BRPI0308369B1 - Composição absorvedora de uv compreendendo um composto hidroxifeniltriazina e processo para a preparação do referido composto - Google Patents

Composição absorvedora de uv compreendendo um composto hidroxifeniltriazina e processo para a preparação do referido composto Download PDF

Info

Publication number
BRPI0308369B1
BRPI0308369B1 BRPI0308369-1A BR0308369A BRPI0308369B1 BR PI0308369 B1 BRPI0308369 B1 BR PI0308369B1 BR 0308369 A BR0308369 A BR 0308369A BR PI0308369 B1 BRPI0308369 B1 BR PI0308369B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
acid
sub
compound
alkyl
Prior art date
Application number
BRPI0308369-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0308369A (pt
Inventor
Jürg Haase
Thomas Ehlis
Elek Borsos
DIETMAR HüGLIN
Bernd Herzog
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of BR0308369A publication Critical patent/BR0308369A/pt
Publication of BRPI0308369B1 publication Critical patent/BRPI0308369B1/pt

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966Triazines or their condensed derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO ABSORVEDORA DE UV COMPREENDENDO UM COMPOSTO DE HIDROXIFENILTRIAZINA E PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DO REFERIDO COMPOSTO". A presente invenção refere-se às composições absorve d oras de UV, ao uso de tais composições na proteção da pele e cabelos de seres humanos e animais dos efeitos prejudiciais da radiação UV e ao seu uso em cosméticos e formulações farmacêuticas.
Sabe-se que determinados filtros orgânicos UV, tais como, por exemplo, compostos triazina fraca mente solúveis, possuem propriedades de filtro UV pronunciadas. Contudo, a solubilidade de tais filtros orgânicos UV em solventes que são apropriados para formulações cosméticas é freqüen-temente inadequada. Há um forte interesse nos filtros orgânicos de proteção à luz que podem ser pronta mente incorporados nas formulações cosméticas, quer dizer, eles possuem boa solubilidade em óleo. O problema da presente invenção portanto é obter filtros orgânicos UV ou misturas de filtros UV que possuam boa solubilidade em solventes que são apropriados para formulações cosméticas.
Foi verificado agora, surpreendentemente, que as composições absorvedoras de UV compreendendo compostos triazina selecionados possuem tais propriedades. A presente invenção conseqüentemente refere-se à composição absorvedora de UV compreendendo (a) de 1 a 99% em peso de um composto de hidroxifeniltriazina da fórmula R-ι, R2 e R3 são cada um, independentemente dos outros, C-i-Cts alquila; C2-Ci0alquenila; ou fenil-Ci-C4alquila; R4 é hidrogênio; ou C1-C5 alquila; e (b) de 99 a 1 % em peso de um absorvedor de UV adicional selecionado do grupo de (bi) hidroxifeniltriazinas que são diferentes do componente (a), (b2) benzotriazóis, (b3) derivados de dibenzoilmetano e (b4) derivados de cânfora.
Radicais C1-C18 alquila são radicais alquila de cadeia linear ou ramificada tais como, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, tem-butila, amila, isoamila ou terc-amila, heptila, octila, isooctila, nonila, decila, undecila, dodecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, hepta-decila ou octadecila. C2-C10 alquenila é, por exemplo, alila, metaiila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n-oct-2-enila, n-dodec-2-enila ou isododecenila.
Fenil-CrC10 alquila é, por exemplo, fenilbutila, fenilpropila, feni-letila ou, preferivelmente, benzila. A composição compreende, preferivelmente de 5 a 95% do componente (a) e de 95 a 5% do componente (b).
Na fórmula (1), Ri, R2 e R3 preferivelmente são cada um, independentemente dos outros, C5-C12 alquila. R1, R2 e R3 possuem, preferivelmente, 0 mesmo significado. É dada preferência muito especial a uma composição absorve-dora de UV onde 0 componente (a) corresponde a fórmula É dada preferência aos compostos da fórmula (I) onde: Ri e R2 são C5-Ci2alquila; R3 é C2-Ci2alquenitar especialmente alila; e R4 é hidrogênio; ou OrC5alquila. É dada preferência adicional aos compostos da fórmula (1) onde: R1 e R2 são C5-Ci2alquila; R3 é fenila; ou fenil-Ci-C4alquila; especialmente benzila; e R4 é hidrogênio; ou Ci-C5alquila.
Exemplos de compostos usados de acordo com a invenção correspondem as fórmulas A preparação dos compostos da fórmula (1) é realizada de modo conhecido per se por reação do composto brometo de fenilmagnésio apropriado da fórmula (1c) em uma reação Grignard com cloreto cianúrico (fórmula (1b)) para formar o composto diclorotriazina da fórmula (1d), introduzindo grupos resorcinol por acilação Friedel-Crafts de resorcinol (fórmula (1e)) em presença de um ácido de Lewis, especialmente cloreto de alumínio, e eterificando os grupos hidroxila livres nas posições p e o do composto da fórmula (1f), de acordo com os significados dos radicais Ri, R2 e R3, por al-quilação para formar o composto da fórmula (1), de acordo com o esquema que se segue: Detalhes dos mesmos podem ser encontrados nos Exemplos de Preparação.
Os compostos da fórmula (1) são apropriados como absorvedo- res de UV, especialmente como agentes protetores contra luz para a pele e cabelo humanos. O componente (b) da composição de acordo com a invenção compreende, preferivelmente um absorvedor de UV da fórmula Li é C1-C22 alquila, C2-C22 alquenila ou C5-C7 cicloalquila; l_2 e t_6 são cada um, independentemente do outro hidrogênio, hidróxi, halogênio, C-1-C22 alquila ou halometila; L3, L5 e L7 são cada um, independentemente dos outros, hidrogênio, hidróxi, OL1, halogênio, C1-C22 alquila ou halometila; l_4 é hidrogênio, hidróxi, -OL1, halogênio, C1-C22 alquila, fenila ou halometila; L12 é C1-C22 alquila, fenil-CrC5 alquila, C5-C7 cicloalquila, OL1 ou, preferivelmente, um grupo da fórmula (6a) j é 0,1,2 ou 3. C2-C22 alquenila é, por exemplo, aliia, metalila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n-oct-2-enila, n-dodec-2-enila, isododecenila, n-dodec-2-enila ou n-octadec-4-enila. C5-C7 cicloalquila é ciclopentila, cicloheptila ou, preferivelmente, ciclohexila.
Halogênio é flúor, bromo, iodo ou, preferivelmente, cloro. É dada preferência muito especial, de acordo com a invenção, aos compostos da fórmula (6) onde: Li é C1-C22 alquila; C2-C22alquenila; ou C5-C7 cicloalquila; l_2, L3, L5 e L7 são hidrogênio; e U e U são conforme definidos para fórmula (6). É dada preferência muito especial aos compostos hidroxifeniltri-azina da fórmula L: é C1-C22 alquila, C2-C22 alquenila ou C5-C7 cicloalquila; e l_9 é C1-C5 alquila; ou C1-C5 alcóxi. É dada preferência muito especial ao uso do composto de hidro-xifeniltriazina da fórmula como o componente (bi) na composição de acordo com a invenção.
Compostos hidroxifeniltriazina adicionais do componente (bi), o uso dos quais é preferido correspondem a fórmula Li é C1-C22 alquila; preferivelmente C1-C5 alquila; e especialmente metila.
Também é dada preferência ao uso, como o componente (b2), de compostos benzotriazol da fórmula R5 é C1-C12 alquila; C1-C5 alcóxi; Ci-C5alcoxicarbonila; C5-C7 ci-cloalquila; C6-Cioarila; aralquila; -SO3M; ou um radical da fórmula (10a) R7 é hidrogênio; C1-C5 alquila; C1-C5 alcóxi; halogênio, preferivelmente cloro; ou hidróxi;
Rg e Rg são cada um, independentemente do outro hidrogênio; ou C1-C5 alquila; m é 1 ou 2; n é 0 ou 1; quando m = 1, R0 é hidrogênio; CrC-i2 alquila substituída com fenila ou não-substituída; ou C6-Cioarila; quando m = 2, onde onde t Re é uma ligação direta; ou -(CH2)P-; e p é de 1 a 3.
Compostos benzotriazol preferidos do componente (b) apropriados para uso de acordo com a invenção correspondem à fórmula R5 é C1-C12 alquila, especialmente CrC8 alquila; muito especialmente o composto da fórmula É preferivelmente usado, como componente (03), preferivelmente 1-{4-terc-butilfenil)-3-(4-metóxifenil)propano-1,3-diona ou butilmetoxidiben-zoilmetano ou como componente (b4), um derivado de cânfora.
Em virtude de sua lipofilicidade, a composição absorvedora de UV de acordo com a invenção, propriamente ou em conjunto com outros ab-sorvedores orgânicos UV solúveis pode ser prontamente incorporada, de acordo com os processos conhecidos, em formulações cosméticas contendo óleo ou gordura, tais como, por exemplo, óleos, emulsões óleo/água ou água/óleo, formulações contendo gordura na forma de bastão ou géis.
Os compostos da fórmula (1) de acordo com a presente invenção são especifica mente apropriados como filtros UV, isto é, para proteger os materiais orgânicos sensíveis à luz ultravioleta, especificamente, a pele e cabelos de seres humanos e animais, contra os efeitos prejudiciais da radiação UV. Estes compostos são portanto apropriados como filtros solares em preparações cosméticas, farmacêuticas e veterinárias, Estes compostos podem ser usados na forma dissolvida e no estado micronizado.
Os absorvedores de UV de acordo com a presente invenção podem ser usados tanto no estado dissolvido (filtros orgânicos solúveis, filtros orgânicos solubilizados) ou no estado micronizado (filtros orgânicos nanos-calar, filtros orgânicos em partículas, pigmentos de absorvedor de UV).
