ES2216635T3 - Derivados de indolina utilizados como agentes de proteccion solar. - Google Patents

Derivados de indolina utilizados como agentes de proteccion solar.

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ES2216635T3 ES99970081T ES99970081T ES2216635T3 ES 2216635 T3 ES2216635 T3 ES 2216635T3 ES 99970081 T ES99970081 T ES 99970081T ES 99970081 T ES99970081 T ES 99970081T ES 2216635 T3 ES2216635 T3 ES 2216635T3
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Helmut Luther
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Abstract

Uso no terapéutico de derivados de indolina de la fórmula en la que R1 significa hidrógeno; alquilo C1-C5; alcoxi C1-C18; o halógeno; R2 significa alquilo C1-C8; cicloalquilo C5-C7; arilo C6-C10; R3 es alquilo C1-C18; o un resto de la fórmula (1a) R4 es hidrógeno; o un resto de la fórmula (1b) R6 - C = O ; R5 es un resto de la fórmula (1c); alcoxi C1-C18; o un resto de la fórmula (1d) - CH = C-C-N ; C-O-O-R9 R6 y R7 con independencia entre sí son hidrógeno; o alquilo C1-C5; R8 es hidrógeno; alquilo C1-C5; cicloalquilo C5-C7; fenilo; fenil-alquilo C1-C3; R9 es alquilo C1-C18; X es halógeno; un resto de la fórmula (1e) o (1f) y n es el número 0; o el 1; como agentes de protección a la luz (filtros solares).

Description

Derivados de indolina utilizados como agentes de protección solar.
La presente invención se refiere a derivados de indolina y a la utilización de estos compuestos como agentes de protección a la luz (filtros).
Los compuestos de indolina ya son conocidos por la química de los colorantes y se utilizan como productos intermedios o productos de partida. Por ejemplo, el indoxilo aparece como producto intermedio en la síntesis industrial del indigo. La trimetil-2-metilenindolina (base de Fischer) se emplea como compuesto de partida para la obtención de colorantes de polimetina.
En C.A. 121(16) (1994) se publican derivados de indolina que se utilizan como materiales de registro gráfico.
En el documento GB-0 929 394 se describe un procedimiento de colorear o imprimir compuestos poliméricos sintéticos con colorantes del grupo de los compuestos de indolina.
En el documento US-A-4 889 410 se describen compuestos de indolina que se utilizan como filtros de color.
En C.A. 115(20) 1991) se describen derivados de indolina que se emplean como colorantes catiónicos amarillos.
En C.A. 97(10) (1982) se publican derivados de indolina que se emplean para colorear fibras de poliéster.
En el documento DE-2 152 948 se publica un procedimiento para colorear colorantes sintéticos modificados aniónicos con derivados de indolina.
En el documento DE-1 953 9623 se describen ácidos sulfónicos específicos que se emplean como absorbentes UV, en especial para filtros solares.
En el documento US-A-4 522 808 se describe el 2-fenil-indol como absorbente UV, que se emplea en agentes contra las quemaduras solares.
Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que ciertos derivados de indolina son también idóneos como filtros solares (agentes de protección a la luz).
Es, pues, objeto de la presente invención el uso de derivados de indolina de la fórmula
1
en la que
R_{1} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; alcoxi C_{1}-C_{18}; o halógeno;
R_{2} significa alquilo C_{1}-C_{8}; cicloalquilo C_{5}-C_{7}; arilo C_{6}-C_{10};
R_{3} es alquilo C_{1}-C_{18}; o un resto de la fórmula (1a)
2
R_{4} es hidrógeno; o un resto de la fórmula (1b)
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{6} }}
= O ;
R_{5} es un resto de la fórmula (1c) 3 ;
alcoxi C_{1}-C_{18}; o un resto de la fórmula (1d)
4
R_{6} y R_{7} con independencia entre sí son hidrógeno; o alquilo C_{1}- C_{5};
R_{8} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; cicloalquilo C_{5}-C_{7}; fenilo; fenil-alquilo C_{1}-C_{3};
R_{9} es alquilo C_{1}-C_{18};
X es halógeno; un resto de la fórmula (1e)
5
o (1f)
6
y n es el número 0; o el 1;
como agentes de protección a la luz (filtros solares).
Alquilo C_{1}-C_{18} significa restos alquilo lineales o ramificados, p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, amilo, isoamilo o tert-amilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo u octadecilo.
