ES2333197T3

ES2333197T3 - Mezclas de micropigmentos.

Info

Publication number: ES2333197T3
Application number: ES00949173T
Authority: ES
Inventors: Helmut Luther
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 2000-06-08
Publication date: 2010-02-18
Anticipated expiration: 2020-06-08
Also published as: DE50015768D1; AU6262600A; AU778175B2; JP4744754B2; US6746666B1; CN1355686A; ATE446124T1; JP2003502354A; WO2000078277A1; KR20020013584A; EP1187598A1; IL146778A0; BR0011766A; MX231178B; KR100759240B1; CN1221244C; MXPA01013101A; EP1187598B1

Abstract

Utilización de mezclas de filtros UV orgánicos micronizados seleccionados entre - mezclas de octiltriazona y metilen bis benzotriazoliltetrametilbutilfenol; - mezclas de 2-[(2,4-metoxi)-fenil]-4,6-bis-[(2-hidroxi-4-metoxi)-fenil]-(1,3,5)-triazina y metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol; - mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y dioctibutamidotriazona; - mezclas de 2,2''-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, octiltriazona y compuestos de la fórmula (36) ** ver fórmula** - mezclas de 2,2''-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, octiltriazona y compuestos de la fórmula (37) ** ver fórmula** - mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y el compuesto de la fórmula (39); ** ver fórmula** y - mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, dioctilbutamidotriazona y el compuesto de la fórmula (37); para la obtención de un medicamento para la protección de la piel y los cabellos humanos y de animales ante efecto dañino de la radiación UV, asimismo, los filtros UV orgánicos micronizados presentan un tamaño de partículas de 0,02 a 2 µm.

Description

Mezclas de micropigmentos.

La presente invención comprende la utilización de mezclas de filtros UV orgánicos micronizados para la obtención de un medicamento para la protección de la piel y los cabellos humanos y de animales ante los efectos dañinos de la radiación UV y su aplicación en las formulaciones cosméticas y farmacéuticas.

Se sabe que determinados filtros UV orgánicos, por ejemplo, compuestos de benzatriazol o triazina, de poca solubilidad, presentan características marcadas de filtros UV si se encuentran como compuestos individuales en forma micronizada. Pero debido a sus características específicas típicas para la sustancia, sólo absorben, reflejan o dispersan una parte determinada del rango UV dañido.

Hay un interés marcado en filtros de protección a la luz que cubran un espectro UV ancho y por ello ofrezcan una protección mejorada a los rayos UV.

El objeto de la presente invención consiste entonces en hallar filtros UV orgánicos micronizados que cubran un amplio espectro del rango UV para poder lograr, de ese modo, una mejor protección contra los rayos UV.

Sorprendentementemente, se descubrió que las mezclas de, al menos, dos derivados micronizados, seleccionados entre triazina y benzotriazol, como los filtros UV presentados en la reivindicación 1, pueden cumplir con este objetivo.

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El objeto de la presente invención es, por ello, la utilización de mezclas de

-: mezclas de octiltriazona y mutilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol;

-: mezclas de 2-[(2,4-metoxi)-fenil]-4,6-bis-[(2-hidroxi-4-metoxi)-fenil]-(1,3,5)-triazina y mutilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol;

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y dioctibutamidotriazona;

-: mezclas de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, octiltriazona y compuestos de la fórmula (36)

1

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-: mezclas de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, octiltriazona y compuestos de la fórmula (37)

2

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y el compuesto de la fórmula (39)

3

: y

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, dioctilbutamidotriazona y el compuesto de la fórmula (37)

4

: para la obtención de un medicamento para la protección de la piel y los cabellos humanos y de animales del efecto dañino de la radiación UV, asimismo, los filtros UV orgánicos micronizados presentan un tamaño de partículas de 0,02 a 2 \mum.