Qualquer processo conhecido apropriado para preparação de micropartículas pode ser usado para preparação dos absorvedores de UV micronizados, por exemplo: - moagem a úmido (processo de micronização viscosa baixa para dispersões bombeáveis) com um meio de moagem duro, por exemplo, esferas de silicato de zircônio em um moinho de bolas e um tensoativo protetor ou um polímero protetor em água ou em um solvente orgânico apropriado; - amassamento a úmido (processo de micronização de viscosidade alta para pastas não-bombeáveis) usando um amassador (batelada) contínuo ou não-contínuo. Para um processo de amassamento a úmido, um solvente (óleos cosmeticamente aceitáveis ou água), um adjuvante de moagem (tensoativo, emulsificador) e um adjuvante de moagem polimérico podem ser usados. - secagem por atomização de um solvente apropriado, por exemplo, suspensões aquosas ou suspensões contendo solventes orgânicos, ou soluções verdadeiras em água, etanol, dicloroetano, tolueno ou N-metilpirrolidona, etc. - por expansão de acordo com o processo RESS (Expansão Rápida de Soluções Supercríticas) de fluidos supercríticos (por exemplo, CO2) onde o filtro ou filtros de UV é/são dissolvido(s), ou a expansão do dióxido de carbono fluido, em conjunto com uma solução de um ou mais filtros de UV em um solvente orgânico apropriado; - por reprecipitaçâo de solventes apropriados, incluindo fluidos supercríticos (processo GASR = Recristalização de Anti-Solvente de Gás/processo PCA = Precipitação com Anti-Solventes Comprimidos).
Podem ser usados, como aparelho de moagem para preparação de absorvedores orgânicos de UV micronizados, por exemplo, um moinho por jato, moinho de bola, moinho vibratório ou moinho de martelo, preferivelmente um moinho de mistura de alta velocidade. Moinhos mesmos mais preferidos são os moinhos de bolas modernos, os fabricantes destes tipos de moinho são, por exemplo, Netzsch (moínho-LMZ), Drais (DCP-fluxo viscoso ou cosmo), Bühler AG (moinhos centrífugos) ou Bachhofer. A moagem é preferivelmente realizada com um adjuvante de moagem. Um aparelho amassamento para preparação de exemplos de absorvedores orgânicos de UV micronizados são amassadores de batelada-gancho Sigma típicos, porém também amassadores de batelada em série (IKA-Werke) ou amassadores contínuos (Continua de Wemer und Pfleiderer).
Adjuvantes de moagem de peso molecular baixo úteis para todos os processos de micronização acima são tensoatívos e emulsificadores conforme descritos abaixo nos capítulos "emulsificadores" e "tensoativos".
Adjuvantes de moagem poliméricos úteis para dispersão em água são polímeros solúveis em água cosmeticamente aceitáveis, por exemplo: acrilatos (tipos Salcare), polissacarídeos modificados ou não-modificados, poliglicosídeos ou goma de xantana. Adicionalmente, um polímero de vinilpirrotidona alquilado, um copolímero de vinil-pirrolidona/acetato vinílico, um giutamato de acila, um poliglicosídeo de alquila, ceteareth-25 ou um fosfolipídeo pode ser usado. Dispersões de óleo podem conter polímeros cerosos cosmeticamente aceitáveis ou ceras naturais como adjuvante de moagem polimérico para ajustar a viscosidade durante e após o processamento.
Solventes úteis são água, salmoura, (poli)etileno glicol ou glicerina para dispersões solúveis em água e também óleos cosmeticamente aceitáveis tais como aqueles descritos em "emolientes" para dispersões solúveis em óleo.
Os absorvedores de UV micronizados assim obtidos, geraímente possuem um tamanho de partícula médio de 0,02 a 2 mícrômetros, preferivelmente de 0,05 a 1,5 micrômetnos e, mais especialmente, de 0,1 a 1,0 mi- crômetros.
Os absorvedores de UV podem também ser usados secos na forma de pó. Para aquela finalidade, os absorvedores de UV são submetidos aos processos de moagem conhecidos, tais como, atomização a vácuo, secagem por atomização de contracorrente, etc. Tais pós possuem um tamanho de partícula de 0,1 micrômetro a 2 micrômetros. Para evitar ocorrência de aglomeração, os absorvedores de UV podem ser revestidos com composto de superfície ativa, antes do processo de pulverização, por exemplo, com tensoativo aniônico, não-iônico ou anfotérico, por exemplo, um fosfolipí-deo ou um polímero conhecido, tal como, PVP, um acrilato, etc.
As formulações cosméticas ou composições farmacêuticas de acordo com a presente invenção, podem também conter um ou mais de um dos filtros de UV adicionais, conforme descrito nas Tabelas 1-3.
As preparações cosméticas ou farmacêuticas podem ser preparadas por mistura física de absorvedorfes) de UV com o adjuvante usando processos costumeiros, por exemplo, por agitação simples em conjunto dos componentes individuais, especialmente fazendo uso das propriedades de dissolução dos absorvedores de UV cosméticos já conhecidos, por exemplo, cinamato de octil metóxi, éster de isooctila do ácido salicílico, etc. O absor-vedor de UV pode ser usado, por exemplo, sem tratamento adicional ou no estado micronizado, ou na forma de um pó.
Preparações cosméticas ou farmacêuticas contém de 0,05-40% em peso, com base no peso total da composição, de um absorvedor de UV ou misturas de absorvedor de UV. É dada preferência ao uso de razões de mistura de absorvedor de UV da fórmula (1), de acordo com a invenção e opcionalmente agentes protetores de luz adicionais (conforme descrito nas Tabelas 1-3) de 1:99 a 99:1, especialmente de 1:95 a 95:1 e preferivelmente de 10:90 a 90:10, com base no peso. São de interesse especial as razões de mistura de 20:80 a 80:20, especialmente de 40:60 a 60:40 e preferivelmente de cerca de 50:50. Tais misturas podem ser usadas, inter alia, para aperfeiçoar a solubilidade ou aumentar a absorção UV.
Os absorvedores de UV da fórmula (1) de acordo com a presente invenção ou combinações de filtros UV são úteis para proteção da pele, dos cabelos e/ou cor natural ou artificial do cabelo.
Tabela 1. Substâncias de filtro UV apropriadas que podem ser usadas adici-onalmente com os absorvedores de UV de acordo com a presente invenção Continuação Continuação Continuação Substâncias de filtro UV apropriadas que podem ser usadas adi-cionalmente com os absorvedores de UV de acordo com a presente invenção são quaisquer substâncias UV-A e UV-B.
As preparações cosméticas ou farmacêuticas podem ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastão, pós ou ungüentos. Além dos filtros UV mencionados acima, as preparações cosméticas ou farmacêuticas podem conter adjuvantes adicionais, conforme des- Continuação crito abaixo.
Como emulsões contendo água e óleo (por exemplo, emulsões ou microemulsões ÁGUA/ÓLEO, ÓLEO/ÁGUA, ÓLEO/ÁGUA/ÓLEO e ÁGUA/ÓLEO/ÁGUA) as preparações contêm, por exemplo, cerca de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso e especialmente de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais dos absorvedores de UV, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50% em peso e preferivelmente de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um componente oleoso, de 0 a 30% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um emulsificador, de 10 a 90% em peso, especialmente de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição de água e de 0 a 88,9% em peso, especialmente de 1 a 50% em peso de adjuvantes cosmética e adicionalmente aceitáveis.
As composições/preparações cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a invenção podem conter, também, um ou mais dos compostos adicionais conforme descrito abaixo. Álcoois araxos Álcoois Guerbert com base em álcoois graxos possuindo 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10 átomos de carbono incluindo álcool cetílico, álcool estearílico, álcool cetearílico, álcool oléico, octildodecanol, benzoato de álcoois C12-C15, álcool de lanolina acetilada, etc.
Esteres de ácidos graxos Ésteres de C6-C24 ácidos graxos lineares com C3-C24 álcoois lineares, ésteres de C6-C13 ácidos carboxílicos ramificados com C6-C24 álcoois graxos lineares, ésteres de C6-C24 ácidos graxos lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos com C6-C22 álcoois graxos lineares ou ramificados, especialmente malatos de dioctila, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois polihídricos (por exemplo, propileno glicol, dimero diol ou trimero trio!) e/ou álcoois Guerbet, por exemplo, ácido capróico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanóico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanóico, ácido mirís- tico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oiéico, ácido elaidico, ácido petrosseiínico, ácido linoiéico, ácido linoiê-nico, ácido elaeo-esteárico, ácido araquidico, ácido gadoieico, ácido behêni-co e ácido erúcico e misturas de classificação técnica dos mesmos (obtidas, por exemplo, na remoção de pressão de gorduras naturais e óleos, na redução de aldeídos de oxossíntese de Roelen ou na dimerização de ácidos gra-xos insaturados) com álcoois, por exemplo, álcool isopropilico, álcool caprói-co, álcool caprílico, álcool 2-etilhexílico, ácido cáprico, álcool laurítico, álcool isotridecila, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool pamoleílico, álcool estea-rílico, álcool isoestearílico, álcool oiéico, álcool elaidíltco, álcool petrosselíni-co, álcool llnoílico, álcool linolenílico, álcool elaeostearílico, álcool araquidíli-co, álcool gadoleílico, álcool behenílico, álcool erucílico e álcool brassidílico além de misturas de classificação técnica dos mesmos (obtidas, por exemplo, na hidrogenação em pressão alta de ésteres de metila de classificação técnica com base nas gorduras e óleos ou aldeídos de oxossíntese de Roelen e como frações monoméricas na dimerização de álcoois graxos insaturados).
Exemplos de tais óleos de éster são mirístato de isopropila, pal-mitato de isopropila, estearato de isopropila, isoestearato de isopropila, ole-ato de isopropila, estearato de n-butila, laurato de n-hexila, oleato de n-decila, estearato de iso-octila, estearato de iso-nonila, isononanoato de iso-nonila, palmitato de 2-etilhexila, laurato de 2-hexila, estearato de 2-hexildecila, palmitato de 2-octiidodecila, oleato de oieila, erucato de oleila, oleato de erucila, erucato de erucila, octanoato de cetearila, palmitato de cetila, estearato de cetila, oleato de cetila, behenato de cetila, acetato de cetila, mirístato de mirístila, behenato de mirístila, oleato de miristila, estearato de mirístila, palmitato de mirístila, lactato de mirístila, dicaprilato/caprato de propileno glicol, heptanoato de estearila, malato de diisoestearíla, hidróxi-estearato de octila, etc.