Alcoxi C_{1}-C_{18} significa p.ej. metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, tert-butoxi, amiloxi, isoamiloxi o tert-amiloxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi, isooctiloxi, noniloxi, deciloxi, undeciloxi, dodeciloxi, tetradeciloxi, pentadeciloxi, hexadeciloxi, heptadeciloxi u octadeciloxi.
Halógeno (Hal) significa flúor o bromo y, en especial, cloro.
Cicloalquilo C_{5}-C_{7} significa p.ej. ciclopentilo, cicloheptilo y, en especial, ciclohexilo.
Arilo C_{6}-C_{10} significa fenilo o naftilo.
Se emplean con preferencia compuestos de la fórmula (1) de la presente invención, en la que
R_{5} significa un resto de la fórmula (1g)
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
= O ; y
R_{8} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; o fenilo, en especial hidrógeno o metilo.
Son también interesantes los compuestos de la fórmula (1), en la que
R_{5} significa alcoxi C_{1}-C_{18} y en especial un resto de la fórmula (1h)
7
Son interesantes además los compuestos de la fórmula (1), en la que
R_{5} significa un resto de la fórmula (1i)
--- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
= O ; y
R_{8} significa hidrógeno o metilo.
Son interesantes ante todo los compuestos de la fórmula (1), en la que R_{3} significa isoalquilo C_{3}-C_{18}.
Los compuestos que pueden utilizarse a título de modelos según la presente invención se ajustan a las fórmulas
8 
\vskip1.000000\baselineskip
9
10
11
12
Los compuestos de las fórmulas de (1) a (11) son compuestos que en algunos casos son ya conocidos.
La obtención de los derivados de indolina que se emplean según la invención se lleva a cabo por métodos de por sí conocidos, por condensación del compuesto indolina (base de Fischer) de la fórmula (13)
13
con el correspondiente cloruro de ácido o con un compuesto dotado de CH ácido para obtener el compuesto de la fórmula (1).
La reacción tiene lugar normalmente a una temperatura entre 20 y 110ºC en presencia de un disolvente inerte, p.ej. éter de petróleo, tolueno, xileno, mezcla de isómeros del xileno o un hidrocarburo halogenado, p.ej. el CH_{2}Cl_{2}. Sin embargo, la reacción puede realizarse también sin disolvente. La duración de la reacción se sitúa por lo general entre unos pocos minutos y algunas horas.
Los compuestos de la fórmula (1) son idóneos en especial como filtros UV, es decir, para proteger materiales orgánicos sensibles a la radiación ultravioleta, en especial la piel y el cabello de personas y animales del efecto dañino de la radiación UV. Por consiguiente, estos compuestos son idóneos como filtros no terapéuticos en composiciones cosméticas, farmacéuticas y veterinarias. Estos compuestos pueden utilizarse disueltos o incluso en estado micronizado.
Otro objeto de la invención es una composición cosmética que contenga un compuesto de la fórmula (1).
Para el uso cosmético, estos filtros solares, en el supuesto de que sean insolubles en agua, suelen tener un tamaño medio de partícula de 0,02 a 2, con preferencia de 0,05 a 1,5 y muy en especial de 0,1 a 1,0 \mum. Los filtros o agentes de protección a la luz insolubles de la invención puede someterse a una reducción hasta el tamaño de partícula deseado por métodos habituales, p.ej. molienda en un molino p.ej. de toberas, de bolas, de vibración o de martillos. La molienda se realiza con preferencia en presencia de un 0,1 a un 30, en especial de un 0,5 a un 15% en peso (porcentaje referido al absorbente UV) de un auxiliar de molienda que puede ser un polímero de vinilpirrolidona alquilada, un copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, un glutamato de acilo, un alquilpoliglucósido o en especial un fosfolípido.
Los agentes de protección a la luz pueden emplearse también secos, en forma pulverulenta. Para ello, dichos agentes se someten a procesos de molienda conocidos, por ejemplo una pulverización con vacío, un secado por atomización en contracorriente, etc. Estos polvos tienen un tamaño de partícula comprendido entre 0,1 nm y 2 \mum. Para evitar los fenómenos de aglomeración, estos agentes de protección a la luz pueden recubrirse antes del proceso de pulverización con un compuesto tensioactivo, p.ej. un tensioactivo aniónico, no iónico o anfótero, p.ej. con fosfolípidos o con polímeros conocidos, tales como la polivinilpirrolidona (PVP), acrilatos, etc.
