 2의 미소 안료(50% 현탁액) 8.00
실시예 43:O/W-에멀전
%
글리세린스테아레이트/폴리에틸렌글리콜(MG100)-스테아레이트 3.0
세틸-/스테아릴 알코올-20EO(Eumulgin B2) 1.0
세틸-/스테아릴알코올(Lanette O) 2.0
카프릴-/카프린-트리글리세리드(Myritol 318) 4.0
디카프릴에테르 6.0
광유 및 Quaternium-18 헥토라이트 3.0
글리세린스테아레이트, 세틸-/스테아릴알코올, 팔미트산 세틸,
코코스글리세리드(Cutina CBS) 2.0
4-메틸벤질리덴 캠퍼 1.0
옥틸 트리아존 2.0
탈이온수 100.0까지 가함
글리세린(85%) 3.0
보존제 필요에 따라
마그네슘알루미늄실리케이트(Vegum Ultra) 0.3
NaOH 필요에 따라
실시예 2의 미소 안료(50% 현탁액) 10.0

Claims (31)

  1. 자외선의 유해 작용으로부터 사람과 동물의 피부 및 모발을 보호하기 위한, 초미분된 유기 자외선 차단제로 이루어진 혼합물의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 트리아진 유도체, 벤조트리아졸 유도체, 비닐기 함유 아미드, 신남산 유도체, 설폰화 벤즈이미다졸, 피셔 베이스의 유도체, 디페닐말론산디니트릴, 옥살릴아미드, 캠퍼(장뇌) 유도체, 디페닐아크릴레이트, 파라아미노벤조산(PABA) 및 이의 유도체, 살리실레이트, 및 벤조페논으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 1의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 1
    상기식에서,
    R1, R2및 R3은 서로 독립적으로 수소; OH; C1-C18-알콕시; -NH2; -NH-R4; -N(R4)2; -OR4{여기서, R4는 C1-C5-알킬; 페닐; 페녹시; 아닐리노; 피롤로이고, 여기서 페닐, 페녹시, 아닐리노, 피롤로는 치환되지 않았거나 또는 하나, 둘 또는 세개의 OH 그룹, 카복시, -CO-NH2, C1-C5-알킬 또는 C1-C5-알콕시에 의해 치환될 수 있고; 또는 메틸리덴-캠퍼-그룹; 화학식 -(CH=CH)mC(=O)-OR4의 그룹; 화학식의 그룹 또는 대응하는 알칼리 금속-, 암모늄-, 모노-, 디- 또는 트리-C1-C4-알킬암모늄-, 모노-, 디- 또는 트리-C2-C4-알카놀암모늄-염, 또는 C1-C4-알킬에스테르; 또는 화학식 (1a)[여기서, R5는 수소; 치환되지 않거나 또는 하나 또는 수개의 OH-그룹에 의해 치환된 C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 아미노; 모노- 또는 디-C1-C5-알킬아미노; M; 화학식또는의 잔기를 의미하는데, 여기서, R', R" 및 R'"는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 또는 하나 또는 수개의 OH-그룹에 의해 치환된 C1-C14-알킬을 의미한다]의 잔기를 의미하고; R6은 수소; M; C1-C5-알킬; 또는 화학식 -(CH2)m2-O-T1(여기서, M은 금속 양이온을 의미하고; T1은 수소; 또는 C1-C8-알킬을 의미한다)의 잔기를 의미한다]의 잔기를 의미하고; m은 0 또는 1이고; m2는 1 내지 4이며; m3은 2 내지 14를 의미한다}를 의미한다.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 2의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 2
    상기식에서,
    R7및 R8은 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; C2-C18-알케닐; 화학식 -(CH2)-CH(OH)-CH2-O-T1의 잔기; 또는
    R7및 R8은 화학식[여기서, R9는 직접 결합; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬렌 잔기 또는 화학식 -Cm1-H2m1-O-를 의미하고;
    R10, R11및 R12는 서로 독립적으로 C1-C18-알킬; C1-C18-알콕시 또는 화학식
    (여기서, R13은 C1-C5-알킬이며, m1은 1 내지 4이다)을 의미하며,
    p1은 0 내지 5를 의미한다]의 잔기를 의미하고;
    A1은 화학식; 또는 화학식
    [여기서, R14는 수소; C1-C10-알킬; -(CH2CHR16-O)n1-R15; 또는 화학식 -(CH2)-CH(OH)-CH2-O-T1의 잔기를 의미하고;
    R15는 수소; M; C1-C5-알킬; 또는 화학식 -(CH2)m2-O-(CH2)m3-T1의 잔기를 의미하며(여기서, R16은 수소; 또는 메틸을 의미하고; T1은 수소; 또는 C1-C8-알킬을 의미하고; M은 금속 양이온을 의미하고; m2및 m3은 서로 독립적으로 1 내지 4를 의미하며, n1은 1 내지 16을 의미한다),
    Q1은 C1-C18-알킬을 의미한다]의 잔기를 의미한다.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 3의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 3
    상기 화학식에서,
    R21은 C1-C30-알킬; C2-C30-알케닐; 치환되지 않거나 또는 C1-C5-알킬에 의해 단일- 또는 다중 치환된 C5-C12-사이클로알킬, C1-C5-알콕시-C1-C12-알킬; 아미노-C1-C12-알킬, C1-C5-모노알킬아미노-C1-C12-알킬; C1-C5-디알킬아미노-C1-C12-알킬; 화학식 3a 또는 화학식 3b를 의미하고,
    R22, R23및 R24는 서로 독립적으로 수소, -OH, C1-C30-알킬, C2-C30-알케닐을 의미하며,
    R25는 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미한다.
