ES2269955T3 - Formulaciones para proteccion de uv. - Google Patents
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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Abstract
Una composición de formulación para protección de UV, la cual contiene un compuesto de fórmula (I) ó una mezcla de los mismos. en donde R1 es alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, substituido o sin substituir, y R2, R3 y R4 son independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono substituido o sin subs- tituir.
Description
Formulaciones para protección de UV.
La presente invención se refiere a nuevas
formulaciones para protección de UV, con una mayor estabilidad con
respecto a la cristalización.
La mayor parte de formulaciones para UV empiezan
a cristalizar después de un período relativamente corto. La
cristalización afecta la eficiencia de la formulación para la
protección de UV. Este fenómeno aumenta cuanto mayor es la
concentración del absorbedor de UV en la formulación.
Sorprendentemente, mediante la adición de
ciertos derivados de pirrolidina, la cristalización de la
formulación del absorbedor de UV se inhibe o por lo menos se
ralentiza fuertemente.
La invención se refiere también a una
formulación para protección de UV, la cual comprende un compuesto de
fórmula (I) ó una mezcla de los mismos
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en
donde
R_{1} es alquilo de 6 a 12 átomos de carbono,
substituido o sin substituir,
R_{2}, R_{3} y R_{4} son
independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono substituido o sin substituir, de preferencia hidrógeno;
alquilo de 1 a 2 átomos de carbono sin substituir ó alquilo de 1 a 2
átomos de carbono, substituido, con más preferencia, hidrógeno.
Todos los grupos alquilo presentes pueden ser
lineales o ramificados.
Substituyentes adecuados para los grupos alquilo
son por ejemplo Cl, Br, F, OH, CN, SO_{3}H, COOH, NH_{2} y
N(alquilo)_{2}.
Una versión más preferida de la invención se
refiere a una formulación para protección de UV, la cual contiene
un compuesto de fórmula (Ia)
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en donde R_{1} es alquilo de 6 a
12 átomos de carbono, substituido o sin
substituir.
La formulación para protección de UV comprende
de preferencia de 0,1% en peso (wt-%) hasta 10% en peso de un
compuesto de fórmula (I) o fórmula (Ia) ó una mezcla de los mismos.
Todos los porcentajes en peso se refieren siempre al peso total de
la formulación para protección de UV.
Con mayor preferencia, la formulación para
protección de UV comprende de 0,5% en peso hasta el 5% en peso de un
compuesto de fórmula (I) ó fórmula (Ia) ó una mezcla de los
mismos.
Además, la invención se refiere también a una
formulación para protección de UV que comprende adicionalmente un
compuesto éter o poliéter o una mezcla de los mismos.
\newpage
Este compuesto éter puede ser
- (i)
- alifático como p. ej., A-O-B,
- en donde A y B son, independientemente entre sí, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquileno de 1 a 4 átomos de carbono-O-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono ó alquileno de 1 a 4 átomos de carbono-O-(alquileno de 1 a 4 átomos de carbono-O-)_{1-4}alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, en donde los grupos alquilo y alquileno pueden ser lineales o ramificados y opcionalmente substituidos por lo menos con un substituyente del grupo formado por CN, OH, halógeno ó NH_{2};
- (ii)
- derivados de metoxicinamato tales como por ejemplo dietanolamina-metoxicinamato o etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo; o
- (iii)
- cíclico, tal como por ejemplo tetrahidrofurano ó 1,3-dioxolano; o
- (iv)
- contiene silicona, con lo cual, dicho siloxano éter contiene por ejemplo,
- Si(Oalquilo de 1 a 4 átomos de carbono)_{n}(alquilo de 1 a 10 átomos de carbono)_{4-n}, en donde n es 1, 2 ó 3 y los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados.
Compuestos éter preferidos son alquilo de 1 a 4
átomos de carbono-O-alquilo de 1 a 4
átomos de carbono; alquilo de 1 a 2 átomos de
carbono-O-alquileno de 1 a 2 átomos
de carbono-O-alquilo de 1 a 2 átomos
de carbono; alquilo de 1 a 2 átomos de
carbono-O-alquilo de 4 a 8 átomos de
carbono; Si(Oalquilo de 1 a 2 átomos de
carbono)_{3}(alquilo de 4 a 10 átomos de carbono);
alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono-O-(CF_{2})_{1-3}CF_{3};
alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono-O-(CF_{2})_{1-3}CF(CF_{3})_{2};
alquilo de 1 a 2 átomos de
carbono-O-CH_{2}-CH(CH_{3})-O-CH(CH_{3})CH_{2}-OCH_{3};
alquilo de 1 a 10 átomos de
carbono-O-CH_{2}CH(OH)alquilo
de 1 a 2 átomos de carbono; metoxicinamato de dietanolamina;
etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo; tetrahidrofurano ó
1,3-dioxolano.
La fórmula para protección de UV comprende
dichos éteres en una cantidad hasta aproximadamente el 20% en peso,
de preferencia desde aproximadamente el 2,5 hasta aproximadamente el
10% en peso.
Absorbedores de UV adecuados para formulaciones
para protección de UV tienen las siguientes fórmulas (II) a (XI)
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en las
cuales
X es -NR_{10}- ó un enlace directo, en el
cual
- R_{10} es hidrógeno; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ó alquilo de 1 a 4 átomos de carbono substituido,
R_{5} y R_{6}, independientemente entre sí,
son Oalquilo de 3 a 18 átomos de carbono; Oalquenilo de 2 a 18
átomos de carbono; un radical de fórmula
–O-CH_{2}-CH(-OH)-CH_{2}-O-T_{1};
COOalquilo de 3 a 18 átomos de carbono; NR_{10}Oalquilo de 3 a 18
átomos de carbono, en donde
T_{1} es hidrógeno ó alquilo de 1 a 8 átomos
de carbono, y
R_{10} es como se ha definido más arriba
ó
R_{5} y R_{6} son un radical de fórmula
(1a)
en la
cual
R_{11} es un enlace directo; un radical
alquileno de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada,
o un radical de fórmula -C_{m1}H_{2m1}- ó
-C_{m1}H_{2m1}-O-,
R_{12}, R_{13} y R_{14},
independientemente entre sí, son alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono; alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical de
fórmula
--- O --
\melm{\delm{\para}{R _{15} }}{S}{\uelm{\para}{R _{15} }}i
--- R_{15}
,
R_{15} es alquilo de 1 a 5 átomos de
carbono,
cada m_{1} es independientemente entre sí, 1 a
4,
p_{1} es 0 ó un número de 1 a 5,
R_{7} y R_{8} son independientemente entre
sí, H; OH ó Oalquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
R_{9} es COOalquilo de 3 a 18 átomos de
carbono; NR_{10}Oalquilo de 3 a 18 átomos de carbono, en donde
R_{10} es como se ha definido más arriba,
ó R_{9} es un radical de fórmula
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o de la fórmula
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en
donde
R_{16} es hidrógeno; alquilo de 1 a 10 átomos
de carbono;
-(CH_{2}CHR_{18}-O)_{n1}-R_{17}
ó un radical de fórmula
-CH_{2}-CH(-OH)-CH_{2}-O-T_{1}
R_{17} es hidrógeno; M; alquilo de 1 a 5
átomos de carbono o un radical de fórmula
–(CH_{2})_{m2}-O-T_{1},
R_{18} es hidrógeno o metilo
T_{1} es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos
de carbono,
Q_{1} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono
M es el catión de un metal,
m_{2} es de 1 a 4, y
n_{1} es 1-16;
en
donde
R_{19}, R'_{19}, R''_{19}, R_{20},
R'_{20} y R''_{20} son, independientemente entre sí, hidrógeno;
hidroxilo; alquilo de 1 a 12 átomos de carbono; Oalquilo de 1 a 12
átomos de carbono; Oalquenilo de 2 a 18 átomos de carbono ó
Oalquileno de 1 a 4 átomos de carbono-fenilo, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o
alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono;
en
donde
R_{22} y R_{23} independientemente entre sí,
significan alquilo de 1 a 12 átomos de carbono;
en el
cual
R_{24} y R_{25} independientemente entre sí,
son alquilo de 1 a 18 átomos de carbono ó alcoxilo de 1 a 18 átomos
de carbono;
en la
cual
R_{26} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o hidrógeno, y
R_{27} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono, opcionalmente substituido con fenilo;
en la cual R_{27} tiene el
significado
anterior;
(VIII)R_{28}-(Y)_{m}-CO-C(R_{28})=
C(R_{30})-N(R_{31})(R_{32})
en la cual R_{28} es alquilo de 1
a 18 átomos de carbono o fenilo substituido opcionalmente con uno,
dos o tres substituyentes seleccionados de OH, alquilo de 1 a 18
átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono ó
CO-OR_{33} en el
cual
R_{33} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono,
R_{29}, R_{30}, R_{31} y R_{32} son los
mismos o diferentes y cada uno es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono o hidrógeno,
Y es N ó O, y
m es 0 ó 1;
en la cual R_{34} es hidroxilo o
alcoxilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
R_{35} es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono, y
R_{36} es
-(CONH)_{m}-fenilo, en el cual
- m tiene el mismo significado anterior, y el grupo fenilo está opcionalmente substituido con uno, dos o tres substituyentes seleccionados de OH, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono, ó COOR_{33} en el cual R_{33} tiene el mismo significado anterior;
en
donde
M es hidrógeno, un metal alcalino, un metal
alcalinotérreo o zinc;
en
donde
R_{37} y R_{38} significan,
independientemente entre sí, otro H; alquilo de 1 a 20 átomos de
carbono sin substituir; alquilo de 1 a 20 átomos de carbono
substituido; cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono sin
substituir; cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono substituido;
cicloalquenilo de 3 a 10 átomos de carbono sin substituir ó
cicloalquenilo de 3 a 10 átomos de carbono substituido,
ó R_{37} y R_{38} forman juntamente con el
átomo de nitrógeno al cual están unidos un anillo de 5 ó 6 miembros,
y
R_{39} significa alquilo de 1 a 20 átomos de
carbono sin substituir o alquilo de 1 a 20 átomos de carbono
substituido.
Todos los grupos alquilo presentes pueden ser
lineales o ramificados.
Todos los grupos alquenilo presentes pueden ser
lineales o ramificados.
Todos los grupos alcoxilo presentes pueden ser
lineales o ramificados.
Los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo,
cicloalquenilo y alcoxilo, están de preferencia substituidos con Cl,
Br, F, OH, CN, SO_{3}H, COOH, NH_{2} y
N(alquilo)_{2}.
Formulaciones para protección de UV preferidas,
comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula (II), (III) y/o
fórmula (XI).
Formulaciones para protección de UV más
preferidas, comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula
(IIa)
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en
donde
R_{7} y R_{8} son independientemente entre
sí, H; OH ó Oalquilo de 1 a 5 átomos de carbono.
Más formulaciones para protección de UV más
preferidas comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula (IIb)
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en donde X_{1} significa -O- ó
-NH-.
\newpage
Más formulaciones preferidas para protección de
UV, comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula (IIIa)
en
donde
R'_{19}, R''_{19}, R''_{20} y R''_{20}
son independientemente entre sí, hidrógeno; hidroxilo; alquilo de 1
a 12 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí, hidroxilo, alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono ó alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono.
Otras formulaciones más preferidas para
protección de UV, comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula
(IIIb)
en
donde
R_{19}, R'_{19} y R''_{19} son
independientemente entre sí, hidroxilo ó alquiloxilo de 1 a 12
átomos de carbono, y
R_{20}, R'_{20} y R''_{20} son
independientemente entre sí, hidroxilo o alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí hidrógeno ó alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono.