Además del absorbente UV de la invención, la composición cosmética puede contener uno o varios agentes de protección UV de los siguientes grupos:
1.
derivados de ácido p-aminobenzoico, p.ej. el 4-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo;
2.
derivados de ácido salicílico, p.ej. el salicilato de 2-etilhexilo;
3.
derivados de benzofenona, p.ej. la 2-hidroxi-4-metilbenzofenona y su derivado 5-sulfónico;
4.
derivados de dibenzoilmetano, p.ej. la 1-(4-tert-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona;
5.
acrilatos de difenilo, p.ej. el acrilato de 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo y el 2-cianoacrilato de 3-(benzofuranilo),
6.
ácido 3-imidazol-4-il-acrílico y sus ésteres;
7.
derivados de benzofurano, en especial derivados de 2-(p-aminofenil)benzofurano, descritos en EP-A 582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A-613 893;
8.
absorbentes UV poliméricos, p.ej. los derivados de bencilidenomalonato descritos en EP-A-709 080;
9.
derivados de ácido cinámico, p.ej. los 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo o de isoamilo o los derivados de ácido cinámico publicados en los documentos US-A-5 601 811 y WO 97/00851;
10.
derivados de alcanfor, p.ej. la 3-(4'-metil)bencilideno-bornan-2-ona, la 3-bencilideno-bornan-2-ona, el polímero N-[2-(y 4)-2-oxiborn-3-ilideno-metil)-bencil]acrilamida, el metilsulfato de 3-(4'-trimetilamonio)-bencilideno-bornan-2-ona, el ácido 3,3'-(1,4-fenilenodimetina)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptano-1-metanosulfónico) y sus sales, la 3-(4'-sulfo)bencilideno-bornan-2-ona y sus sales;
11.
derivados de trianilino-s-triazina, p.ej. la 2,4,6-trianilina-(p-carbo-2'-etil-1'-oxi)-1,3,5-triazina y los absorbentes UV publicados en US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y EP-A-570 838;
12.
derivados de 2-hidroxifenil-benzotriazol;
13.
ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales;
14.
o-aminobenzoato de mentilo;
15.
micropigmentos inorgánicos, p.ej. TiO_{2} (con diversos recubrimientos);
16.
bencimidazoles N-sustituidos, p.ej. los descritos en EP-A-0 843 995;
17.
hidroxifenilbenzotriazoles y derivados, en especial los derivados siloxano;
18.
siloxanos de derivados de oxanilida, p.ej. los descritos en EP-A-0 712 856.
Como agentes de protección UV adicionales de la formulación de la presente invención pueden utilizarse también los absorbentes UV descritos en la obra "Sunscreens", coord. N.J. Lowe y N.A. Shaath, editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York y Basilea o en "Cosmetics & Toiletries" (107), pp. 50 y sig. (1992).
La composición cosmética de la invención puede contener además de los antioxidantes conocidos, p.ej. aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, péptidos (p.ej. carnosina) y sus derivados, vitamina E y vitamina A y sus derivados, derivados de la vitamina C, carotinoides, flavanoides y sus derivados y ubiquinonas o compuestos HALS ("hindered amine light stabilizers").
Las composiciones cosméticas contienen del 0,1 al 15, con preferencia del 0,5 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la composición, de un agente de protección a la luz de la fórmula (1) o de una mezcla de agentes de protección a la luz y un auxiliar compatible desde el punto de vista cosmético.
La fabricación de las composiciones cosméticas puede realizarse por mezclado físico del o de los absorbentes UV con el auxiliar por métodos habituales, p.ej. por simple agitación de los distintos componentes individuales, en especial aprovechando las propiedades de disolución de los absorbentes UV cosméticos ya conocidos, p.ej. el OMC (metilcinamato de octilo), el salicilato de isooctilo, etc.
Las composiciones cosméticas pueden formularse en forma de emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, en forma de loción de aceite en alcohol, en forma de dispersión vesicular de un lípido anfífilo iónico o no iónico, en forma de gel, en forma de barra sólida (lápiz) o en forma de aerosol.