    화학식 3a
    청구항 3b
    상기 식에서,
    m1은 0 또는 1을 의미하고;
    n1은 1 내지 5를 의미한다.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 4의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 4
    상기식에서,
    R26은(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 20을 의미한다)을 의미한다.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 20a의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 20a
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 24a의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 24b의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 24b
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 25의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 25
    상기 화학식에서,
    R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 다음 화학식 25a, 25b 또는 25c의 잔기이다.
    화학식 25a
    화학식 25b
    화학식 25c
    상기식에서,
    R30은 수소; 알칼리 금속; 암모늄 기 -N(R33)4(여기서, R33은 수소, C1-C5-알킬; 또는 1 내지 10개의 에틸렌옥사이드 단위를 갖고 있고 말단 OH-그룹이 C1-C5-알코올에 의해 에테르화될 수 있는 폴리옥시에틸렌 잔기를 의미한다)를 의미하고;
    R31수소, -OH; 또는 C1-C5-알콕시를 의미하고;
    R32는 수소, -COOR30을 의미하며,
    n은 0 또는 1을 의미한다.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 26의 벤조트리아졸 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 26
    상기 화학식에서,
    T1은 C1-C5-알킬 또는 바람직하게는 수소를 의미하고;
    T2는 C1-C5-알킬 또는 페닐 치환된 C1-C4-알킬을 의미한다.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 28의 벤조트리아졸 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 28
    상기 화학식에서,
    T2는 C1-C4-알킬 또는 페닐 치환된 C1-C5-알킬을 의미한다.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 32의 피셔-베이스-알데히드 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼하물의 용도.
    화학식 32
    상기 화학식에서,
    R41은 수소; C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 또는 할로겐을 의미하고;
    R42는 C1-C8-알킬; C5-C7-사이클로알킬; 또는 C6-C10-아릴을 의미하고;
    R43은 C1-C18-알킬 또는 화학식 32a의 잔기이고,
    R44는 수소; 또는 화학식의 잔기 이고,
    R45는C1-C18-알콕시; 또는 화학식 32b의 잔기이다.
    화학식 32a
    화학식 32b
    상기식에서,
    R46및 R47은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C5-알킬을 의미하고;
    R48은 수소; C1-C5-알킬; C5-C7-사이클로알킬; 페닐; 페닐-C1-C3-알킬을 의미하고;
    R49는 C1-C18-알킬이고;
    X는 할로겐; 화학식 32c의 잔기; ;
    또는 32d의 잔기를 의미하며,
    n은 0; 또는 1을 의미한다.