Otras formulaciones más preferidas para
protección de UV comprenden compuestos de acuerdo con la fórmula
(XIa)
Ejemplos de absorbedores UV adecuados para
formulaciones para protección de UV son como sigue:
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Los absorbedores de UV pueden emplearse bien en
estado disuelto o en estado micronizado. Puede emplearse cualquier
procedimiento conocido adecuado para la preparación de
micropartículas para la preparación de absorbedores de UV
micronizados, por ejemplo:
- molido en húmedo con un medio de molienda
duro, por ejemplo silicato de zirconio y un surfactante protector o
un polímero protector en agua o en un disolvente orgánico adecuado;
secado por pulverización a partir de un disolvente adecuado, por
ejemplo, suspensiones acuosas o suspensiones conteniendo disolventes
orgánicos, o soluciones verdaderas en agua, etanol, dicloroetano,
tolueno ó N-metilpirrolidona, etc.
- mediante la expansión de acuerdo con el
procedimiento RESS (Rapid Expansion of
Supercritical Solutions) ("Expansión rápida de
soluciones supercríticas") de fluidos supercríticos (p. ej.,
CO_{2}) en los cuales el filtro o filtros de UV se
disuelve(n), o la expansión del fluido dióxido de carbono
juntamente con una solución de uno o más filtros UV en un disolvente
orgánico adecuado;
\newpage
- mediante la precipitación a partir de
disolventes adecuados, incluyendo fluidos supercríticos (GASR
process = Gas Anti-Solvent
Recrystallisation/PCA process = Precipitation with
Compressed Anti-solvents)
("procedimiento GASR = recristalización en gas
anti-disolvente/procedimiento PCA = precipitación
con anti-disolventes comprimidos").
Como aparatos para la molienda para la
preparación de absorbedores de UV orgánicos micronizados, pueden
emplearse por ejemplo, un molino de chorro, un molino de bolas, un
molino vibrador o molino de martillo, de preferencia un molino
mezclador de alta velocidad. La molienda se efectúa de preferencia
con un auxiliar de molienda, por ejemplo un polímero alquilado de
vinilpirrolidona, un copolímero de vinilpirrolidona/acetato de
vinilo, un glutamato de acilo, un alquil poliglucósido,
ceteareth-25 ó un fosfolípido.
Los absorbedores UV micronizados así obtenidos
tienen usualmente un tamaño medio de partícula de 0,02 a 2 \mum,
de preferencia 0,05 a 1,5 \mum y más especialmente de 0,1 a 1,0
\mum.
Los absorbedores UV pueden también emplearse en
seco en forma de polvo. Para esta finalidad los absorbedores UV se
someten a conocidos métodos de molienda, tales como la atomización
al vacío, secado por pulverización a
contra-corriente, etc. Dichos polvos tienen un
tamaño de partícula de 0,1 \mum a 2 \mum. Para evitar que tenga
lugar la aglomeración, los absorbedores de UV pueden recubrirse con
un compuesto tensioactivo antes del proceso de pulverización, por
ejemplo con un surfactante aniónico, no iónico o anfótero, p. ej.,
un fosfolípido o un polímero conocido, tal como el PVP, un acrilato,
etc.
La formulación para la protección para UV
contiene, por ejemplo, de 0,05% en peso a 40% en peso, de
preferencia de 0,1 a 20% en peso y especialmente de 0,5% en peso a
10% en peso, basado en el peso total de la composición, de uno o más
absorbedores de UV.
La formulación para la protección para UV puede
prepararse mediante el mezclado físico del (de los)
absorbe-
dor(es) con el adyuvante empleando métodos habituales, por ejemplo, mediante simple agitación juntamente con los componentes individuales, especialmente empleando las propiedades de la disolución de los absorbedores de UV en cosméticos ya conocidos, por ejemplo cinamato de octil metoxilo, éster isooctílico del ácido salicílico, etc. El absor-
bedor de UV puede emplearse por ejemplo, sin otro tratamiento, o en estado micronizado o en forma de un polvo.
dor(es) con el adyuvante empleando métodos habituales, por ejemplo, mediante simple agitación juntamente con los componentes individuales, especialmente empleando las propiedades de la disolución de los absorbedores de UV en cosméticos ya conocidos, por ejemplo cinamato de octil metoxilo, éster isooctílico del ácido salicílico, etc. El absor-
bedor de UV puede emplearse por ejemplo, sin otro tratamiento, o en estado micronizado o en forma de un polvo.
Además de los absorbedores de UV descritos más
arriba, la formulación para protección de UV, puede contener también
uno o más de uno, de otro protector de UV de las siguientes clases
de substancias: (abreviaciones: T = tabla, R = fila, Comp.:
compuesto, Ex: compuesto(s) del ejemplo de patente, p:
página)
- EP 895776
- Comp. en filas 48-58, p 3; R 25+33, p 5
- WO 9220690
- Comp polimérico en los ejemplos 3-6
- EP 1000950
- Comp. en la tabla 1, pp 18-21
- EP 1060734
- T 1-3, pp 11-14
- EP 1059082
- Ex 1; T 1, pp 9-11
- EP 1008586
- Ex 1-3, pp 13-15
- EP 1005855
- T3, p 13
- EP 1129695
- Ex 1-7, pp 13-14
- EP 967200
- Ex 2; T 3-5, pp 17-20
- EP 945125
- T 3 a+b, pp 14-15
- EP 924246
- T 2, p 9
- EP 911020
- T 2, p 11-12
- EP 916335
- T 2-4, pp 19-41
- EP 852137
- T 2, pp 41-46
- EP 858318
- T1, p 6
- EP 826361
- T1, pp 5-6
- EP 503338
- T1, pp 9-10
- WO 9301164
- T 1+2, pp 13-22
- EP 823418
- Ex 1-4, pp 7-8
- WO 9714680
- Ex 1-3, p 10
- EP 1027883
- Compuesto VII, p 3
- EP 832641
- Ex 5+6 p 7; t 2, p 8
- US 5338539
- Ex 1-9, pp 3+4
- EP 517103
- Ex 3,4,9,10 pp 6-7
- EP 1123934
- T 3, p 10
- EP 1027883
- Comp I-VI, p 3
- EP 969004
- Ex 5, T 1, pp 6-8
- US 5801244
- Ex 1-5, pp 6-7
- EP 832642
- Ex 22, T 3 pp, 10-15; T 4, p 16
US 5346691 (EP 570838) Ex 40, p 7; T 5, p 8
- EP 517104
- Ex 1, T 1, pp 4-5; Ex 8, T 2, pp 6-8
- WO 200149686
- Ex 1-5, pp 16-21
- EP 944624
- Ex 1+2, pp 13-15
- EP 933376
- Ex 1-15, pp 10-21
- EP 863145
- Ex 1-11, pp 12-18
- EP 780382
- Ex 1-11, pp 5-7
EP 626950
- EP 1081140
- Ex 1-9, pp 11-16
- WO 9217461
- Ex 1-22, pp 10-20
- WO 0168047
- Tablas en pp 85-96
- EP 613893
- Ex 1-5 + 15, T 1, pp 6-8
- EP 1064922
- Compuestos 1-34, pp 6-14
- EP 1028120
- Ex 1-5, pp 5-13
- EP 1008593
- Ex 1-8, pp 4-5
- EP 669323
- Ex 1-3, p 5
- EP 1108712
- 4,5-dimorfolino-3-hidroxipiridazina
- JP 2000319629
- CAS Regno. 80142-49-0, 137215-83-9, 307947-82-6
- EP 420707 B1
- Ex 3, p 13 (80142-49-0)
US 5635343
EP 1167358
Además de los absorbedores de UV de triazina
descritos en WO 9822447, las formulaciones cosméticas pueden
contener también uno o más de un protector de UV, de las siguientes
clases de substancias:
- \bullet
- derivados del ácido p-aminobenzoico, por ejemplo éster 2-etilhexilo del ácido 4-dimetilaminobenzoico;
- \bullet
- derivados del ácido salicílico, por ejemplo éster 2-etilhexilo del ácido salicílico,
- \bullet
- derivados de la benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y su derivado ácido 5-sulfónico;
- \bullet
- derivados del dibenzoilmetano, por ejemplo la 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- \bullet
- difenilacrilatos, por ejemplo 2-etilhexil 2-ciano-3,3-difenilacrilato, y 3-(benzofuranil) 2-cianoacrilato;
- \bullet
- ácido 3-imidazol-4-ilacrílico y ésteres;
- \bullet
- derivados de benzofurano, especialmente los derivados del 2-(p-aminofenil)benzofurano, descritos en las patentes EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A-613 893;
- \bullet
- absorbedores poliméricos de UV, por ejemplo los derivados del malonato de bencilideno descritos en la patente EP-A-709 080;
- \bullet
- derivados del ácido cinámico, por ejemplo el éster 2-etilhexilo del ácido 4-metoxicinámico y el éster isoamilo o derivados del ácido cinámico descritos en las patentes US-A-5 601 811 y WO 97/00851;
- \bullet
- derivados de alcánfor, por ejemplo 3-(4'-metil)bencilideno-bornan-2-ona, 3-bencilideno-bornan-2-ona, polímero de N-[2(y 4)-2-oxiborn-3-iliden-metil)-bencil] acrilamida, 3-(4'-trimetilamonio)-bencilideno-bornan-2-ona metil sulfato, ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetin)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptan-1 metansul-fónico) y sales, 3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona y sales; metosulfato de canforbenzalconio;
- \bullet
- compuestos de hidroxifeniltriazina, por ejemplo 2-(4'-metoxifenil)-4,6-bis(2'-hidroxi-4'-n-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(tris(trimetilsililoxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2'-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisilil-2'-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-etilcarboxi)-fenilamino]-1,3,5-triazina;
- \bullet
- compuestos de benzotriazol, por ejemplo 2,2'-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol;
- \bullet
- derivados de trianilino-s-triazina, por ejemplo 2,4,6-trianilina-(p-carbo-2'-etil-1'-oxi)-1,3,5-triazina y los absorbedores de UV descritos en las patentes US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y EP-A-570 838;
- \bullet
- ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sales del mismo;
- \bullet
- mentil o-aminobenzoatos;
- \bullet
- filtros solares físicos revestidos o no, como el dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro, mica, MnO, Fe_{2}O_{3}, Ce_{2}O_{3}, Al_{2}O_{3}, ZrO_{2}. (revestimientos de superficie: polimetilmetacrilato, meticona (metilhidrogenpolisiloxano CAS 9004-73-3), dimeticona, isopropil titanio triisoestearato (CAS 61417-49-0), jabones metálicos como el estearato de magnesio (CAS 4086-70-8), fosfato de perfluoralcohol como el fosfato de fluoralcohol de 9 a 15 átomos de carbono (CAS 74499-44-8; JP 5-86984, JP 4-330007)). El tamaño de la partícula primaria es de una media de 15 nm - 35 nm y el tamaño de la partícula en dispersión está en el margen de 100 nm - 300 nm.
- \bullet
- derivados de aminohidroxi-benzofenona como se describe en las patentes DE 10011317, EP 1133980 y EP 1046391.
- \bullet
- derivados de fenil-benzimidazol como se describe en la patente EP 1167358.
- \bullet
- Los absorbedores de UV descritos en "Sunscreens" ("filtros solares"), eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., Nueva York y Basilea o en Cosmetics & Toiletries ("Cosméticos y perfumes") (107), 50ff (1992) pueden también emplearse como substancias adicionales protectoras de UV.
Además de la pirrolidona mencionada más arriba y
los compuestos absorbedores de UV, la formulación para protección de
UV puede contener otros coadyuvantes como se describe más
adelante.
La formulación para protección de UV puede ser
por ejemplo, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas e
hidroalcohólicas, emulsiones, composiciones de ceras/grasas,
preparaciones en barras, polvos o ungüentos.
Emulsiones que contienen agua y aceite.