En calidad de emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, el auxiliar cosmético compatible contiene con preferencia del 5 al 50% de una fase aceite, del 5 al 20% de un emulsionante y del 30 al 90% de agua. La fase aceite puede contener cualquier aceite apropiado para formulaciones cosméticas, p.ej. uno o varios aceites de hidrocarburo, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un éster de ácidos grasos o un alcohol graso. Los mono- y polioles preferidos son el etanol, isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y sorbita. Pueden utilizarse también sales de metales di- y/o trivalentes (metales alcalinotérreos, Al^{3+}, etc.) de uno o de varios ácidos alquilcarboxílicos.
En las composiciones cosméticas puede emplearse cualquier emulsionante convencional, p.ej. uno o varios ésteres etoxilados de derivados naturales, p.ej. ésteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o emulsionantes de aceite de silicona, p.ej. un silicona-poliol; jabones de ácidos grasos eventualmente etoxilados; alcoholes grasos o ácidos grasos así como sus derivados polietoxilados; ésteres de sorbita eventualmente etoxilados; ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos etoxilados; o glicéridos etoxilados.
Otros emulsionantes idóneos son ésteres parciales de ácidos grasos de alcoholes polivalentes, por ejemplo glicol, 1,2-propilenglicol, glicerina, sorbita y pentaeritrita, también los productos de condensación de albúmina-ácidos grasos y los derivados de lanolina, las sales de ácidos alquilcarboxílicos, los alquilsulfatos o -sulfonatos o los poliglicoléteres. Pueden utilizarse también mezclas de emulsionantes aniónicos y no iónicos o mezclas de sustancias tensioactivas no iónicas con diversos valores de equilibrio hidrófilo-lipófilo o HLB (hydrophilic-lipophilic balance). Son frecuentes además las mezclas de alcoholes grasos- y ácidos grasos-poliglicoléteres o grasas etoxiladas.
Las composiciones cosméticas pueden contener otros componentes, p.ej. emolientes, estabilizadores de emulsión, agentes que conservan la humedad de la piel, acelerantes de bronceado de la piel, espesantes, p.ej. xantano, agentes que retienen la humedad, p.ej. glicerina, conservantes, aromas (fragancias) y colorantes.
Las formulaciones cosméticas de la invención contienen diversos productos cosméticos. Se toman en consideración en especial los siguientes:
- productos de higiene de la piel, p.ej. productos limpiadores en forma de jabones sólidos o líquidos, detergentes sintéticos (syndets) o pastas de lavado,
- preparados para baño y ducha, p.ej. preparados líquidos (baños de espuma, leches, preparados para ducha) o sólidos, p.ej. tabletas de baño y sales de baño;
- productos de cuidado de la piel, p.ej. emulsiones para la piel emulsiones de aplicación repetida o aceites;
- productos "decorativos" de cuidado corporal, p.ej. maquillajes en forma de cremas de día y cremas de empolvar, polvos faciales (sueltos y prensados), coloretes y maquillajes en crema, productos de cuidado ocular, p.ej. preparados de sombreado de párpados, rímel (máscara), lápices para marcar líneas en los párpados (eyeliner), cremas para los ojos y cremas "eye-fix"; productos para el cuidado de los labios, p.ej. lápices de labios, lápices de brillo (lip gloss), lápices para marcar el contorno de los labios, productos para el cuidado de las uñas, p.ej. esmalte (laca), quitaesmalte, endurecedor, quitaendurecedor;
- productos de higiene íntima, p.ej. lociones de lavado íntimo o nebulizadores íntimos;
- productos de cuidado de los pies, p.ej. baños de pie, polvos de pie, crema de pie, bálsamos de pie, desodorantes especiales y productos antiparasitarios o productos para eliminar la capa córnea de los pies;
- productos de protección solar, por ejemplo leches, lociones, cremas, aceites, productos de bloqueo solar o "tropicals", preparados de prebronceado o preparados después del baño de sol ("after-sun");
- productos para el bronceado de la piel, p.ej. cremas de autobronceado;
- productos de despigmentado, p.ej. para el blanqueo de la piel o productos para aclarar el color de la piel;
- productos repelentes de insectos, p.ej. aceites, lociones, pulverizados o barras;
- desodorantes, por ejemplo en forma de pulverizadores, pulverizadores accionados por bomba, geles desodorantes, barras o aplicadores en forma de bola o rodillo;