Outros coadjuvantes 2,6-naftalato de dietilhexila, adipato de di-n-butila, di(2-etilhexil)-adipato, di(2-etilhexil-succinato e acetato diisotrídecila e também ésteres di- 01, tais como, dioleato de etileno glicol, diisotridecanoato de etileno glicol, di(2-etühexanoato) de propileno glicol, diisoestearato de propileno glicol, di-pelargonato de propileno glicol, diisoestearato de butanodiol e dicaprilato de neopentil glicol. Esteres de C6-C24 álcoois graxos e/ou álcoois Guerbert com ácidos carboxílicos aromáticos, saturados e/ou insaturados, especialmente ácido benzóico, ésteres de ácidos C2-C12 dicarboxílicos com álcoois lineares ou ramificados possuindo 1 a 22 átomos de carbono ou polióis possuindo 2 a 10 átomos de carbono e 2 a 6 grupos hidroxila.
Trialicerídeos naturais ou sintéticos incluindo ésteres de olicerila e derivados Di ou triglicerídeos, com base em Ce-C-ie ácidos graxos, modificados por reação com outros álcoois (tríglicerídeo caprílico/cáprico, glicerí-deos de gérmen de trigo, etc.). Ésteres de ácido graxo de poliglicerina (poli-glicerila-n, tais como, caprato de poligiiceríÍa-4, isoestearato de poligliceriia- 2, etc. ou óleo de rícino, óleo vegetal hidrogenado, óleo de amêndoas doces, óleo de gérmen de trigo, óleo de gergelim, óleo de semente de algodão hidrogenado, óleo de coco, óleo de abacate, óelo de milho, óleo de rícino hidrogenado, manteiga de carité, manteiga de cacau, óleo de soja, óleo de marta, óleo de girassol, óleo de açafrão, óleo de semente de macadamia, óleo de oliva, sebo hidrogenado, óleo de semente de apricó, óleo de avelã, óleo borago, etc.
Ceras, incluindo ésteres de ácidos e álcoois de cadeia longa, bem como compostos possuindo propriedades semelhantes à cera, por exemplo, cera de carnaúba, cera de abelha (branca ou amarela), cera de lanolina, cera de vela, ozocerita, cera japonesa, cera de parafina, cera mi-crocristalina, ceresina, cera de ésteres cetearila, cera de abelha sintética, etc. Também, ceras hidrófilas como álcool de cetearila ou glicerídeos parciais.
Ceras Perolizantes: Ésteres de alquileno glicol, especialmente diestearato de etileno glicol; alcanolamidas de ácido graxo, especialmente dietanolamida de ácido graxo de coco; glicerídeos parciais, especialmente monoglicerídeo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos substituídos com hidróxi ou não- substituídos, polivalentes, com álcoois graxos possuindo 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, ésteres graxos e carbonatos graxos, que, no total, possuem pelo menos 24 átomos de carbono, especialmente éter de laurona e diestearílico; ácido graxos, tais como, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido behênico, produtos de abertura por anel de epóxidos de olefina possuindo 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos possuindo 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis possuindo 2 a 15 átomos de carbono e 2 a 10 grupos hidróxi e misturas dos mesmos. Óleos de hidrocarboneto: Óleo mineral (leve ou pesado), petrolato (amarelo ou branco), cera microcristalina, compostos parafínicos e isoparafínicos, moléculas iso-parafínicas hidrogenadas como polidecenos e polibuteno, polísobuteno hi-drogenado, esqualeno, isohexadecano, isododecano, e outros do reino be-getal e animal.
Silicones e siloxanos (polissiloxanos omanossubstituídos) Dimetilpolissiloxanos, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos e também, compostos de silicone modificados com amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, flúor, glicosídeo e/ou alquila, que em temperatura ambiente, podem ser tanto líquidos quanto em forma de resinas. Polissiloxanos lineares, dimeticona (Dow Corning 200 fluid, Rhodia Mirasil DM), dimeticonol, fluidos de silicone cíclicos, voláteis ciclopentassiloxanos (Dow Corning 345 fluid), feniltrimeticona (Dow Corning 556 fluid). São também apropriados as simeticonas, que são misturas de dimeticonas possuindo um comprimento de cadeia médio de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano com silicatos hi-drogenados. Uma descrição detalhada realizada por Todd e outros dos silicones voláteis apropriados pode também ser encontrada em Cosm. Toil. 91, 27 (1976). Óleos Fluorados ou Perfluorados Perfluorhexano, dimetilciclohexano, etilciclopentano, éter poli-perfuormetilisopropílico.
Emulsificantes Qualquer emulsificante convencionalmente utilizado pode ser usado nas composições. Os sistemas emulsificantes podem compreender, por exemplo: ácidos carboxílicos e seus sais: sabão alcalino de sódio, potássio e amônio, sabão metálico de cálcio ou magnésio, sabões de bases orgânicas, tais como, ácido laúrico, paimítico, esteárico e oléico, etc. Fosfa-tos de alquila ou ésteres de ácido fosfórico, fosfato de ácido, fosfato de die-tanolamina, cetil fosfato de potássio. Ácidos carboxílicos etoxilados ou ésteres de polietileno glicol, acilados PEG-n. Álcoois graxos lineares possuindo 8 a 22 átomos de carbono, ramificados de 2 a 30 moles de oxido de etileno e/ou de 0 a 5 moles de óxido de propileno com ácidos graxos possuindo de 12 a 22 átomos de carbono e com alquilfenóis possuindo 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila. Éteres poliglicol de álcool graxo, tais como, lau-reth-n, ceteareth-n, esteareth-n, oleth-n. Poliglicoléter de ácido graxo, tal como, estearato PEG-n, oleato PEG-n, cocoato PEG-n. Monoglicerídeos e ésteres de poliol. Mono e diésteres de C12-C22 ácido graxo de produtos de adição de 1 a 30 moles de óxido de etileno com polióis. Ácido graxo e éster poliglicerol tais como, monoestearato de glicerol, poligliceril-3-diisoesteratos de diisoestearoíla, poliglÍceríl-3-diisoestearatos, diisoestearatos de triglicerila, poligliceril-2-sesquiisoestearatos ou dimeratos de poliglicerila. Misturas de compostos de várias destas classes de substância são também apropriadas. Poliglicoésteres de ácido graxo, tais como, monoestearato de dietileno glicol, ésteres de polietileno glicol e ácido graxo, ésteres de sacarose e ácido graxo, tais como, sucro ésteres, glicerol e ésteres de sacarose, tais como, sucro glicerídeos. Sorbitol e sorbitano, mono e diésteres de sorbitano de ácidos graxos saturados e insaturados de 6 a 22 átomos de carbono e produtos de adição de óxido de etileno. Séries de Polisorbato-n, ésteres de sorbitano, tais como, sesquiisoestearato, sorbitano, PEG-(6)-isoesterato sorbitano, lau-rato de PEG-(10)-sorbitano, PEG-17-dioleato sorbitano. Derivados de glicose, alquila C8-C22 mono e oligoglicerídeos e análogos etoxilados com glicose sendo preferida como o componente de açúcar. Emulsificantes O/W tais como, sesquiestearato de metil gluceth-20, estearato de sorbitano/cocoato de sacarose, sesquiestearato de metil glicose, álcool cetearílico/glicosídeo de cetearila. Emulsificantes ÁGUA/ÓLEO tais como, dioleato de metil glico-se/isoestearato de metil glicose. Sulfatos e derivados sulfonados, dial-quilsulfossuccinatos, succionato de diocitla, lauril sulfonato de alquila, parafinas sulfonadas lineares, sulfonato de tetrapropileno sulfonado, lauril sulfatos de sódio, lauril sulfatos de amônio e etanolamina, sulfatos de lauril éter, lau-reth sulfatos de sódio, sulfossuccinatos, isotionatos de acetila, sulfatos alca-nolamida, taurinas, taurinas de metila, sulfatos de imidazol. Derivados de amina, sais de amina, aminas etoxiladas, amina de óxido com cadeias contendo um heterociclo tal como, alquil imidazolinas, derivados de piridina, iso-quinoteínas, cloreto de cetil piridínio, brometo de cetil piridtnio, amônio quaternário, tal como, brometo de amônio de cetiltrimetilbrometo (CTBA), estea-rilalcônio. Derivados de amida, alcanolamidas, tais como, DEA acilamida, amidas etoxiladas, tais como, acilamida PEG-n, oxidamida. Copolímeros de polissiloxano/polialquila/poliéter e derivados, dimeticona, copolióis, copolíme-ro de óxido de silicone polietileno, copolímero de silicone glicol. Éteres pro-poxilados ou POE-n (Meroxapols), poloxâmeros ou poli(oxietileno)m-bloco-poli{oxipropileno)n-bloco(oxietileno). Tensoativos zwitteriônicos que transportam pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um carboxi-lato e/ou grupo sulfonato na molécula. Os tensoativos zwitteriônciso especialmente apropriados são betaínas, tais como, glicinatos de N-alquÜa-N,N-dimetilamônio, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamônio, glicinatos de cocoacilaminopropil-dimetilamônio e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas, cada um possuindo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também cocoacilaminoetil-hidroxietilcarboximetilglicinato, N-alquilbetaina, N-alquilaminobetainas. Alquil-imidazolinas, alquilopeptídeos, lipoaminoácidos, bases emulsificantes próprias e os compostos conforme descrito em K.F.DePolo, A Short Textbook of Cosmetology, capítulo 8, Tabela 8-7, páginas 250-251.
Bases não-iônicas, tais como, cera de abelha PEG-6 (e) estea-rato PEG-6 (e) estearato de poligliceril-2-iso-estearato [Apifac], estearato de glicerila (e) estearato de PEG-100.[Arlacel 165], estearato de glicerila PEG-5 [artatone 983 S], oleato de sorbitano (e) ricinoleato de poligliceríl-3. [Arlacel 1689], estearato de sorbitano e cocoato de sacarose [arlatone 2121], estearato de glicerila e laureth-23 [Cerasinth 945], álcool cetearila e ceteth-20 [Cetomacrogol Wax], álcool cetearílico e polisorbato 60 e PEG-150 e estea-rato-20 [Polawax GP 200, Polawax NF], álcool cetearílico e pofiglicosídeo cetearila [Emulgade PL 1618], álcool cetearílico e ceteareth-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax], álcool cetearílico e óleo de rícino PEG-40 [Emulgade F Special], álcool cetearila e óleo de rícino PEG-40 e sulfato de sódio cetearila [Emulgade F], álcool estearílico e esteareth-7 e esteareth-10 [Emulgator E 2155], álcool cetearílico e esteareth-7 e esteareth-10 [cera emulsificante USNF], estearato de glicerila e estearato PEG-75 [Gelot 64], acetato de pro-pileno glicol ceteth-3. [Hetester PCS], acetato de propileno glicol isoceth-3 [Hetester PHA], álcool cetearílico e ceteth-12 e oleth-12 [Lanbritol Wax N 21], estearato PEG-6 e estearato PEG-32 [Tefose 1500], estearato PEG-6 e ceteth-20 e steareth-20 [Tefose 2000], estearato PEG-6 e ceteth-20 e estearato de glicerila e steareth-20 [Tefose 2561], estearato de glicerila e cetea-reth-20 [Teginacid H, C, X].