Como emulsiones que contienen agua y aceite (p. ej., emulsiones o
microemulsiones W/O, O/W, O/W/O y W/O/W) la formulación para
protección de UV contiene de 0,1% en peso hasta 10% en peso de por
lo menos un compuesto de fórmula (I) y, por ejemplo, de 0,1% en peso
a 30% en peso, de preferencia de 0,1% en peso a 15% en peso y
especialmente, de 0,5% en peso a 10% en peso, basado sobre el peso
total de la composición, de o uno o más absorbedores de UV, de 1% en
peso a 60% en peso, especialmente de 5% en peso a 50% en peso y de
preferencia de 10% en peso a 35% en peso, basado sobre el peso
total de la composición, de por lo menos un componente oleoso, de
0% en peso a 30% en peso, especialmente de 1% en peso a 30% en peso
y de preferencia de 4% en peso a 20% en peso, basado sobre el peso
total de la composición, de por lo menos un emulsionante, de 10% en
peso a 90% en peso, especialmente de 30% en peso a 90% en peso,
basado sobre el total del peso de la composición, de agua, y de 0%
en peso a 88,9% en peso, especialmente de 1% en peso a 50% en peso,
de otros coadyuvantes cosméticamente aceptables.
La fase oleosa puede escogerse de los siguientes
grupos de substancias sin limitar la clase de ingrediente lipofílico
a estas substancias:
Alcoholes grasos: Alcoholes de Guerbet
basados en alcoholes grasos de 6 a 18, de preferencia de 8 a 10
átomos de carbono, incluyendo el cetil alcohol, estearil alcohol,
cetearil alcohol, oleil alcohol, octildodecanol, benzoato de
alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono, lanolin alcohol acetilado,
etc.
Esteres de ácidos grasos: ésteres de
ácidos grasos lineales de 6 a 24 átomos de carbono con alcoholes
lineales de 3 a 24 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos
ramificados de 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos
lineales de 6 a 24 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos
lineales de 6 a 24 átomos de carbono con alcoholes ramificados,
especialmente el 2-etilhexanol, ésteres de ácidos
hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados de
6 a 22, especialmente dioctil malatos, ésteres de ácidos grasos
lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (por ejemplo
propilenglicol, diol dímero o triol trímero) y/o alcoholes Guerbet,
por ejemplo ácido caproico, ácido caprílico, ácido
2-etilhexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido
isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido elaeosteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico,
ácido behénico y ácido erúcico y mezclas de grado técnico de los
mismos (obtenidas, por ejemplo, en la separación por prensado de
grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos a partir
de la oxosíntesis de Roelen o en la dimerización de ácidos grasos no
saturados) con alcoholes, por ejemplo, alcohol isopropilico, alcohol
caproico, alcohol caprílico, alcohol
2-etilhexílico, alcohol cáprico, alcohol laurílico,
alcohol isotridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico,
alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isostearílico,
alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico,
alcohol linoílico, alcohol linolénico, alcohol elaeostearílico,
alcohol araquidílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico,
alcohol erucílico, alcohol brasidílico y mezclas de grado técnico de
los mismos (obtenida, por ejemplo, en la hidrogenación a alta
presión de los ésteres metílicos de grado técnico basados en grasas
y aceites o aldehídos de la oxo síntesis de Roelen y como
fracciones de monómero en la dimerización de alcoholes grasos no
saturados.
Ejemplos de dichos ésteres de aceites son el
isopropilmiristato, isopropilpalmitato, isopropilestearato,
isopropilisoestearato, isopropiloleato,
n-butilestearato, n-hexillaurato,
n-deciloleato, isooctilestearato,
isononilestearato, isononil isononanoato,
2-etilhexilpalmitato,
2-hexillaurato,
2-hexildecilestearato,
2-octildodecilpalmitato, oleiloleato, oleilerucato,
eruciloleato, erucilerucato, cetearil octanoato, cetil palmitato,
cetil estearato, cetil oleato, cetil behenato, cetil acetato,
miristil miristato, miristil behenato, miristil oleato, miristil
estearato, miristil palmitato, miristil lactato, propilenglicol
dicaprilato/caprato, estearil heptanoato, diisostearil malato, octil
hidroxiestearato, etc.
Otros componentes de aceites que pueden
emplearse son los ésteres de ácidos dicarboxílicos, tales como el
dietilhexil 2,6-naftalato,
di-n-butil adipato,
di(2-etilhexil)-adipato,
di(2-etilhexil)-succinato y
diisotridecil acelaato, y también diol ésteres, tales como el
etilenglicol dioleato, etilenglicol diisotridecanoato,
propilenglicol di(2-etilhexanoato),
propilenglicol diisoestearato, propilenglicol dipelargonato,
butanodiol diisoestearato y neopentilglicol dicaprilato. Ésteres de
alcoholes grasos de 6 a 24 átomos de carbono y/o alcoholes de
Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, saturados y/o no
saturados, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos de 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o
ramificados de 1 a 22 átomos de carbono o polioles de 2 a 10 átomos
de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo.
Triglicéridos naturales o sintéticos incluyendo
los gliceril ésteres y derivados. Di- o triglicéridos, basados en
ácidos grasos de 6 a 18 átomos de carbono, modificados por reacción
con otros alcoholes (trigliceride caprílico/cáprico, glicéridos de
germen de trigo, etc.). Esteres de ácidos grasos de poliglicerina
(poligliceril-n tales como el
poligliceril-4 caprato,
poligliceril-2 isoestearato, etc. ó aceite de
ricino, aceite vegetal hidrogenado, aceite de almendras dulces,
aceite de germen de trigo, aceite de sésamo, aceite de semilla de
algodón hidrogenado, aceite de coco, aceite de aguacate, aceite de
trigo, aceite de ricino hidrogenado, manteca de shea, manteca de
cacao, aceite de soja, aceite de visón, aceite de girasol, aceite de
la flor del azafrán, aceite de nuez de macadamia, aceite de oliva,
sebo hidrogenado, aceite de almendra de albaricoque, aceite de
avellana, aceite de borrajas, etc.
Ceras incluyendo ésteres de ácidos y alcoholes
de cadena larga así como compuestos con propiedades similares a las
ceras, p. ej., cera carnauba, cera de abejas (blanca o amarilla),
cera de lanolina, cera de candelilla, ozoquerita, cera del Japón,
cera de parafina, cera microcristalina, ceresina, cera de ésteres de
cetearilo, cera de abejas sintética, etc. También ceras hidrofílicas
como el alcohol cetearílico o glicéridos parciales.
Ceras de brillo perlífero: ésteres de
iquilenglicol especialmente diestearato de etilenglicol distearato;
alcanolamidas de ácido graso, especialmente la dietanolamida de
ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente el
monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos
polivalentes, sin substituir o hidroxisubstituidos con alcoholes
grasos de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena
larga de ácido tartárico; substancias grasas, por ejemplo alcoholes
grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y
carbonatos grasos, que tienen en total por lo menos 24 átomos de
carbono, especialmente laurona y éter diestearílico; ácidos grasos
tales como el ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido
behénico, productos para la apertura de anillos de epóxidos de
olefina de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos de 12 a 22
átomos de carbono y/o polioles de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a
10 grupos hidroxilo, y mezclas de los mismos.
Aceites de hidrocarburos: aceite mineral
(ligero o pesado), vaselina (amarilla o blanca), cera
microcristalina, compuestos parafínicos e isoparafínicos, moléculas
isoparafínicas hidrogenadas como polidecenos, y polibuteno,
poliisobuteno hidrogenado, escualeno, isohexadecano, isododecano y
otros del reino vegetal y animal.
Siliconas o siloxanos (polisiloxanos
organosubstituidos): dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas, y también compuestos de silicona modificados con
amino, ácidos grasos, alcoholes, poliéteres, epoxi, flúor,
glicósidos y/o alquilo, los cuales a temperatura ambiente pueden
estar en forma líquida o resinosa. Polisiloxanos lineales:
dimeticona tal como Dow Corning® 200 fluida, Mirasil® DM (Rhodia),
dimeticonol. Fluidos de silicona cíclica:ciclopentasiloxanos
volátiles tales como Dow Corning® 345 fluido, Silbione® grado, Abil®
grado. Feniltrimeticona; Dow corning® 556 fluido. También son
adecuados simeticonas, las cuales son mezclas de dimeticonas con
una longitud media de cadena de 200 a 300 unidades de
dimetilsiloxano con silicatos hidrogenados. Puede encontrarse
además, un detallado estudio por Todd et al. de siliconas
volátiles adecuadas, en Cosm. Tiol. 91, 27 (1976).
Es también adecuado emplear compuestos
organopolisiloxanos no volátiles como se describe por ejemplo en la
patente WO 94/21224. Dichos compuestos aumentan las propiedades de
descomplicación, suavidad y sujeción. De preferencia, los
compuestos de organopolisiloxano son organopolisiloxanos no
volátiles escogidos de polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos,
polialquilarilsiloxanos, gomas de silicona y resinas o polisiloxanos
organomodificados, con la excepción de polisiloxanos llevando grupos
polietilenoxilo y/o polipropilenoxilo o carboxilato o bisulfito.
Los organo polisiloxanos son aceites
organopolisiloxanos no volátiles o goma organosiloxano o soluciones
de resina orgánica o alternativamente emulsiones o microemulsiones
que contienen esos organopolisiloxanos.
Ejemplo de dichos compuestos organopolisiloxanos
no volátiles son los polialquilsiloxanos, principalmente
polidimetilsiloxanos lineales: o bien
conteniendo grupos finales trimetilsililo, tales
como por ejemplo, y sin implicar una limitación, aceites Silbione de
la serie 70047 comercializados por Rhône-Poulenc,
aceite 47 V 500.000 de Rhône-Poulenc, o cierto
Viscasil® de General Electric, o
conteniendo grupos finales trihidroxisililo,
tales como los aceites de la serie 48 V de
Rhône-Poulenc.
Pueden también mencionarse, en esta clase de
polialquilsiloxanos, los polialquilsiloxanos vendidos por la
compañía Gold-schmidt con los nombre de Abilwax®
9800 y Abilwax® 9801, los cuales son polialquilsiloxanos de 1 a 20
átomos de carbono.
Puede también mencionarse entre los
polialquilarilsiloxanos, de polidimetilfenilsiloxanos o
polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados, con una
viscosidad de 10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}s^{-1} a 25ºC, tales
como, por ejemplo:
aceite Rhodorsil® 763 de
Rhône-Poulenc,
aceites de silicona de la serie 70641 de
Rhône-Poulenc, tales como los aceites de silicona
70641 V 30 y 70641 V 200 de Rhône-Poulenc,
el producto DC 556 Cosmetic Grad Fluid de Dow
Corning,
siliconas de la serie PK de Bayer, tales como la
PK20,
siliconas de las series PN y PH de Bayer, tales
como PN 1000 y PH 1000,
ciertos aceites de la serie SF de General
Electric, tales como los aceites SF 1250, SF 1265, SF 1154 y SF
1023, 618 V 25000 de Rhône-Poulenc.
Las gomas de silicona de acuerdo con la presente
invención son polidiorganosiloxanos con una alta masa molecular
entre 200.000 y 1.000.000, empleada sola o como una mezcla en un
disolvente escogido de aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), aceites
de polifenilmetilsiloxano (PPMS), isoparafinas, cloruro de metileno,
pentano, dodecano, tridecano, tetradecano o sus mezclas.
Deben mencionarse por ejemplo, los siguientes
compuestos:
polidimetilsiloxano, opcionalmente hidroxilado
en el extremo de la cadena,
poli[(dimetilsiloxano)/(metilvinilsiloxano)],
poli[(dimetilsiloxano)/(difenilsiloxano)],
poli[(dimetilsiloxano)/(fenilmetilsiloxano)],
poli[(dimetilsiloxano)/(difenilsiloxano)/(metilvinilsiloxano)],
Deben mencionarse, por ejemplo, sin que ello
implique una limitación, las siguientes mezclas:
1) las mezclas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena
(dimeticonol de acuerdo con la nomenclatura CTFA) y a partir de un
polidimetilsiloxano cíclico (ciclometicona de acuerdo con la
nomenclatura CTFA), tal como el producto Q2 1401 vendido por la
compañía Dow Corning;
2) las mezclas formadas a partir de una goma
polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tal como el producto
SF 1214 Silicone Fluid de General Electric, el cual es una goma SE
30 con un p.m. de 500.000 disuelta en SF 1202 Silicone Fluid
(decametilciclopentasiloxano);
3) las mezclas de dos PDMS de diferentes
viscosidades, en particular de una goma PDMS y de un aceite PDMS,
tal como los productos SF 1236 y CF 1241 de la compañía General
Electric. EL producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30
definida más arriba con una viscosidad de 20 m^{2}s^{-1}, y de
un aceite SF 96, con una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}s^{-1}
(15% de goma SE 30 y 85% de aceite SF 96).