- antitranspirantes, p.ej. en barra, crema o líquidos para aplicadores de bola o rodillos;
- productos de limpieza y cuidado de piel sucia, p.ej. detergentes sintéticos (syndets) líquidos o sólidos, preparados de pelado (peeling) o de frote (scrubb) o máscaras de pelado;
- productos de depilación en forma química, p.ej. polvos de depilación, depilantes líquidos, depilantes en crema o en pasta, depilantes en forma de gel o en espumas de aerosol;
- productos de afeitado, p.ej. jabones, cremas espumantes, cremas no espumantes, espumas de afeitar, geles, preparados de preafeitado (preshave) para el afeitado en seco, productos para después del afeitado (aftershave) o lociones aftershave;
- perfumes, p.ej. aguas de colonia (eau de Cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette, parfum), fragancias, esencias o cremas perfumadas;
- productos de higiene dental, bucal y de prótesis dentales, p.ej. cremas, cremas en forma de gel, polvos, concentrados, enjuagues bucales antiplaca, productos para limpieza de las prótesis, productos de adherencia de las prótesis;
- productos cosméticos para el cuidado capilar, p.ej. productos de limpieza del cabello en forma de champús, acondicionantes, productos de higiene capilar, p.ej. productos de tratamiento previo, lociones capilares, cremas y geles fijapelos, pomadas, enjuagues capilares, envases de tratamiento, tratamientos capilares intensos, productos de moldeado capilar, p.ej. productos para ondular el cabello cuando se hace la permanente (ondulado en caliente, a media temperatura, en frío), preparados para el alisado del pelo, fijapelos líquido, espumas capilares, pulverizadores capilares, productos para dar color rubio al cabello, p.ej. soluciones de agua oxigenada, champús aclarantes, cremas de enrubiar, polvos de enrubiar, pastas y aceites de enrubiar, tintes para el cabello de tipo temporal, semitemporal o permanente, preparados de colorantes autooxidantes o tintes capilares naturales, por ejemplo alheña o manzanilla.
Las formulaciones recién enumeradas pueden suministrarse en diversas formas de presentación, p.ej.
- en forma de preparados líquidos, p.ej. agua en aceite, aceite en agua, aceite en agua en aceite, agua en aceite en agua, PIT (phase inversion temperature) y en todas las formas de microemulsiones
- en forma de gel,
- en forma de aceite, de crema, de leche o de loción,
- en forma de polvo, de laca, de tableta o de maquillaje,
- en forma de barra (lápiz),
- en forma de pulverizador (spray) (con gas propelente o con bomba) o de aerosol o nebulizador,
- en forma de espuma o
- en forma de pasta.
Las formulaciones cosméticas se caracterizan por su excelente protección de la piel humana contra el efecto nocivo de la luz solar.
En los ejemplos siguientes, los porcentajes se refieren al peso. Las cantidades se refieren a la sustancia pura.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
Se disuelven a reflujo 10 g de 2-(1,3,3-trimetil-indolin-2-ilen)-acetaldehído (= aldehído de base de Fischer; calidad técnica) en 250 ml de éter de petróleo (intervalo de ebullición: 80-110ºC). Se añade 1 g de auxiliar de filtración y se filtra para obtener líquido transparente y se enfría lentamente con agitación. Pasadas 16 horas se filtra 25ºC y se seca. Se obtienen 6 g de cristales puros, de color ligeramente amarillo, de la fórmula
14
de punto de fusión 105-106ºC.
\varepsilon = 34520 l/(mol/cm) en etanol a una \lambda_{máx} = 341 nm;
fotoestabilidad t_{1/2} = 208 horas.
Ejemplo 2
Se disuelven 5 g de 2-(1,3,3-trimetil-indolin-2-ilen)-acetaldehído (= aldehído de base de Fischer) en 50 ml de tolueno. Se añaden 5 gotas de piridina y 0,5 g de ácido acético del 100%, se trata con 5 g de cianoacetato de
2-etilhexilo y se calienta a reflujo entre 100 y 110ºC. Se mantiene esta temperatura durante 3 horas y se elimina el agua que se va formando con un separador. A continuación se elimina la mayor parte de tolueno por destilación y se disuelve el residuo en 80 ml de éter de petróleo caliente (intervalo de ebullición: 80-110ºC) y se filtra para obtener líquido transparente. Por enfriamiento lento cristaliza el compuesto de la fórmula:
15
que se filtra a 25ºC. Después de secar se obtienen 7,1 g de cristales amarillos, de punto de fusión 75-77ºC.