Bases alcalinas aniônicas como estearato PEG-2 SE, estearato de glicerila SE [Monelgine, Cutina KD], estearato de propileno glicol [Tegin P], Bases de ácido aniônico, tais como, álcool cetearila e sulfato de cetearila sódio [Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP], álcool cetearílico e lauril sulfato de sódio [Lanette W], fosfato triianeth-4 e estearato de glicol e estearato PEG-2 [Sedefos 75], estearato de glicerila e lauril sulfato de sódio [Teginacid Special]. Bases de ácido catiônico, tais como, álcool cetearila e brometo de cetrimônio.
Os emulsificantes podem ser usados em uma quantidade de, por exemplo, 1 a 30% em peso, especialmente de 4 a 20% em peso e preferivelmente de 5 a 10% em peso, com base no peso total da composição.
Quando formulada em emulsões O/W, a quantidade preferida de taf sistema emulsificante representaria 5% a 20% da fase óleo.
Adiuvantes e Aditivos As preparações cosméticas/farmacêuticas, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcóolicas e aquosas/alcóolicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastão, pós ou ungüentos podem conter, como adjuvantes e aditivos adicionais, tensoativos brandos, agentes superengordurantes, reguladores de consistência, espessantes, polímeros, estabilizantes, ingredientes biogênicos ativos, ingredientes deso-dorizantes ativos, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de intumescimento, fatores de proteção para luz UV, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de insetos, agentes de autobronze-amento, solubilizantes, óleos perfumados, corantes, agentes de inibição de bactéria e semelhantes.
Agentes Superengordurantes Substâncias apropriadas para uso como agentes superengordurantes são, por exemplo, lanolina e lecitína e também lanolina poli-etoxilada ou acrilada e derivados de lecitina, ésteres de ácido graxo poliol, monoglicerídeos e alcanolamidas de ácido graxo, as últimas atuando simultaneamente como estabilizantes de espumamento.
Tensoativos Exemplos de tensoativos brandos apropriados, quer dizer, tensoativos especialmente bem tolerados pela pele incluem, sulfatos de éter poliglicol de álcool graxo, sulfatos monoglicerídeo, mono e/ou dialquila suifo-succinatos, isotionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauridos de ácido graxo, glutamatos de ácido graxo, sulfonatos de α-olefina, ácidos etencarboxílicos, olígoglicosídeos alquila, glucamidas de ácido graxo, alquí-lamidobetainas e/ou produtos de condensação de ácido graxo de proteína, os últimos preferivelmente tem como base as proteínas do trigo.
Reguladores de Consistência/Espessantes e Modificadores Reológicos Dióxido de silício, silicatos de magnésio, silicatos de alumínio, polissacarídeos ou derivados dos mesmos por exemplo, ácido hialurônico, goma xantana, guar-guar, ágar-ágar, alginatos, carragenina, gellan, pectinas ou celulose modificada tal como hidroxicelulose, hidroxipropilmetilcelulose.
Além disto, poliacrilatos ou homopolímeos de ácidos acrílicos reticulados e poliacrilamidas, carbômero (carbopol tipos 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, Ultrez 10) ou faixa Salcare, tais como, Salcare SC80(éter alila esteareth-10/copolímero de acrilatos), Salcare SC81(copolímero de acrila-tos), Salcare SC91 e Salcare AST(copolímero de acrilatos sódio/PPG-1 tri-deceth-6), Sepigel 305(poliacrílamida/laureth-7), Simulgel NS e Simulgel EG (acrilato de hidróxietila/copolímero de acriloildimetil taurato sódio), Stabilen 30 (polímero de reticulação de acrilatos/isodecanoato vinílico), Pemulen TR-1(copolímero reticulado de acrilatos / C10-30 alquila), Luvigel EM (copolíme-no de acrilatos sódio), Aculin 28 (copolímero de acrilatos/beheneth-25 meta-crilato), etc.
Polímeros Polímeros catiônicos apropriados são, por exemplo, derivados de celulose catiônica, por exemplo, uma hidroximetil celulose quatemizada obtida sob a denominação Polymer JR 400 da Amerchol, amidos catiônicos, copolímeros de sais de dialilamônio e acrilamidas, polímeros de vinilpiroli-dona quatemizados/vinil imidazol, por exemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quater-nizados, por exemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropil faurildimônio (Lamequat®L/Grünau), polipeptídeos de trigo quatemizados, polietilenoimina, polímeros de silicone catiônicos, por exemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico e dimetilaminohidroxipropildietilenotriamina (Cartare-tin/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetildialilamônio (Merquat 550 / Chemviron), poliaminopoliamidas, conforme descrito, por exemplo, na FR-A-2 252 840, e os polímeros reticulados solúveis em água dos mesmos, derivados de quitina catiônica, por exemplo, quitosan quatemi-zado, opcionalmente distribuído como microcristais; produtos de condensação de dihaloalquilas, por exemplo, dibromobutano, com bisdialquifaminas, por exemplo, bisdimetil-amÍno-1,3-propano, goma guar catiônica, por exemplo, Jaguar C-17, Jaguar C-16 da Celanese, polímeros de sal de amônio quatemizados, por exemplo, Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 da Miranol. Como polímeros aniônicos, dipolares, anfotéricos e não-iônicos são levados em consideração, por exemplo, copolímeros de acetato viníli-co/ácido crotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato vinílico, copolímeros de acetato vinílico/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de metil vinil éter/anidrido maiéico e ésteres dos mesmos, ácidos poliacríli-cos não reticulados e ácidos poliacrílicos reticulados com polióis, cloreto de acrilamidopropil-trimetil-amônio/copolímeros de acrilato, copolímeros de acrilamida octila/metacrilato de metila-metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de 2-hidroxipropila, copolímeros de polivinil-pirrolidona, vinil pirrolidona/acetato vinílico, terpolímeros de vinilirroli-dona/metacrilato de dimetilaminoetil/vinil caprolactama e também éteres de celulose opcionalmente derivatizados e silicones. Adicionalmente, os polímeros conforme descritos na EP 2093796 (páginas 3-8, parágrafos 17-68) podem ser usados.
Ingredientes Bioqênicos Ativos Os ingredientes biogênicos ativos devem ser entendidos como significando, por exemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de toco-ferol, ácido ascórbico, ácido desoxiríbonucléico, retinol, bisabolol, alantoina, fitantriol, pantrenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos de plantas e complexos de vitamina.
Ingredientes Desodorizantes Ativos Como ingredientes desodorizantes ativos são levados em consideração, por exemplo, antiperspirantes, por exemplo, cloroidratos de alumínio (vide J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Sob a marca registrada Lo-cron® da Hoechst AG, Frankfurt (FRG), está disponível comercialmente, por exemplo, um cloroidrato de alumínio correspondendo a fórmula AhfOhOsCI x 2,5 H20, o uso do qual é especialmente preferido ( vide J. Pharm. Pharma-col. 26, 531 (1975)). Além dos cloroidratos, é também possível usar hidroxi-acetatos de alumínio e sais de alumínio ácido/zircônio. Inibidores de estera-se podem ser adicionados como ingredientes desodorizantes ativos adicionais. Tais inibidores são preferivelmente citratos de trialquila, tais como, ci-trato de trimetila, citrato de tripropila, citrato de triisopropila, citrato de tributi-la, e especialmente citrato de trietila (Hydagen CAT, Henkel), que inibe a atividade da enzima e consequentemente reduz a formação de odor. Substâncias adicionais que são levadas em consideração como inibidores de es-terase são sulfatos esterol ou fosfatos, por exemplo, lanoesterol, colesterol, campesterol, sulfato estigmasterol e sitoesterol ou fosfato, ácidos dicarboxíli-cos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido glutárico, éster monoetila do ácido glutárico, éster dietila do ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetila do ácido adípico, éster dietila do ácido adípico, ácido malônico e éster dietila do ácido malônico e ácidos hidroxicarboxílicos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou éster dietílico do ácido tartárico. Ingredientes ativos antibacterianos que influenciam na flora e matam ou inibem o crescimento de bactérias de decomposição de açúcar podem da mesma forma estar presentes nas preparações (especialmente nas preparações em bastão). Exemplos incluem quitosan, gluconato de fenoxie-tanol e ciorexidina. 5-cloro-2-(2,4-diclorofenóxi)-fenol (Triclosan, Irgasan, Ciba Specialty Chemicals Inc.) também provou ser especialmente eficaz. Agentes Anticaspa e Formadores de Película Como agentes anticaspa podem ser usados, por exemplo, clim-bazol, octopirox e piritiona de zinco. Formadores de película rotineiros incluem, por exemplo, quitosan, quitosan microcristalino, quitosan quatemizado, polivinilpirroiidona, copoíímeros de vinilpirrolidona/acetato vinílico, polímeros de derivados de celulose quaternários contendo uma proporção alta de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurônico e sais dos mesmos e compostos semelhantes.