Preferentemente, se utilizan las mezclas de metilen bis benzotriazoliltetrametilbutilfenol y octiltriazona;

-: mezclas de 2-[(2,4-metoxi)-fenil]-4,6-bis-[(2-hidroxi-4-metoxi)-fenil]-(1,3,5)-triazina y metilen bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol;

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y dioctibutamidotriazona; y

5

: especialmente, mezclas de metilen bis benzotriazoliltetrametilbutilfenol y octiltriazona;

La obtención de las mezclas utilizables acorde a la invención de filtros UV orgánicos micronizados puede llevarse a cabo de diferentes maneras.

Por un lado, pueden mezclarse, al menos, dos de los filtros UV orgánicos mencionados como sustancias individuales en el procedimiento de elaboración de las micropartículas (micronización).

Otra posibilidad de elaboración consiste en mezclar íntimamente entre sí las sustancias individuales ya micronizadas de los filtros UV.

Una tercera posibilidad de la obtención consiste en fundir, al menos, dos de los filtros UV mencionados. Tras la refrigeración del fluido se obtiene un composite homogéneo que es micronizado de manera habitual.

Los composites homogéneos de, al menos, dos filtros UV orgánicos conforman otro objeto de la invención.

Los composites se pueden obtener por fundición de uno o múltiples micropigmentos inorgánicos en uno o múltiples filtros UV orgánicos.

Ejemplos de micropigmentos son TiO_{2}, ZnO, óxido de hierro u otros óxidos inorgánicos, mica u otros minerales inorgánicos adecuados, asimismo, sales de Ti, alcalinotérreos o de zinc de ácidos orgánicos.

De esta manera se pueden suprimir características fotocatalíticas indeseadas de algunos de estos micropigmentos inorgánicos (TiO_{2}, ZnO) aprovechando adicionalmente todas sus características positivas.

Ventajosamente, los filtros UV inorgánicos mencionados anteriormente se funden en metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol. A continuación, el composite obtenido es micronizado de manera habitual.

Los composites se pueden obtener fundiendo, al menos, dos filtros UV orgánicos eléctricamente neutros con compuestos catiónica o aniónicamente cargados.

Para ello, se funden los compuestos cargados catiónica o aniónicamente compuesto los correspondientes filtros UV orgánicos eléctricamente neutros y posteriormente, se refrigeran. A través de este procedimiento se pueden obtener, en el siguiente paso de micronización, los pigmentos de filtros UV orgánicos con una provisión permanente de una carga positiva o negativa. Una provisión de este tipo impide de manera efectiva la agregación de las partículas micronizadas en los preparados de protección solar que se puede presentar en el caso de un diámetro de partículas de < 1 \mum. Un "revestimiento" usual de estas partículas con un efecto repelente es entonces parcialmente innecesario.

Como compuestos cargados catiónica o aniónicamente se pueden utilizar los filtros UV u otros compuestos que presenten uno o múltiples agrupamientos catiónicos o aniónicos, por ejemplo,

-: N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)-anilinmetilsulfato;

-: metosulfato de camferbenzalconio;

-: aminas grasas;

-: betainas, por ejemplo, cocoamidopropilbetaina;

-: cuats, por ejemplo, metosulfato de ricinolamidopropiltrimodio, cuaternio 18, o bromuro de cetiltrimetilamonio;

-: ácido behénico y otros ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido isoestearico, monoglicérido de ácido cítrico o metilcocoiltaurato de sodio;

-: fosfolípidos, por ejemplo, fosfatidilcolina, fosfatidilserina o alquilaminóxido;

-: ceramidas y pseudoceramidas y fitoesteroles.

Los últimos compuestos mencionados le otorgan al filtros UV micronizado una cualidad oleófoba.

La proporción de compuestos catiónicos o aniónicos en el composite se encuentra entre 0,001 y 5, preferentemente, entre 0,01 y 3% en peso, en relación al peso del o de los filtros UV.

Para ello se funden el o los filtros UV de poca solubilidad o no solubles, orgánicos, con los antioxidantes, se refrigeran y, posteriormente se micronizan de manera usual.

