KR100634215B1 - 일광 차단 성분으로서의 캄포르 또는 히단토인 유도체로 치환된 디페닐 화합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 디페닐 화합물에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112001007454601-pct00011
상기식에서,
R은 캄포르 또는 히단토인 유도체 그룹이고,
R1은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
이들 화합물은 화장품 제형, 약제학적 제형 및 수의학적 제형에서 광 안정화제로서 적합하다.
캄포르, 히단토인, 디페닐 화합물, 광 안정화제, 화장품 제형

Description

일광 차단 성분으로서의 캄포르 또는 히단토인 유도체로 치환된 디페닐 화합물{Diphenyl compounds substituted by camphor or hydantoin derivatives as sunscreen compositions}
본 발명은 디페닐 화합물, 이의 제조방법 및 광 안정화제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
벤질리덴 캄포르 및 화장품에서 일광 차단제로서의 이의 용도는, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제0,693,471호 및 유럽 공개특허공보 제0,370,867호에 공지되어 있다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 디페틸비스알데하이드, 캄포르 및 히단토인 화합물의 반응 생성물이 명백한 광안정성을 갖는다고 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 디페닐 화합물에 관한 것이다.
Figure 112001007454601-pct00001
상기식에서,
R은 캄포르 또는 히단토인 유도체 그룹이고,
R1은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
C1-C5알킬은 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, t-부틸, 아밀, 이소아밀 또는 t-아밀)이다.
바람직한 디페닐 화합물은 R이 (1a)
Figure 112001007454601-pct00002
; (1b)
Figure 112001007454601-pct00003
; (1c)
Figure 112001007454601-pct00004
; (1d)
Figure 112001007454601-pct00005
또는 (1e)
Figure 112001007454601-pct00006
[여기서, Y+는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, ½Zn2+, ⅓Al3+, ½Ba2+ 또는
Figure 112001007454601-pct00007
(여기서, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C5알킬 또는 하이드록시 C1-C 5알킬이다)이다]의 라디칼인 화학식 1의 화합물이다.
특히 바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물이다.
Figure 112001007454601-pct00008
상기식에서,
R1은 수소 또는 C1-C5알킬이고,
Y+는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 1의 화합물은 화학식 3의 디페닐비스알데하이드를, 예를 들면, 염기 또는 루이스 산의 존재하에 상응하는 캄포르 또는 히단토인 유도체와 반응시켜 수득한다.
Figure 112001007454601-pct00009
상기식에서,
R1은 위에서 정의한 바와 같다.
반응은 일반적으로 불활성 희석제, 바람직하게는 양성자성 용매, 특히 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 t-부탄올)중에서 수행하거나 비양성자성 용매(예: 디에틸 에테르, 톨루엔 또는 사이클로헥산) 속에서 수행하거나 상기한 용매들의 혼합물 속에서 수행한다.
염기는 바람직하게는 알칼리 알콜레이트(예: 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트 또는 칼륨 t-부틸레이트)이다.
반응은 0℃ 내지 반응 혼합물의 비점의 온도 범위에서 수행할 수 있고, 바람직한 반응 온도는 25 내지 60℃의 범위이다.
일반적으로, 화학식 1의 화합물 1몰 기준으로, 약 0.8 내지 1.2몰 의 캄포르 또는 히단토인 유도체가 사용된다.
출발 화합물로서 사용된 캄포르 또는 히단토인 유도체는 시판중인 공지된 화합물이다.
화학식 1의 화합물의 제조방법은 본 발명의 또 다른 주제이다.
화학식 1의 화합물은 UV 필터로서, 즉 자외선 민감성 유기 물질, 특히 사람 및 동물의 피부와 모발을 UV 방사선의 유해한 영향으로부터 보호하는데 특히 적합하다. 따라서, 이들 화합물은 화장품 제형, 약제학적 제형 및 수의학적 제형에서 광 안정화제로서 적합하다. 이들 화합물은 용해된 상태로 또는 미분된 상태로 둘 다 사용될 수 있다.