Antioxidantes Além das substâncias primárias que protegem contra luz, é também possível usar substâncias secundárias que protegem contra luz do tipo antioxidante, que interrompem a cadeia de reação fotoquímica disparada quando a radiação UV penetra na pele ou cabelo. Exemplos típicos de tais antioxidantes são aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, trip-tofan) e derivados dos mesmos, imidazóis (por exemplo, ácido urocânico) e derivados dos mesmos, peptídeos, tais como, D,L-camosina, D-camosina, L-carnosina e derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotinóides, carotenos, licopeno e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, ácido lipóico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido dii-drolipóico), aurotioglicose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo, tiore-doxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e a glicosila, N-acetila, metila, etila, propila, amila, butila, laurila, palmitoila, oleila, linoleila, colesterila e és-teres de gliceríla dos mesmos) e também sais dos mesmos, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de diestearila, ácido tiodipropiônico e derivados dos mesmos (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosí-deos e sais) e também compostos sulfoximina, (por exemplo, sulfoximinas de butionina, sulfoximina de homocisteína, sulfonas de butionina, penta, he-xa, hepta-tionina sulfoximina), também agentes quelantes (metálicos) (por exemplo, ácidos graxos hidróxi, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), hidróxi ácidos (por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilimbina, biliverdina, EDTA, EDOS, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido linolênico, ácido linoléico, ácido oléico), ácido fólico e derivados dos mesmos, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados (por exemplo, palmitato de ascorbila, fosfato de magnésio ascorbila, acetato de ascorbila), tocoferóis e derivados (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (por exemplo, palmitato de vitamina A) e também benzoato de coniferila de resina benzoina, ácido rutínico e derivados do mesmo, glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilide-no glucitol, camosina, hidroxitolueno butila, hidróxianisol butila, ácido nor-dihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados dos mesmos, dismutase superóxido, ácido N-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil]sulfanílico (e sais do mesmo, por exemplo, os sais dissódio), zinco e derivados do mesmo (por exemplo, ZnO, ZnSCU), selênio e derivados do mesmo (por exemplo, metionina de selênio), estilbeno e derivados do mesmo (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) e os derivados apropriados de acordo com a invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosfdeos, peptídeos e lipídeos) daqueles ingredientes ativos mencionados. Os compostos HALS (= "Estabi- tizantes Leves de Amina Escondida") podem também ser mencionados. A quantidade de antioxidantes presentes é geralmente de 0,001 a 30% em peso, preferivelmente de 0,01 a 3% em peso, com base no peso do absor-vedor de UV da fórmula (1).
Agentes Hidrotrópicos Para aperfeiçoar o comportamento de escoamento é também possível empregar agentes hidrotrópicos, por exemplo, monoálcoois, dióis ou polióis etoxilados ou não e toxilados, com um número baixo de átomos de carbono ou seus éteres (por exemplo, etanol, isopropanol, 1,2-dipropanodiol, propilenoglicol, glicerina, etileno glicol, monoetitéter etileno glicol, monobuti-léter etileno glicol, monometiléter propileno glicol, monoetiléter propileno glicol, monobutiléter propileno glicol, monometiléter dietileno glicol; monoetiléter dietietileno glicol, monobutiléter dietileno glicol e produtos semelhantes). Os polióis que são levados em consideração para aquela finalidade possuem, preferivelmente, de 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidróxi. Os polióis também podem conter grupos funcionais adicionais, especialmente grupos amino e/ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são como se segue: gliceroi, alquileno glicóis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e também polietileno glicóis possuindo um peso molecular médio de 100 a 1.000 Dalton; misturas técnicas de oligoglicerol possuindo um grau intrínseco de condensação de 1,5 a 10, por exemplo, misturas técnicas de diglicerol possuindo um teor de diglicerol de 40 a 50% em peso; compostos metilol, tais como, especialmente, trímetiloletano, trimetilol-propano, trimetilolbutano, pentaeritritof e dipentaeritritol; alquila inferior-glicosídeos, especialmente aqueles possuindo de 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila, por exemplo, metil e butil glicosídeo; álcoois de açúcar possuindo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol; açúcares possuindo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; aminoaçúcares, por exemplo, glucamina; diálcool aminas, tais como, dietanolamina ou 2-amino-1,3-propanodiol.
Conservantes e Agentes de Inibição de Bactéria Conservantes apropriados incluem, por exemplo, metil-, etii-, propil-, butil-parabenos, cloreto de benzalcônio, 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol, ácido desidroacético, Uréia diazolidinila, álcool 2-dicloro-benzila, DMDM hidantoina, solução de aldeído fórmico, metildibromoglutanitrila, fe-noxietanol, hidroximetilglicinato de sódio, uréia imidazolidinila, triclosan e classes de substâncias adicionais listadas na referência que se segue: K.F.DePolo - A Short Textbook of Cosmetology, Capítulo 7, Tabelas 7-2, 7-3, 7-4 e 7-5, páginas 210-219.
Aaentes de Inibição de Bactérias Exemplos típicos de agentes de inibição de bactéria são conservantes que possuem uma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais como, éter 2,4,4,-tricloro-2,-hidróxidifenila, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biganido)hexano) ou TCC (S^^-triclorocarbanilída). Um grande número de substâncias aromáticas e óleos eterais também possuem propriedades an-timicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de cravo, óleo de menta e óleo de tomilho. Um agente desodo-rizante natural de interesse é o famesol álcool terpeno (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-t-ol), que está presente em óleo de flor de limão. Monolaurato de glicerol também provou ser um agente bacteriostático. A quantidade de agentes de inibição de bactéria adicionais presentes é geralmente de 0,1 a 2% em peso, com base no teor de sólidos das preparações. Óleos Perfumados Podem também ser mencionados como óleos perfumados, misturas de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. Substâncias aromáticas naturais são, por exemplo, extratos de flores (lírios, lavanda, rosas, jasmim, nérole, ilangue-ilangue), de hastes e folhas (gerânio, patchuli, "peti-tgrain"), de frutas (anis, coentro, alcaravia, zimbo), de casca de fruta (ber-gamota, limões, laranjas), de raízes (maçã, angélica, aipo, cardamono, "costus", arco-íris, "calmus"), de madeira (pinho, sândalo, guaicum, cedro, rosa) de ervas e gramíneas (estragão, capim limão, salva, tomilho), de agulhas e vergônteas (espruce, pinho, pino Escocês, pinho da montanha), de resinas e bálsamos (galbano, elemi, benzoína, mirra, olíbano, "opoponax"). Matérias-primas animais também são levadas em consideração, por exemplo, almíscar e castóreo. Substâncias aromáticas sintéticas típicas são, por exemplo, produtos de éster, éter, aldeído, cetona, álcool ou tipo hidrocarbo-neto. Compostos de substância aromática do tipo éster são, por exemplo, acetato de benzila, isobutirato de fenoxietila, acetato de p-terc-butilciclohexila, acetato de linalila, acetato de dimetilbenzilcarbiniia, acetato de feniletila, benzoato de linalila, formato de benzila, glicinato de etilmetilfe-nila, propionato de alilciclohexila, propionato de estiralila e salicitato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter de benzil etila; os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanais lineares, possuindo de 8 a 18 átomos de hi-drocarboneto, citral, citronelal, oxiacetaldeído de citroneliia, aldeído de ci-clamen, hidroxicitronelal, lilial e bourgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, as iononas, isometilionona e metil cedril cetona; os álcoois incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, álcool fenil etila e terpinol e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. É preferível, contudo, usar misturas de várias substâncias aromáticas que em conjunto produzem um aroma atraente. Óleos eterais de volatilidade relativamente baixa que são principalmente usados como componentes de aroma, são também apropriados como óleos perfumados, por exemplo, óleo de salva, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de folhas de canela, óleo de flores de limão, óleo de nêspera, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo de galbano, óleo de labolano e óleo de lavanda. É dada preferência ao uso de óleo de bergamota, dihidromircenol, lírio, liral, citronelol, álcool fenil etila, cinamaldeído de hexila, gerânio, benzil acetona, aldeído de ciclamen, linalool, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, "sandelice", óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, glicolato de alil amila, ciclovertal, óleo de lavanda, óleo de salva moscatel, "damascone", óleo de gerânio bourbon, salicilato de ciclohexila, "vertofix coeur", iso-E-Super, Fixolide NP, "evemyl", "iraldein gamma", ácido fenilacético, acetato de geranila, acetato de benzila, óxido de rosa, "romillat", "irotil" e "fluramat" sozinhos ou em mistura com outros.
Corantes Podem ser usadas como corantes, as substâncias que são apropriadas e permitidas para fins cosméticos, conforme compilado, por exemplo, da publicação "Kosmetische Fárbemittel" de Farbstoffkosmission der Deutschen Forschungsgermeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106. Os corantes são geralmente usados nas concentrações de 0,001 a 0,1% em peso, com base na mistura total.
Outros adiuvantes É adicionalmente possível para as preparações cosméticas conterem, como adjuvantes, antiespumantes, tais como, silicones, estrutura-dores, tais como, ácido maléico, solubilizantes, tais como, etileno glicol, pro-pileno glicol, glicerol ou dietileno glicol, opacificantes, tais como, látex, esti-reno/PVP ou copolímeros de estireno/acrilamida, agentes complexantes, tais como, EDTA, NTA, ácido alininadiacético ou ácidos fosfórioos, propelentes, tais como, misturas de propano/butano, N2O, éter dimetiía, CO2, N2 ou ar, acoplador assim denominado e componentes reveladores, como precursores de oxidação de corante, agentes redutores, tais como, ácido tioglicólico e derivados dos mesmos, ácido tiolático, cisteamina, ácido tiomálico ou ácido mercaptoetanossulfônico ou agentes de oxidação, tais como, peróxido de hidrogênio, bromato de potássio ou bromato de sódio.
Repelentes de inseto apropriados são, por exemplo, N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol ou repelente de inseto 3535; agentes de auto-bronzeamento apropriados são, por exemplo, dihidroxiacetona e/ou eritrulo-se ou acetona dihidróxi e/ou precursores de acetona dihidróxi conforme descritos no WO 01/85124 e/ou eritrulose.
Contas Poliméricas ou Esferas Ocas como Melhoradores de SPF A combinação de absorvedores de UV e combinações de absor-vedor de UV, listadas acima, com melhoradores de SPF, tais como, ingredientes não ativos como copolímero de estireno/acrilatos, contas de sílica, sili-cato de magnésio esferoidal, polimetilmetacrilatos reticulados (PMMA; Mico-peari M305 Seppic), podem maximizar melhor a proteção UV nos produtos solares. Aditivos de holoesfera {Sunspheres® ISP. Silical Shells Kobo) de- fletem radiação e o comprimento do trajeto eficaz do foton é portanto aumentado. (EP0893119). Algumas contas, conforme mencionado anterior-mente, fornecem uma sensação de maciez durante o espalhamento. Além disto, a atividade óptica de tais contas, por exemplo, Micropearl M305, pode modular o brilho da pele por eliminar o fenômeno de reflexão e pode indiretamente difundir a luz UV. Quando formulados em emulsões O/W, a quantidade preferida de tais melhoradores SPF representaria 1% a 10% da quantidade total da emulsão.