El producto CF 1241 es la mezcla de una goma SE
30 (33%) y de un PDMS (67%) con una viscosidad de 10^{-3}
m^{2}s^{-1}.
Las resinas de organopolisiloxano que pueden
emplearse de acuerdo con la invención son sistemas siloxano
reticulados conteniendo las unidades R_{2}SiO_{2/2},
RsiO_{3/2} y SiO_{4/2} en los cuales R representa un grupo
hidrocarburo con 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo. Los
productos particularmente preferidos entre éstos son aquellos en
los cuales R significa un radical alquilo inferior o un radical
fenilo.
Debe mencionarse entre estas resinas, el
producto vendido con el nombre de Dow Corning 593 ó aquellos
vendidos con el nombre de Silicone Fluid SS 4230 y SS 4267 por la
compañía General Electric y los cuales son
"dimetil/trimetilpolisiloxano".
Las siliconas organomodificadas de acuerdo con
la presente invención son siliconas como se ha definido más arriba,
que contienen en su estructura general, uno o un número de grupos
organofuncionales directamente unidos a la cadena de siloxano o
unidos vía un radical hidrocarburo.
Deben mencionarse por ejemplo, las siliconas que
contienen:
a) grupos fluorados tales como los
trifluoralquilos como por ejemplo, los vendidos por la compañía
General Electric con los nombres de "FF 150 Fluorosilicone
Fluid" ó por la compañía Shin Etsu con los nombres de
X-22-819,
X-22-820,
X-22-821 y
X-22-822;
b) grupos hidroxiacilamino, tales como los
descritos en la solicitud de la patente europea EP 342834 y en
particular la silicona vendida por la compañía Dow Corning con el
nombre de Q2-8413;
c) grupos tiol, como en las siliconas X
2-8360 de Dow Corning ó GP 72A y GP 71 de
Genesee;
d) grupos amino substituidos o sin substituir
como en la GP4 Silicone Fluid de Genesee, GP 7100 de Genesee, Q2
8220 de Dow Corning, AFL 40 de Union Carbide o la silicona conocida
como "Amodimethicone" en el diccionario CTFA;
e) grupos hidroxilados tales como los
poliorganosiloxanos conteniendo grupos hidroxialquilo y en
particular grupos funcionales
\gamma-hidroxipropilo descritos en la solicitud de
patente francesa nº FR-8516334;
f) grupos alcoxilados, como en el copolímero de
silicona F 755 de SWS Silicones y los productos Abilwax® 2428,
Abilwax® 2434 y Abilwax® 2440 de la compañía Goldschmidt;
\newpage
g) grupos aciloxialquilo, tales como, por
ejemplo, los poliorganopolisiloxanos descritos en la solicitud de
patente francesa nº 88 17433, y en particular grupos
\gamma-estearoiloxipropilo;
h) grupos amonio cuaternario como en los
productos X2 8108 y X2 8109 ó el producto Abil® K 3270 de la
compañía Goldschmidt;
i) grupos anfóteros o de betaína, tales como
en el producto vendido por la compañía Goldschmidt con el nombre
Abil® B 9950;
Los poliorganosiloxanos están presentes en
composición, de preferencia en composiciones para el cuidado
personal en una proporción hasta el 50% en peso, basado sobre el
peso total de la composición. De preferencia, los
poliorganosiloxanos están presentes del 0,2 al 50% en peso, con
mayor preferencia del 1 al 30% en peso, basado sobre el peso total
de la composición.
Aceites fluorados o perfluorados:
perfluorhexano, dimetilciclohexano, etilciclopentano (grados
Flutec®), poliperfluormetilisopropil éter (grados Fomblin®). Los
componentes de aceite pueden emplearse en una cantidad por ejemplo,
del 1% en peso al 60% en peso, especialmente del 5% en peso al 50%
en peso y de preferencia del 10% en peso al 35% en peso, basado
sobre el peso total de la composición.
Emulsionantes. Puede emplearse cualquier
emulsionante de uso convencional para las composiciones. Los
sistemas de emulsionantes pueden comprender por ejemplo:
Ácidos carboxílicos y sus sales: jabón alcalino
de sodio, potasio y amonio, jabón metálico de calcio o magnesio,
jabón de bases orgánicas tales como el ácido láurico, palmítico,
esteárico y oleico, etc.
Alquil fosfatos o ésteres del ácido fosfórico:
fosfato ácido, fosfato de dietanolamina, cetil fosfato de
potasio.
Ácidos carboxílicos etoxilados o ésteres de
polietilenglicol (acilatos PEG-n). Alcoholes grasos
lineales con 8 a 22 átomos de carbono, ramificados de 2 a 30 moles
de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con
ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles de 8
a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo. Alcoholes grasos
poliglicoléteres tales como el Laureth-n,
Ceteareth-n, Steareth-n,
Oleth-n. Ácidos grasos poliglicoléteres tales como
el estearato de PEG-n, oleato de
PEG-n, cocoato de PEG-n.
Monoglicéridos y ésteres de polioles: ácidos
grasos de 12 a 22 átomos de carbono, mono y diésteres de productos
de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con polioles.
Esteres de ácidos grasos y poliglicerol tales
como el monoestearato de glicerol,
3-diisoestearatos de diisoestearoil poliglicerilo,
3-diisoestearatos de poliglicerilo, diisoestearatos
de triglicerilo, 2-sesquiisoestearatos de
poliglicerilo ó dimeratos de poliglicerilo. Mezclas de compuestos de
una pluralidad de aquellas clases de substancias son también
adecuadas. Poliglicolésteres de ácido graso tales como el
monoestearato de dietilenglicol, ésteres de ácido graso y
polietilenglicol, ésteres de ácido graso y sacarosa tales como los
ésteres Sucro, ésteres de glicerina y sacarosa tales como los
glicéridos Sucro.
Esteres de ácido graso polietoxilados de
sorbitano: mono y diésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados
e insaturados de 6 a 22 átomos de carbono y productos de adición de
óxido de etileno.
Series de polisorbaton, ésteres de sorbitano
tales como el sesquiisoestearato, sorbitano,
PEG-(6)-isoestearato de sorbitano, laurato de
PEG-(10)-sorbitano,
PEG-17-dioleato de sorbitano.
Derivados de glucosa: monoalquilo de 8 a 22
átomos de carbono y oligo-glicósidos y análogos
etoxilados siendo la glucosa preferida como componente azúcar.
Emulsionantes O/W tales como el Gluceth-20
sesquiestarato de metilo, estearato de sorbitano/cocoato de
sucrosa, sesquiestearato de metil glucosa, cetearil alcohol/cetearil
glucosido. Emulsionantes W/O tales como el dioleato de metil
glucosa/isoestearato de metil glucosa.
Derivados de sulfatos y sulfonatos:
dialquilsulfo-succinatos (DOSS: succinato de
dioctilo), alquil lauril sulfonato, parafinas sulfonadas lineales,
sulfonato de tetra-propileno sulfonado, lauril
sulfatos de sodio, lauril sulfatos de amonio y etanolamina, lauril
éter sulfatos, laureth sulfatos de sodio, sulfosuccinatos, acetil
isotionatos, sulfatos de alcanolamina tales como taurinas, metil
taurinas, sulfatos de imidazol.
Derivados de amina: sales de amina, aminas
etoxiladas tales como el óxido de amina, con cadenas conteniendo un
heterociclo tal como alquil imidazolinas, derivados de piridina,
isoquinoleínas, cloruro de cetil piridinio, bromuro de cetil
piridinio, amonio cuaternario tal como bromuro de
cetiltrimetilbromuro amonio (CTBA), estearilalconio.
Amidas derivadas de alcanolamidas tales como la
acilamida DEA, amidas etoxiladas, tales como PEG-n
acilamida, oxidoamida.
\newpage
Copolímeros polisiloxano/polialquilo/poliéter, y
derivados: dimeticona, copolioles, copolímero silicona óxido de
polietileno, copolímero silicona glicol.
Éteres propoxilados ó POE-n
éteres (meroxapoles), polaxámeros o
poli(oxietileno)m-bloque-poli(oxipropileno)n-bloque(oxietileno)
Surfactantes iónicos híbridos que llevan por lo
menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo
carboxilato y/o sulfonato en la molécula. Surfactantes iónicos
híbridos que son especialmente adecuados son los llamados betaínas,
tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
teniendo cada una de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo y también glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietil-carboximetilglicinato,
N-alquilbetaína,
N-alquilaminobetaínas.
Alquilimidazolinas, alquilopéptidos,
lipoaminoácidos
Bases autoemulsionantes (K.F.DePolo - A short
textbook of cosmetology ("Un breve libro de texto de
cosmetología"), capítulo 8, tabla 8-7, p
250-251):
Bases no iónicas tales como el
PEG-6 cera de abejas (y) estearato de
PEG-6 (y) 2-isoestearato de
poliglicerilo [Apifac], estearato de glicerilo (y) estearato de
PEG-100 [Arlacel 165], estearato de
PEG-5 glicerilo [Arlatone 983 S], oleato de
sorbitano (y) 3-ricinoleato de poliglicerilo
[Arlacel 1689], estearato de sorbitano y cocoato de sucrosa
[Arlatone 2121], estearato de glicerilo y laureth-23
[Cerasynth 945], cetearil alcohol y ceteth-20 [cera
Cetomacrogol], cetearil alcohol y polisorbato 60 y
PEG-150 y estearato-20 [Polawax GP
200, Polawax NF], cetearil alcohol y cetearil poliglucósido
[Emulgade PL 1618], cetearil alcohol y ceteareth-20
(Emulgade 1000NI, Cosmowax], cetearil alcohol y
PEG-40 aceite de ricino [Emulgade F Special],
cetearil alcohol y PEG-40 aceite de ricino y
cetearil sulfato de sodio [Emulgade F], estearil alcohol y
Steareth-7 y Steareth-10 [Emulgator
E 2155], cetearil alcohol y Steareth-7 y
steareth-10 [cera emulsionante U.S.N.F.], estearato
de glicerilo y estearato de PEG-75 [Gelot 64],
acetato de propilenglicol ceteth-3 [Hetester PCS],
acetato de propilenglicol isoceth-3 [Hetester PHA],
cetearil alcohol y Ceteth-12 y oleth 12 [cera
Lanbritol N-21], estearato de PEG-6
y estearato de PEG-32 [Tefose 1500], estearato de
PEG-6 y ceteth-20 y
steareth-20 [Tefose 2000], estearato de
PEG-6 y ceteth-20 y estearato de
glicerilo y steareth-20 [Tefose 2561], estearato de
glicerilo y ceteareth-20 [Teginacid H, C, X].
Bases aniónicas alcalinas como el estearato SE
de PEG-2, estearato de glicerilo SE [Monelgine,
Cutina KD], estearato de propilenglicol [Tegin P].
Bases aniónicas ácidas tales como el cetearil
alcohol y el cetearil sulfato de sodio [Lanette N, Cutina LE,
Crodacol GP], cetearil alcohol y laurilsulfato de sodio [Lanette W],
Trilaneth-4 fosfato y estearato de glicol y
estearato de PEG-2 [Sedefos 75], estearato de
glicerilo y laurilsulfato de sodio [Teginacid Special].
Las bases de ácido catiónico tales como el
cetearil alcohol y el bromuro de cetrimonio.
Los emulsionantes pueden emplearse en una
cantidad de por ejemplo, del 1% en peso al 30% en peso,
especialmente del 4% en peso al 20% en peso y de preferencia del 5%
en peso al 10% en peso basado sobre el peso total de la
composición.
Cuando se formula en emulsiones OW, la cantidad
de preferencia de dicho sistema emulsionante podría representar del
5% al 20% de la fase oleosa.