이의 또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 포함하는 화장품 제형에 관한 것이다.
화장품용으로, 이들 광 안정화제-이들이 수용성이 아니면-는 일반적으로 평균 입자 크기가 0.02 내지 2nm의 범위, 바람직하게는 0.05 내지 1.5nm, 특히 바람 직하게는 0.1 내지 1.0nm이다. 본 발명의 불용성 광 안정화제는 통상적인 방법, 예를 들면, 노즐 밀, 볼 밀, 진동 밀 또는 해머 밀을 사용하여 분쇄함으로써 통상적인 방법으로 목적하는 입자 크기로 될 수 있다. 분쇄는 바람직하게는 UV 흡수제 기준으로, 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15중량%의 분쇄 보조제, 예를 들면, 비닐 피롤리돈 중합체, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아실글루타메이트, 알킬 폴리글루코시드 또는 바람직하게는 인지질의 존재하에 수행한다.
광 안정화제는 또한 무수 분말 형태로 사용될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 광 안정화제를 공지된 분쇄 공정(예: 진공 분무, 역전류 분무 건조 등)으로 분쇄시킨다. 이들 분말의 입자 크기는 0.1nm 내지 2㎛이다. 응집화 진행을 피하기 위해, 광 안정화제는 분쇄 공정 전에 계면활성제[예: 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제(예: 인지질, 또는 PVP, 아크릴레이트 등과 같은 공지된 중합체)]로 피복시킬 수 있다.
신규한 UV 흡수제 이외에, 화장품 제형은 또한 다음 물질 부류중의 하나 이상의 UV 보호제를 함유할 수 있다.
1. p-아미노벤조산 유도체(예: 4-디메틸아미노벤조산-2-에틸헥실 에스테르);
2. 살리실산 유도체(예: 살리실산-2-에틸헥실 에스테르);
3. 벤조페논 유도체(예: 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이의 5-설폰산 유도체);
4. 디벤조일메탄 유도체[예: 1-(4-t-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온];
5. 디페닐아크릴레이트[예: 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트];
6. 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 3-이미다졸-4-일-아크릴레이트;
7. 유럽 특허원 제582,189호, 미국 특허 제5,388,539호, 미국 특허 제5,518,713호 및 유럽 특허원 제613,893호에 기재되어 있는 벤조푸란 유도체, 특히 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 유도체;
8. 특히, 유럽 특허 제709,080호에 기재되어 있는 중합체성 UV 흡수제(예: 벤질리덴말로네이트 유도체);
9. 특히, 미국 특허 제5,601,811호 및 WO 제97/00851호에 기재되어 있는 신남산 유도체[예: 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르 또는 이소아밀 에스테르 또는 신남산 유도체];
10. 캄포르 유도체{예: 3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온, 3-벤질리덴보르난-2-온, N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체, 3-(4'-트리메틸 암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸설페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소-비사이클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄설폰산) 및 이의 염, 3-(4'-설포)벤질리덴보르난-2-온 및 이의 염};
11. 미국 특허 제5,332,568호, 유럽 특허원 제517,104호, 유럽 특허원 제507,691호, WO 제93/17002호 및 유럽 특허원 제570,838호에 기재되어 있는 트리아닐리노-s-트리아진 유도체[2,4,6-트리아닐린-(p-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진] 및 UV 흡수제;
12. 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 유도체;
13. 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 염;
14. 메틸-o-아미노벤조에이트;
15. 무기 미세안료[예: TiO2(상이하게 피복됨)];
16. 유럽 공개특허공보 제0,843,995호에 기재되어 있는 N-치환된 벤즈이미다졸;
17. 하이드록시페닐벤조트리아졸 및 이의 유도체, 특히 실록산 유도체;
18. 유럽 공개특허공보 제0,712,856호에 기재되어 있는 옥사닐라이드 유도체의 실록산.