\varepsilon = 62081 en etanol l/(mol/cm) a una \lambda_{máx} = 434 nm.
Análisis elemental del C_{24}H_{32}N_{2}O_{2} [%]:
C H N O
calculado: 75,75 8,48 7,37 8,41
hallado: 75,7 8,5 7,4 8,6
Ejemplo 3
Se disuelven 17,3 g de la 1,3,3-trimetil-2-metilen-indolina (= base de Fischer) en 30 ml de cloruro de metileno y se añaden por goteo en media hora a 20-32ºC 14 g de cloruro de benzoílo. Se calienta la masa reaccionante a 45ºC, se mantiene esta temperatura durante media hora, se enfría a 25ºC y se filtra el clorhidrato del producto de partida precipitado. Se concentra el líquido filtrado de color rojo hasta sequedad y se recristaliza en una mezcla de 30 ml de acetona y 3 ml de agua. Se obtienen 8,7 g del compuesto de la fórmula:
16
en forma de cristales de color amarillo pálido, de punto de fusión 133-134ºC.
\varepsilon = 29427 en dioxano l/(mol/cm) a una \lambda_{máx} = 377 nm.
Ejemplos de aplicación Ejemplo 4 Fabricación de una loción de aceite en agua (O/W)
Nombre INCI %
diestearato de poligliceril-3-metilglucosa 3,0
oleato de decilo 7,2
palmitato de isopropilo 7,0
triglicérido de ácidos caprílico/cáprico 8,4
compuesto de la fórmula (103) 4,0
metoxicinamato de octilo 5,0
glicerina 3,0
fenoxietanol \textamp (metil, etil, propil, butil)paraben 0,5
agua desionizada 60,9
Carbomer 0,2
palmitato de isopropilo 0,8
NaOH (del 10%) cant. suf.
Se calientan por separado la fase aceite y la fase acuosa a 75-80ºC y se mezclan con cuidado. Después se realiza una homogeneización intensa y se enfría a temperatura ambiente con una agitación moderada.
Con el aparato SPF-290 Analyser de la empresa Optometrics (2 \mul/cm^{2} en lámina Transpore) se determina "in vitro" un factor de protección solar (SPF) de 15. Se cumple la norma austral de protección UVA (norma australiana-neozelandesa 15 / NZS 2604: 1993).
Ejemplo 5 Fabricación de una emulsión de aceite en agua (O/W)
Nombre INCI %
A diestearato de poligliceril-3-metilglucosa 2,5
oleato de decilo 7,7
palmitato de isopropilo 7,0
acetato de vitamina E 1,5
triglicérido de ácidos caprílico/cáprico 9,5
bis-octilfenol-metoxifeniltriazina 3,0
compuesto de la fórmula (101) 3,5
B glicerina 3,0
fenoxietanol \textamp (metil, etil, propil, butil)paraben 0,5
(Continuación)
Nombre INCI %
agua desionizada 64,3
C Carbomer 0,2
palmitato de isopropilo 0,8
E NaOH (del 10%) cant. suf.
Se mezcla la fase C con la fase B y a continuación se calientan por separado a 75-80ºC las fases A y B, se mezclan con cuidado y se homogeneizan. Se enfría con agitación moderada y se ajusta el pH a 7,0 por adición de E.
Con el aparato SPF-290 Analyser de la empresa Optometrics (2 \mul/cm^{2} en lámina Transpore) se determina "in vitro" un SPF de 18. Se cumple la norma austral de protección UVA (norma australiana-neozelandesa 15 / NZS 2604: 1993).
Ejemplo 6 Fabricación de una emulsión W/O
Nombre INCI % p/p
dipolihidroxi-estearato de PEG-30 3,50
copolímero de PEG-22/dodecilglicol 1,50
cera microcristalina 1,00
aceite de ricino hidrogenado 1,00
estearato magnésico 1,00
estearato de octilo 15,00
glicéridos de coco 2,00
aceite mineral 3,00
fenoxietanol y (metil, etil, propil, butil)paraben 1,00
metoxicinamato de octilo 5,00
dimeticona 0,10
agua desionizada 49,90
alantoína 0,10
sulfato magnésico 1,00
compuesto de la fórmula (102) 5,00
propilenglicol 4,00
metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol (pH 5,5) 6,00
Se calientan por separado a 75-80ºC la fase aceite y la fase acuosa y se mezclan con cuidado. Sigue una homogeneización intensa y un enfriamiento a temperatura ambiente con agitación moderada. A la emulsión resultante se le añade con agitación el metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol.