Coadyuvantes y aditivos. La formulación
para protección de UV, por ejemplo, cremas, geles, lociones,
soluciones alcohólicas e hidroalcohólicas, emulsiones,
composiciones cera/grasa, preparaciones en barras, polvos o
ungüentos, pueden contener además, como otros coadyuvantes y
aditivos, surfactantes suaves, agentes super engrasantes,
reguladores de la consistencia, espesantes, polímeros,
estabilizantes, ingredientes activos biogénico, ingredientes activos
desodorantes, agentes anti caspa, formadores de película, agentes
hinchantes, otros factores protectores de la luz UV,
anti-oxidantes, agentes hidrotrópicos,
preservativos, repelentes de insectos, agentes autobronceadores,
solubilizantes, aceites de perfume, colorantes, agentes inhibidores
de bacterias y similares.
Agentes superengrasantes. Substancias
adecuadas para emplear como agentes superengrasantes son, por
ejemplo, la lanolina y lecitina y también derivados polietoxilados
o acrilados de la lanolina y lecitina, ésteres de poliol y ácidos
grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácido graso, estas últimas
actuando simultáneamente como estabilizadores de la espuma.
Surfactantes. Ejemplos de surfactantes
suaves adecuados, es decir, surfactantes especialmente bien
tolerados por la piel, incluyen los éter sulfatos de alcohol graso
poliglicol, sulfatos de monoglicéridos, mono y/o dialquil
sulfosuccinatos, isotionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido
graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso,
\alpha-olefin sulfonatos, ácidos etercarboxílicos,
alquil oligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas y/o productos de condensación de proteína ácido
graso, este último basado de preferencia sobre proteínas de
trigo.
Reguladores de la consistencia/espesantes y
modificadores de la reología. Como espesantes y modificadores de
la reología, entran en consideración los grupos dióxido de silicio,
silicatos de magnesio, silicatos de aluminio, polisacáridos o
derivados de los mismos por ejemplo, el ácido hialurónico, goma
xantano, guar-guar, agar-agar,
alginatos, carrageno, gellan, pectinas o celulosa modificada tal
como hidroxicelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa. Además,
poliacrilatos u homopolímeros de ácidos acrílicos reticulados y
poliacrilamidas, p. ej., la gama Carbopol (p. ej., Carbopol tipos
980, 981, 1382, ETD 2001, ETD 2020, Ultrez 10; INCI: Carbomer) o la
gama Salcare tal como Salcare SC80 (copolímero
Steareth-10 alil éter/acrilatos), Salcare SC81
(copolímero de acrilatos), Salcare SC91 y Salcare AST (copolímero
de acrilatos de sodio/PPG-1
trideceth-6), Sepigel 305
(poli-acrilamida/laureth-7),
Simulgel NS y Simulgel EG (copolímero acrilato de
hidroxietilo/acriloildimetil taurato de sodio), Stabilen 30
(polímero reticulado acrilatos/isodecanoato de vinilo), Pemulen
TR-1 (polímero reticulado acrilatos/alquil acrilato
de 10 a 30 átomos de carbono), luvigel EM (copolímero de acrilatos
de sodio), Aculyn 28 (copolímero
acrilatos/Beheneth-25 metacrilato), etc.
Polímeros. Polímeros catiónicos adecuados
son, por ejemplo, los derivados catiónicos de la celulosa, por
ejemplo una hidroximetil celulosa cuaternizada obtenible con el
nombre de Polímero JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros
cuaternizados de vinilpirrolidona/vinil imidazol, por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos cuaternizados de colágeno, por ejemplo,
laurildimonio hidroxipropil colágeno hidrolizado
(Lamequal®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, por ejemplo,
amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretin®/Sandoz),
copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas como se describe, por
ejemplo, en la patente FR-A-2 252
840, y los polímeros reticulados solubles en agua de las mismas,
derivados catiónicos de la quitina, por ejemplo, de quitosan
cuaternario, opcionalmente distribuido como microcristales;
productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo,
dibromobutano, con bisdialquilaminas, por ejemplo,
bisdimetilamino-1,3-propano, goma
guar catiónica, por ejemplo, Jaguar® C-17, Jaguar®
C-16 de Celanese, polímeros de sal de amonio
cuaternizados, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de Miranol. Como
polímeros aniónicos, iónico híbridos, anfóteros y no iónicos,
entran en consideración por ejemplo, copolímeros acetato de
vinilo/ácido crotónico, copolímeros vinilpirrolidona/acrilato de
vinilo, copolímeros acetato de vinilo/maleato de butilo/ acrilato
de isobornilo, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico, y
ésteres de los mismos, ácidos poliacrílicos sin reticular y ácidos
poliacrílicos reticulados con polioles, copolímeros cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros octil
acrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetil
metacrilato/ 2-hidroxipropil metacrilato,
polivinilpirrolidona, copolímeros vinilpirrolidona/acetato de
vinilo, terpolímeros vinilpirrolidona/dimetilaminoetil
metacrilato/vinil caprolactama, y también éteres de celulosa y
siliconas opcionalmente derivatizados. Además, pueden emplearse los
polímeros descritos en la patente EP 1093796 (páginas
3-8, parágrafos 17-68).
Ingredientes activos biogénicos.
Ingredientes activos biogénicos debe entenderse que significa por
ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol,
ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol,
alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
vitamínicos.
Ingredientes activos desodorantes. Como
ingredientes activos desodorantes entran en consideración por
ejemplo, antisudoríferos, por ejemplo clorhidratos de aluminio (ver
J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Con la marca registrada
Locron® de Hoechst AG, Frankfurt (FRG), está comercialmente
disponible por ejemplo, un clorohidrato de aluminio que corresponde
a la fórmula Al_{2}(OH)_{5}Cl x 2,5 H_{2}O, el
empleo del cual se prefiere especialmente (ver J. Pharm. Pharmacol.
26, 531 (1975)). Junto a los clorhidratos, es también posible
emplear hidroxiacetatos de aluminio y sales ácidas de
aluminio/zirconio. Como otros ingredientes activos desodorantes
pueden añadirse inhibidores de la esterasa. Dichos inhibidores son
de preferencia trialquil citratos, tales como el citrato de
trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato
de tributilo y especialmente citrato de trietilo (Hydagen® CAT,
Henkel KGaA, Düsseldorf/Alemania), los cuales inhiben la actividad
de la enzima y por lo tanto reducen la formación de olor. Otras
substancias que entran en consideración como inhibidores de la
esterasa son los sulfatos o fosfatos de esterol, por ejemplo,
sulfato o fosfato de lanosterol, colesterol, campesterol,
estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y ésteres de los
mismos, por ejemplo, ácido glutárico, éster monoetílico del ácido
glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster
monoetílico del ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico,
ácido malónico y éster dietílico del ácido malónico y ácidos
hidroxicarboxílicos y ésteres de los mismos, por ejemplo, ácido
cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico del ácido
tartárico. Ingredientes activos antibacterianos que actúan sobre la
flora de gérmenes y matan o inhiben el crecimiento de bacterias de
descomposición del sudor, pueden igualmente estar presentes en las
preparaciones (especialmente en preparaciones para barras). Ejemplos
incluyen el quitosan, fenoxietanol y gluconato de clorhexidina.
5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol
(Irgasan®, Ciba Specialty Chemicals Inc.) ha probado también ser
especialmente eficaz.
Agentes anti-caspa. Como
agentes anti-caspa pueden emplearse por ejemplo,
climbazol, octopirox y zinc piritiona. Habituales formadores de
película incluyen por ejemplo, quitosan, quitosan microcristalino,
quitosan cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros
vinilpirrolidona/vinilacetato, polímeros de derivados cuaternarios
de la celulosa conteniendo una alta proporción de ácido acrílico,
colágeno, ácido hialurónico y sales de los mismos y compuestos
similares.
Antioxidantes. Además de las substancias
primordialmente protectoras de la luz es también posible emplear
substancias secundariamente protectoras de la luz del tipo
antioxidante, que interrumpen la reacción fotoquímica provocada en
la cadena cuando la radiación UV penetra la piel o el cabello.
Ejemplos típicos de dichos antioxidantes son los aminoácidos (p.
ej., glicina, histidina, tirosina, triptófano) y derivados de los
mismos, imidazoles (p. ej., ácido urocánico) y derivados de los
mismos, péptidos tales como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y
derivados de los mismos (p. ej., anserina), carotinoides, carotenos
(p. ej., \beta-caroteno,
\beta-caroteno, licopeno) y derivados de los
mismos, ácido clorogénico y derivados del mismo, ácido lipoico y
derivados del mismo (p. ej., ácido dihidrolipoico),
aurotioglicosa, propiltiouracilo y otros tioles (p. ej., tioredoxin,
glutatión, cisteína, cistina, cistamina y los ésteres de glicosilo,
N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo,
laurilo, palmitoilo, oleilo, linoleilo, colesterilo y glicerilo, de
los mismos) y también sales de los mismos, dilauril tiodipropionato,
diestearil tiodipropionato, ácido tiodipropiónico y derivados del
mismo (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos
y sales) y también compuestos de sulfoximina (p. ej., butionina
sulfoximinas, homo-cisteína sulfoximina, butionina
sulfonas, penta-, hexa-, heptationina sulfoximina), también agentes
(metal) quelantes (p. ej., \alpha-hidroxiácidos
grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (p. ej., ácido cítrico, ácido
láctico, ácido málico) ácido húmico, ácidos biliares, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y derivados de los
mismos, ácidos grasos no saturados y derivados de los mismos (p.
ej., ácido linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico
y derivados de los mismos, ubiquinona y ubiquinol y derivados de los
mismos, vitamina C y derivados (p. ej., palmitato de ascorbilo,
fosfato de magnesio ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y
derivados (p. ej., acetato de vitamina E), vitamina A y derivados
(p. ej., palmitato de vitamina A) y también benzoato de coniferilo
de resina benzoina, ácido rutínico y derivados del mismo,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfuriliden glucitol, carnosina, butil hidroxitolueno,
butil-hidroxianisol, ácido nordihidroguaiarético,
trihidroxibutiro-fenona, ácido úrico y derivados del
mismo, manosa y derivados de la misma, superóxido dismutasa, ácido
N-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil]sulfanílico
(y sales del mismo, por ejemplo, las sales disódicas), zinc y
derivados de mismo (p. ej., ZnO, ZnSO_{4}), selenio y derivados
del mismo (p. ej., selenio metionina), estilbeno y derivados del
mismo (p. ej., óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados de
acuerdo con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares,
nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos), de los ingredientes
activos mencionados. Pueden también mencionarse los compuestos de
HALS (="aminas inhibidas estabilizadoras de la luz"). La
cantidad de anti-oxidantes presente es habitualmente
de 0,001% en peso a 30% en peso, de preferencia de 0,01% en peso a
3% en peso, basado sobre el peso del (de los) absorbedor(es)
de UV.
Agentes hidrotrópicos. Para mejorar el
comportamiento del flujo es posible también emplear agentes
hidrotrópicos, por ejemplo, monoalcoholes, dioles o polioles
etoxilados y no etoxilados, con un bajo número de átomos de carbono
o sus éteres (p. ej., etanol, isopropanol,
1,2-dipropanodiol, propilenglicol, glicerina,
etilenglicol, etilenglicol monoetiléter, etilenglicol
monobutiléter, propilenglicol monometiléter, propilenglicol
monoetiléter, propilenglicol monobutiléter, dietilenglicol
monometiléter, dietilenglicol monoetiléter, dietilenglicol
monobutiléter y productos similares). Los polioles que entran en
consideración para esta finalidad tienen de preferencia de 2 a 15
átomos de carbono y por lo menos dos grupos hidroxilo. Los polioles
pueden contener también otros grupos funcionales, especialmente
grupos amino, y/o pueden modificarse con nitrógeno. Ejemplos
típicos son como sigue: glicerol, alquilenglicoles, por ejemplo,
etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol,
hexilenglicol y también polietilenglicoles con un peso molecular
medio de 100 a 1000 daltons; mezclas técnicas de oligoglicerol con
un grado intrínseco de condensación de 1,5 a 10, por ejemplo mezclas
técnicas de diglicerol con un contenido en diglicerol desde el 40%
en peso al 50% en peso; compuestos de metilol, tales como
especialmente trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano,
pentaeritritol y dipentaeritritol;
alquil-glucósidos inferiores, especialmente los que
tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo, por
ejemplo metil y butil glucósido; alcoholes azúcar de 5 a 12 átomos
de carbono, por ejemplo, sorbitol o manitol; azúcares de 5 a 12
átomos de carbono, por ejemplo, glucosa o sacarosa; amino azúcares,
por ejemplo, la glucamina; dialcohol aminas, tales como la
dietanolamina ó el
2-amino-1,3-propanodiol.