또한 본 발명의 제형에서 추가의 UV 보호제로서 문헌[참조: "Sunscreens", Eds. N. J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basel 또는 Cosmetics & Toiletries(107), 50ff(1992)]에 기재되어 있는 UV 흡수제가 사용가능하다.
또한, 신규한 화장품 제형은 공지된 산화방지제, 예를 들면, 아미노산(예: 글리세롤, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 펩티드(예: 카르노신) 및 이의 유도체, 비타민 E 또는 비타민 A 및 이들의 유도체, 비타민 C의 유도체, 카로티노이드, 플라바노이드 및 이들의 유도체 및 유비퀴논 또는 HALS(= 장해 아민 광 안정화제) 화합물과 함께 사용될 수 있다.
화장품 제형은 제형의 총중량 기준으로, 화학식 1의 광 안정화제 또는 광 안 정화제의 혼합물 및 화장품용 혼화성 보조제 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%를 함유한다.
화장품 제형은 UV 흡수제(들)를 표준 방법, 예를 들면, 각각의 성분을 함께 간단히 교반하여, 바람직하게는 공지된 화장품 UV 흡수제(예: OMC, 이소옥틸 살리실레이트 등)의 용해도 특성을 이용하여 보조제와 물리적으로 혼합하여 제조될 수 있다.
화장품 제형은 유중수 또는 수중유 에멀젼으로서, 알콜중 오일 로숀으로서, 이온성 또는 비이온성 양쪽성 지질의 소낭성 분산액으로서, 겔 또는 고체 스틱으로서, 에어로졸 제형으로서 제형화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 에멀젼으로서, 화장품용 혼화성 보조제는 바람직하게는 오일 상 5 내지 50%, 유화제 5 내지 20% 및 물 30 내지 90%를 포함한다. 오일 상은 이러한 경우 화장품 제형에 적합한 임의의 오일(예: 하나 이상의 탄화수소 오일, 왁스, 천연 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜)을 함유할 수 있다. 바람직한 모노올 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다. 하나 이상의 알킬카복실산의 2가 및/또는 3가 금속 염(알칼리 토금속, Al3+ 등)도 사용가능하다.
화장품 제형을 제조하기 위해, 통상적으로 사용할 수 있는 유화제, 전형적으로 천연 유도체의 하나 이상의 에톡실화 에스테르(예: 수소화 피마자유의 폴리에톡실화 에스테르); 실리콘 오일 유화제(예: 실리콘 폴리올); 유리 또는 에톡실화 지 방산 비누; 지방 알콜 또는 지방산 및 이의 폴리옥세틸렌 유도체; 유리 또는 에톡실화 소르비탄 에스테르; 에톡실화 지방산 또는 지방산 에스테르; 또는 에톡실화 글리세리드가 사용가능하다.
기타 적합한 유화제는 다가 알콜(예: 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 및 펜타에리트리톨)의 부분 지방산 에스테르이고, 또한 단백질-지방산 축합물 및 라놀린 유도체, 알킬카복실산, 알킬설페이트 또는 알킬설포네이트의 염 또는 폴리글리콜 에테르이다. 또한, 음이온성 유화제와 비이온성 유화제와의 혼합물 또는 HLB 값이 상이한 순수한 비이온성 계면활성제의 혼합물이 사용가능하다. 지방 알콜 에테르와 지방산 폴리글리콜 에테르 또는 에톡실화 지방과의 혼합물도 통상 사용된다.
화장품 제형은 또한 기타 성분, 예를 들면, 연화제, 에멀젼 안정화제, 피부 습윤제, 선탠 촉진제, 증점제(예: 크산탄), 보습제(예: 글리세롤), 방부제, 방향제 및 착색제를 함유할 수 있다.