Con el aparato SPF-290 Analyser de la empresa Optometrics (2 \mul/cm^{2} en lámina Transpore) se determina "in vitro" un SPF de 24.
Ejemplo 7 Fabricación de una emulsión W/O
Nombre INCI Form. A (%) Form. B (%)
copolímero de metoxi-PEG-22/dodecilglicol 3,00 3,00
copolímero de PEG-22/dodecilglicol 3,00 3,00
hidroxiestearato de hidroxioctacosanilo 3,00 3,00
estearato de octilo 15,00 15,00
glicéridos de coco 2,00 2,00
aceite mineral 3,00 3,00
fenoxietanol y (metil, etil, propil, butil)paraben 1,00 1,00
metoxicinamato de octilo 4,00 5,00
dimeticona 0,20 0,10
agua desionizada 47,70 43,80
alantoína 0,10 0,10
compuesto de la fórmula (102) 5,00 4,00
sulfato magnésico 1,00 1,00
propilenglicol 4,00 4,00
metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol (pH 5,5) (suspensión al 50%) 8,00 12,00
Se calientan por separado a 75-80ºC la fase aceite y la fase acuosa y se mezclan con cuidado. Sigue una homogeneización intensa y un enfriamiento a temperatura ambiente con agitación moderada. A la emulsión resultante se le añade con agitación el metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol.
Con el aparato SPF-290 Analyser de la empresa Optometrics (2 \mul/cm^{2} en lámina Transpore) se determina "in vitro" un SPF de 20 (para la formulación A) y de 28 (para la formulación B). Se cumple lo dispuesto en la norma austral de protección UVA (norma australiana-neozelandesa 15 / NZS 2604: 1993).

Claims (11)

1. Uso no terapéutico de derivados de indolina de la fórmula
17
en la que
R_{1} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; alcoxi C_{1}-C_{18}; o halógeno;
R_{2} significa alquilo C_{1}-C_{8}; cicloalquilo C_{5}-C_{7}; arilo C_{6}-C_{10};
R_{3} es alquilo C_{1}-C_{18}; o un resto de la fórmula (1a)
18
R_{4} es hidrógeno; o un resto de la fórmula (1b)
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{6} }}
= O ;
R_{5} es un resto de la fórmula (1c) 19 ;
alcoxi C_{1}-C_{18}; o un resto de la fórmula (1d)
20
R_{6} y R_{7} con independencia entre sí son hidrógeno; o alquilo C_{1}- C_{5};
R_{8} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; cicloalquilo C_{5}-C_{7}; fenilo; fenil-alquilo C_{1}-C_{3};
R_{9} es alquilo C_{1}-C_{18};
X es halógeno; un resto de la fórmula (1e)
21 
\vskip1.000000\baselineskip
o (1f)
22 
\vskip1.000000\baselineskip
y n es el número 0; o el 1;
como agentes de protección a la luz (filtros solares).
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque en la fórmula (1)
R_{5} significa un resto de la fórmula (1g)
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
= O ; y
R_{8} significa hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{5}; o fenilo.
3. Uso según la reivindicación 2, caracterizado porque R_{8} significa hidrógeno o metilo.
4. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque R_{5} significa alcoxi C_{1}-C_{18}.
5. Uso según la reivindicación 4, caracterizado porque R_{5} significa un resto de la fórmula (1h)
23 
\vskip1.000000\baselineskip
6. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque R_{5} significa un resto de la fórmula (1i)
--- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
= O ; y
R_{8} significa hidrógeno o metilo.
7. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque
R_{3} significa isoalquilo C_{3}-C_{18}.
8. Uso no terapéutico de compuestos de la fórmula (1) para proteger el pelo y la piel de personas humanas y de animales del efecto dañino de la radiación UV.
9. Composición cosmética que contienen por lo menos uno o varios compuestos de la fórmula (1) según la reivindicación 1 junto con vehículos y auxiliares cosméticos compatibles.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque contienen otros agentes de protección UV.
11. Composición según la reivindicación 9 ó 10, caracterizada porque en calidad de agentes adicionales de protección UV contiene triazinas, oxanilidas, triazoles, amidas provistas de grupos vinilo o amidas de ácido cinámico.
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