Como antioxidantes utilizables acorde a la invención pueden utilizarse todas las sustancias orgánicas con características Scavenger que puedan fundirse junto con los filtros UV orgánicos. Se obtienen nuevos tipos de micropigmentos que, al mismo tiempo, ofrecen una protección UV y un efecto antioxidante en su superficie. Esta características es deseada en el caso de la protección solar cosmética, dado que bajo la influencia de los rayos UV y de la luz se pueden formar radicales dañinos, tanto en las formulaciones como así también en la piel. Estos pueden generar, por ejemplo, el denominado acné Mallorca o un envejecimiento prematuro de la piel. Gracias a la provisión de antioxidantes de los filtros UV micronizados, además de la protección ante los daños de los rayos UV, al mismo tiempo se logra una protección contra la desintegración fotoquímica de componentes en las formulaciones de protecciones solares.

La proporción de antioxidantes en el composite se encuentra, usualmente, entre 0,001 y 30, preferentemente, entre 0,01 y 3% en peso, en relación al peso del o de los filtros UV.

Es especialmente ventajoso si se halla una proporción de los antioxidantes en los micropigmentos, en el caso de que estos, además de filtros UV orgánicos, contienen los micropigmentos inorgánicos fotocatalíticamente activos mencionados, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de cinc (también revestido) u otros óxidos inorgánicos adecuados, por ejemplo, óxido de hierro.

Como ejemplos de antioxidantes mencionaremos los siguientes compuestos:

-: tocoferoles, por ejemplo, \alpha-tocoferol (CAS 59-02-9), acetato de tocoferol, succinato de vitamina E,

-: ácido elágico

6

-: propilgalato (CAS 121-79-9)

7

-: hidroxitoulol N butilado (BHT; CAS 128-37-0);

-: hidroxianisol butilado (BHA);

-: 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)mesitileno (CAS 1709-70-2)

8

-: tetrakis-[metileno-3(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato]metano (CAS 6683-19-8);

-: compuestos de la fórmula

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9

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-: compuestos de la fórmula

10

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-: vanilina;

-: ubiquinona;

-: ácido ferúlico y derivados;

-: ácido rutínico y derivados;

-: ácido urocaínico y derivados; y

-: própolis.

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Preferentemente, se utilizan las siguientes mezclas de antioxidantes y filtros UV orgánicos:

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, octiltriazona, óxido de titanio y tocoferol;

-: mezclas de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, octiltriazona, triresorciniltriazina y vitamina E

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, octiltriazona, compuestos de la fórmula (103)

11

: ("aldehído de Fischer") y compuestos de la fórmula

12

Los composites se pueden obtener por fundición de sustancias activas cosméticas, vegetales y farmacéuticas en filtros UV orgánicos.

Generalmente, pueden utilizarse filtros UV micronizados como portantes de sustancias altamente activas, especialmente, sustancias activas cosméticas y/o farmacéuticas. La ventaja de tales composites se encuentra en la posibilidad de liberar la o las sustancias activas del cuerpo sólido (slow release). Una liberación lenta también garantiza el efecto uniforme de sustancias altamente activas durante todo el tiempo de uso de los pigmentos UV, por ejemplo, de inhibidores de infecciones, sustancias activas de cuidado u oligoelementos, por ejemplo, Zn_{2}^{+} o Mg_{2}^{+}.

Como ejemplos de sustancias activas utilizables mencionaremos:

-: sustancias activas para la provisión antimicróbica y, al mismo tiempo, antiinflamatoria, por ejemplo, Triclosan o Diclosan;

-: sustancias activas inhibidoras de infecciones, por ejemplo, farnesol, pantenol o aceite de palta;

-: sustancias activas con efecto desodorante o antitranspirante, por ejemplo, ricinoleatos de zinc y alquilcitratos,

-: ácido undecilénico y sus derivados (por ejemplo, dietanolamidas)

-: undecilato de zinc;

-: piritionas, por ejemplo, piritionas de sodio;

-: sustancias aromatizantes fundidas o mezclas de aromatizantes, por ejemplo, mentol, geraniol etc., que le brindan a los micropigmentos y a las formulaciones que los contienen un aroma permanente y de igual intensidad.