본 발명의 화장품 제형은 상이한 화장품 조성물을 포함한다. 특히 적합한 조성물은, 예를 들면, 다음과 같다:
- 스킨-케어 제품, 예를 들면, 막대형 비누 또는 액상 비누, 합성 세제 또는 세정 페이스트 형태의 피부 세척 및 세정 제품;
- 목욕 제품, 예를 들면, 액상(거품욕, 유제품, 샤워 제품) 또는 고형 목욕 제품, 예를 들면, 바스 퍼얼(bath pearl) 및 목욕용 염;
- 스킨-케어 제품, 예를 들면, 스킨 에멀젼, 다중 에멀젼 또는 스킨 오일;
- 장식용 바디-케어 제품, 예를 들면, 데이 크림 또는 분말 크림 형태의 안면용 메이크업, 안면용 분말(축소화 및 압축되어 있음), 루즈 또는 크림 메이크-업; 아이-케어 제품, 예를 들면, 아이 쉐도우 제품, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이 고정 크림; 립-케어 제품, 예를 들면, 립스틱, 립 글로스 또는 립 라이너; 네일-케어 제품, 예를 들면, 매니큐어액, 매니큐어 제거제, 손톱 강화제 또는 각피 제거제;
- 여성용 위생 제품, 예를 들면, 여성용 위생 세척 로션 또는 스프레이;
- 발-케어 제품, 예를 들면, 발욕, 발 파우더, 발 크림 또는 발 향유, 특수 방취제 및 발한방지제 또는 변지(calluse) 스크러빙(scrubbing) 제품;
- 일광 차단제, 예를 들면, 썬 밀크, 로션, 크림, 오일, 자외선 방지 크림 또는 트로피칼(tropical), 썬탠전 제품 또는 썬탠후 제품;
- 썬탠 제품, 예를 들면, 자체 태닝 크림;
- 탈색 제품, 예를 들면, 표백 또는 미백 스킨용 제품;
- 방충제, 예를 들면, 방충용 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;
- 방취제, 예를 들면, 방취용 스프레이, 비에어로졸 스프레이, 방취용 겔, 스틱 또는 회전식 방취제;
- 발한방지제, 예를 들면, 발한방지용 스틱, 크림 또는 회전식 발한방지제;
- 불결한 피부 세정 및 처치용 제품, 예를 들면, 합성 세제(고형 또는 액상), 필링 또는 스크러빙 제품, 또는 필링 마스크;
- 화학적 탈모 제품, 예를 들면, 탈모 분말, 액상 탈모 제품, 크림 또는 페 이스트형 탈모 제품, 탈모 겔 또는 에어로졸 포움;
- 면도 제품, 예를 들면, 면도 비누, 발포 면도 크림, 비발포성 면도 크림, 면도 포움 및 겔, 무수 면도용 프리쉐이빙 제품 또는 애프터쉐이빙 제품 또는 애프터쉐이빙 로숀;
- 향료, 예를 들면, 향수(오드콜로뉴, 오드토일렛, 오드파퓸, 파륨드토일렛, 퍼퓸), 향수 오일 또는 향수 크림;
- 구강 및 치아 위생용 제품 및 의치용 제품, 예를 들면, 치약, 치아용 겔, 치아용 분말, 구강 세척용 농축액, 안티플라그 구강 세정제, 의치 세정 제품 또는 의치 접착 제품;
- 모발 처리용 화장품 제형, 예를 들면, 샴푸 형태의 모발 세정제, 모발 컨디셔너, 모발-케어 제품, 예를 들면, 전처리 제품, 양모제, 모발 스타일링 크림 및 겔, 포마드(pomade), 모발 린스, 딥 컨디셔닝 트리트먼트, 강력한 모발 케어 트리트먼트, 모발 세팅 제품, 예를 들면, 파마(강한 웨이브, 중간 웨이브, 약한 웨이브)용 웨이빙제, 모발 스트레이트용 제품, 액상 모발 정착제, 모발 포움, 모발 스프레이, 표백제, 예를 들면, 과산화수소 용액, 표백 샴푸, 표백 크림, 표백 분말, 표백 페이스트 또는 오일, 일시적, 반일시적 또는 영구적 모발 염료, 자체 산화 염료 또는 천연 모발 염료(예: 헤나 또는 카모밀)를 함유하는 제품.