    청구항 32c
    화학식 32d
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 자외선 차단제가 화학식 33의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
    화학식 33
    상기 화학식에서,
    R50, R51, R52, R53및 R54는 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C8-알킬 또는 C5-C10-사이클로알킬을 의미하고,
    R55는 수소; C1-C8-알킬; C5-C10-사이클로알킬; 하이드록시; C1-C8-알콕시; COOR56; 또는 CONR57R58을 의미하고(여기서, R56, R57및 R58은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬을 의미한다),
    X와 Y는 서로 독립적으로 수소, -CN; CO2R59; CONR59R60; 또는 COR59를 의미하고, 여기서, R59및 R60은 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬 또는 C5-C10-사이클로알킬을 의미하며;
    잔기 X 및 Y는 추가적으로 C1-C8-알킬 잔기를, C5-C10-알킬 잔기, 특히 페닐, 또는 5 내지 6 환 원자를 가진 헤테로아릴 잔기일 수 있고, 다시 X와 Y 또는 R50은 잔기 X 및 Y와 함께 3개 이하의 헤테로 원자, 특히 산소 및/또는 질소를 포함할 수 있는 5 내지 7원 환을 완성하기 위한 잔기를 의미할 수 있으며, 여기서, 환 원자들은 특히 외부 환과 이중 결합된 산소(케토 산소) 및/또는 C1-C8-알킬- 및/또는 C5-C10-사이클로알킬 잔기로 치환되어 있을 수 있고 및/또는 C=C 이중 결합을 포함할 수 있고;
    Z는 수소; 암모늄; 알칼리 금속; 특히 리튬, 나트륨, 칼륨, 1/2 당량 알칼리토금속 이온, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 또는 유리 산기를 중화하는데 사용된 유기 질소 염기의 양이온을 의미하며,
    n과 m은 서로 독립적으로 0 또는 1을 의미한다.
  15. 미분된 형태로 존재하는 자외선 차단제들을 서로 내부적으로 혼합함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 본 발명에 따라 사용 가능한 유기 자외선 차단제들의 혼합물의 제조방법.
  16. 둘 이상의 개별 물질들의 혼합물로서의 유기 자외선 차단제를 미분함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 본 발명에 따라 사용 가능한 유기 자외선 차단제들의 혼합물의 제조방법.
  17. 둘 이상의 개별 물질들을 공용시키고, 그 용융물을 냉각시킨 다음, 생성된 혼합물을 미분 가공함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 본 발명에 따라 사용가능한 유기 자외선 차단제들의 혼합물의 제조방법.
  18. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제들 중의 둘 이상을 공용융함으로써 수득될 수 있는 혼합물.
  19. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가의 무기 안료를 첨가 혼합함을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  20. 제19항에 있어서, 무기 안료가 TiO2, ZnO, 산화철, 운모 및 유기산의 티탄 및 아연염 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  21. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제들 중의 둘 이상과 제19항 또는 제20항에 정의된 무기 안료들 중 하나 이상을 공용융함으로써 수득될 수 있는 혼합물.
  22. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가로 항산화제를 첨가 혼합하는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  23. 제22항에 있어서, 항산화제가, 토코페롤, 엘라그 산, 프로필갈레이트, N 부틸화 하이드록시톨루엔, 부틸화 하이드록시아니솔, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)메시틸렌, 테트라키스-[메틸렌-3(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 다음 화학식의 화합물; 다음 화학식의 화합물
    바닐린, 우비키논, 페룰라산, 페룰라산 유도체, 루틴산, 루틴산 유도체, 우로카닌산, 우로카닌산 유도체 및 프로폴리스 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  24. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제들 중의 둘 이상, 및 제22항 또는 제23항에 정의된 항산화제 중의 하나 이상 및 경우에 따라 하나 또는 둘 이상의 무기염을 공용융시킴으로써 수득될 수 있는 혼합물.
  25. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 양이온 또는 음이온 화합물을 첨가 혼합함을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  26. 제24항에 있어서, 양이온 또는 음이온 화합물이, 캠퍼벤즈알코늄메토설페이트, 지방족 아민, 베타인, 4가 이온, 시트르산 모노글리세리드, 나트륨메틸코코일타우레이트, 인지질, 세라미드 및 피토스테롤 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는혼합물의 용도.
  27. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제들 중의 둘 이상, 및 제25항 및 제26항에 정의된 양이온 및 음이온 화합물들 중의 하나 이상을 공용융시킴으로써 수득될 수 있는 혼합물.
  28. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가로 약제학적 또는 화장용 활성 물질을 첨가 혼합함을 특징으로 하는 혼합물의 용도.
  29. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제 중의 둘 이상, 경우에 따라서 하나 또는 둘 이상의 항산화제 및/또는 무기 안료 및/또는 양이온 및 음이온 화합물, 및 화장용으로 허용되는 담체 또는 보조제로 이루어진 혼합물을 함유하는 화장품 제형.
  30. 제29항에 있어서, 추가로 유성, 미분되지 않은 자외선 차단제를 포함함을 특징으로 하는 화장품 제형.
  31. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 정의된 유기 자외선 차단제 중의 둘 이상, 경우에 따라서 하나 또는 둘 이상의 항산화제 및/또는 무기 안료 및/또는 양이온 및 음이온 화합물, 및 약제학적으로 허용되는 담체 또는 보조제로 이루어진혼합물을 함유하는 약제학적 제형.
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