Conservantes y agentes inhibidores de
bacterias. Conservantes adecuados incluyen por ejemplo, metil,
etil, propil, butil parabenos, cloruro de benzalconio,
2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol,
ácido dehidroacético, diazolidinil urea,
2-dicloro-bencil alcohol, DMDM
hidantoína, solución de formaldehido, metildibromoglutanitrilo,
fenoxietanol, hidroximetilglicinato de sodio, imidazolidinil urea y
triclosan... y otras clases de substancias listadas en la siguiente
referencia: K.:F.DePolo - A short textbook of cosmetology ("Un
breve libro de texto de cosmetología"), capítulo 7, tabla
7-2, 7-3, 7-4 and
7-5, págs. 210-219.
Agentes inhibidores de bacterias. Típicos
ejemplos de agentes inhibidores de bacteria son conservantes que
tienen una acción específica contra las bacterias
gram-positivas tales como el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
eter, clorhexidina
(1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano)
ó TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Un gran número
de substancias aromáticas y aceites etéreos tienen también
propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los ingredientes
activos eugenol, mentol y timol en aceite de clavo, esencia de menta
y aceite de timol. Un agente natural desodorante de interés es el
terpeno alcohol famesol
(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol),
el cual está presente en el aceite de la flor de lima. El
monolaurato de glicerina ha probado ser también un agente
bacteriostático. La cantidad de agentes inhibidores de bacterias
adicionales presentes es habitualmente de 0,1% en peso a 2% en peso,
basado sobre el contenido en sólidos de las preparaciones.
Esencias para perfume. Deben mencionarse
como esencias para perfume las mezclas de substancias aromáticas
naturales y/o sintéticas. Substancias aromáticas naturales son, por
ejemplo, extractos de flores (lilas, lavanda, rosas, jazmín, neroli,
ylang-ylang), de tallos y hojas (geranio, pachulí,
petitgrain), del fruto (semilla del anís, coriandro, carraway,
enebro), de la piel del fruto (bergamota, limones, naranjas), de
raíces (macia, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), de
madera (madera de pino, madera de sándalo, madera de guayaco,
madera de cedro, madera de rosal), de hierbas y pastos (estragón,
pasto limón, salvia, tomillo), de agujas y varillas (abeto, pino,
pino de escocia, pino mugo), de resinas y bálsamos (galbano, elemí,
benzoína, mirto, incienso, opopónaco). Como materias primas
animales entran también en consideración, por ejemplo la civeta y el
castor. Substancias aromáticas sintéticas típicas son por ejemplo,
productos del tipo éster, éter, aldehido, cetona, alcohol o
hidrocarburo. Compuestos de substancias aromáticas del tipo éster
son por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo,
acetato de p-terc-butilciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por
ejemplo, el bencil etil éter; los aldehídos incluyen por ejemplo,
los alcanales lineales de 8 a 18 átomos de hidrocarburo, citral,
citronelal, citronelil oxiacetaldehido, ciclamen aldehido,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; las cetonas incluyen, por
ejemplo, las iononas,
\alpha\alpha-isometilionona y metil cedril
cetona; los alcoholes incluyen por ejemplo, anetol, citronelol,
eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, fenil etil alcohol y
terpinol; y los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y
bálsamos. Es preferible, sin embargo, emplear mezclas de varias
substancias aromáticas que en conjunto producen un atractivo olor.
Los aceites etéreos de relativamente baja volatilidad, que se
emplean principalmente como componentes del aroma, son también
adecuados como aceites para dar perfume, p. ej., aceite de salvia,
aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de
hojas de cinamomo, aceite de la flor de lima, aceite de bayas de
enebro, aceite de vetiver, aceite de incienso, aceite de gálbano,
aceite de labolanum y aceite de lavandin. Se da preferencia al
empleo de aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, fenil etil alcohol, \alpha\alphahexil
cinamaldehido, geraniol, bencil acetona, ciclamen aldehido,
linalool, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice,
aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alil amil
glicolato, ciclovertal, aceite de lavandina, aceite de salvia
moscatel, \alpha-damascona, aceite de geranio de
bourbon, salicilato de ciclohexilo, vertofix coeur,
iso-E-Super, Fixolide NP, evernil,
iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido rosa, romillat, irotil y floramat, solos o en mezcla
entre sí.
Colorantes. Pueden emplearse como
colorantes las substancias que son apropiadas y permitidas para
fines cosméticos, como están resumidas, por ejemplo, en la
publicación "Kosmetische Färbemittel" ("Colorantes
cosméticos") de la Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft'' ("Comisión de colorantes de la comunidad
alemana de investigaciones"), editorial Chemie, Weinheim, 1984,
páginas 81 a 106. Los colorantes se emplean habitualmente en
concentraciones del 0,001% en peso al 0,1% en peso basados en el
total de la mezcla.
Otros coadyuvantes. Es posible además,
para la formulación para protección de UV, el contener como
coadyuvantes, anti-espumantes tales como siliconas,
estructurantes como el ácido maleico, solubilizantes
como el etilenglicol propilenglicol, glicerina o dietilenglicol,
opacifiantes como el látex, copolímeros estireno/PVP o
estireno/acrilamida, agentes complejantes, tales como EDTA, NTA,
ácido alanindiacético o ácidos fosfóricos, propelentes tales
como las mezclas propano/butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2},
N_{2} ó aire, los llamados componentes copuladores y
desarrolladores como los precursores de la tintura por oxidación,
agentes reductores, tales como el ácido tioglicólico y derivados
del mismo, ácido tioláctico, cisteamina, ácido tiomálico o ácido
mercaptoetansulfónico, o agentes oxidantes tales como el peróxido de
hidrógeno, bromato de potasio o bromato de sodio.
Entran en consideración como repelentes de
insectos, por ejemplo, la
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o el repelente de insectos 3535;
son agentes autobronceadores adecuados por ejemplo, dihidroxiacetona
y/o eritrulosa o dihidroxiacetona y/o precursores de la dihidroxi
acetona como están descritos en WO 01/85124 y/o eritrulosa.
Perlas poliméricas o esferas huecas
potenciadores SPF. La combinación de los absorbedores de UV
descritos más arriba con los potenciadores SPF, tales como los
ingredientes no activos como el copolímero estireno/acrilatos,
perlas de sílice, silicato de magnesio esferoidal, polvo esférico de
poliamida tal como el polímero n-lactama (gama
Orgasol®, Elf Atochem) polimetilmetacrilatos reticulados (PMMA;
Micopearl M305 Seppic), pueden maximizar mejor la protección contra
los UV de los productos solares. Los aditivos Holosphere
(Sunsphe-res® ISP, Silica Shell Kobo.) deflectan la
radiación y aumentan por lo tanto la longitud efectiva de la huella
del fotón (patente EP 0893119). Algunas perlas como se ha
mencionado previamente proporcionan una suave sensación durante la
pulverización. Además, la actividad óptica de dichas perlas, p. ej.,
Micropearl M305 puede modular el brillo de la piel eliminando los
fenómenos de reflexión e indirectamente pueden dispersar la luz UV.
Cuando se formula en emulsiones O/W, la cantidad preferida de dichos
potenciadores SPF representa del 1% al 10% de la cantidad total de
la emulsión.
Preparaciones cosméticas o farmacéuticas.
Las formulaciones para protección de UV están contenidas en una
amplia variedad de preparaciones cosméticas. Entran en consideración
por ejemplo, especialmente las siguientes preparaciones:
- -
- preparaciones para el cuidado de la piel, p. ej., preparaciones para el lavado y preparaciones para la limpieza de la piel, en forma de jabones en forma de un comprimido o en forma líquida, detergentes sin jabón o pastas para lavado,
- -
- preparaciones para el baño, p. ej., preparaciones para baño líquidas (baños de espuma, leches, preparaciones para ducha) o preparaciones para baño sólidas, p. ej., cubos para baño o sales de baño;
- -
- preparaciones para el cuidado de la piel, p. ej., emulsiones para la piel, multiemulsiones o aceites cutáneos;
- -
- preparaciones cosméticas para el cuidado personal, p. ej., maquillado facial en forma de cremas de día o cremas en polvo, polvo facial (suelto o a presión), rouge o maquillado con crema, preparados para el cuidado de los ojos, p. ej., preparaciones para el sombreado de los ojos, máscaras, delineadores de los ojos, cremas para ojos o cremas fijadoras para ojos, preparaciones para el cuidado de los labios, p. ej., lápices para labios, brillo para labios, lápices para el contorno de los labios, preparaciones para el cuidado de las uñas, tales como barniz para uñas, quita-barnices de uñas, endurecedores de uñas o quita-cutículas;
- -
- preparaciones para el cuidado de los pies, p. ej., baños de pies, polvos para pies, cremas para pies o bálsamos para pies, desodorantes especiales y antitranspirantes o preparaciones quita-callos;
- -
- preparaciones protectoras de la luz, tales como leches solares, lociones, cremas o aceites, bloqueadores solares o tropicales, preparaciones pre-bronceado o preparaciones post-solares;
- -
- preparaciones bronceadoras de la piel, p. ej., cremas autobronceadoras;
- -
- preparaciones para despigmentación, p. ej., preparaciones para el blanqueado de la piel o preparaciones para el aclaramiento de la piel;
- -
- repelentes para insectos, p. ej., aceites repelentes para insectos, lociones, sprays o lápices;
- -
- desodorantes, tales como sprays desodorantes, sprays accionados por bomba, geles desodorantes, lápices o con bola movible;
- -
- antitranspirantes, p. ej., lápices antitranspirantes, cremas o bolas móviles;
- -
- preparaciones para la limpieza y cuidado para pieles manchadas, p. ej., detergentes sintéticos (sólidos o líquidos), preparaciones para descamado o fregado, o máscaras para descamado;
- -
- preparaciones para eliminación del pelo en forma química (depilación) p. ej., polvos para depilación, preparaciones líquidas para depilación, preparaciones depilatorias en forma de crema o de pasta, preparaciones depilatorias en forma de gel o espumas en aerosol;
- -
- preparaciones para el afeitado, p. ej. jabón para el afeitado, cremas con espuma para afeitado, cremas sin espuma para el afeitado, espumas y geles, preparaciones pre-afeitado para el afeitado en seco, post-afeitados o lociones para después del afeitado;
- -
- preparaciones para perfumes, p. ej., fragancias (agua de colonia, agua de toilette, agua de perfume, perfume de toilette, perfume), aceites para perfumes o cremas de perfumes;
- -
- preparaciones cosméticas para tratamientos del cabello, p. ej., preparaciones para el lavado del cabello en forma de champús y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, p. ej., preparaciones para pretratamiento, tónicos capilares, cremas diseñadoras, geles diseñadores, pomadas, lavados de cabello, packs de tratamiento, tratamientos capilares intensivos, preparaciones para estructuración del cabello, p. ej., preparaciones onduladoras del cabello para el ondulado permanente (ondulado en caliente, ondulado suave, ondulado en frío), preparaciones para el alisado del cabello, preparaciones líquidas para el fijado del cabello, espumas capilares, sprays capilares, preparaciones decolorantes, p. ej., soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclaradores, cremas decolorantes, polvos decolorantes, pastas o aceites decolorantes, colorantes temporales, semipermanentes o permanentes para el cabello, preparaciones que contienen tintes auto oxidantes, o colorantes naturales para el cabello, tales como la henna o manzanilla.