상기 기재된 제형은 외형이 상이할 수 있는데, 예를 들면,
- W/O(유중수), O/W(수중유), O/W/O(유중수중유), W/O/W(수중유중수), PIT(전상온도) 에멀젼 및 모든 유형의 미세에멀젼과 같은 액상 제형 형태,
- 겔 형태,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로숀 형태,
- 분말, 래커, 펠릿 또는 메이크-업 형태,
- 스틱 형태,
- 스프레이(추진제를 사용하는 스프레이 또는 비에어로졸 스프레이) 또는 에어로졸 형태,
- 거품 형태 또는
- 페이스트 형태이다.
화장품 제형은 일광의 유해한 영향에 대비하여 사람 피부를 우수하게 보호하는 것을 특징으로 한다.
다음 실시예에서, 퍼센트는 중량%이고, 사용된 양은 순수한 물질을 기준으로 한다.
신규한 화합물의 제조 실시예
실시예 1:
캄포르-10-설폰산 23.3g(+-)을 25℃에서 톨루엔 100mL와 메탄올 5mL에 용해시키고, 나트륨 메틸레이트 11.2g을 충전시킨 다음, 혼합물을 66℃로 교반하면서 가열했다.
이어서, 톨루엔 145mL와 메탄올 16mL 중의 1,1'-디페닐-4,4'-비스알데하이드 10.5g으로 이루어진 약 50℃의 따뜻한 용액을 66 내지 70℃에서 2시간에 걸쳐 상기 혼합물에 첨가했다. 생성물이 DC에서 추가로 증가하지 않는다고 밝혀질 때까지 상기 온도를 5시간 더 유지시켰다.
이어서, 총 115mL의 물을 연속적으로 충전시키는 동안 톨루엔과 메탄올을 공비 혼합물로서 증류시켰다. 용액을 98℃에서 형성시키고, 이를 몇몇 탄소를 사용하여 여과시켜 정화시켰다. 약 50℃에서, 메탄올 300mL를 적가하고, 혼합물을 10℃로 냉각시킨 다음, 화합물을 나트륨 염으로서 결정화시켰다. 2시간 후, 침전물을 여과하고, 메탄올 100mL로 세정했다. 건조시켜 하기 화학식 101
Figure 112006029152122-pct00010
의 화합물의 조 생성물을 16.8g 수득했다.
조 생성물을 정제하기 위해, 50℃에서 메탄올 150mL 및 물 200mL에서 용해시키고, 여과시켜 정화시켰다. 결정화시키기 위해, 15% 염수 200mL 및 메탄올 100mL를첨가하고, 혼합물을 10℃로 냉각시켰다. 2시간 후, 침전물을 여과하여 수거하고, 1:1의 메탄올/물 20mL로 세정한 다음 건조시켰다.
화학식 101의 순수한 화합물 5.8g으로 이루어진 제1 분획을 수득했다. 추가의 분획을 여액으로부터 수득할 수 있었다.
원소분석(공기중에서 평형 후 = 6.2% H2O):
C H S O
계산치: 56.1 5.7 8.8 23.1
실측치: 55.5 5.7 8.4 23.6
적용 실시예:
실시예 2: O/W 로션의 제조
INCI 명 %
A 폴리글리세릴-3-메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 5.0
카프릴산/카프르산 트리글리세리드 6.5
옥틸 메톡시신나메이트 5.0
B 글리세롤 3.0
페녹시에탄올 & (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 0.5
화학식 101의 화합물 2.0
탈이온수 60.9
C 카르보머 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
D 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(50% 현탁액) 8.0
E NaOH(10%) 필요량
상 A 및 B를 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 부드럽게 혼합했다. 그런 후, 강하게 균일화시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 교반하면서, D를 이와 같이 수득한 에멀젼과 혼합하고, E를 사용하여 pH 6.5로 적정했다
시력 측정 SPF-290 분석기(트랜스포어 막에서 2㎕/㎠)에 의해 시험관내 SPF 23이 측정되었다.