Para la obtención de las mezclas de micropigmentos se pueden utilizar todos los procedimientos conocidos adecuados para la obtención de micropartículas, por ejemplo:

-: molienda en húmedo con un cuerpo de molienda sólido, por ejemplo, silicato de circonio y un tensioactivo de protección o un polímero de protección en agua o en un solvente orgánico adecuado;

-: secado por rociado a partir de un solvente adecuado, por ejemplo, suspensiones que contienen solventes acuosos u orgánicos o solventes reales en agua, etanol, dicloroetano, tolueno, N-metilpirrolidona, entre otros.

-: a través de distensión de líquidos supercríticos (por ejemplo, CO_{2}) según el proceso RESS (Rapid Expansion of Supercritical Solutions), en los cuales está o están disueltos el o los filtros UV, o distensión de dióxido de carbono líquido, junto con una solución de uno o múltiples filtros UV en un solvente orgánico adecuado;

-: a través de precipitación de solventes adecuados, inclusive de líquidos supercríticos (proceso GASR = Gas Anti-Solvent Recrystallisation/proceso PCA = Precipitation with Compressed Antisolvents).

Como aparatos de molienda para la obtención de absorbentes UV acordes a la invención, micronizados, orgánicos, se pueden utilizar, por ejemplo, un molino de toberas, de esferas, de vibraciones o de martillo, preferentemente, un molino agitador de alta velocidad. La molienda se lleva a cabo, preferentemente, con un medio auxiliar de molienda, por ejemplo, un polímero de vinilpirrolidona alquilado, un copolímero de acetato de vinilo de vinilpirrolidona, un glutamato de acilo, un alquilpoliglicósido, ceteareto-25 o, especialmente, un fosfolípido.

Los micropigmentos o mezclas obtenidos, usualmente presentan un tamaño medio de partículas de 0,02 a 2, preferentemente, 0,05 a 1,5, y, especialmente de 0,1 a 1,0 \mum.

Debido a su calidad de lipófilos, se pueden incorporar bien solos, o junto con otros absorbentes UV orgánicos solubles, según métodos conocidos, en formulaciones cosméticas aceitosas o grasas, por ejemplo, en aceites o emulsiones O/W W/O, barras grasas o geles.

Sorprendentemente, se obtienen formulaciones con un efecto de protección igual o mejorado utilizando menor cantidad de absorbentes UV solubles, o sin utilizarlos.

Otro objeto de la invención es una formulación cosmética que contiene una mezcla de micropigmentos, eventualmente, uno o múltiples antioxidantes y/o pigmentos orgánicos y/o inorgánicos y/o un compuesto catiónico y/o aniónico, así como sustancias portantes y auxiliares cosméticamente tolerables.

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Las formulaciones cosméticas acordes a la invención contienen los productos cosméticos más diversos. Entre ellos se encuentran, especialmente, los siguientes productos:

-: productos para el cuidado de la piel, por ejemplo, agentes de lavado y limpiadores de la piel, en forma de jabón en pan o líquido, syndets (detergentes sintéticos) o pastas de lavado,

-: preparados para el baño, por ejemplo, preparados líquidos (baños de espuma, leches, preparados para la ducha) o sólidos, por ejemplo, tabletas de baño y sales de baño;

-: productos para el cuidado de la piel, por ejemplo, emulsiones para la piel, emulsiones múltiples o aceites para la piel;

-: productos para la protección decorativa de la piel, por ejemplo, maquillaje para el rostro, en forma de cremas de día o en polvo, polvos para el rostro (suelto o compacto), rouge o maquillaje en crema, productos para el cuidado de los ojos, por ejemplo, preparados para sombras, máscara para pestañas, delineadores, cremas para ojos o cremas fijadoras para ojos (Eye-Fix-Creme); productos para el cuidado de los labios, por ejemplo, lápiz de labios, gloss para labios, delineador labial, productos para el cuidado de uñas, como esmalte de uñas, quitaesmalte de uñas, fortalecedores de uñas o eliminadores de cutí- culas;

-: productos para la higiene íntima, por ejemplo, lociones para la higiene íntima o spray íntimo;