Preparações Cosméticas ou Farmacêuticas Formulações cosméticas ou farmacêuticas estão contidas em uma ampla variedade de preparações cosméticas. São levadas em consideração, por exemplo, especialmente as preparações que se seguem: - preparações para cuidado da pele, por exemplo, preparações para lavar e limpar a pele na forma e comprimidos ou sabões líquidos, detergentes sem sabão ou pastas para lavagem, - preparações para o banho, por exemplo, preparações para banho líquidas ou sólidas (espumas de banho, leites, preparações para banho), por exemplo, cubos para banho e sais de banho; - preparações para cuidado da pele, por exemplo, emulsões para a pele, emulsões múltiplas ou óleos para pele; - preparações cosméticas para cuidado pessoal, por exemplo, maquiagem facial na forma de cremes para o dia ou cremes em pó, pó para face (solto ou prensado), ruge ou maquiagem em forma de creme, preparações para cuidado dos olhos, por exemplo, preparações de sombra para os olhos, máscaras, delineadores, cremes para a área dos olhos ou cremes para firmeza da área dos olhos; preparações para cuidado dos lábios, por exemplo, batons, brilhos, lápis para contorno dos lábios, preparações para cuidado das unhas, tais como, esmaltes para unhas, removedores de esmalte de unhas, enríjecedores das unhas ou removedores de cutícula; - preparações para cuidado dos pés, por exemplo, banhos para os pés, pós para os pés, cremes para os pés, ou bálsamos para os pés, desodorantes especiais e antiperspirantes ou preparações para remover calos; - preparações para proteção contra luz, tais como, leites solares, loções, cremes ou óleos, bloqueadores solares ou abrasadores, preparações para antes do bronzeamento ou preparações após sol; - preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremes de autobronzeamento; - preparações para despigmentação, por exemplo, preparações para clarear a pele ou preparações para iluminar a pele; - repelentes de inseto, por exemplo, óleos repelentes de insetos, loções, aspersões ou bastões; - desodorantes, tais como, desodorantes em spray, sprays com bombas, géis desodorantes, bastões ou roll-on; - antiperspirantes, por exemplo, bastões antiperspirantes, cremes ou roll-on; - preparações para limpeza e cuidado da pele manchada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólidos ou líquidos), preparações para pee-ling ou limpeza ou máscaras para peeling; - preparações para remoção de pelos na forma química (depila-ção), por exemplo, pós para remover pelos, preparações líquidas para remoção de pelos, preparações para remoção de pelos na forma de creme ou pasta, preparações para remoção de pelos na forma de gel ou espumas em aerossol; - preparações para barbear, por exemplo, sabões para barbear, cremes espumantes para barbear, cremes não espumantes para barbear, espumas e géis, preparações pré-barba para barbear a seco, pós-barbas ou loções pós-barba; - preparações de fragrâncias, por exemplo, fragrâncias (água de colônia, água de toalete, água de perfume, perfume de toalete, perfume), óleos perfumados ou cremes perfumados; - preparações cosméticas para tratamento dos cabelos, por exemplo, preparações para lavar os cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparações para cuidado dos cabelos, por exemplo, preparações para pré-tratamento, tônicos capilares, cremes para modelar, géis para mo- delar, pomadas, cremes de enxágüe, embalagens para tratamento, tratamento intensivo dos cabelos, preparações para estruturar os cabelos, por exemplo, preparações para ondular os cabelos com ondas de permanente (permanente a quente, permanente brando ou permanente frio), preparações para arrumar os cabelos, preparações líquidas para fixar os cabelos, espumas para cabelos, sprays para os cabelos, preparações para clareamento, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para dar brilho aos cabelos, cremes descolorantes, pós descolorantes, pastas ou óleos descolorantes, corantes semipermanentes ou permanentes para os cabelos, preparações contendo corantes de oxidação própria ou corantes naturais para os cabelos, tais como, hena ou camomila.
Formas de Preparação As formulações finais listadas podem existir em uma ampla variedade de formas de preparação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão ÁGUA/ÓLEO, ÓLEO/ÁGUA, ÓLEO/ÁGUA/ÓLEO, ÁGUA/ÓLEO/ÁGUA ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, creme, leite ou loção, - na forma de um pó, Iaque, comprimido ou maquiagem, - na forma de um bastão, - na forma de uma aspersão (aspersão com gás propeiente ou aspersão com ação de bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.
De importância especial como preparações cosméticas para pele são as preparações que protegem contra luz, tais como, leites para raios solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores solares ou abrasadores, preparações pré-bronzeamento ou preparações pós-bronzeamento, também preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremes para auto-bronzeamento. São de interesse específico os cremes para proteção solar, loções para proteção solar, leite para proteção solar e preparações para proteção solar na forma de aspersão. São de importância específica como preparações cosméticas para cabelos as preparações mencionadas acima para o tratamento dos cabelos, especialmente preparações para lavar os cabelos na forma de xam-pus, condicionadores para os cabelos, preparações para cuidado dos cabelos, por exemplo, preparações para pré-tratamento, tônicos capilares, cremes para modelar, géis para modelar, pomadas, enxágües para os cabelos, embalagens para tratamento, tratamentos intensivos para os cabelos, preparações para estruturar os cabelos, preparações líquidas para fixar os cabelos, espumas para os cabelos e sprays para os cabelos. De especial interesse são as preparações para lavar os cabelos na forma de xampus.
Um xampu possui, por exemplo, a composição que se segue: de 0,01 a 5% em peso de um absorvedor de UV de acordo com a invenção, 12,0% em peso de laureth-2 sulfato de sódio, 4,0% em peso de cocoamido-propil betaina, 3,0% em peso de cloreto de sódio, além de água 100%.
Por exemplo, podem ser usadas, especialmente, as formulações cosméticas para os cabelos que se seguem: ai) formulação de estoque de emulsificação espontânea, consistindo nos absorvedor de UV de acordo com a invenção, PEG-6-C10 oxoálcool e sesquioleato de sorbitano, ao qual é adicionada água e qualquer composto amônio desejado, por exemplo, cloreto de minkamidopropil dimetil-2-hidroxietilamônio a 4% ou Quatemium 80; 82) formulação de estoque de emulsificação espontânea consistindo no absorvedor de UV de acordo com a invenção, citrato de tributila e monooleato PEG-20-sorbitano, ao quai é adicionada água e qualquer composto amônio quaternário desejado, por exemplo, cloreto de minkamidopropil dimetil-2-hidroxietilamônio a 4% ou Quatemium 80; b) soluções quat-dopadas do absorvedor de UV de acordo com a invenção em triglicol butila e citrato de tributila; c) misturas ou soluções de absorvedor de UV de acordo com a invenção com n-alquilpirrolidona.
Outros ingredientes típicos em tais formulações são conservan- tes, bactericidas e agentes bacteriostáticos, perfumes, corantes, pigmentos, agentes espessantes, agentes umectantes, umectantes, gorduras, óleos, ceras ou outros ingredientes típicos da formulação cosmética ou de cuidado pessoal, tais como, álcoois, poli-álcoois, polímeros, eletrólitos, solventes orgânicos, derivados de silício, emoíientes, emulsificantes, ou tensoativos emulsificantes, tensoativos, agentes dispersantes, antioxidantes, antiirritan-tes e agentes antiinflamatórios, etc.
Exemplos de preparações cosméticas e farmacêuticas (X = combinações preferidas) Sistemas ÓLEQ/ÁGUA: A preparação cosmética de acordo com a invenção é distinguida por excelente proteção a pele humana contra o efeito prejudicial da luz solar.
Nos Exemplos que se seguem as porcentagens referem-se ao peso. No caso de derivados de triazina, as quantidades usadas se referem à substância pura.
Exemplo 1: Preparação de 2-((2,4-(2-etil-hexilóxi)-fenil )M-((2-hidróxi-4-(2-etÍl-hexilóxi)-fenin)-6-(4-metoxifenilH 1.3.5)-triazina 31,5 g de 2,4-bis((4-(2-etil-hexilóxi)-2-hidróxi)-fenil))-6-(4-metoxifenil)-(1.3,5)-triazina da fórmula 200 g de dimetilformamida e 13,5 g de solução de metanolato de sódio (30%) são introduzidos em um frasco de reação. O conteúdo do frasco é lentamente aquecido, com agitação, para a temperatura de ebulição de dimetilformamida (155°C), com metanol sendo removido da massa de reação por um separador. O conteúdo do frasco é então resfriado para 80°C e 14,7 g de 3-bromometilheptano são adicionados. A massa de reação é agitada a 80°C por 14 horas. Para alquilação completa, 5 g de 3-bromometilheptano são subseqüentemente adicionados e a reação é continuada a 80°C por 6 horas. 1.500 ml de água e 8 g de ácido fórmico são adicionados à massa de reação e a fase orgânica é absorvida em cerca de 300 ml de tolueno. A solução de tolueno é concentrada por evaporação a 80°C em vácuo (0,5 mbar) (resíduo de 37,4 g). O composto puro (cristais praticamente incolores; ponto de fusão = 53-55°C) pode ser obtido por cristalização de 2-butanol.
Este composto possui solubilidade ressaltada em: - gliceril-trioctanoato > 30% e - di-Ci2-Ci3 alquilmalatos > 25%.
Propriedades Espectrais: Exemplo 2: De modo análogo ao Exemplo 1, o composto (101a) é alquilado usando brometo de butila (13,9 g). 34 g do composto da fórmula são obtidos.
Dados analíticos: Empíricos: C = 74,1%; H = 8,7%; N=5,9% (Teóricos: C = 73,8% ; H = 8,4%; N=6,1%) Exemplo 3: Conforme descrito no Exemplo 1, o composto da fórmula (101a) é alquilado usando brometo de alila (12 g). 32 g do composto da fórmula são obtidos.