실시예 3: O/W 에멀젼의 제조:
INCI 명 %
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 5.0
비타민 E 아세테이트 1.5
카프릴산/카프르산 트리글리세리드 6.5
옥틸 메톡시신나메이트 7.5
B 글리세롤 3.0
페녹시에탄올 & (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 0.5
화학식 101의 화합물 3.0
탈이온수 64.3
C 카르보머 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
E NaOH(10%) 필요량
상 A 및 B를 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 서서히 혼합한 다음, 균일화시켰다. 서서히 교반하면서 냉각시킨 후, E를 사용하여 생성물을 pH 7.0으로 조절했다.
시력 측정 SPF-290 분석기(트랜스포어 막에서 2㎕/㎠)에 의해 시험관내 SPF 16이 측정되었다.
실시예 4: O/W 로숀의 제조
INCI 명 %
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 5.0
카프릴산/카프르산 트리글리세리드 6.5
비스-옥틸페놀 메톡시페닐 트리아진 3.0
B 글리세롤 3.0
페녹시에탄올 & (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 0.5
화학식 101의 화합물 2.0
탈이온수 63.3
C 카르보머 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
D 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(50% 현탁액) 8.0
E NaOH(10%) 필요량
상 A 및 B는 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 부드럽게 혼합했다. 그런 후, 강하게 균일화시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 교반하면서, 이와 같이 수득한 에멀젼과 상 D를 혼합하고, 본 혼합물을 상 E를 사용하여 pH 6.5로 적정했다.
시력 측정 SPF-290 분석기(트랜스포어 막에서 2㎕/㎠)에 의해 시험관내 SPF 18이 측정되었다.
실시예 5: W/O 에멀젼의 제조:
INCI 명 %(w/w)
PEG-30 디폴리하이드록시-스테아레이트 3.50
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체 1.50
미세결정성 왁스 1.00
수소화 피마자유 1.00
마그네슘 스테아레이트 1.00
옥틸 스테아레이트 15.00
코코 글리세리드 2.00
광유 3.00
페녹시에탄올 및 (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 1.00
옥틸 메톡시신나메이트 5.00
디메티콘 0.10
탈이온수 51.90
알란토인 0.10
황산마그네슘 1.00
화학식 101의 화합물 3.00
프로필렌 글리콜 4.00
메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(pH 5.5) 6.00
오일 상 및 수 상을 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 부드럽게 혼합했다. 그런 후, 강하게 균일화시킨 후, 약하게 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 교반하면서, 이와 같이 수득한 에멀젼에 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀을 혼합했다.
UVA 보호에 대한 오스트레일리아 표준(오스트레일리아/뉴질랜드 표준, 15/NZS 2604: 1993)을 충족시켰다.
실시예 6: W/O 에멀젼의 제조:
INCI 명 제형 (A)% 제형 (B)%
메톡시 PEG-22/도데실 글리콜 공중합체 3.00 3.00
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체 3.00 3.00
하이드록시옥타코사닐 하이드록시스테아레이트 3.00 3.00
옥틸 스테아레이트 15.00 15.00
코코 글리세리드 2.00 2.00
광유 3.00 3.00
페녹시에탄올 및 (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 1.00 1.00
옥틸 메톡시신나메이트 5.00 5.00
디메티콘 0.20 0.10
물 47.70 46.30
알란토인 0.10 0.10
화학식 101의 화합물 4.00 1.5
황산마그네슘 1.00 1.00
프로필렌 글리콜 4.00 4.00
메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(pH 5.5) (50% 현탁액) 8.00 12.00
오일 상 및 수 상을 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 부드럽게 혼합했다. 그런 후, 강하게 균일화시킨 후, 약하게 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 교반하면서, 이와 같이 수득한 에멀젼에 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀을 혼합했다.