-: productos para el cuidado de los pies, por ejemplo, baños para pies, talco para pies, cremas para pies o bálsamos para pies, productos desodorantes y antitranspirantes especiales o productos para eliminar las durezas de la piel;

-: productos de protección contra la luz, por ejemplo, leches, lociones, aceites y cremas solares, bloqueadores solares o Tropicals, preparados para bronceado previo o preparados para después del sol;

-: productos de bronceado, por ejemplo, cremas autobronceantes;

-: productos de despigmentación, por ejemplo, preparados para la despigmentación de la piel o productos para aclarar la piel;

-: Productos repelentes de insectos, por ejemplo, aceites, lociones, sprays o barras contra insectos;

-: desodorantes, como desodorantes en aerosol, aerosol por bombeo, desodorantes en gel, en barra o a bolilla;

-: antitranspirantes, por ejemplo, antitranspirantes en barra, en crema o a bolilla;

-: productos para la limpieza y el cuidado de la piel con impurezas, por ejemplo, syndets (sólidos o líquidos), preparados para peeling o dermoabrasión o máscaras para peeling;

-: productos para la eliminación de vello de manera química (depilación), por ejemplo, polvos para la eliminación de vello, productos líquidos para la eliminación de vello, productos en crema o en pasta para la eliminación de vello, productos para la eliminación de vello en forma de gel o aerosol;

-: productos para afeitar, por ejemplo, jabón de afeitar, cremas espumantes de afeitar, cremas no espumantes de afeitar, espumas y geles de afeitar, preparados para antes de afeitarse, para el afeitado en seco, aftershaves o lociones aftershave;

-: productos perfumados, por ejemplo, colonias (Eau de Cologne, Eau de Toilette, Eau de Parfum, Parfum de Toilette, perfume), aceites perfumados o cremas perfumadas;

-: productos para el cuidado dental, de prótesis dental y bucal, por ejemplo, cremas dentales, cremas dentales en gel, polvos dentales, concentrados de enjuagues bucales, enjuagues bucales antiplaca, limpiadores de prótesis o adhesivos para prótesis;

-: productos cosméticos para el tratamiento del cabello, por ejemplo, productos para el lavado de cabello, como champús, acondicionadores, productos para el cuidado del cabello, por ejemplo, productos de tratamiento previo, lociones capilares, cremas para peinar, geles para peinar, pomadas, enjuagues, mascarillas para el cabello, mascarillas intensivas para el cabello, productos para la transformación del cabello, por ejemplo, productos para permanentes, para la realización de permanentes (permanentes en caliente, suaves, en frío), preparados para el alisado del cabello, fijadores líquidos de cabello, espumas para el cabello, sprays para el cabello, aclarantes para el cabello, como soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclarantes, cremas aclarantes, polvos aclarantes, cremas o aceites aclarantes, tinturas temporales, semitemporales o permanentes, preparados con colorantes autooxidantes, o colorantes naturales para el cabello, como henna o manzanilla.

Estas formulaciones definitivas enumeradas pueden presentarse en las formas de suministro más diversas, por ejemplo,

-: en forma de preparados líquidos, como microemulsiones W/O- O/W, O/W/O, W/O/W, PIT y todo tipo de microemulsiones.

-: en forma de gel,

-: en forma de aceite, crema, leche o loción,

-: en forma de un polvo, una laca, pastilla o maquillaje,

-: en forma de barra,

-: en forma de un spray (spray a base de gas o por bombeo) o aerosol,

-: en forma de espuma, o,

-: en forma de pasta.

Ventajosamente, las formulaciones cosméticas acordes a la invención pueden contener otras sustancias que absorben la radiación UV en el rango de UVB. El contenido total de las sustancias de filtro es, a su vez, de 0,1 a 30, preferentemente, de 0,5 a 10, de modo especialmente preferido, de 1 a 6% en peso, en relación al peso total de la composición.