Dados analíticos: Empíricos: C = 73,8%; H = 8,2%; N = 5,9% (Teóricos: C = 73,7%: H = 8,0%; N = 6,3%) Exemplo 4: Em alquilação do composto da fórmula (101a) com brometo de benzila (10,3 g) de acordo com o Exemplo de Preparação 1, foram obtidos 35,7 g do composto da fórmula Análise do produto bruto mostra: Empíricos: C = 75,8%; H = 7,99%; N = 5,7% (Teóricos: C = 75,3%; H = 7,7% ; N = 5,8%) Exemplo 5: 20,2 g (0,05 mol) de 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina da fórmula são introduzidos, em conjunto com 200 ml de Metilcellosolve (Merck®) e 8,8 g (0,11 mol) de solução de hidróxido de sódio a 50%, em um frasco de suífonação 500 ml provido com um agitador, funil pingador, con-densador e termômetro interno. A agitação é realizada a 80°C por 30 minutos e, na mesma temperatura, 23,2 g (0,12 mol) de 3-bromometilheptano, dissolvidos em 25 ml de metilcellosolve são adicionados lentamente gota a gota. A alquilação pode ser monitorada por meio de cromatografia de camada fina. Após reagir por 8 horas a 112-114°C, o material de partida não mais é detectado. A concentração a secura por evaporação é realizada, o resíduo é absorvido em 100 ml de tolueno/hexano (7 volumes/3 volumes), e filtração é realizada para remover o material insolúvel. Com a finalidade de purificação, é realizada cromatografia sobre sílica gel (coluna: diâmetro = 5 cm, comprimento = 60 cm). O composto da fórmula (101a) é obtido na forma de uma resina viscosa, amarela-clara que cristaliza após poucas semanas. Rendimento: 24,6 g (78,4% teórico). A cristalização pode ser acelerada por adição de cristais em semente.
Além do composto bisalquilado da fórmula (101a), cerca de 1,4 g do composto trisalquilado da fórmula (101) são formados na reação. O último composto pode ser separado como um subproduto durante cromatografia de coluna da massa de reação.
Exemplos 6 a 8: Analogamente ao Exemplo 3, 90 partes do composto da fórmula (101a) podem ser usadas em combinação com -10 partes do composto da fórmula (102) (= Exemplo 6), -10 partes do composto da fórmula (103) (= Exemplo 7), ou -10 partes do composto da fórmula (104) (= Exemplo 8). Exemplos de Aplicação: Exemplos de uso para proteção cosmética contra luz Os fatores de proteção contra luz foram determinados pelo processo de Diffey e Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127 - 133 (1989) usando um analisador SPF (Optometrix, SPF 290).
Para determinar a fotoestabilidade, as substâncias de filtro foram -5 *5 dissolvidas em etanol (c = 1-10 - 5-10 M) e irradiadas em uma célula de quartzo, com agitação, usando uma lâmpada de haleto de metal (Macam) (Iuvb = 0,4 - 8,0 mW/cm2). Para conversão ao espectro solar (luz do dia padrão CIE D65, padronizada para Iuvb = 0,127 mW/cm2), o integral em relação aos produtos de intensidade de lâmpada de comprimento de onda-decomposto e os valores de absorção correspondentes do absorvedor de UV em questão entre 290 e 400 nm é calculado e dividido pelo integral em relação aos produtos de intensidade de luz D65 e os valores de absorção correspondentes do absorvedor de UV em questão na faixa entre 290 e 400 nm. Aquele fator é multiplicado pelo valor de meia-vida para degradação sob irradiação, com a lâmpada de haleto de metal, a fim de obter o valor de meia-vida correspondente sob irradiação solar. O valor de meia-vida para fotodegradação sob irradiação da lâmpada é determinado por medição es-pectroscópica de UV de extinção no comprimento de onda da absorvência máxima e ajuste exponencial subseqüente. Utilizando o processo descrito, são obtidos, conseqüentemente, os valores de meia vida para fotodegradação em luz D65.
Exemplo 9: Emulsão ÓLEO/ÁGUA compreendendo os compostos das fórmulas (101). (103) e Π06) m Mistura de absorvedor de UV consistindo em 95% em peso do composto da fórmula (101a) e 5% em peso do composto da fórmula (101) 3 g Óleo de gergelim 10 g Estearato de glicerila 4 g ácido esteárico 1 g álcool cetílico 0,5 g Polissorbato 20 0,2 g m Propileno glicol 4 g Propilparabeno 0.05 g Metilparabeno 0,15 g Trietanolamina 0,1 g Carbômero 934 0,1 g Água ad 100 ml Preparação da emulsão Fase (A): Em primeiro lugar, a mistura de absorvedor de UV é dissolvida em óleo de gergelim. Os outros componentes de (A) são adicionados e combinados.
Fase (B): Propilparabeno e metilparabeno são dissolvidos em propileno glicol. 60 ml de água são então adicionados, aquecimento a 70°C é realizado e então carbômero 934 é emulsificado.
Emulsão: (A) é lentamente adicionado a (B) com aplicação vigorosa de energia mecânica. O volume é ajustado para 100 ml por adição de água.
Os fatores de proteção solar e valores de fotoestabilidade determinados são fornecidos na Tabela 2. * de acordo com Diffey e Robson ** como valor de meia vida de fotodegradação em luz D65 em solução eta-nólica. O fator de proteção solar pode variar por meio da concentração absorvedora de UV.
Os resultados mostram que a mistura de substância ativa possui fotoestabilidade e que um bom fator de proteção solar pode ser obtido, mesmo quando uma concentração baixa é usada.
Exemplo 10: Creme para Cuidado Diário, tipo ÓLEO/ÁGUA INCI-Denominacão % oeso/peso (como fornecido) Parte A Estearato de glicerila (e) Álcool cetearílico 4,0 (e) Palmitato cetílico (e) Cocoglicerídeos Ceteareth-12 4,0 Álcool cetearílico 2,0 Éter dicaprílico 4,5 Estearato de Etílhexila 4,0 Laurato de Hexila 3,5 Etilhexil triazona 1,0 Malonato de Polissiloxano Benzilideno 2,0 Instruções para fabricação: Parte A e parte B são aquecidas separadamente a 80°C. Parte A é derramada na parte B sob agitação contínua. Após isto a mistura é homogeneizada com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 20 segundos. A mistura é resfriada para 60°C e a parte C é adicionada. Abaixo de 30°C a parte D é adicionada e o valor do pH é ajustado com hidróxido de sódio entre 6,5 e 7,0. Ao final é adicionada a fragrância.
Instruções oara fabricação Parte A e parte B são aquecidas separadamente para 75°C. Parte A é derramada na parte B enquanto era agitada. A mistura foi homogeneizada com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 15 segundos. A mistura é resfriada para 60°C e a parte Cea parte D são incorporadas. A mistura é homogeneizada novamente por um tempo curto (5 segundos/11.000 rpm) e adicionalmente resfriada com agitação moderada. A temperatura ambiente o pH é ajustado com solução de hidróxido de sódio entre 5,5 e 6,0. Ao final é adicionada a fragrância. instruções para fabricação Aquecer a parte A e a parte B separadamente até 75°C. Derramar a parte A na parte B sob agitação contínua. Imediatamente após a emulsificação, incorporar na mistura SF 1202 e SF 1288 da parte D. Após isto homogeneizar com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 30 segundos. Deixar resfriar para 65°C e incorporar SALCARE® SC91. Sob 50°C, adicionar a parte C. A 35°C ou abaixo incorporar Acetato de Vitamina E e subseqüente- Instruções para fabricação: A Parte A e a parte B são aquecidas separadamente para 75°C. A Parte A foi derramada na parte B enquanto era agitada. A mistura foi homogeneizada com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 15 segundos. A mistura foi resfriada para 60°C e a parte Cea parte D são incorporadas. A mistura é homogeneizada novamente por um tempo curto (5 segundos/11.000 rpm). Após resfriamento adicional com agitação moderada, o pH é ajustado com hidróxido de sódio, a temperatura ambiente. A solução entre pH 5,50 e 6,00 é obtida. Ao final é adicionada a fragrância. mente ajustar o pH com Ácido Cítrico. Adicionar a parte E à temperatura ambiente.
Instruções para fabricação: A Parte A e a parte B são aquecidas separadamente a 75°C. A Parte A foi derramada na parte B enquanto era agitada. A mistura foi homogeneizada com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 15 segundos. Após resfriamento para 60°C a parte Cea parte D são incorporadas. A mistura é homogeneizada novamente por um tempo curto (5 segundos/11.000 rpm). Após resfriamento adicional oom uma agitação moderada o pH é ajustado a temperatura ambiente com solução de hidróxido de sódio entre 5,50 e 6,00. Ao final é adicionada a fragrância.
Instruções para fabricação A Parte A e a parte B são aquecidas separadamente para 75°C. A Parte A foi derramada na parte B enquanto era agitada. A mistura foi homogeneizada com um Ultra Turrax a 11.000 rpm por 15 segundos. Após resfriamento para 60°C a parte Cea parte D são incorporadas. A mistura foi homogeneizada novamente por um tempo curto (5 segundos/11.000 rpm). Após resfriamento adicional com uma agitação moderada, o pH é ajustado a temperatura ambiente com hidróxido de sódio. Uma solução entre pH 5,50 e 6.00 foi obtida. Ao final é adicionada a fragrância.

Claims (9)

1. Composição absorvedora de UV, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) de 1 a 99% em peso de um composto de hidroxifeniltriazina da fórmula onde Ri, Rz e Rs são cada um, irdependentemente dos outros, CrCi8 alquila; C2-Ci0 alquenila; ou fenil-CrC^alquila; R4 é hidrogênio; ou Cr Cs alquila; e (b) de 99 a 1% em peso do absorvedor de UV adicional selecionado do grupo de φι) hidroxifeniltriazinas que são diferentes do componente (a), correspondendo a fórmula: onde Li é C1-C22alquila, C2-C22alquenila ou Cs-Cjcicloalquila; e Lgé C1-C5alquila; ou C1-C5alcóxi,
2. Composição absorvedora de UV, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 5 a 95% do componente {a) e de 95 a 5% do componente (b).
3. Composição absorvedora de UV, de acordo com a reivindica- çSo 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que Rt, R2 e R3 são cada um, independentemente dos outros, Cs-Ciaalquila.
4. Composição absorvedora de UV, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que Ri, R2 e R3 possuem o mesmo significado.
5. Composição absorvedora de UV, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente (a) corresponde a fórmula:
6. Composição absorvedora de UV, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que, na fórmula (1), Ri e R2 são C5-Ci2alquila; Rs é C2-Cioalquenila; e R4é hidrogênio; ou Ct-Csalquíla.