시력 측정 SPF-290 분석기(트랜스포어 막에서 2㎕/㎠)에 의해 시험관내 SPF 값 18(A) 및 22(B)가 측정되었다.
실시예 7: W/O 에멀젼의 제조:
INCI 명 %(w/w)
폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 2.00
PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트 2.00
하이드록시옥타코아닐 하이드록시스테아레이트 2.00
아연 스테아레이트 1.00
옥틸 스테아레이트 15.00
코코 글리세리드 2.00
광유 3.00
페녹시에탄올 및 (메틸, 에틸, 프로필, 부틸)파라벤 1.00
비스-옥틸페놀 메톡시페닐 트리아진 3.00
옥틸 메톡시신나메이트 7.00
디메티콘 0.20
화학식 101의 화합물 3.00
탈이온수 53.70
알란토인 0.10
마그네슘 설페이트 1.00
프로필렌 글리콜 4.00
오일 상 및 수 상을 각각 75 내지 80℃로 가열하고, 부드럽게 혼합했다. 그런 후, 강하게 균일화시킨 후, 약하게 교반하면서 실온으로 냉각시켰다.
시력 측정 SPF-290 분석기(트랜스포어 막에서 2㎕/㎠)에 의해 시험관내 SPF 15가 측정되었다.

Claims (8)

  1. 화학식 1의 디페닐 화합물.
    화학식 1
    Figure 112001007454601-pct00012
    상기식에서,
    R은 캄포르 또는 히단토인 유도체 그룹이고,
    R1은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
  2. 청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제1항에 있어서, R이 (1a)
    Figure 112004042272454-pct00013
    ; (1b)
    Figure 112004042272454-pct00014
    ; (1c)
    Figure 112004042272454-pct00015
    ; (1d)
    Figure 112004042272454-pct00016
    또는 (1e)
    Figure 112004042272454-pct00017
    [여기서, Y+는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, ½Zn2+, ⅓Al3+, ½Ba2+ 또는
    Figure 112004042272454-pct00018
    (여기서, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C5알킬 또는 하이드록시-C1-C5알킬이다)이다]의 라디칼이고,
    R1이 제1항에서 정의한 바와 같은, 화학식 1의 디페닐 화합물.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제1항에 있어서, 화학식 2에 상응하는 디페닐 화합물.
    화학식 2
    Figure 112004042272454-pct00019
    상기식에서,
    R1은 수소 또는 C1-C5알킬이고,
    Y+는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, ½Zn2+, ⅓Al3+, ½Ba2+ 또는
    Figure 112004042272454-pct00020
    (여기서, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C5알킬 또는 하이드록시-C1-C5알킬이다)이다.
  4. 청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    화학식 3의 디페닐비스알데하이드를 염기 또는 루이스산의 존재하에 상응하는 캄포르 또는 히단토인 유도체와 반응시킴을 포함하는, 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 1
    Figure 112006029152122-pct00021
    화학식 3
    Figure 112006029152122-pct00022
    상기식에서,
    R은 캄포르 또는 히단토인 유도체 그룹이고,
    R1은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
  5. 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물을 포함하는, UV 방사선의 유해한 영향으로부터의 모발과 피부 보호용 조성물.
  6. 삭제
  7. 청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제5항에 있어서, 추가의 UV 보호제를 포함하는 조성물.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제7항에 있어서, 추가의 UV 보호제가 트리아진, 옥사닐라이드, 트리아졸, 비닐 그룹 함유 아미드 또는 신남산 아미드인 조성물.
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