Se pueden utilizar, especialmente, como filtros UVB adicionales, los compuestos solubles en aceite, no micronizados, por ejemplo, absorbentes UV orgánicos de la clase de los derivados del ácido p-aminobenzoico, derivados del ácido salicílico, derivados de al benzofenona, derivados de dibenzoilmetano, derivados de difenilacrilato, derivados de benzofurano, absorbentes UV polímeros, que contienen uno o múltiples radicales orgánicos de silicio, derivados del ácido cinámico, derivados del alcanfor, derivados de trianilino-s-triazina, ácido sulfónico de fenilbenzimidazol y sus sales, mentil-antranilatos, derivados del benzotriazol, y/o un micropigmento anorgánico seleccionado entre TiO_{2}, óxido de zinc o mica, revestidos con óxido de aluminio o dióxido de silicio.

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- Ejemplos de compuestos de derivados del ácido p-aminobenzoico: Ácido 4-aminobenzoico (PABA); etildihidroxipropil-PABA de la fórmula

13

PEG-25-PABA de la fórmula

14

en la cual m, n y x tienen el mismo significado y significan, como máximo, 25 cada uno; octildimetil PABA de la fórmula

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o glicilaminobenzoato de la fórmula

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- Ejemplos de compuestos de derivados del ácido salicílico: homomentilsalicilato de la fórmula

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- trietanolaminsalicilato de la fórmula

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- amil-p-dimetilaminobenzoato de la fórmula (10)

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- Octilsalicilato de la fórmula

20

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\hskip0.1cm

o 4-isopropilbenzilsalicilato de la fórmula

21

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- Ejemplos de compuestos de derivados de la benzofenona:

\hskip0.1cm

Benzofenona-3-(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona),

\hskip0.1cm

Benzofenona-4-(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-ácido sulfónico) o

\hskip0.1cm

Benzofenona-8-(2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona),

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- Ejemplos de compuestos de derivados de dibenzoilmetano:

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Butilmetoxidibenzoilmetano-[1-(4-tert.-butil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona].

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- Ejemplos de compuestos de derivados de difenilacrilato:

\hskip0.1cm

Octocrileno-(2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato) o

\hskip0.1cm

etocrileno-(etil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato).

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- Ejemplos de compuestos de derivados de benzofurano:

\hskip0.1cm

3-(benzofuranil)-2-cianoacrilato, 2-(2-benzofuranil)-5-tert.-butilbenzoxazol o

\hskip0.1cm

2-(p-aminofenil)benzofurano

\hskip0.1cm

y, especialmente, el compuesto de la fórmula

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22

\hskip0.1cm

o

23

- Ejemplos de compuestos de absorbentes UV polímeros, que contienen uno o múltiples radicales orgánicos de silicio:

Derivado de benzilidenmalonato, especialmente, el compuesto de la fórmula

24

en la cual

R^{24} es hidrógeno o metoxi y

R es aproximadamente 7; el compuesto de la fórmula

25

o

26

- Ejemplos de compuestos de derivados de éster de ácido cinámico:

Octilmetoxicinamato (ácido 4-metoxicinámico-2-etilhexiléster), dietanolaminmetoxicinamato (sal de dietanolamina del ácido 4-metoxicinámico), isoamil-p-metoxicinamato (ácido 4-etoxicinámico-2-isoamiléster), 2,5-diisopropilmetilcinamato o un aminoderivado del ácido cinamático.

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- Ejemplos de compuestos de derivados de alcanfor:

4-metil-benzilideno alcanfor [3-(4'-metil)benzilideno-bornan-2-ona], 3-benzildeno alcanfor (3-benzilideno bor-
nan-2-ona), poliacrilamidometilbenzilideno alcanfor {N-[2(y 4)-2-oxiborn-3-ilideno-metil)benzil]archilamida polimero}, trimonio-benzolideno-sulfato de alcanfor-[3-(4'-trimetilamonio)-benzilideno-bornan-2-ona-metilsulfato], tereftalidendi alcanfor-ácido sulfónico {3,3'-(1,4-fenilendimetin)-bis-(ácido 7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]heptano-1-metano sulfónico} o sus sales, o ácido benzilideno alcanfor-sulfónico[3-(4'-sulfo)benzilidenbornan-2-ona] o sus sales.