Formas de presentación. Las formulaciones
finales relacionadas pueden existir en una amplia variedad de formas
de presentación, por ejemplo:
- -
- en forma de preparaciones líquidas como W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ó emulsión PIT y toda clase de microemulsiones.
- -
- en forma de un gel,
- -
- en forma de un aceite, una crema, leche o loción,
- -
- en forma de un polvo, una laca, un comprimido o maquillaje,
- -
- en forma de un lápiz,
- -
- en forma de un spray (spray con gas propulsor o spray accionado con bombas) o un aerosol,
- -
- en forma de una espuma, o
- -
- en forma de una pasta.
De especial importancia como preparaciones
cosméticas para la piel son las preparaciones para protección de la
luz, tales como leches solares, lociones, cremas, aceites, bloques
antisolares o tropicales, preparaciones prebronceadoras o
preparaciones para después de tomar el sol, también preparaciones
bronceadoras de la piel, por ejemplo cremas
auto-bronceadoras. De particular interés son las
cremas de protección solar, lociones de protección solar, leche de
protección solar y preparaciones de protección solar en forma de un
spray.
Otros ingredientes típicos en dichas
formulaciones de protección para UV son los conservantes, agentes
bactericidas y bacteriostáticos, perfumes, colorantes, pigmentos,
agentes espesantes, agentes humectantes, humectantes, grasas,
aceites, ceras u otros ingredientes típicos de formulaciones de
cuidado cosmético y personal tal como alcoholes, polialcoholes,
polímeros, electrolitos, disolventes orgánicos, derivados de
silicona, emolientes, emulsionantes o surfactantes emulsionantes,
surfactantes, agentes dispersantes, antioxidantes,
anti-irritantes y agentes
anti-inflamatorios, etc.
Una versión especialmente preferida de la
presente invención es una formulación para protección de UV que
contiene del 0,1% en peso al 10% en peso, con más preferencia, del
0,5% en peso al 5% en peso, de un compuesto de la siguiente fórmula
o una mezcla de los mismos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y del 0,05% en peso al 40% en peso, de
preferencia del 0,1% en peso al 20% en peso y especialmente del 0,5%
en peso al 10% en peso de un compuesto de fórmula (1) a (16) ó una
mezcla de los mismos y de otros coadyuvantes hasta un total del 100%
en peso.
Otra versión especialmente preferida de la
presente invención es una formulación para protección de UV que
contiene del 0,05% en peso al 10% en peso, con mayor preferencia del
0,5% en peso al 5% en peso, de un compuesto de la siguiente fórmula
o una mezcla de los mismos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y del 0,1% en peso al 40% en peso, de
preferencia del 0,1% en peso al 20% en peso y especialmente del 0,5%
en peso al 10% en peso de un compuesto de fórmula (1) a (16) ó una
mezcla de los mismos y hasta el 20% en peso (de preferencia
aproximadamente del 2,5 a aproximadamente el 10% en peso) de un
compuesto éter o una mezcla de los mismos como se ha definido más
arriba y de otros coadyuvantes hasta un total del 100% en peso.
- (a)
- 3,5% en peso de un alquilbenzoato de 12 a 15 átomos de carbono (por ejemplo Tegosoft® TN)
- (b)
- 1,50% en peso de una cera microcristalina (por ejemplo Permulgin® 4200)
- (c)
- 3,5% en peso de un aceite mineral (por ejemplo parafina)
- (d)
- 3,5% en peso de isohexadecano
- (e)
- 2,5% en peso de un absorbedor UV de fórmula (8)
- (f)
- 5,0% en peso de triglicérido cáprico
- (g)
- 1,5% en peso de Finsolv® TPP
- (h)
- 1,0% en peso de caprilil pirrolidona (compuesto de fórmula (I) ó (Ia)
- (i)
- 0,8% en peso de un aceite de ricino hidrogenado (por ejemplo Tegosoft® CH)
- (j)
- 3,5% en peso de un PEG-30 dipolihidroxiestearato (por ejemplo Arlacel® P135)
- (k)
- 1,5% en peso de un copolímero PEG-22/dodecilglicol (por ejemplo Elfacos® ST37)
- (l)
- 4,0% en peso de propilenglicol
- (m)
- 0,7% en peso de MgSO_{4}.7H_{2}O
- (n)
- 2,0% en peso de glicerina
- (o)
- agua
- (p)
- 0,5% en peso de una mezcla de diazolidinil urea y metil paraben y propil paraben y propileno (para Germaben® II).
Para obtener una suave y amarillenta crema, se
mezclan y calientan a 80º las partes (a)-(k). La mezcla se añade a
una mezcla conteniendo las partes (l)-(o), la cual se calienta
también hasta 80ºC. Esta mezcla se homogeneiza durante
aproximadamente 10 segundos a 10.000 rpm. Finalmente se añade la
parte (p) a la formulación. La formulación para protección de UV
tiene una viscosidad de 25000-30000 mPas (medida con
un Brookfield DVIII+LV4/ RT/5rpm).
- (a)
- 6,0% en peso de un alquilbenzoato de 12 a 15 átomos de carbono (por ejemplo Tegosoft® TN)
- (b)
- 2,0% en peso de triglicérido cáprico
- (c)
- 1,5% en peso de caprilil pirrolidona (compuesto de fórmula (I) ó (Ia))
- (d)
- 3,5% en peso de cetearil alcohol/dicetil fosfato/ ceteth-10 fosfato (por ejemplo Crodafos® CES)
- (e)
- 7,0% en peso de un absorbedor de UV de fórmula (8)
- (f)
- 2,0% en peso de cetearil octanoato/isopropil miristato (por ejemplo Crodamol® CAP)
- (g)
- 1,5% en peso de ácido esteárico
- (h)
- 2,5% en peso de estearato de glicerilo
- (i)
- agua
- (j)
- 0,2% en peso de copolímero acrilato de sodio y soja de glicina y PPG-1 trideceth-6 (por ejemplo Salcare® AST)
- (k)
- 0,15% en peso de una mezcla de diazolidil urea y yodopropinil butilcarbamato (por ejemplo Germali®Plus)
- (l)
- 3,5% en peso de propilenglicol
- (m)
- 0,15% en peso de hidróxido de sodio.
Para obtener una suave y amarillenta crema, se
mezclan y calientan a 75º las partes (a)-(h). Se añade agua con una
temperatura de 75ºC, agitando. Se añade la parte (j) y la mezcla se
homogeneiza durante aproximadamente 10 segundos a 10.000 rpm.
Finalmente se añaden las partes (k) y (l) a la formulación. La
formulación se enfría a temperatura ambiente, agitando. Se ajusta
el valor del pH de 6,0 a 6,5 añadiendo la parte (m). La mezcla final
se homogeneiza durante aproximadamente 10 segundos a 16000 rpm.
La formulación para protección de UV obtenida,
tiene una viscosidad de 30000-40000 mPas (medida con
un Brookfield DVIII+LV4/RT/5rpm).
- (a)
- 6,0% en peso de un alquilbenzoato de 12 a 15 átomos de carbono (por ejemplo Tegosoft® TN)
- (b)
- 2,0% en peso de triglicérido cáprico
- (c)
- 1,5% en peso de caprilil pirrolidona (compuesto de fórmula (I) ó (Ia))
- (d)
- 3,5% en peso de cetearil alcohol/dicetil fosfato/ ceteth-10 fosfato (por ejemplo Crodafos® CES)
- (e)
- 5,0% en peso de un absorbedor de UV de fórmula (8)
- (f)
- 2,0% en peso de cetearil octanoato/isopropilmiristato (por ejemplo Crodamol® CAP)
- (g)
- 1,5% en peso de ácido esteárico
- (h)
- 2,5% en peso de estearato de glicerilo
- (i)
- agua
- (j)
- 0,2% en peso de copolímero acrilato de sodio y soja de glicina y PPG-1 trideceth-6 (por ejemplo Salcare® AST)
- (k)
- 0,15% en peso de una mezcla de diazolidinil urea y yodopropinil butilcarbamato (por ejemplo Germall®-Plus)
- (l)
- 3,5% en peso de propilenglicol
- (m)
- 0,15% en peso de hidróxido de sodio.
Para obtener una suave y amarillenta crema, se
mezclan y calientan a 75º las partes (a)-(h). Se añade agua con una
temperatura de 75ºC, agitando. Se añade la parte (j) y la mezcla se
homogeneiza durante aproximadamente 10 segundos a 10.000 rpm.
Finalmente se añaden las partes (k) y (l) a la formulación. La
formulación se enfría a temperatura ambiente, agitando. Se ajusta
el valor del pH de 6,0 a 6,5 añadiendo la parte (m). La mezcla final
se homogeneiza durante aproximadamente 10 segundos a 16.000 rpm.
La formulación para protección de UV obtenida,
tiene una viscosidad de 30000-40000 mPas (medida con
un Brookfield DVIII+LV4/RT/5rpm).
- (a)
- 6,0% en peso de un alquilbenzoato de 12 a 15 átomos de carbono (por ejemplo Tegosoft® TN)
- (b)
- 1,50% en peso de una cera microcristalina (por ejemplo Permulgin® 4200)
- (c)
- 4,0% en peso de un aceite mineral (por ejemplo parafina)
- (d)
- 4,0% en peso de isohexadecano
- (e)
- 4,0% en peso de un absorbedor UV de fórmula (8)
- (f)
- 6,0% en peso de triglicérido cáprico
- (g)
- 3,5% en peso de diisoestearoil poligliceril-3 diiso-estearato (por ejemplo Isolan® PDI)
- (h)
- 1,5% en peso de caprilil pirrolidona (compuesto de fórmula (I) ó (Ia))
- (i)
- 0,8% en peso de un aceite de ricino hidrogenado (por ejemplo Tegosoft® CH)
- (j)
- 4,0% en peso de propilenglicol
- (k)
- 0,7% en peso de MgSO_{4}.7H_{2}O
- (l)
- 2,0% en peso de glicerina
- (m)
- agua
- (n)
- 0,5% en peso de una mezcla de diazolidinil urea y metil paraben y propil paraben y propileno (para Germaben® II).
Para obtener una suave y amarillenta crema, se
mezclan y calientan a 80º las partes (a)-(i). La mezcla se añade a
una mezcla conteniendo las partes (j)-(m), la cual se calienta
también hasta 80ºC. Esta mezcla se homogeneiza durante
aproximadamente 10 segundos a 10.000 rpm. Finalmente se añade la
parte (l) a la formulación.
La formulación para protección de UV obtenida
tiene una viscosidad de 25000-30000 mPas (medida con
un Brookfield DVIII+LV4/RT/5rpm).
- (a)
- 1,50% en peso de una cera microcristalina (por ejemplo Permulgin® 4200)
- (b)
- 6,0% en peso de un aceite mineral (por ejemplo parafina)
- (c)
- 3,0% en peso de isohexadecano
- (d)
- 2,5% en peso de un absorbedor UV de fórmula (8)
- (e)
- 3,75% en peso de diisoestearoil poligliceril-3 diisoestearato (por ejemplo Isolan® PDI)
- (f)
- 1,5% en peso de caprilil pirrolidona (compuesto de fórmula (I) ó (Ia))
- (g)
- 0,8% en peso de un aceite de ricino hidrogenado (por ejemplo Tegosoft® CH)
- (h)
- 8,0% en peso de dipropilenglicol dibenzoato
- (i)
- 4,0% en peso de propilenglicol
- (j)
- 0,7% en peso de MgSO_{4}.7H_{2}O
- (k)
- 2,0% en peso de glicerina
- (l)
- agua
- (m)
- 0,5% en peso de una mezcla de diazolidinil urea y metil paraben y propil paraben y propileno (para Germaben® II).
Para obtener una suave y amarillenta crema, se
mezclan y calientan a 80º las partes (a)-(h). La mezcla se añade a
una mezcla conteniendo las partes (i)-(l), la cual se calienta
también hasta 80ºC. Esta mezcla se homogeneiza durante
aproximadamente 10 segundos a 10.000 rpm. Finalmente se añade la
parte (m) a la formulación.