7. Composição absorvedora de UV, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: Li é C5-C2oalquila.
8. Composição absorvedora de UV, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto hidroxifeníltriazina correspondendo ao componente fbi) corresponde a fórmula:
9. Processo para a pre- paração do composto da fórmula (1), caracterizado pelo fato de que compreende reação do composto de brometo de fenilmagnésio da fórmula (1c) em uma reação de Grignard com cloreto cianúrico (fórmula (1b)) para formar o composto de diclorotriazina composto da fórmula (1d), introduzindo grupos resorcinol por acilação Friedel-Crafts de resorcinol (fórmula (1e)) em presença de um ácido de Lewis e eterificação dos grupos hidroxila livre nas posições p- e o- do composto da fórmula (1f), de acordo com o significado dos radicais Ri, R2 e R3l por alquilação para formar o composto da fórmula (1), de acordo com o esquema que se segue:
BRPI0308369-1A 2002-03-12 2003-03-04 Composição absorvedora de uv compreendendo um composto hidroxifeniltriazina e processo para a preparação do referido composto BRPI0308369B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02405188 2002-03-12
PCT/EP2003/002200 WO2003075875A1 (en) 2002-03-12 2003-03-04 Uv absorber compositions comprising a hydroxyphenyltriazine compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0308369A BR0308369A (pt) 2005-01-11
BRPI0308369B1 true BRPI0308369B1 (pt) 2015-05-26

Family

ID=27798957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0308369-1A BRPI0308369B1 (pt) 2002-03-12 2003-03-04 Composição absorvedora de uv compreendendo um composto hidroxifeniltriazina e processo para a preparação do referido composto

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7344706B2 (pt)
EP (1) EP1482904B1 (pt)
JP (1) JP4088254B2 (pt)
KR (1) KR100979659B1 (pt)
CN (1) CN100528847C (pt)
AT (1) ATE390950T1 (pt)
AU (1) AU2003214092B2 (pt)
BR (1) BRPI0308369B1 (pt)
DE (1) DE60320093T2 (pt)
ES (1) ES2302916T3 (pt)
WO (1) WO2003075875A1 (pt)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1738592A (zh) * 2003-01-20 2006-02-22 西巴特殊化学品控股有限公司 作为uv吸收剂的三嗪衍生物
FR2864898B1 (fr) * 2004-01-09 2006-03-24 Expanscience Lab Composition de type ecran solaire organo-mineral adaptee pour l'application par pompe de propulsion
JP2005225771A (ja) * 2004-02-10 2005-08-25 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
US8158136B2 (en) 2004-08-18 2012-04-17 L'oréal Emulsification system for use in cosmetics
US7431917B2 (en) 2004-10-19 2008-10-07 L'oreal Photostable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane and bis-resorcinyl triazine compounds and a compound that accepts the excited triplet level energy of said dibenzoylmethane(s)
ES2264624B1 (es) * 2004-12-16 2007-11-01 Isdin, S.A. Nuevos derivados de triazina, asi como procedimientos para su obtencion y su utilizacion como agentes protectores contra la radiacion uv.
ES2272164B1 (es) 2005-06-03 2008-04-01 Isdin, S.A. Nuevos derivados de pirroliltriazina asi como procedimientos para su obtencion y su utilizacion como agentes protectores contra la radiacionuv.
US7615231B2 (en) 2005-10-24 2009-11-10 Fan Tech, Ltd. Methods for enhancing the morphology, tone, texture and/or appearance of skin or hair using a meadowlactone
US20070264216A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-15 Mcentire Edward Enns Water resistant sunscreen formulas with sulfopolyesters and phosphate ester surfactants
WO2008067928A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-12 Isdin S.A. Uv absorbing compositions containing a pyrrolyltriazine
PL2328542T3 (pl) * 2007-12-14 2018-09-28 Basf Se Kompozycje z filtrem przeciwsłonecznym zawierające barwne pigmenty
JP5388270B2 (ja) * 2008-06-04 2014-01-15 株式会社Adeka 2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物の製造方法
JP5384034B2 (ja) * 2008-06-04 2014-01-08 株式会社Adeka 2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物の製造方法
KR101052439B1 (ko) * 2008-06-20 2011-07-29 가부시키가이샤 시세이도 모발 화장료
DE102008034957B4 (de) * 2008-07-25 2011-12-22 Beiersdorf Ag Ölmigrationsinhibitiertes Produkt
EP2344120A1 (en) * 2008-11-13 2011-07-20 B & T S.r.l. Cosmetic use of natural emulsifiers
EP2210887A1 (en) 2009-01-14 2010-07-28 Isdin, S.A. Bis resorcinyl triazine derivatives as protecting agents against UV radiation
JP4834775B2 (ja) * 2010-03-04 2011-12-14 株式会社 資生堂 日焼け止め用組成物
DE202013103395U1 (de) * 2013-07-26 2013-08-13 Sasol Germany Gmbh Transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen und deren Verwendung
US10351538B2 (en) * 2015-09-09 2019-07-16 Kaneka Corporation Methods respectively for producing 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-alkoxyphenyl)-1,3,5-triazine compound and 2,4,6-tris(2,4-dihydroxy-3-methylphenyl)-1,3,5-triazine
WO2019069960A1 (ja) * 2017-10-05 2019-04-11 株式会社Adeka 化合物、潜在性紫外線吸収剤、組成物、硬化物及び硬化物の製造方法
WO2019098109A1 (ja) * 2017-11-16 2019-05-23 Jsr株式会社 レジスト下層膜形成用組成物、レジスト下層膜及びその形成方法、パターニングされた基板の製造方法並びに化合物
CN112321520B (zh) * 2020-10-30 2022-06-03 马鞍山科思化学有限公司 一锅法合成双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的工艺制备方法
CN113149919B (zh) * 2021-05-07 2022-01-11 湖北师范大学 紫外线吸收剂天莱施s的醚化合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5872165A (en) * 1996-12-18 1999-02-16 Basf Corporation Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation
DE19817293A1 (de) 1998-04-18 1999-10-21 Beiersdorf Ag Verwendung von unsymmetrisch substituierten Triazinderivaten zur Erzielung oder Erhöhung der Löslichkeit von symmetrisch substituierten Triazinderivaten in Ölkomponenten
KR100759240B1 (ko) 1999-06-18 2007-09-18 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 미분된 유기 안료 혼합물을 포함하는 화장품 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
ATE390950T1 (de) 2008-04-15
US20050129632A1 (en) 2005-06-16
CN1642522A (zh) 2005-07-20
KR100979659B1 (ko) 2010-09-02
KR20040093129A (ko) 2004-11-04
AU2003214092B2 (en) 2008-05-15
JP2005532273A (ja) 2005-10-27
AU2003214092A1 (en) 2003-09-22
DE60320093D1 (de) 2008-05-15
US7344706B2 (en) 2008-03-18
ES2302916T3 (es) 2008-08-01
BR0308369A (pt) 2005-01-11
WO2003075875A1 (en) 2003-09-18
DE60320093T2 (de) 2009-06-04
JP4088254B2 (ja) 2008-05-21
CN100528847C (zh) 2009-08-19
EP1482904B1 (en) 2008-04-02
EP1482904A1 (en) 2004-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0308369B1 (pt) Composição absorvedora de uv compreendendo um composto hidroxifeniltriazina e processo para a preparação do referido composto
ES2719473T3 (es) Mezclas de micropigmentos
ES2269955T3 (es) Formulaciones para proteccion de uv.
JP4344241B2 (ja) トリアジン誘導体、およびサンスクリーンとしてのその使用
JP6612672B2 (ja) 化粧料組成物の安定化
ES2832611T3 (es) Mezclas de absorbentes de UV cosméticos
KR101669663B1 (ko) 화장품 조성물의 안정화
BRPI0806827A2 (pt) estabilização de ingredientes ativos sensìveis a uv
ES2785388T3 (es) Agentes solubilizantes para filtros UV en formulaciones cosméticas
JP4671953B2 (ja) Uv吸収剤としてのトリアジン誘導体
BRPI0415684B1 (pt) composição estabilizada e processo para estabilizar um produto para tratamento do corpo ou produto para o lar
KR20050025342A (ko) 화장품용 메로시아닌 유도체
BRPI0613982A2 (pt) naftaleno amidinas e uso das mesmas
BRPI0609905A2 (pt) uso de derivados de benzotriazol para fotoestabilização e composição cosmética ou dermatológica contendo os referidos derivados
JP4068066B2 (ja) アミノフェニルベンゾチアゾール化合物
BR112016023295B1 (pt) uso dos compostos, e, composição cosmética
BR112017004652B1 (pt) uso de um derivado de benzotriazol
ES2901300T3 (es) Agentes solubilizantes para filtros uv en formulaciones cosméticas
BRPI0922089B1 (pt) uso dos compostos, e, preparação cosmética
JP4230353B2 (ja) ビフェニレン化合物
BRPI0406835B1 (pt) Derivados de triazina como absorvedores de uv, processo para sua preparação e preparação cosmética contendo os mesmos

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B09X Republication of the decision to grant [chapter 9.1.3 patent gazette]

Free format text: O PRESENTE PEDIDO TEVE UM PARECER DE DEFERIMENTO NOTIFICADO NA RPI NO 2300 DE 03/02/2015 (DESPACHO 9.1). VERIFICOU-SE QUE A REFERIDA PUBLICACAO FOI EFETUADA COM INCORRECAO , A SABER: TITULO DA PUBLICACAO: COMPOSICOES ABSORVEDORAS DE UV COMPREENDENDO UM COMPOSTO HIDROXIFENILTRIAZINA E PROCESSO PARA A PREPARACAO DO REFERIDO COMPOSTO TITULO CORRETO: COMPOSICAO ABSORVEDORA DE UV COMPREENDENDO UM COMPOSTO HIDROXIFENILTRIAZINA E PROCESSO PARA A PREPARACAO DO REFERIDO COMPOSTO CABE RESSALTAR QUE O TITULO DO PARECER TECNICO DE DEFERIMENTO ESTA CORRETO, A INCORRECAO FOI APENAS NA PUBLICACAO. DESTA FORMA, ENDO SIDO CONSTATADO QUE O TITULO DA INVENCAO NA REF

B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/05/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: A61K 8/49 (2006.01), A61Q 17/04 (2006.01)

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 21A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2764 DE 26-12-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.