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- Ejemplos de compuestos de derivados de trianilino-s-triazina:

octiltriazina-[2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-oxi)-1,3,5-triazina, así como los derivados de la trianilino-s-triazina descritos en las memorias US-A-5 332 568, US-A-5 252 323, WO 93/17002 y WO 97/03642 y EP-A-0,517,104.

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- Ejemplos de compuestos de benzotriazoles:

2-(2-hidroxi-5-metil-fenil)benzotriazol.

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Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención, sin restringirla a ellos. Las sustancias activas cosméticas están indicadas, principalmente, con su denominación INCI (INCI = International Norm of Cosmetical Ingredients).

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Ejemplo 1

50 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol y 50 partes de Octyl Triazone son molidos con un cuerpo de molienda de arena de silicato de circonio, un tensioactivo protector (Alkyl Polyglucoside) y agua en un molino Peri hasta obtener un micropigmento de mezcla con un d60 de 190 nm, tras la separación del cuerpo de molienda la suspensión del micropigmento de mezclar puede utilizarse para la obtención de formulaciones de protección solar.

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Ejemplo 2

Se funden mezclando homogéneamente 32 partes de Octyl Triazone, 1 parte de bromuro de cetiltrimetilamonio 66 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol. Se enfría rápidamente a temperatura ambiente y el fluido solidificado es reducido mecánicamente (molino de percusión). El polvo obtenido de esta manera es levigado en agua, se le agrega Decyl Glycoside y junto con un agente auxiliar de molienda ('arena pesada') es micronizado hasta obtener un tamaño de partículas de d50 200 nm de diámetro. Tras la separación del agente auxiliar de molienda se obtiene una suspensión acuosa del composite de absorbente UV micronizado. Esta suspensión se regula con ácido cítrico para que presente cierta acidez y puede ser utilizada para la obtención de formulaciones cosméticas y farmacéuticas.

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Ejemplo 4

En 75 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol fundido se disuelven 25 partes de Dioctyl Butamido Triazone. Se refrigera rápidamente, la mezcla es reducida mecánicamente a polvo y luego es molida con un cuerpo de molienda de arena de silicato de circonio, un tensioactivo protector (fosfolípido) y agua hasta obtener un micropigmento con un d50 300 nm. La suspensión separada del cuerpo de molienda del micropigmento es utilizada para la obtención de formulaciones de protección solar.

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Ejemplo 5

En 70 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol fundido se mezclan 24 partes de Octyl Triazone, 5 partes de Titanium Dioxide y una parte de Tocopherol. Se refrigera rápidamente, la mezcla es reducida mecánicamente a polvo y luego es molida con un cuerpo de molienda de arena de silicato de circonio, un tensioactivo protector (poliglucósido de alquilo) y agua hasta obtener un micropigmento. La suspensión separada del cuerpo de molienda del micropigmento es utilizada para la obtención de formulaciones de protección solar.

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En los siguientes ejemplos, 6 a 11, se obtienen 2 suspensiones de miocrocomposites, de manera análoga a los ejemplos 1 y 2, con las siguientes composiciones:

Ejemplo 6

60 partes de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, 20 partes de Octyl triazone, 19 partes de Tris Resorcinyl Triazin y 1 parte de vitamina E, regulados a un pH de 6,5 con ácido cítrico.

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Ejemplo 7

60 partes de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, 20 partes de Octyl Triazone y 20 partes del compuesto de la fórmula (101)

27

Ejemplo 8

59 partes de 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-fenol, 20 partes de Octyl Triazone, 20 partes del compuesto de la fórmula (102)

28

y regulado a un pH de 6,5 con ácido cítrico.

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Ejemplo 10

80 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, y 20 partes del compuesto de la fórmula (104)

29

Ejemplo 11

50 partes de Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, 10 partes de Dioctyl Butamido Triazone (molienda a pH < 5, regulado a un pH de 6,5 con ácido cítrico) y 20 partes del compuesto de la fórmula (102).