La formulación para protección de UV obtenida,
tiene una viscosidad de 90.000-100.000 mPas (medida
con un Brookfield DVIII+LV4/RT/5rpm).
Los siguientes ejemplos ilustran además la
presente invención. Las partes y porcentajes que figuran en los
mismos están expresados en peso a no ser que se especifique otra
cosa.
Ejemplo
1-5
En los siguientes ejemplos 1-5,
han sido preparadas siempre dos formulaciones para protección de UV.
En cada formulación se ha empleado un compuesto de la siguiente
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
como absorbedor de
UV.
El primero de cada ejemplo (a) contiene un
compuesto de fórmula (l) mientras que el ejemplo (b) no contiene
dicho compuesto. Ambas formulaciones han sido almacenadas durante 2
semanas respectivamente durante 1 mes a temperatura ambiente.
Después de estos períodos, las formulaciones han sido examinadas con
el microscopio (con 125 aumentos).
Ejemplo
1a
Se prepara una formulación conteniendo el 4% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8) y el 1,5% en peso
de un compuesto de fórmula (Ib)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1b
Se prepara una formulación conteniendo el 4% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8).
Ejemplo
2a
Se prepara una formulación conteniendo el 2,5%
en peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8) y el 1,5% en
peso de un compuesto de fórmula (Ib).
Ejemplo
2b
Se prepara una formulación conteniendo el 2,5%
en peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8).
Ejemplo
3a
Se prepara una formulación conteniendo el 2,5%
en peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8) y el 1,0% en
peso de un compuesto de fórmula (Ib).
Ejemplo
3b
Se prepara una formulación conteniendo el 2,5%
en peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8).
Ejemplo
4a
Se prepara una formulación conteniendo el 4% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8) y el 1,5% en peso
de un compuesto de fórmula (Ib).
Ejemplo
4b
Se prepara una formulación conteniendo el 4% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8).
Ejemplo
5a
Se prepara una formulación conteniendo el 7% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8) y el 1,5% en peso
de un compuesto de fórmula (Ib).
Ejemplo
5b
Se prepara una formulación conteniendo el 7% en
peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (8).
Los resultados de estos ensayos de comparación
muestran claramente que sin la adición de un compuesto de fórmula
(I) la formulación para protección de UV es significativamente menos
estable frente a la cristalización.
Claims (15)
1. Una composición de formulación para
protección de UV, la cual contiene un compuesto de fórmula (I) ó
una mezcla de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{1} es alquilo de 6 a 12 átomos de carbono,
substituido o sin substituir, y
R_{2}, R_{3} y R_{4} son
independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono substituido o sin substituir.
2. Una composición de formulación para
protección de UV, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
R_{2}, R_{3} y R_{4} son
independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo de 1 a 2 átomos de
carbono sin substituir ó alquilo de 1 a 2 átomos de carbono,
substituido.
3. Una composición de formulación para
protección de UV, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
R_{2}, R_{3} y R_{4} son hidrógeno.
4. Una formulación para protección de UV, de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene de 0,1% en peso a un 10% en peso de un compuesto de
fórmula (I) ó una mezcla de los mismos.
5. Una formulación para protección de UV, de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene de 0,5% en peso a un 5% en peso de un compuesto de
fórmula (I) ó una mezcla de los mismos.
6. Una formulación para protección de UV, de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene además un compuesto éter o poliéter ó una mezcla de
los mismos.
7. Una formulación para protección de UV, de
acuerdo con la reivindicación 6, en donde el éter o poliéter es
(i) A-O-B,
en donde A y B son, independientemente entre sí,
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquileno de 1 a 4 átomos de
carbono-O-alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono ó alquileno de 1 a 4 átomos de
carbono-O-(alquileno de 1 a 4 átomos de
carbono-O-)_{1-4} alquilo de 1 a 8
átomos de carbono, en donde los grupos alquilo y alquileno pueden
ser lineales o ramificados y opcionalmente substituidos por lo menos
con un substituyente del grupo formado por CN, OH, halógeno ó
NH_{2};
(ii) un derivado de metoxicinamato; ó
(iii) cíclico; ó
(iv) un derivado que contiene silicona,
así como mezclas de los mismos.
8. Una formulación para protección de UV, de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene por lo menos un compuesto de acuerdo con las fórmulas
(II) a (XI)
en las
cuales
X es -NR_{10}- ó un enlace directo, en el
cual
- R_{10} es hidrógeno; alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ó alquilo de 1 a 4 átomos de carbono substituido,
R_{5} y R_{6}, independientemente entre sí,
son Oalquilo de 3 a 18 átomos de carbono; Oalquenilo de 2 a 18
átomos de carbono; un radical de fórmula
-O-CH_{2}-CH(-OH)-CH_{2}-O-T_{1};
COOalquilo de 3 a 18 átomos de carbono; NR_{10}Oalquilo de 3 a 18
átomos de carbono, en donde
T_{1} es hidrógeno ó alquilo de 1 a 8 átomos
de carbono, y
R_{10} es como se ha definido más arriba
ó
R_{5} y R_{6} son un radical de fórmula
(1a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual
R_{11} es un enlace directo; un radical
alquileno de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada,
o un radical de fórmula -C_{m1}H_{2m1}- ó
-C_{m1}H_{2m1}-O-,
R_{12}, R_{13} y R_{14},
independientemente entre sí, son alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono; alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical de
fórmula --- O --
\melm{\delm{\para}{R _{15} }}{S}{\uelm{\para}{R _{15} }}i
--- R_{15},R_{15} es alquilo de 1 a 5 átomos de
carbono,
cada m_{1} es independientemente entre sí, 1 a
4,
p_{1} es 0 ó un número de 1 a 5,
R_{7} y R_{8} son independientemente entre
sí, H; OH ó Oalquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
R_{9} es COOalquilo de 3 a 18 átomos de
carbono; NR_{10}Oalquilo de 3 a 18 átomos de carbono, en donde
R_{10} es como se ha definido más arriba,
ó R_{9} es un radical de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
o de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{16} es hidrógeno; alquilo de 1 a 10 átomos
de carbono;
-(CH_{2}CHR_{18}-O)_{n1}-R_{17}
ó un radical de fórmula
-CH_{2}-CH(-OH)-CH_{2}-O-T_{1}
R_{17} es hidrógeno; M; alquilo de 1 a 5
átomos de carbono o un radical de fórmula
-(CH_{2})_{m2}-O-T_{1},
R_{18} es hidrógeno o metilo,
T_{1} es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos
de carbono,
Q_{1} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono,
M es un catión de un metal,
m_{2} es de 1 a 4, y
n_{1} es 1-16;
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{19}, R'_{19}, R''_{19}, R_{20},
R'_{20} y R''_{20} son, independientemente entre sí, hidrógeno;
hidroxilo; alquilo de 1 a 12 átomos de carbono; Oalquilo de 1 a 12
átomos de carbono; Oalquenilo de 2 a 18 átomos de carbono ó
Oalquileno de 1 a 4 átomos de carbonofenilo, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o
alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono;
en
donde
R_{22} y R_{23} independientemente entre sí,
significan alquilo de 1 a 12 átomos de carbono;
en la
cual
R_{24} y R_{25} independientemente entre sí,
son alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o alcoxilo de 1 a 18 átomos
de carbono;
en la
cual
R_{26} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o hidrógeno, y
R_{27} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono, opcionalmente substituido con fenilo;
en la cual R_{27} tiene el
significado
anterior;
(VIII)R_{28}-(Y)_{m}-CO-C(R_{28})=
C(R_{30})-N(R_{31})(R_{32})
en la cual R_{28} es alquilo de 1
a 18 átomos de carbono o fenilo substituido opcionalmente con uno,
dos o tres substituyentes seleccionados de OH, alquilo de 1 a 18
átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono ó
CO-OR_{33} en el
cual
R_{33} es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono,
R_{29}, R_{30}, R_{31} y R_{32} son los
mismos o diferentes y cada uno es alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono o hidrógeno,
Y es N ó O, y
m es 0 ó 1;
en la cual R_{34} es hidroxilo o
alcoxilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
R_{35} es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono, y
R_{36} es
-(CONH)_{m}-fenilo, en el cual
- m tiene el mismo significado anterior, y el grupo fenilo está opcionalmente substituido con uno, dos o tres substituyentes seleccionados de OH, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 18 átomos de carbono, ó COOR_{33} en el cual R_{33} tiene el mismo significado anterior;
en
donde
M es hidrógeno, un metal alcalino, un metal
alcalino-térreo o zinc;
en
donde
R_{37} y R_{38} significan,
independientemente entre sí, otro H; alquilo de 1 a 20 átomos de
carbono sin substituir; alquilo de 1 a 20 átomos de carbono
substituido; cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono sin
substituir; cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono substituido;
cicloalquenilo de 3 a 10 átomos de carbono sin substituir ó
cicloalquenilo de 3 a 10 átomos de carbono substituido,
ó R_{37} y R_{38} forman juntamente con el
átomo de nitrógeno al cual están unidos un anillo de 5 ó 6 miembros,
y
R_{39} significa alquilo de 1 a 20 átomos de
carbono sin substituir o alquilo de 1 a 20 átomos de carbono
substituido.
9. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que
contiene por lo menos un compuesto de acuerdo con las fórmulas (II),
(III) y/o la fórmula (XI).
10. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que
contiene por lo menos un compuesto de acuerdo con la fórmula
(IIa)
en
donde,
R_{7} y R_{8} son independientemente entre
sí, H; OH ó Oalquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
y/o
por lo menos un compuesto de acuerdo con la
fórmula (IIb)
en donde X_{1} significa -O- ó
-NH-,
y/o
por lo menos un compuesto de acuerdo con la
fórmula (IIIa)
en
donde
R'_{19}, R''_{19}, R'_{20} y R''_{20}
son independientemente entre sí, hidrógeno; hidroxilo; alquilo de 1
a 12 átomos de carbono ó alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí, hidroxilo; alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono ó alcoxilo de 1 a 12 átomos de carbono,
y/o
por lo menos un compuesto de acuerdo con la
fórmula (IIIb)
en
donde
R_{19}, R'_{19} y R''_{19} son
independientemente entre sí, hidroxilo o alquiloxilo de 1 a 12
átomos de carbono, y
R_{20}, R'_{20} y R''_{20} son
independientemente entre sí, hidroxilo o alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono, y
R_{21}, R'_{21} y R''_{21} son
independientemente entre sí, hidrógeno ó alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono,
y/o
por lo menos un compuesto de acuerdo con la
fórmula (XIa)
11. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene aproximadamente de 0,05% en peso a aproximadamente 40%
en peso basado sobre el peso total de la composición, de uno o más
compuestos de acuerdo con las fórmulas (II) - (XI).
12. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos, aceites
hidrocarburos, siliconas, siloxanos, aceites fluorados, aceites
perfluorados y/o emulsionantes.
13. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con la reivindicación 12, la cual contiene otros
coadyuvantes.
14. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con la reivindicación 13, en donde los coadyuvantes son
surfactantes suaves, agentes super grasos, reguladores de la
consistencia, espesantes, polímeros, estabilizantes, ingredientes
activos biogénicos, ingredientes activos desodorantes, agentes anti
caspa, formadores de película, agentes hinchantes, otros factores
protectores de la luz UV, anti-oxidantes, agentes
hidrotrópicos, conservantes, repelentes de insectos, agentes
autobronceadores, solubilizantes, aceites de perfume, colorantes y/o
agentes inhibidores de bacterias.
15. Una formulación para protección de UV de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la
cual contiene de 0,1% en peso a 10% en peso de un compuesto de la
siguiente fórmula o una mezcla de los mismos
y de 0,05% en peso a 40% en peso de
un compuesto de fórmula (1) a (16) ó una mezcla de los
mismos
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y de otros coadyuvantes hasta un
total de 100% en
peso.
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