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Ejemplo 12

Loción de protección solar O/W

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Ejemplo 13

Emulsión O/W

31

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Ejemplo 15

Emulsión O/W

33

Ejemplo 16

Emulsión O/W

34

Ejemplo 18

Emulsión O/W

36

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Ejemplo 19

Emulsión O/W

37

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Ejemplo 20

Emulsión O/W

39

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Ejemplo 22

Emulsión O/W

40

Ejemplo 24

Emulsión O/W

41

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Ejemplo 26

Emulsión O/W

43

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Ejemplo 27

Emulsión O/W

44

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Ejemplo 28

Emulsión O/W

46

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Ejemplo 29

Producto de protección labial

47

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Ejemplo 30

Emulsión W/O

48

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Ejemplo 31

Emulsión O/W

49

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Ejemplo 32

Emulsión O/W

50

Ejemplo 33

(Emulsión O/W)

52

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Ejemplo 34

Emulsión O/W

53

Ejemplo 36

Emulsión W/O

55

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Ejemplo 37

Emulsión W/O

56

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Ejemplo 39

Emulsión W/O

57

Ejemplo 40

Emulsión O/W

58

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Ejemplo 42

Emulsión O/W/O

59

Ejemplo 43

Emulsión O/W

60

Claims

1. Utilización de mezclas de filtros UV orgánicos micronizados seleccionados entre

-: mezclas de octiltriazona y metilen bis benzotriazoliltetrametilbutilfenol;

-: mezclas de 2-[(2,4-metoxi)-fenil]-4,6-bis-[(2-hidroxi-4-metoxi)-fenil]-(1,3,5)-triazina y metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol;

61

62

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y el compuesto de la fórmula (39);

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: y

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol, dioctilbutamidotriazona y el compuesto de la fórmula (37);

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: para la obtención de un medicamento para la protección de la piel y los cabellos humanos y de animales ante efecto dañino de la radiación UV, asimismo, los filtros UV orgánicos micronizados presentan un tamaño de partículas de 0,02 a 2 \mum.

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2. Utilización acorde a la reivindicación 1, caracterizada porque se utilizan

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y octiltriazona;

-: mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y dioctibutamidotriazona y

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3. Utilización acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque se utilizan las mezclas de metilen bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y octiltriazona.

4. Utilización acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque se utilizan las mezclas de metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol y dioctilbutamidotriazona.

5. Utilización acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque, adicionalmente, se agrega un pigmento inorgánico.

6. Utilización acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque, adicionalmente, se agrega un antioxidante.

7. Utilización acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque, adicionalmente, se agrega un compuesto catiónico o aniónico.

8. Procedimiento para la obtención de de mezclas de los filtros UV orgánicos definidos en una de las reivindicaciones 1 a 7, utilizables acorde a la invención, caracterizado porque los filtros UV presentes en forma micronizada son mezclados de manera íntima entre sí.

9. Procedimiento para la obtención de de mezclas de los filtros UV orgánicos definidos en una de las reivindicaciones 1 a 6, utilizables acorde a la invención, caracterizado porque los filtros UV son micronizados como mezclas de, al menos, dos sustancias individuales.

10. Procedimiento para la obtención de de mezclas de los filtros UV orgánicos definidos en una de las reivindicaciones 1 a 7, utilizables acorde a la invención, caracterizado porque se funden al menos dos sustancias individuales, el fluido se deja enfriar y el composite obtenido posteriormente es sometido al proceso de micronización.

11. Formulación cosmética que contiene una mezcla de filtros UV orgánicos micronizados seleccionados entre

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: asimismo, los filtros UV orgánicos micronizados presentan un tamaño de partículas de 0,02 a 2 \mum), eventualmente, uno o múltiples antioxidantes y/o pigmentos orgánicos y/o inorgánicos y/o un compuesto catiónico y/o aniónico, así como sustancias portantes y auxiliares cosméticamente tolerables.

12. Formulación cosmética acorde a la reivindicación 11, caracterizada porque contiene, adicionalmente, un filtro UV soluble en aceite, no micronizado.